JP2001006679A - アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 - Google Patents
アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池Info
- Publication number
- JP2001006679A JP2001006679A JP11171501A JP17150199A JP2001006679A JP 2001006679 A JP2001006679 A JP 2001006679A JP 11171501 A JP11171501 A JP 11171501A JP 17150199 A JP17150199 A JP 17150199A JP 2001006679 A JP2001006679 A JP 2001006679A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- storage battery
- alkaline storage
- nickel
- nickel electrode
- electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルカリ蓄電池用ニッケル極における活物質
の利用率を高めると共に、アルカリ蓄電池用ニッケル極
の製造が容易に行えるようにし、またこのアルカリ蓄電
池用ニッケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池におい
て、充分な電池容量が得られるようにすると共に、その
充放電サイクル特性を向上させる。 【解決手段】 少なくとも活物質である水酸化ニッケル
と水酸化コバルトとを含有するアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極において、上記の活物質中に強酸と強塩基の塩又は
弱酸と強塩基の塩からなるリチウム化合物を含有させる
ようにし、またこのアルカリ蓄電池用ニッケル極をアル
カリ蓄電池の正極１に使用した。
の利用率を高めると共に、アルカリ蓄電池用ニッケル極
の製造が容易に行えるようにし、またこのアルカリ蓄電
池用ニッケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池におい
て、充分な電池容量が得られるようにすると共に、その
充放電サイクル特性を向上させる。 【解決手段】 少なくとも活物質である水酸化ニッケル
と水酸化コバルトとを含有するアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極において、上記の活物質中に強酸と強塩基の塩又は
弱酸と強塩基の塩からなるリチウム化合物を含有させる
ようにし、またこのアルカリ蓄電池用ニッケル極をアル
カリ蓄電池の正極１に使用した。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、少なくとも活物
質である水酸化ニッケルと水酸化コバルトとを含有する
アルカリ蓄電池用ニッケル極及びこのようなアルカリ蓄
電池用ニッケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池に係
り、特に、このアルカリ蓄電池用ニッケル極における活
物質の利用率を高めて、アルカリ蓄電池における電池容
量を向上させると共に充放電サイクル特性を向上させる
ようにした点に特徴を有するものである。
質である水酸化ニッケルと水酸化コバルトとを含有する
アルカリ蓄電池用ニッケル極及びこのようなアルカリ蓄
電池用ニッケル極を正極に使用したアルカリ蓄電池に係
り、特に、このアルカリ蓄電池用ニッケル極における活
物質の利用率を高めて、アルカリ蓄電池における電池容
量を向上させると共に充放電サイクル特性を向上させる
ようにした点に特徴を有するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ニッケル−水素蓄電池、ニッケル
−カドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電池においては、そ
の正極として、ニッケル粉末を穿孔鋼板等に焼結させて
得た焼結基板に活物質である水酸化ニッケルを化学的に
含浸させた焼結式のアルカリ蓄電池用ニッケル極が広く
使用されていた。
−カドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電池においては、そ
の正極として、ニッケル粉末を穿孔鋼板等に焼結させて
得た焼結基板に活物質である水酸化ニッケルを化学的に
含浸させた焼結式のアルカリ蓄電池用ニッケル極が広く
使用されていた。
【０００３】ここで、このような焼結式のアルカリ蓄電
池用ニッケル極を用いたアルカリ蓄電池において、充分
な電池容量が得られるようにするためには、多孔度の大
きい焼結基板を用いて活物質を多く充填させることが必
要であった。
池用ニッケル極を用いたアルカリ蓄電池において、充分
な電池容量が得られるようにするためには、多孔度の大
きい焼結基板を用いて活物質を多く充填させることが必
要であった。
【０００４】しかし、このように多孔度の大きい焼結基
板を用いると、焼結によるニッケル粒子間の結合が弱い
ため、ニッケル粒子が焼結基板から脱落してしまうとい
う問題があり、またニッケル粉末の焼結基板における孔
径は、一般に１０μｍ以下と小さいため、活物質が焼結
基板に充填されにくく、焼結基板に活物質を充分に充填
させるためには、焼結基板中に活物質を含浸させる面倒
な作業を何度も繰り返して行う必要があり、生産性が悪
くなる等の問題があった。
板を用いると、焼結によるニッケル粒子間の結合が弱い
ため、ニッケル粒子が焼結基板から脱落してしまうとい
う問題があり、またニッケル粉末の焼結基板における孔
径は、一般に１０μｍ以下と小さいため、活物質が焼結
基板に充填されにくく、焼結基板に活物質を充分に充填
させるためには、焼結基板中に活物質を含浸させる面倒
な作業を何度も繰り返して行う必要があり、生産性が悪
くなる等の問題があった。
【０００５】そこで、最近では、水酸化ニッケルを主体
とする活物質にメチルセルロース等の結着剤を加えてペ
ーストにしたものを用い、このペーストを発泡ニッケル
等の多孔度の大きい導電性の基板に充填させるようにし
た非焼結式のアルカリ蓄電池用ニッケル極が用いられる
ようになった。
とする活物質にメチルセルロース等の結着剤を加えてペ
ーストにしたものを用い、このペーストを発泡ニッケル
等の多孔度の大きい導電性の基板に充填させるようにし
た非焼結式のアルカリ蓄電池用ニッケル極が用いられる
ようになった。
【０００６】ここで、このような非焼結式のアルカリ蓄
電池用ニッケル極の場合、上記のように発泡ニッケル等
の多孔度の大きい導電性の基板を用いて多くの活物質を
充填させることができると共に、活物質を充填させる作
業も容易に行えるようになった。
電池用ニッケル極の場合、上記のように発泡ニッケル等
の多孔度の大きい導電性の基板を用いて多くの活物質を
充填させることができると共に、活物質を充填させる作
業も容易に行えるようになった。
【０００７】しかし、このような非焼結式のアルカリ蓄
電池用ニッケル極において、上記のように多孔度の大き
い基板を用いると、この基板の集電性が悪くなって活物
質の利用率が低下し、このアルカリ蓄電池用ニッケル極
をアルカリ蓄電池に用いた場合に、充分な電池容量が得
られなくなったり、充放電サイクル特性が悪くなるとい
う問題があった。
電池用ニッケル極において、上記のように多孔度の大き
い基板を用いると、この基板の集電性が悪くなって活物
質の利用率が低下し、このアルカリ蓄電池用ニッケル極
をアルカリ蓄電池に用いた場合に、充分な電池容量が得
られなくなったり、充放電サイクル特性が悪くなるとい
う問題があった。
【０００８】そこで、近年においては、非焼結式のアル
カリ蓄電池用ニッケル極における活物質の利用率を高め
るため、特開昭６１−４９３７４号公報に示されるよう
に、水酸化ニッケルＮｉ（ＯＨ）2 に水酸化コバルトＣ
ｏ（ＯＨ）2 を添加し、この水酸化コバルトを最初の充
電により導電性の高いβ−オキシ水酸化コバルトβ−Ｃ
ｏＯＯＨに酸化させ、これによりアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極における導電性を向上させるようにしたものや、
特開平１０−２８４０７２号公報に示されるように、水
酸化ニッケルと金属コバルト又はコバルト化合物との混
合粉末に、ｐＨを６〜１３に調整した水酸化リチウム水
溶液を加えて得たペーストを用いて非焼結式のアルカリ
蓄電池用ニッケル極を得るようにしたものが提案され
た。
カリ蓄電池用ニッケル極における活物質の利用率を高め
るため、特開昭６１−４９３７４号公報に示されるよう
に、水酸化ニッケルＮｉ（ＯＨ）2 に水酸化コバルトＣ
ｏ（ＯＨ）2 を添加し、この水酸化コバルトを最初の充
電により導電性の高いβ−オキシ水酸化コバルトβ−Ｃ
ｏＯＯＨに酸化させ、これによりアルカリ蓄電池用ニッ
ケル極における導電性を向上させるようにしたものや、
特開平１０−２８４０７２号公報に示されるように、水
酸化ニッケルと金属コバルト又はコバルト化合物との混
合粉末に、ｐＨを６〜１３に調整した水酸化リチウム水
溶液を加えて得たペーストを用いて非焼結式のアルカリ
蓄電池用ニッケル極を得るようにしたものが提案され
た。
【０００９】しかし、上記の各公報に示されるものにお
いても、依然として非焼結式のアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極における活物質の利用率を充分に高めることができ
ず、また、特開平１０−２８４０７２号公報に示される
ものにおいては、ペーストを作製するにあたり、水酸化
リチウム水溶液を用いるため、この水酸化リチウム水溶
液のｐＨを予め６〜１３に調整する必要があり、ペース
トを作製するのが面倒になる等の問題もあった。
いても、依然として非焼結式のアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極における活物質の利用率を充分に高めることができ
ず、また、特開平１０−２８４０７２号公報に示される
ものにおいては、ペーストを作製するにあたり、水酸化
リチウム水溶液を用いるため、この水酸化リチウム水溶
液のｐＨを予め６〜１３に調整する必要があり、ペース
トを作製するのが面倒になる等の問題もあった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、少なくと
も活物質である水酸化ニッケルと水酸化コバルトとを含
有するアルカリ蓄電池用ニッケル極及びこのようなアル
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に使用したアルカリ蓄電
池における上記のような様々な問題を解決することを課
題とするものである。
も活物質である水酸化ニッケルと水酸化コバルトとを含
有するアルカリ蓄電池用ニッケル極及びこのようなアル
カリ蓄電池用ニッケル極を正極に使用したアルカリ蓄電
池における上記のような様々な問題を解決することを課
題とするものである。
【００１１】すなわち、この発明は、アルカリ蓄電池用
ニッケル極における活物質の利用率を高めると共に、こ
のアルカリ蓄電池用ニッケル極の製造が容易に行えるよ
うにし、またこのアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に
使用したアルカリ蓄電池において、充分な電池容量が得
られるようにすると共に、充放電サイクル特性を向上さ
せることを課題とするものである。
ニッケル極における活物質の利用率を高めると共に、こ
のアルカリ蓄電池用ニッケル極の製造が容易に行えるよ
うにし、またこのアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に
使用したアルカリ蓄電池において、充分な電池容量が得
られるようにすると共に、充放電サイクル特性を向上さ
せることを課題とするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この発明におけるアルカ
リ蓄電池用ニッケル極においては、上記のような課題を
解決するため、少なくとも活物質である水酸化ニッケル
と水酸化コバルトとを含有するアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極において、上記の活物質中に強酸と強塩基の塩又は
弱酸と強塩基の塩からなるリチウム化合物を含有させる
ようにしたのである。
リ蓄電池用ニッケル極においては、上記のような課題を
解決するため、少なくとも活物質である水酸化ニッケル
と水酸化コバルトとを含有するアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極において、上記の活物質中に強酸と強塩基の塩又は
弱酸と強塩基の塩からなるリチウム化合物を含有させる
ようにしたのである。
【００１３】そして、この発明におけるアルカリ蓄電池
用ニッケル極のように、水酸化ニッケルに水酸化コバル
トを含有させると、上記のようにこの水酸化コバルトが
最初の充電により導電性の高いβ−オキシ水酸化コバル
トに酸化されて、アルカリ蓄電池用ニッケル極における
導電性が向上する。
用ニッケル極のように、水酸化ニッケルに水酸化コバル
トを含有させると、上記のようにこの水酸化コバルトが
最初の充電により導電性の高いβ−オキシ水酸化コバル
トに酸化されて、アルカリ蓄電池用ニッケル極における
導電性が向上する。
【００１４】さらに、この発明におけるアルカリ蓄電池
用ニッケル極のように、活物質に強酸と強塩基の塩又は
弱酸と強塩基の塩からなるリチウム化合物を含有させる
と、このリチウム化合物中におけるリチウムイオンが水
酸化ニッケルの結晶格子中に取り込まれ、これにより、
水酸化ニッケルの結晶格子における格子欠陥が増加して
電子の移動が促進され、アルカリ蓄電池用ニッケル極に
おける導電性が向上すると共に、水酸化ニッケルの結晶
格子が歪んで、充放電の可逆性に乏しいγ−ＮｉＯＯＨ
が生成するのが抑制され、このアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極における活物質の利用率が向上する。
用ニッケル極のように、活物質に強酸と強塩基の塩又は
弱酸と強塩基の塩からなるリチウム化合物を含有させる
と、このリチウム化合物中におけるリチウムイオンが水
酸化ニッケルの結晶格子中に取り込まれ、これにより、
水酸化ニッケルの結晶格子における格子欠陥が増加して
電子の移動が促進され、アルカリ蓄電池用ニッケル極に
おける導電性が向上すると共に、水酸化ニッケルの結晶
格子が歪んで、充放電の可逆性に乏しいγ−ＮｉＯＯＨ
が生成するのが抑制され、このアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極における活物質の利用率が向上する。
【００１５】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極においては、上記のようにリチウム化合物と
して、強酸と強塩基の塩又は弱酸と強塩基の塩からなる
リチウム化合物を用いるため、水酸化リチウム水溶液を
用いてペーストを作製する場合のように、ｐＨを調整す
る必要がなく、アルカリ蓄電池用ニッケル極の製造が容
易に行えるようになる。
ニッケル極においては、上記のようにリチウム化合物と
して、強酸と強塩基の塩又は弱酸と強塩基の塩からなる
リチウム化合物を用いるため、水酸化リチウム水溶液を
用いてペーストを作製する場合のように、ｐＨを調整す
る必要がなく、アルカリ蓄電池用ニッケル極の製造が容
易に行えるようになる。
【００１６】ここで、活物質中に含有させる上記のリチ
ウム化合物としては、請求項２に示すように、フッ化リ
チウム、炭酸リチウム、リン酸リチウムから選択される
少なくとも１種を用いることができる。
ウム化合物としては、請求項２に示すように、フッ化リ
チウム、炭酸リチウム、リン酸リチウムから選択される
少なくとも１種を用いることができる。
【００１７】また、このように活物質中にリチウム化合
物を含有させるにあたっては、請求項３に示すように、
上記のリチウム化合物中におけるリチウム原子が水酸化
ニッケルに対して０．０１〜１．０重量％の割合で含有
されるようにすることが好ましい。これは、活物質中に
含有させるリチウム原子の量が少ないと、水酸化ニッケ
ルの結晶格子中に取り込まれるリチウムイオンの量が少
なくなって、上記のような作用が得られなくなる一方、
活物質中に含有させるリチウム化合物の量が多くなり過
ぎると、水酸化コバルトの導電性の高いβ−オキシ水酸
化コバルトへの酸化によるアルカリ蓄電池用ニッケル極
の導電性向上が阻害されるためである。
物を含有させるにあたっては、請求項３に示すように、
上記のリチウム化合物中におけるリチウム原子が水酸化
ニッケルに対して０．０１〜１．０重量％の割合で含有
されるようにすることが好ましい。これは、活物質中に
含有させるリチウム原子の量が少ないと、水酸化ニッケ
ルの結晶格子中に取り込まれるリチウムイオンの量が少
なくなって、上記のような作用が得られなくなる一方、
活物質中に含有させるリチウム化合物の量が多くなり過
ぎると、水酸化コバルトの導電性の高いβ−オキシ水酸
化コバルトへの酸化によるアルカリ蓄電池用ニッケル極
の導電性向上が阻害されるためである。
【００１８】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極において、充放電の可逆性に乏しいγ−Ｎｉ
ＯＯＨが生成するのを抑制するため、上記の水酸化ニッ
ケル中に、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、マンガ
ン、アルミニウム、カドミウム、イットリウム、コバル
ト、ビスマス、ランタン、イッテルビウム、エルビウ
ム、ガドリニウム及びセリウムから選択される少なくと
も１種の元素を含有させることが好ましく、この場合、
これらの元素を水酸化ニッケルに対して０．５重量％〜
５重量％の範囲で固溶させることが好ましい。
ニッケル極において、充放電の可逆性に乏しいγ−Ｎｉ
ＯＯＨが生成するのを抑制するため、上記の水酸化ニッ
ケル中に、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、マンガ
ン、アルミニウム、カドミウム、イットリウム、コバル
ト、ビスマス、ランタン、イッテルビウム、エルビウ
ム、ガドリニウム及びセリウムから選択される少なくと
も１種の元素を含有させることが好ましく、この場合、
これらの元素を水酸化ニッケルに対して０．５重量％〜
５重量％の範囲で固溶させることが好ましい。
【００１９】また、この発明におけるアルカリ蓄電池に
おいては、上記のようなアルカリ蓄電池用ニッケル極を
正極として用いるようにしたのである。
おいては、上記のようなアルカリ蓄電池用ニッケル極を
正極として用いるようにしたのである。
【００２０】そして、この発明におけるアルカリ蓄電池
のように、上記のようなアルカリ蓄電池用ニッケル極を
正極に用いると、このアルカリ蓄電池用ニッケル極にお
ける活物質の利用率が向上し、充分な電池容量が得られ
るようになると共に、充放電サイクル特性も向上する。
のように、上記のようなアルカリ蓄電池用ニッケル極を
正極に用いると、このアルカリ蓄電池用ニッケル極にお
ける活物質の利用率が向上し、充分な電池容量が得られ
るようになると共に、充放電サイクル特性も向上する。
【００２１】
【実施例】以下、この発明におけるアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極及びこのようなアルカリ蓄電池用ニッケル極を
用いたアルカリ蓄電池について実施例を挙げて具体的に
説明すると共に、この実施例におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極を用いたアルカリ蓄電池においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極における活物質の利用率が高ま
り、充分な電池容量を有すると共に、充放電サイクル特
性に優れたアルカリ蓄電池が得られることを比較例を挙
げて明らかにする。なお、この発明におけるアルカリ蓄
電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池は、下記の実施例
に示したものに限定されるものではなく、その要旨を変
更しない範囲において適宜変更して実施することができ
るものである。
ッケル極及びこのようなアルカリ蓄電池用ニッケル極を
用いたアルカリ蓄電池について実施例を挙げて具体的に
説明すると共に、この実施例におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極を用いたアルカリ蓄電池においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極における活物質の利用率が高ま
り、充分な電池容量を有すると共に、充放電サイクル特
性に優れたアルカリ蓄電池が得られることを比較例を挙
げて明らかにする。なお、この発明におけるアルカリ蓄
電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池は、下記の実施例
に示したものに限定されるものではなく、その要旨を変
更しない範囲において適宜変更して実施することができ
るものである。
【００２２】（実施例１）実施例１においては、水酸化
ニッケル１００重量部と水酸化コバルト５重量部との混
合物に、リチウム化合物として、下記の表１に示すよう
に、フッ化リチウムＬｉＦを０．１８７重量部（水酸化
ニッケルに対するリチウム原子の割合は０．０５重量
％）添加し、これに結着剤であるメチルセルロースの１
重量％水溶液を２０重量部加え、これらを混練してペー
ストを調製した。
ニッケル１００重量部と水酸化コバルト５重量部との混
合物に、リチウム化合物として、下記の表１に示すよう
に、フッ化リチウムＬｉＦを０．１８７重量部（水酸化
ニッケルに対するリチウム原子の割合は０．０５重量
％）添加し、これに結着剤であるメチルセルロースの１
重量％水溶液を２０重量部加え、これらを混練してペー
ストを調製した。
【００２３】そして、このペーストをニッケル鍍金した
多孔度が９５％，平均孔径が２００μｍの発泡メタルか
らなる多孔性の基板に充填して乾燥させた後、これを加
圧成形して、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
多孔度が９５％，平均孔径が２００μｍの発泡メタルか
らなる多孔性の基板に充填して乾燥させた後、これを加
圧成形して、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
【００２４】次に、上記のようにして作製したアルカリ
蓄電池用ニッケル極を正極に使用して、図１に示すよう
な円筒型で電池容量が約１０００ｍＡｈになったＡＡサ
イズのアルカリ蓄電池を作製した。
蓄電池用ニッケル極を正極に使用して、図１に示すよう
な円筒型で電池容量が約１０００ｍＡｈになったＡＡサ
イズのアルカリ蓄電池を作製した。
【００２５】ここで、このアルカリ蓄電池においては、
その負極として、酸化カドミウム粉末と金属カドミウム
粉末と結着剤とを混練したペーストを芯材のパンチング
メタルに塗着させ、これを乾燥させて得たカドミウム電
極を使用し、またセパレータにはポリアミド不織布を用
い、アルカリ電解液には３０重量％の水酸化カリウム水
溶液を用いた。
その負極として、酸化カドミウム粉末と金属カドミウム
粉末と結着剤とを混練したペーストを芯材のパンチング
メタルに塗着させ、これを乾燥させて得たカドミウム電
極を使用し、またセパレータにはポリアミド不織布を用
い、アルカリ電解液には３０重量％の水酸化カリウム水
溶液を用いた。
【００２６】そして、アルカリ蓄電池を作製するにあた
っては、図１に示すように、上記の正極１と負極２との
間に上記のセパレータ３を介在させてスパイラル状に巻
き取り、これを負極缶４内に収容させた後、各負極缶４
内に上記の電解液を注液して封口し、正極１を正極リー
ド５を介して封口蓋６に接続させると共に、負極２を負
極リード７を介して負極缶４に接続させ、負極缶４と封
口蓋６とを絶縁パッキン８により電気的に絶縁させると
共に、封口蓋６と正極外部端子９との間にコイルスプリ
ング１０を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合に
は、このコイルスプリング１０が圧縮されて電池内部の
ガスが大気に放出されるようにした。
っては、図１に示すように、上記の正極１と負極２との
間に上記のセパレータ３を介在させてスパイラル状に巻
き取り、これを負極缶４内に収容させた後、各負極缶４
内に上記の電解液を注液して封口し、正極１を正極リー
ド５を介して封口蓋６に接続させると共に、負極２を負
極リード７を介して負極缶４に接続させ、負極缶４と封
口蓋６とを絶縁パッキン８により電気的に絶縁させると
共に、封口蓋６と正極外部端子９との間にコイルスプリ
ング１０を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合に
は、このコイルスプリング１０が圧縮されて電池内部の
ガスが大気に放出されるようにした。
【００２７】（実施例２，３）実施例２，３において
は、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、
上記の実施例１において使用したリチウム化合物の種類
及びリチウム化合物の添加量を変更し、水酸化ニッケル
１００重量部と水酸化コバルト５重量部との混合物に対
して、下記の表１に示すように、実施例２においては、
炭酸リチウムＬｉ 2 ＣＯ3 を０．２６６重量部（水酸化
ニッケルに対するリチウム原子の割合は０．０５重量
％）の割合で、実施例３においては、リン酸リチウム
０．５水和物Ｌｉ3 ＰＯ4 ・０．５Ｈ2 Ｏを０．３００
重量部（水酸化ニッケルに対するリチウム原子の割合は
０．０５重量％）の割合で添加し、それ以外について
は、上記の実施例１の場合と同様にして、各アルカリ蓄
電池用ニッケル極を作製した。
は、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、
上記の実施例１において使用したリチウム化合物の種類
及びリチウム化合物の添加量を変更し、水酸化ニッケル
１００重量部と水酸化コバルト５重量部との混合物に対
して、下記の表１に示すように、実施例２においては、
炭酸リチウムＬｉ 2 ＣＯ3 を０．２６６重量部（水酸化
ニッケルに対するリチウム原子の割合は０．０５重量
％）の割合で、実施例３においては、リン酸リチウム
０．５水和物Ｌｉ3 ＰＯ4 ・０．５Ｈ2 Ｏを０．３００
重量部（水酸化ニッケルに対するリチウム原子の割合は
０．０５重量％）の割合で添加し、それ以外について
は、上記の実施例１の場合と同様にして、各アルカリ蓄
電池用ニッケル極を作製した。
【００２８】そして、実施例２，３においても、上記の
ようにして作製した各アルカリ蓄電池用ニッケル極を正
極に使用し、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様
にして各アルカリ蓄電池を作製した。
ようにして作製した各アルカリ蓄電池用ニッケル極を正
極に使用し、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様
にして各アルカリ蓄電池を作製した。
【００２９】（比較例１）比較例１においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、水酸化ニッ
ケル１００重量部と水酸化コバルト５重量部との混合物
に対して、リチウム化合物を添加させないようにし、そ
れ以外については、上記の実施例１の場合と同様にし
て、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、水酸化ニッ
ケル１００重量部と水酸化コバルト５重量部との混合物
に対して、リチウム化合物を添加させないようにし、そ
れ以外については、上記の実施例１の場合と同様にし
て、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
【００３０】そして、この比較例１においても、上記の
ようにして作製したアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極
に使用し、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様に
してアルカリ蓄電池を作製した。
ようにして作製したアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極
に使用し、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様に
してアルカリ蓄電池を作製した。
【００３１】（比較例２）比較例２においては、アルカ
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、水酸化ニッ
ケル１００重量部と水酸化コバルト５重量部との混合物
に対して、純水中に水酸化リチウム一水和物ＬｉＯＨ・
Ｈ2 Ｏを０．３０２重量部（水酸化ニッケルに対するリ
チウム原子の割合は０．０５重量％）の割合で溶解させ
て１４規定の硫酸によりｐＨ７に調整した水酸化リチウ
ム水溶液を添加させ、これにより得たペーストを用い、
それ以外については、上記の実施例１の場合と同様にし
て、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
リ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、水酸化ニッ
ケル１００重量部と水酸化コバルト５重量部との混合物
に対して、純水中に水酸化リチウム一水和物ＬｉＯＨ・
Ｈ2 Ｏを０．３０２重量部（水酸化ニッケルに対するリ
チウム原子の割合は０．０５重量％）の割合で溶解させ
て１４規定の硫酸によりｐＨ７に調整した水酸化リチウ
ム水溶液を添加させ、これにより得たペーストを用い、
それ以外については、上記の実施例１の場合と同様にし
て、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製した。
【００３２】そして、この比較例２においても、上記の
ようにして作製したアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極
に使用し、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様に
してアルカリ蓄電池を作製した。
ようにして作製したアルカリ蓄電池用ニッケル極を正極
に使用し、それ以外は、上記の実施例１の場合と同様に
してアルカリ蓄電池を作製した。
【００３３】次いで、上記のようにして作製した実施例
１〜３及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池を用い、２
５℃の温度条件で充電電流０．１Ｃで１６時間充電した
後、２５℃の温度条件で放電電流１Ｃで放電終止電圧
１．０Ｖまで放電する工程を１サイクルとする充放電サ
イクル試験を行い、各アルカリ蓄電池の１サイクル目と
５０サイクル目と１００サイクル目とにおける放電容量
（ｍＡｈ）を測定し、下記の式に基づいて、１サイクル
目と５０サイクル目と１００サイクル目とにおいて、各
アルカリ蓄電池用ニッケル極に活物質として含まれる水
酸化ニッケルの利用率（％）を求めた。 利用率（％）＝｛放電容量（ｍＡｈ）／［水酸化ニッケ
ル量（ｇ）×２８８（ｍＡｈ／ｇ）］｝×１００
１〜３及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池を用い、２
５℃の温度条件で充電電流０．１Ｃで１６時間充電した
後、２５℃の温度条件で放電電流１Ｃで放電終止電圧
１．０Ｖまで放電する工程を１サイクルとする充放電サ
イクル試験を行い、各アルカリ蓄電池の１サイクル目と
５０サイクル目と１００サイクル目とにおける放電容量
（ｍＡｈ）を測定し、下記の式に基づいて、１サイクル
目と５０サイクル目と１００サイクル目とにおいて、各
アルカリ蓄電池用ニッケル極に活物質として含まれる水
酸化ニッケルの利用率（％）を求めた。 利用率（％）＝｛放電容量（ｍＡｈ）／［水酸化ニッケ
ル量（ｇ）×２８８（ｍＡｈ／ｇ）］｝×１００
【００３４】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
の１サイクル目における水酸化ニッケルの利用率を１０
０として、各アルカリ蓄電池の１サイクル目と５０サイ
クル目と１００サイクル目とにおける水酸化ニッケルの
利用率の指数を求め、その結果を下記の表１に合わせて
示した。
の１サイクル目における水酸化ニッケルの利用率を１０
０として、各アルカリ蓄電池の１サイクル目と５０サイ
クル目と１００サイクル目とにおける水酸化ニッケルの
利用率の指数を求め、その結果を下記の表１に合わせて
示した。
【００３５】
【表１】
【００３６】この結果から明らかなように、アルカリ蓄
電池用ニッケル極の活物質中に強酸と強塩基の塩又は弱
酸と強塩基の塩からなるリチウム化合物であるフッ化リ
チウムや炭酸リチウムやリン酸リチウムを含有させた実
施例１〜３の各アルカリ蓄電池は、アルカリ蓄電池用ニ
ッケル極の活物質中にリチウム化合物を含有させなかっ
た比較例１のアルカリ蓄電池や、アルカリ蓄電池用ニッ
ケル極の活物質中にｐＨを７に調整した水酸化リチウム
水溶液を添加した比較例２のアルカリ蓄電池に比べて、
１サイクル目、５０サイクル目及び１００サイクル目に
おける水酸化ニッケルの利用率が高くなっており、電池
容量及び充放電サイクル特性が向上していた。
電池用ニッケル極の活物質中に強酸と強塩基の塩又は弱
酸と強塩基の塩からなるリチウム化合物であるフッ化リ
チウムや炭酸リチウムやリン酸リチウムを含有させた実
施例１〜３の各アルカリ蓄電池は、アルカリ蓄電池用ニ
ッケル極の活物質中にリチウム化合物を含有させなかっ
た比較例１のアルカリ蓄電池や、アルカリ蓄電池用ニッ
ケル極の活物質中にｐＨを７に調整した水酸化リチウム
水溶液を添加した比較例２のアルカリ蓄電池に比べて、
１サイクル目、５０サイクル目及び１００サイクル目に
おける水酸化ニッケルの利用率が高くなっており、電池
容量及び充放電サイクル特性が向上していた。
【００３７】（実施例４〜９）実施例４〜９において
は、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、
上記の実施例１の場合と同様に、水酸化ニッケル１００
重量部と水酸化コバルト５重量部との混合物に対してフ
ッ化リチウムを添加させるようにし、添加させるフッ化
リチウムの量だけを変更し、下記の表２に示すように、
実施例４においてはフッ化リチウムを０．０１９重量部
（水酸化ニッケルに対するリチウム原子の割合は０．０
０５重量％）、実施例５においてはフッ化リチウムを
０．０３７重量部（水酸化ニッケルに対するリチウム原
子の割合は０．０１重量％）、実施例６においてはフッ
化リチウムを０．３７４重量部（水酸化ニッケルに対す
るリチウム原子の割合は０．１重量％）、実施例７にお
いてはフッ化リチウムを１．８７重量部（水酸化ニッケ
ルに対するリチウム原子の割合は０．５重量％）、実施
例８においてはフッ化リチウムを３．７４重量部（水酸
化ニッケルに対するリチウム原子の割合は１．０重量
％）、実施例９においてはフッ化リチウムを５．６１重
量部（水酸化ニッケルに対するリチウム原子の割合は
１．５重量％）の割合で添加させ、それ以外について
は、上記の実施例１の場合と同様にして、各アルカリ蓄
電池用ニッケル極を作製した。
は、アルカリ蓄電池用ニッケル極を作製するにあたり、
上記の実施例１の場合と同様に、水酸化ニッケル１００
重量部と水酸化コバルト５重量部との混合物に対してフ
ッ化リチウムを添加させるようにし、添加させるフッ化
リチウムの量だけを変更し、下記の表２に示すように、
実施例４においてはフッ化リチウムを０．０１９重量部
（水酸化ニッケルに対するリチウム原子の割合は０．０
０５重量％）、実施例５においてはフッ化リチウムを
０．０３７重量部（水酸化ニッケルに対するリチウム原
子の割合は０．０１重量％）、実施例６においてはフッ
化リチウムを０．３７４重量部（水酸化ニッケルに対す
るリチウム原子の割合は０．１重量％）、実施例７にお
いてはフッ化リチウムを１．８７重量部（水酸化ニッケ
ルに対するリチウム原子の割合は０．５重量％）、実施
例８においてはフッ化リチウムを３．７４重量部（水酸
化ニッケルに対するリチウム原子の割合は１．０重量
％）、実施例９においてはフッ化リチウムを５．６１重
量部（水酸化ニッケルに対するリチウム原子の割合は
１．５重量％）の割合で添加させ、それ以外について
は、上記の実施例１の場合と同様にして、各アルカリ蓄
電池用ニッケル極を作製した。
【００３８】そして、実施例４〜９においても、上記の
ようにして作製した各アルカリ蓄電池用ニッケル極を正
極に使用し、それ以外については、上記の実施例１の場
合と同様にして各アルカリ蓄電池を作製した。
ようにして作製した各アルカリ蓄電池用ニッケル極を正
極に使用し、それ以外については、上記の実施例１の場
合と同様にして各アルカリ蓄電池を作製した。
【００３９】次いで、上記の実施例４〜９における各ア
ルカリ蓄電池についても、上記の実施例１〜３及び比較
例１，２の各アルカリ蓄電池の場合と同様にして、充放
電サイクル試験を行い、各アルカリ蓄電池の１サイクル
目と５０サイクル目と１００サイクル目とにおける放電
容量（ｍＡｈ）を測定して、各アルカリ蓄電池用ニッケ
ル極に活物質として含まれた水酸化ニッケルの１サイク
ル目と５０サイクル目と１００サイクル目とにおける利
用率（％）を求めた。
ルカリ蓄電池についても、上記の実施例１〜３及び比較
例１，２の各アルカリ蓄電池の場合と同様にして、充放
電サイクル試験を行い、各アルカリ蓄電池の１サイクル
目と５０サイクル目と１００サイクル目とにおける放電
容量（ｍＡｈ）を測定して、各アルカリ蓄電池用ニッケ
ル極に活物質として含まれた水酸化ニッケルの１サイク
ル目と５０サイクル目と１００サイクル目とにおける利
用率（％）を求めた。
【００４０】そして、上記の実施例１のアルカリ蓄電池
の１サイクル目における水酸化ニッケルの利用率を１０
０として、実施例４〜９における各アルカリ蓄電池の１
サイクル目と５０サイクル目と１００サイクル目とにお
ける水酸化ニッケルの利用率の指数を求め、その結果を
前記の実施例１と合わせて下記の表２に示した。
の１サイクル目における水酸化ニッケルの利用率を１０
０として、実施例４〜９における各アルカリ蓄電池の１
サイクル目と５０サイクル目と１００サイクル目とにお
ける水酸化ニッケルの利用率の指数を求め、その結果を
前記の実施例１と合わせて下記の表２に示した。
【００４１】
【表２】
【００４２】この結果から明らかなように、活物質中に
フッ化リチウムを添加させるにあたり、フッ化リチウム
におけるリチウム原子が水酸化ニッケルに対して０．０
１〜１．０重量％の割合で含有されるようにした実施例
１，５〜８の各アルカリ蓄電池は、リチウム原子が水酸
化ニッケルに対して０．００５重量％含有された実施例
４のアルカリ蓄電池に比べて、５０サイクル目及び１０
０サイクル目における水酸化ニッケルの利用率が高くな
っており、またリチウム原子が水酸化ニッケルに対して
１．５重量％含有された実施例９のアルカリ蓄電池に比
べて、１サイクル目における水酸化ニッケルの利用率が
高くなっており、アルカリ蓄電池における電池容量や充
放電サイクル特性がさらに向上した。
フッ化リチウムを添加させるにあたり、フッ化リチウム
におけるリチウム原子が水酸化ニッケルに対して０．０
１〜１．０重量％の割合で含有されるようにした実施例
１，５〜８の各アルカリ蓄電池は、リチウム原子が水酸
化ニッケルに対して０．００５重量％含有された実施例
４のアルカリ蓄電池に比べて、５０サイクル目及び１０
０サイクル目における水酸化ニッケルの利用率が高くな
っており、またリチウム原子が水酸化ニッケルに対して
１．５重量％含有された実施例９のアルカリ蓄電池に比
べて、１サイクル目における水酸化ニッケルの利用率が
高くなっており、アルカリ蓄電池における電池容量や充
放電サイクル特性がさらに向上した。
【００４３】なお、上記の実施例４〜９においては、活
物質中にリチウム化合物としてフッ化リチウムを添加さ
せるようにしたが、炭酸リチウムやリン酸リチウムを添
加させた場合においても同様の結果が得られる。
物質中にリチウム化合物としてフッ化リチウムを添加さ
せるようにしたが、炭酸リチウムやリン酸リチウムを添
加させた場合においても同様の結果が得られる。
【００４４】また、上記の各実施例及び比較例において
は、２５℃の温度条件で充放電サイクル試験を行った結
果を示しただけであるが、５０℃の温度条件で充放電サ
イクル試験を行った場合にも同様の結果が得られる。
は、２５℃の温度条件で充放電サイクル試験を行った結
果を示しただけであるが、５０℃の温度条件で充放電サ
イクル試験を行った場合にも同様の結果が得られる。
【００４５】
【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
アルカリ蓄電池用ニッケル極においては、水酸化ニッケ
ルと水酸化コバルトとを含有する活物質中に強酸と強塩
基の塩又は弱酸と強塩基の塩からなるリチウム化合物を
含有させるようにしたため、水酸化コバルトが最初の充
電により導電性の高いβ−オキシ水酸化コバルトに酸化
されて、アルカリ蓄電池用ニッケル極における導電性が
向上すると共に、上記のリチウム化合物中におけるリチ
ウムイオンが水酸化ニッケルの結晶格子中に取り込ま
れ、これにより、水酸化ニッケルの結晶格子における格
子欠陥が増加して電子の移動が促進され、アルカリ蓄電
池用ニッケル極における導電性がさらに向上すると共
に、水酸化ニッケルの結晶格子が歪んで、充放電の可逆
性に乏しいγ−ＮｉＯＯＨが生成するのが抑制され、こ
のアルカリ蓄電池用ニッケル極における活物質の利用率
が向上した。
アルカリ蓄電池用ニッケル極においては、水酸化ニッケ
ルと水酸化コバルトとを含有する活物質中に強酸と強塩
基の塩又は弱酸と強塩基の塩からなるリチウム化合物を
含有させるようにしたため、水酸化コバルトが最初の充
電により導電性の高いβ−オキシ水酸化コバルトに酸化
されて、アルカリ蓄電池用ニッケル極における導電性が
向上すると共に、上記のリチウム化合物中におけるリチ
ウムイオンが水酸化ニッケルの結晶格子中に取り込ま
れ、これにより、水酸化ニッケルの結晶格子における格
子欠陥が増加して電子の移動が促進され、アルカリ蓄電
池用ニッケル極における導電性がさらに向上すると共
に、水酸化ニッケルの結晶格子が歪んで、充放電の可逆
性に乏しいγ−ＮｉＯＯＨが生成するのが抑制され、こ
のアルカリ蓄電池用ニッケル極における活物質の利用率
が向上した。
【００４６】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極においては、上記のようにリチウム化合物と
して、強酸と強塩基の塩又は弱酸と強塩基の塩からなる
リチウム化合物を用いたため、水酸化リチウム水溶液を
加えたペーストを作製する場合のように、ｐＨを調整す
る必要がなく、アルカリ蓄電池用ニッケル極の製造も容
易に行えるようになった。
ニッケル極においては、上記のようにリチウム化合物と
して、強酸と強塩基の塩又は弱酸と強塩基の塩からなる
リチウム化合物を用いたため、水酸化リチウム水溶液を
加えたペーストを作製する場合のように、ｐＨを調整す
る必要がなく、アルカリ蓄電池用ニッケル極の製造も容
易に行えるようになった。
【００４７】そして、上記のようなアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極を正極に使用したこの発明のアルカリ蓄電池に
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極における活物質
の利用率が高まり、充分な電池容量が得られるようにな
ると共に、充放電サイクル特性が向上した。
ッケル極を正極に使用したこの発明のアルカリ蓄電池に
おいては、アルカリ蓄電池用ニッケル極における活物質
の利用率が高まり、充分な電池容量が得られるようにな
ると共に、充放電サイクル特性が向上した。
【図１】この発明の実施例及び比較例において作製した
アルカリ蓄電池の内部構造を示した概略断面図である。
アルカリ蓄電池の内部構造を示した概略断面図である。
１ 正極（アルカリ蓄電池用ニッケル極） ２ 負極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 曲 佳文 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 木本 衛 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 伊藤 靖彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H003 AA02 AA04 BA03 BB04 BD04 5H016 AA02 AA08 EE05 HH01 5H028 AA01 AA05 BB06 CC12 EE05 EE08 HH01
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも活物質である水酸化ニッケル
と水酸化コバルトとを含有するアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極において、上記の活物質中に強酸と強塩基の塩又は
弱酸と強塩基の塩からなるリチウム化合物を含有させた
ことを特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケル極。 - 【請求項２】 請求項１に記載したアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極において、上記のリチウム化合物として、フッ
化リチウム、炭酸リチウム、リン酸リチウムから選択さ
れる少なくとも１種を用いたことを特徴とするアルカリ
蓄電池用ニッケル極。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載したアルカリ蓄電
池用ニッケル極において、上記の活物質中にリチウム化
合物を含有させるにあたり、リチウム化合物中における
リチウム原子が水酸化ニッケルに対して０．０１〜１．
０重量％の割合で含有されるようにしたことを特徴とす
るアルカリ蓄電池用ニッケル極。 - 【請求項４】 請求項１〜３の何れか１項に記載したア
ルカリ蓄電池用ニッケル極を正極に使用したことを特徴
とするアルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17150199A JP3851022B2 (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17150199A JP3851022B2 (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001006679A true JP2001006679A (ja) | 2001-01-12 |
| JP3851022B2 JP3851022B2 (ja) | 2006-11-29 |
Family
ID=15924282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17150199A Expired - Fee Related JP3851022B2 (ja) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3851022B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006064979A1 (ja) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Gs Yuasa Corporation | アルカリ二次電池用ニッケル電極及びその製造方法並びにアルカリ二次電池 |
| US9269952B2 (en) | 2011-01-11 | 2016-02-23 | Gs Yuasa International Ltd. | Positive active material for alkaline secondary battery, method for manufacturing the same and alkaline secondary battery |
-
1999
- 1999-06-17 JP JP17150199A patent/JP3851022B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006064979A1 (ja) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Gs Yuasa Corporation | アルカリ二次電池用ニッケル電極及びその製造方法並びにアルカリ二次電池 |
| US8057934B2 (en) | 2004-12-17 | 2011-11-15 | Gs Yuasa International Ltd. | Nickel electrode for alkaline secondary battery and alkaline secondary battery |
| JP5099479B2 (ja) * | 2004-12-17 | 2012-12-19 | 株式会社Ｇｓユアサ | アルカリ二次電池用ニッケル電極及びその製造方法並びにアルカリ二次電池 |
| US9269952B2 (en) | 2011-01-11 | 2016-02-23 | Gs Yuasa International Ltd. | Positive active material for alkaline secondary battery, method for manufacturing the same and alkaline secondary battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3851022B2 (ja) | 2006-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3624539B2 (ja) | ニッケル酸リチウム正極板の製造方法およびリチウム電池 | |
| JP3429741B2 (ja) | アルカリ蓄電池用ペースト型正極およびニッケル水素蓄電池 | |
| US6656636B2 (en) | Nickel electrode for alkaline storage battery and alkaline storage battery | |
| JP4458725B2 (ja) | アルカリ蓄電池 | |
| JP3568408B2 (ja) | アルカリ二次電池用正極活物質及びアルカリ二次電池 | |
| JP4420767B2 (ja) | ニッケル・水素蓄電池 | |
| JP4474722B2 (ja) | アルカリ蓄電池とそれに用いるアルカリ蓄電池用正極 | |
| JP4458713B2 (ja) | アルカリ蓄電池 | |
| WO1998031063A1 (fr) | Accumulateur alcalin et procede de charge d'accumulateur | |
| JP3851022B2 (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 | |
| JP3895984B2 (ja) | ニッケル・水素蓄電池 | |
| JP3895985B2 (ja) | ニッケル・水素蓄電池 | |
| JP2005108816A (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びその製造方法並びにアルカリ蓄電池 | |
| JP2989877B2 (ja) | ニッケル水素二次電池 | |
| JP2001313069A (ja) | ニツケル水素蓄電池 | |
| JP2003257425A (ja) | ニッケル水素蓄電池およびその製造方法 | |
| JP2006236692A (ja) | ニッケル・水素蓄電池 | |
| JP2000030702A (ja) | ニッケル水素二次電池 | |
| JP3547980B2 (ja) | ニッケル−水素蓄電池 | |
| JP3863703B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 | |
| JP2005183339A (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 | |
| JPS63126163A (ja) | アルカリ蓄電池 | |
| JP4458749B2 (ja) | アルカリ蓄電池 | |
| JP3011386B2 (ja) | アルカリ二次電池用ペースト式電極 | |
| JPH10275620A (ja) | アルカリ蓄電池用正極、アルカリ蓄電池及びアルカリ蓄電池の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051026 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060627 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060718 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060815 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060831 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100908 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100908 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110908 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120908 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120908 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130908 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |