JP2001006147A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 短波長領域における出力及びＣ／Ｎが優れ、
且つスチル耐久性が優れ、また磁気抵抗型（ＭＲ）ヘッ
ド表面のＤＬＣ膜の摩耗性の低減にも優れた磁気記録媒
体を提供すること。 【解決手段】 支持体上に少なくとも強磁性粉末を含む
磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層がア
ルミナ微粒子上にイットリアがコーティングされてなる
被覆微粒子を含むことを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気テープ、磁気デ
ィスク等の磁気記録媒体に関し、特に強磁性金属粉末と
結合剤を主体とする磁性層を有する塗布型の磁気記録媒
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ビデオ用、オーディオ用、あるいはコン
ピュータ用等の磁気記録媒体としては、強磁性酸化鉄、
Ｃｏ変性強磁性酸化鉄、ＣｒＯ₂ 、強磁性金属粉末、六
方晶フェライト粉末を結合剤中に分散した磁性層を支持
体に塗設したものが広く用いられている。例えば強磁性
粉末に強磁性金属粉末や六方晶フェライトを使用する方
法が特開昭５８−１２２６２３号公報、特開昭６１−７
４１３７号公報、特公昭６２−４９６５６号公報、特公
昭６０−５０３２３号公報、ＵＳ４６２９６５３号、Ｕ
Ｓ４６６６７７０号、ＵＳ４５４３１９８号等に開示さ
れている。

【０００３】また、強磁性粉末の分散性や、磁性層の表
面性を改良して特性の向上が図られている。分散性を高
める方法としては、種々の界面活性剤を用いる方法（例
えば特開昭５２−１５６６０６号公報、特開昭５３−１
５８０３号公報、特開昭５３−１１６１１４号公報等）
や、種々の反応性カップリング剤を用いる方法（例え
ば、特開昭４９−５９６０８号公報、特開昭５６−５８
１３５号公報、特公昭６２−２８４８９号公報等）が提
案されている。

【０００４】また、磁性層の表面性を改良する方法とし
ては、塗布、乾燥後の磁性層の表面形成処理方法による
方法（例えば、特公昭６０−４４７２５号公報）が提案
されている。

【０００５】近年では、画像のデジタル化や、コンピュ
ータシステムの大容量化等により、特に強磁性金属粉末
を使用した磁気記録媒体が一般的に用いられるようにな
ってきている。そういった中でＶＴＲやコンピュータシ
ステムは、一層の高容量化、高転送レート化が進行し、
磁気記録媒体に対しては、高記録密度化、薄手長尺化が
要請されてきている。磁気記録媒体の高記録密度を達成
するため、使用する信号の短波長化が強力に進められて
いる。信号を記録する領域の長さに対して、使用される
磁性体が比較できる大きさになると明瞭な磁化遷移状態
を作り出すことができないので、実質的に記録不可能と
なる。このため使用する高記録密度化のために、磁性体
の微粒子化が長年にわたり指向されている。

【０００６】高記録密度化を達成するための別の方法と
して、例えば、特開平５ー１８２１７８号公報では支持
体上に無機質粉末と結合剤を含む下層を設け、その上に
強磁性粉末と結合剤を含む１．０μｍ以下の厚みの上層
を設けた磁気記録媒体が提案され、磁性層薄層化により
厚み損失を低減して再生出力が向上すること、無機粉末
による下層の寄与で表面性が良化してＣ／Ｎが向上する
ことが開示されている。

【０００７】そして、上述のような磁気記録媒体におい
て、高出力、高Ｃ／Ｎを維持しつつ、スチル耐久性を改
善することは、困難な課題である。即ち、前者を満足す
るためには磁性層における強磁性粉末の充填度を高める
必要があり、後者を満足させるためにはカーボンブラッ
クなどの帯電防止剤や潤滑剤などを通常よりも多めに磁
性層へ添加し、摩擦係数を低減させなければならないか
らである。また、更に高密度記録再生特性に優れた磁気
抵抗型（ＭＲ）ヘッドを搭載したシステム開発が進み、
また市場導入もされている。磁化の乱れが小さく、且つ
ノイズが小さく、Ｓ／Ｎが良好で、ＭＲヘッド適性を有
する磁気記録媒体が望まれている中、ＭＲヘッドのダイ
ヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）膜の磨耗性の低減に
優れた磁気記録媒体とするためにも上記課題の解決が望
まれている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は短波長領域に
おける出力及びＣ／Ｎが優れ、且つスチル耐久性が優
れ、また磁気抵抗型（ＭＲ）ヘッド表面のＤＬＣ膜の摩
耗性の低減にも優れた磁気記録媒体を提供することにあ
る。

【課題を解決するための手段】本発明は支持体上に少な
くとも強磁性粉末を含む磁性層を設けた磁気記録媒体に
おいて、前記磁性層がアルミナ微粒子上にイットリアが
コーティングされてなる被覆微粒子を含むことを特徴と
する磁気記録媒体である又、本発明の好ましい態様は以
下の通りである。 １）前記被覆微粒子のイットリア含有量が１〜99重量%
の範囲にあることを特徴とする磁気記録媒体。 ２）前記被覆微粒子の平均粒子径が250nm以下であり、
該被覆微粒子の添加量が前記強磁性粉末に対し、０．０
５〜１０重量％であることを特徴とする磁気記録媒体。 ３）前記支持体と前記磁性層の間に非磁性粉末と結合剤
を主体とする非磁性層を設け、且つ前記磁性層の厚みが
０．０１〜０．５μｍ、且つ前記磁性層の表面粗さが3D
-MIRAU法による中心面平均表面粗さで、3.0ｎｍ以下で
あることを特徴とする磁気記録媒体。 ４）前記強磁性粉末が強磁性金属粉末であり、且つ強磁
性金属粉末の平均長軸長が３０〜１２０ｎｍであり、平
均針状比が、３．０〜８．０であり、抗磁力Hcが1000〜
4000エルステッド、σｓが100〜180emu/gであることを
特徴とする磁気記録媒体。

【０００９】本発明において、磁性層に添加される被覆
微粒子は、アルミナ微粒子上にイットリアをコーティン
グしてなるものである。この被覆微粒子は、研磨剤とし
ての機能、帯電防止剤としての機能及び潤滑剤としての
機能を併有した微粒子であるために磁性層の摩擦係数が
小さく且つ安定で短波長領域における高出力、高Ｓ／
Ｎ、低ノイズが得られる。また、この被覆微粒子は特に
磁気抵抗型（ＭＲ）ヘッドに適し、かつ、ＭＲヘッド表
面のＤＬＣ膜の磨耗性の低減にも優れるものである。

【００１０】被覆微粒子の上記各機能の調整は、イット
リアとアルミナの組成比率により可能であり、通常、イ
ットリア含有量を1〜99重量％、好ましくは１０〜９０
重量％の範囲から選定される。一般に、アルミナ含有量
を増加すると研磨機能が大きくなり、イットリアが増加
すると帯電防止・潤滑機能が増加する。

【００１１】又、被覆微粒子の形状・サイズは、後述の
製法や上記組成等により調整されるが、好ましくは平均
粒子径が250ｎｍ、更に好ましくは10〜240ｎｍの範囲で
ある。さらに、被覆微粒子の磁性層への添加量は、強磁
性粉末に対して、好ましくは０．０５〜１０重量％、更
に好ましくは0.1〜８重量％の範囲である。本発明は、
被覆微粒子が上記各機能を併有しているので、従来の磁
気記録媒体に比較して研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤など
の添加剤を低減することができるので強磁性粉末の充填
度を上げることができ、出力を改善する上で有効であ
り、更にスチル耐久性を確保することとも両立できると
いう効果を奏するものである。

【００１２】この被覆微粒子は、例えば、以下のように
製造することができる。比表面積が少なくとも２０ｍ²
／ｇ以上あるアルミナを懸濁させたイットリウムの鉱酸
塩水溶液を８０℃〜沸点に加熱して尿素を添加し、さら
に８０℃以上の温度で加熱を続ける。加熱により、尿素
は徐々に加水分解してアンモニアと炭酸ガスに分解する
が、こうして生じたアンモニアと炭酸ガスによって、不
溶性のイットリウム塩基性炭酸塩が、懸濁しているアル
ミナを粒子生成の核として、その表面に析出するように
なる。この点について説明すると、析出する物質と粒子
の核となる物質によって違いがあるが、アルミナ粒子を
核としてイットリウムの塩基性炭酸塩を析出させようと
した場合は、アルミナ粒子が粒子生成の核としての働き
を示す。これに対して、アルミナを懸濁せずにイットリ
ウムの塩基性炭酸塩を析出させた場合には、アルミナ懸
濁時に比較して１０倍程度の大きな粒子（例えば、平均
粒径で約０．２〜１μｍ、８００℃で４時間焼成時での
比表面積の値は２〜１０ｍ²／ｇ程度）しか析出しな
い。このことから見ても、アルミナが粒子生成時の核と
して働いており、その効果によって粒子の微粒子化が起
こり、比表面積の大きな被覆微粒子を得ることができ
る。

【００１３】さらに、アルミナの添加量や種類を変える
ことで、生成する被覆微粒子の粒径や比表面積等を制御
し、目的に応じた組成や比表面積のものを得ることがで
きる。このように、生成するアルミナを核としたイット
リウムの塩基性炭酸塩／アルミナ粒子は、核となるアル
ミナの粒子サイズ、単位体積当りの添加量、アルミナと
イットリウムの鉱酸塩水溶液の濃度の比等によって、そ
の組成や物性が変化する。より均一に分布した被覆微粒
子を得るには、添加するアルミナ粒子はより微粒子であ
ったほうが良い。すなわち比表面積がより大きなものが
良く、２０ｍ²／ｇ以上が好ましく、２０ｍ²／ｇ未満で
は、アルミナ粒子が大きくなるため、得られる被覆微粒
子も大きくなってしまう。こうして得られたイットリウ
ムの塩基性炭酸塩／アルミナ粒子を固液分離し、空気中
もしくは酸化性雰囲気中で６６０℃以上１，３００℃以
下の温度で焼成することで、被覆微粒子を得ることがで
き、得られる被覆微粒子の比表面積は、ＢＥＴ法で測定
すると、２０ｍ²／ｇ以上である。

【００１４】析出反応条件をさらに詳しく説明する。本
発明の水溶性イットリウム鉱酸塩には、塩酸塩、硝酸
塩、硫酸塩等が用いられる。イットリウム鉱酸塩の濃度
には特に制約がないが、投入する尿素の濃度、経済性等
を考慮すると、０．０３〜３．０モル／リットルが適当
である。また、尿素の添加量は、イットリウム全濃度の
３〜１００倍当量が好ましく、３倍当量未満では不溶性
の塩基性炭酸塩の析出に時間がかかるため経済性が悪
く、１００倍当量を超えると尿素の製造コストに占める
比率が上がるため経済性が悪く好ましくない。ただし、
これ以外の尿素濃度では、被覆微粒子が得られないとい
うわけではない。また、イットリウムの濃度とアルミナ
の添加量の比率、すなわち生成する被覆微粒子のイット
リア／アルミナ組成比は、イットリアの重量％で１〜９
９％の範囲から目的に応じて仕込量を変えることによっ
て調整可能である。

【００１５】イットリウムの塩基性炭酸塩の析出には、
尿素の加水分解によって生じる炭酸根とアンモニア根が
利用されるが、尿素の加水分解速度は温度によって大き
く変化し、高温ほど速くなり、普通７０℃以下ではほと
んど加水分解が起こらない。検討の結果、８０℃以下の
温度では、生産性が著しく劣るため好ましくないことが
わかった。

【００１６】得られたイットリウムの塩基性炭酸塩／ア
ルミナ混合粉末を、デカンテーション、減圧濾過、遠心
濾過、フィルタープレス等の手段によって固液分離し、
空気中もしくは酸化性雰囲気で好ましくは６６０℃以上
１、３００℃以下の温度で焼成することで、被覆微粒子
を得ることができる。６６０℃未満では生成する被覆微
粒子中の炭素の含有率が大きくなり、焼結体に使用する
際に不都合が生じる可能性がある。また、１，３００℃
を超えると混合粒子の焼結が始まり、微粒子ではなくな
ってしまう。

【００１７】本発明の強磁性粉末は、特に制限されるべ
きものではないが強磁性金属粉末が好ましい。強磁性金
属粉末の飽和磁化は、好ましくは100〜180ｅｍｕ／ｇ、
更に好ましくは１２０〜１８０ｅｍｕ／ｇである。還元
直後に特開昭６１−５２３２７号公報、特開平７−９４
３１０号公報に記載の化合物や各種置換基をもつカップ
リング剤で処理した後、徐酸化することも強磁性金属粉
末の飽和磁化を高めることができるので有効である。強
磁性金属粉末の抗磁力Ｈｃは好ましくは１０００〜４０
００エルステッド、更に好ましくは１７００〜４０００
エルステッドである。強磁性金属粉末の平均長軸長は好
ましくは３０〜１２０ｎｍ、更に好ましくは４０〜１１
０ｎｍであり、平均針状比が、好ましくは３．０〜８．
０、更に好ましくは４．０〜８．０である。また、該針
状比の変動係数は、通常、１５〜６０％、好ましくは１
５〜３５％である。

【００１８】本発明において、上記強磁性粉末のように
種々の粉体のサイズ（以下、「粉体サイズ」と言う）
は、高分解能透過型電子顕微鏡写真より求められる。即
ち、粉体サイズは、粉体の形状が針状、紡錘状、柱状
（ただし、高さが底面の最大長径より大きい）等の場合
は、粉体を構成する長軸の長さ、即ち長軸長で表され、
粉体の形状が板状乃至柱状（ただし、厚さ乃至高さが
板面乃至底面の最大長径より小さい）場合は、その板面
乃至底面の最大長径で表され、粉体の形状が球形、多
面体状、不特定形等であって、かつ形状から粉体を構成
する長軸を特定できない場合は、円相当径で表される。
ここで、円相当径とは、円投影法で求められるものであ
る。また、該粉体の平均粉体サイズは、上記粉体サイズ
の算術平均であり、約５００個の粉体について上記の如
く測定を実施して求めたものである。粉体の針状比の変
動係数（ｃｖ）とは、上記測定した針状比の標準偏差
（σ）を平均針状比で除して１００倍した値（％）であ
り、ｃｖ（％）＝１００×σ／平均針状比から求められ
る。また、該粉体の平均針状比は、上記測定において粉
体の短軸の長さ、即ち短軸長を測定し、各粉体の（長軸
長／短軸長）の値の算術平均を指す。ここで、短軸長と
は、上記粉体サイズの定義での場合は、粉体を構成す
る短軸の長さを、同じくの場合は、厚さ乃至高さを各
々指し、の場合は、長軸と短軸の区別がないから、
（長軸長／短軸長）は便宜上、１とみなす。そして、粉
体の形状が特定の場合、例えば、上記粉体サイズの定義
の場合は、平均粉体サイズを平均長軸長と言い、同定
義の場合は平均粉体サイズを平均板径と言い、（最大
長径／厚さ乃至高さ）の算術平均を平均板状比という。
同定義の場合は平均粉体サイズを平均粒子径という。

【００１９】本発明の磁性層に使用する強磁性金属粉末
としては、α−Ｆｅを主成分とする強磁性合金粉末が好
ましい。これらの強磁性金属粉末には所定の原子以外に
Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、
Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂ
ａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、
Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓ
ｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。特に、Ａｌ、
Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの
少なくとも１つをα−Ｆｅ以外に含むことが好ましく、
Ｃｏ、Ｙ、Ａｌの少なくとも一つを含むことがさらに好
ましい。Ｃｏの含有量はＦｅに対して０原子％以上４０
原子％以下が好ましく、さらに好ましくは１５原子％以
上３５原子％以下、より好ましくは２０原子％以上３５
原子％以下である。Ｙの含有量は１．５原子％以上１２
原子％以下が好ましく、さらに好ましくは３原子％以上
１０原子％以下、より好ましくは４原子％以上９原子％
以下である。Ａｌは１．５原子％以上２０原子％以下が
好ましく、さらに好ましくは３原子％以上２０原子％以
下、より好ましくは４原子％以上１６原子％以下であ
る。これらの強磁性金属粉末にはあとで述べる分散剤、
潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあらか
じめ処理を行ってもかまわない。具体的には、特公昭４
４−１４０９０号、特公昭４５−１８３７２号、特公昭
４７−２２０６２号、特公昭４７−２２５１３号、特公
昭４６−２８４６６号、特公昭４６−３８７５５号、特
公昭４７−４２８６号、特公昭４７−１２４２２号、特
公昭４７−１７２８４号、特公昭４７−１８５０９号、
特公昭４７−１８５７３号、特公昭３９−１０３０７
号、特公昭４６−３９６３９号、米国特許第３０２６２
１５号、同３０３１３４１号、同３１００１９４号、同
３２４２００５号、同３３８９０１４号などに記載され
ている。

【００２０】強磁性金属粉末には少量の水酸化物、また
は酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末の公知の製
造方法により得られたものを用いることができ、下記の
方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主としてシ
ュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、酸
化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあるいはＦ
ｅ−Ｃｏ粉体などを得る方法、金属カルボニル化合物を
熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナ
トリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元
剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中
で蒸発させて粉末を得る方法などである。このようにし
て得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理、すなわ
ち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に
浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を
形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガ
スと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成
する方法のいずれを施したものでも用いることができ
る。

【００２１】本発明の磁性層の強磁性金属粉末をＳ_BET
で表せば４０〜８０ｍ²／ｇであり、好ましくは４５〜
７０ｍ²／ｇである。４０ｍ²／ｇ未満ではノイズが高く
なり、８０ｍ²／ｇより大では表面性が得にくくなる傾
向にあり、好ましくない場合がある。本発明の磁性層の
強磁性金属粉末の結晶子サイズは好ましくは８０〜１８
０Åであり、更に好ましくは１００〜１８０Å、特に好
ましくは１１０〜１７５Åである。

【００２２】強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２重
量％とするのが望ましい。後述する結合剤の種類によっ
て含水率は最適化するのが望ましい。強磁性金属粉末の
タップ密度は０．２〜０．８ｇ／ｃｃが望ましい。０．
８ｇ／ｃｃより大きいと該粉末を徐酸化するときに均一
に徐酸化されないので該粉末を安全にハンドリングする
ことが困難であったり、得られたテープの磁化が経時で
減少する場合がある。タップ密度が０．２ｇ／ｃｃ以下
では分散が不十分になる場合がある。強磁性金属粉末の
ｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化すること
が好ましい。その範囲は通常、４〜１２であるが、好ま
しくは６〜１０である。強磁性金属粉末は必要に応じ、
Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理が
施されてもかまわない。その表面に存在する量は、処理
後の強磁性金属粉末に対し０．１〜２０重量％であり、
表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍ
ｇ／ｍ² 以下になり好ましい。強磁性金属粉末には可溶
性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを
含む場合がある。これら無機イオンは、本質的に無い方
が好ましいが、２００ppm以下であれば特に特性に影響
を与えることは少ない。また、本発明に用いられる強磁
性金属粉末は空孔が少ないほうが好ましく、その値は２
０容量％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。
また形状については針状、米粒状、紡錘状のいずれでも
かまわない。強磁性金属粉末自体のＳＦＤ（switching-
field distribution）は小さい方が好ましく、０．８以
下が好ましい。強磁性金属粉末のＨｃの分布を小さくす
ることが好ましい。尚、ＳＦＤが０．８以下であると、
電磁変換特性が良好で、出力が高く、また、磁化反転が
シャープでピークシフトも少なくなり、高密度デジタル
磁気記録に好適である。Ｈｃの分布を小さくするために
は、強磁性金属粉末においてはゲーサイトの粒度分布を
良くする、焼結を防止するなどの方法がある。

【００２３】本発明の磁性層の抗磁力（Ｈｃ）は、通
常、１８００〜４５００エルステッド（Ｏｅ）、好まし
くは１８００〜４０００エルステッド、更に好ましく
は、２２００〜４０００エルステッドであり、磁性層の
最大磁束密度（Ｂｍ）は通常、３５００〜８０００ガウ
ス（Ｇ）、好ましくは３９００〜８０００Ｇである。Ｈ
ｃ、Ｂｍが下限値より小さいと短波長出力を十分に得る
ことができない場合があり、また、それらが上限値より
大きいと記録に使用するヘッドが飽和してしまうので出
力を確保することが難しくなる場合がある。

【００２４】本発明の磁気記録媒体の層構成は、基本的
に支持体の上に磁性層を設けてなり、該磁性層を支持体
面の一方側又は両側に設けたものであれば、特に制限さ
れない。また、磁性層は単層であっても２層以上から構
成してもよく、後者の場合、それら層同士の位置関係は
目的により隣接して設けても間に磁性層以外の層を介在
させて設けてもよく、公知の層構成が採用できる。尚、
本発明において、磁性層の厚みとは、複層の場合は最上
層の磁性層の乾燥厚みを言う。本発明の磁気記録媒体
は、好ましくは支持体と磁性層との間に非磁性粉末と結
合剤を主体とする非磁性層が設けられる。この場合、磁
性層の厚みは、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、更に
好ましくは０．０５〜０．４μｍである。また、記磁性
層の表面粗さは、3D-MIRAU法による中心面平均表面粗さ
で、好ましくは3.0ｎｍ以下、更に好ましくは１．０〜
２．８μmである。磁性層の場合と同様に非磁性層も本
発明に使用する被覆微粒子を含むこともできる。磁性層
を複層で構成する例としては、強磁性酸化鉄、強磁性コ
バルト変性酸化鉄、ＣｒＯ₂ 粉末、六方晶系フェライト
粉末及び各種強磁性金属粉末等から選択した強磁性粉末
を結合剤中に分散した磁性層を組み合わせたものが挙げ
られる。尚、この場合、同種の強磁性粉末であっても元
素組成、粉体サイズ等の異なる強磁性粉末を含む磁性層
を組み合わせることもできる。本発明においては、強磁
性金属粉末を含む磁性層と支持体との間に非磁性層を設
けた磁気記録媒体が好ましい。このような層構成の層の
位置関係において、磁性層を上層、非磁性層を下層とも
いう。次に下層に関する詳細な内容について説明する。
下層は、実質的に非磁性であり、非磁性粉末と結合剤を
含む構成であれば、特に制限されるべきものではない。
下層は実質的に非磁性である範囲で磁性粉末も使用され
得るものである。下層が実質的に非磁性であるとは、上
層の電磁変換特性を実質的に低下させない範囲で下層が
磁性を有することを許容するということである。

【００２５】非磁性粉末としては、例えば、金属酸化
物、金属炭酸塩、金属窒化物、金属炭化物等の無機化合
物から選択することができる。無機化合物としては例え
ばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ
−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、
酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、窒化珪素、二
酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウ
ム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、など
が単独または組合せで使用される。特に好ましいのは、
粒度分布の小ささ、機能付与の手段が多いこと等から、
二酸化チタン、酸化亜鉛、α−酸化鉄、硫酸バリウムで
あり、更に好ましいのは二酸化チタン、α−酸化鉄であ
る。α−酸化鉄は、粒子サイズがそろった磁性酸化鉄や
メタル用原料を加熱脱水、アニ−ル処理し空孔を少なく
し、必要により表面処理をしたものが好ましい。通常、
二酸化チタンは光触媒性を持っているので、光があたる
とラジカルが発生しバインダー、潤滑剤と反応する懸念
がある。このため、本発明し使用する二酸化チタンは、
Ａｌ、Ｆｅ等を１〜１０％固溶させ光触媒特性を低下さ
せることが必要である。さらに表面をＡｌ、Ｓｉ化合物
で処理し、触媒作用を低下させることが好ましい。これ
ら非磁性粉末の粒子サイズは０．００５〜１μmが好ま
しいが、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉末を
組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広く
して同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好ま
しいのは非磁性粉末の粒子サイズは０．０１μm〜０．
５μmである。特に、非磁性粉末が粒状金属酸化物であ
る場合は、平均円相当径０．０８μm以下が好ましく、
針状金属酸化物である場合は、平均長軸長が０．３μm
以下が好ましく、０．２μm以下がさらに好ましい。タ
ップ密度は通常、０．３〜１．５g/ml、好ましくは０．
４〜１．３g/mlである。非磁性粉末の含水率は通常、
０．２〜５重量％、好ましくは０．３〜３重量％、更に
好ましくは０．３〜１．５重量％である。非磁性粉末の
ｐＨは通常、２〜１２であるが、ｐＨは５．５〜１１の
間が特に好ましい。非磁性粉末のＳ_BET は通常、１〜１
００ｍ²／ｇ、好ましくは５〜８０ｍ²／ｇ、更に好まし
くは１０〜８０ｍ²／ｇである。非磁性粉末の結晶子サ
イズは４０〜１０００Åが好ましく、４０〜８００Åが
更に好ましい。ＤＢＰ（ジブチルフタレート）を用いた
吸油量は通常、５〜１００ml/100g、好ましくは１０〜
８０ml/100g、更に好ましくは２０〜６０ml/100gであ
る。比重は通常、１．５〜７、好ましくは３〜６であ
る。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良
い。非磁性粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２
０μmol／ｍ² 、好ましくは２〜１５μmol/ｍ² 、さら
に好ましくは３〜８μmol/ｍ² である。ステアリン酸吸着量が
多い非磁性粉末を使用する時、表面に強く吸着する有機
物で表面修飾して磁気記録媒体を作成することが好まし
い。これらの非磁性粉末の表面にはＡｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、
Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｙ等の元素を含む化合
物で表面処理することが好ましい。この表面処理により
その表面に形成される酸化物として、特に分散性に好ま
しいのはＡｌ₂ Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂ 、Ｍ
ｇＯおよびこれらの含水酸化物であるが、更に好ましい
のはＡｌ ₂ Ｏ₃、ＳｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ およびこれらの含
水酸化物である。これらは組み合わせて使用しても良い
し、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共
沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナを
形成した後にその表層にシリカを形成する方法、または
その逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は
目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密で
ある方が一般には好ましい。

【００２６】下層に用いられる非磁性粉末の具体的な例
としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製ＨＩＴ−
１００、ＨＩＴ−８２、戸田工業製α−酸化鉄ＤＰＮ−
２５０ＢＸ、ＤＰＮ−２４５、ＤＰＮ−２７０ＢＸ、Ｄ
ＰＮ−５５０ＢＸ、ＤＰＮ−５５０ＲＸ、ＤＢＮ−６５
０ＲＸ、ＤＡＮ−８５０ＲＸ、石原産業製酸化チタンＴ
ＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ、ＴＴ
Ｏ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＳＮ−
１００、チタン工業製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ
−３０Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、α−酸化鉄
α−４０、テイカ製酸化チタンＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−
１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６
００Ｂ、ＭＴ−１００Ｆ、ＭＴ−５００ＨＤ、堺化学製
ＦＩＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２
０、ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製酸化鉄ＤＥＦＩＣ−Ｙ、ＤＥ
ＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２ＢＭ、ＴｉＯ2 Ｐ
２５、宇部興産製１００Ａ、５００Ａ、及びそれを焼成
したものが挙げられる。

【００２７】下層にカ−ボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透過率
を小さくすること、所望のマイクロビッカース硬度を得
る事ができる。尚、本発明において、下層に使用するカ
ーボンブラックは上記非磁性粉末として含んでも良い。
また、下層にカーボンブラックを含ませることで潤滑剤
貯蔵の効果をもたらすことも可能である。カーボンブラ
ックの種類はゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラ
ー用ブラック、導電性カーボンブラック、アセチレンブ
ラック等を用いることができる。下層のカーボンブラッ
クは所望する効果によって、以下のような特性を最適化
すべきであり、併用することでより効果が得られること
がある。

【００２８】下層のカーボンブラックのＳ_BET は通常、
５０〜５００ｍ²／ｇ、好ましくは７０〜４００ｍ²／
ｇ、ＤＢＰ吸油量は通常、２０〜４００ml/100g、好ま
しくは３０〜４００ml/100gである。カ−ボンブラック
の平均粒子径は通常、５〜８０nm、好ましくは１０〜５
０nm、さらに好ましくは１０〜４０nmである。カーボン
ブラックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０重量
％、タップ密度は０．１〜１ｇ／mlが好ましい。本発明
に用いられるカーボンブラックの具体的な例としてはキ
ャボット製 ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３
００、１０００、９００、８００、８８０、７００、Ｖ
ＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化学製 ＃３０５０Ｂ、
＃３１５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５
０、＃６５０Ｂ、＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６０
０、ＭＡ−２３０、＃４０００、＃４０１０、コロンビ
アンカ−ボン製 ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥ
Ｎ ８８００、８０００、７０００、５７５０、５２５
０、３５００、２１００、２０００、１８００、１５０
０、１２５５、１２５０、アクゾー製ケッチェンブラッ
クＥＣなどがあげられる。カーボンブラックを分散剤な
どで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用して
も、表面の一部をグラファイト化したものを使用しても
かまわない。また、カーボンブラックを塗料に添加する
前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これら
のカーボンブラックは上記非磁性粉末に対して５０重量
％を越えない範囲、下層総重量の４０重量％を越えない
範囲で使用できる。これらのカーボンブラックは単独、
または組合せで使用することができる。本発明で使用で
きるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便
覧」（カーボンブラック協会編）を参考にすることがで
きる。

【００２９】また下層には有機質粉末を目的に応じて、
添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド
系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭６２
−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記され
ているようなものが使用できる。

【００３０】下層の結合剤（種類と量）、潤滑剤・分散
剤・添加剤の量、種類、溶剤、分散方法に関しては上層
に関する公知技術が適用できる。

【００３１】本発明の磁気記録媒体における磁性層、或
いは更に非磁性層の結合剤は、従来公知の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用
できる。熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度が−１
００〜１５０℃、数平均分子量が１０００〜２００００
０、好ましくは１００００〜１０００００、重合度が約
５０〜１０００程度のものである。

【００３２】このような結合剤としては、塩化ビニル、
酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル
酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレ
ン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニル
アセタール、ビニルエーテル、等を構成単位として含む
重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系
樹脂がある。

【００３３】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリ
オールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等が挙げられる。

【００３４】前記の結合剤に、より優れた強磁性粉末の
分散効果と磁性層の耐久性を得るためには必要に応じ、
−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ）₂、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、（以上につきＭは水
素原子、またはアルカリ金属塩基）、−ＯＨ、−Ｎ
Ｒ₂ 、−Ｎ⁺ Ｒ₃ （Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、Ｓ
Ｈ、ＣＮ、などから選ばれる少なくともひとつ以上の極
性基を共重合または付加反応で導入したものをもちいる
ことが好ましい。このような極性基の量は１０^-1〜１０
^-8モル／ｇであり、好ましくは１０^-2〜１０^-6モル／ｇ
である。

【００３５】本発明の磁気記録媒体に用いられる結合剤
は、強磁性粉末に対し、５〜５０重量％の範囲、好まし
くは１０〜３０重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル
系樹脂を用いる場合は５〜１００重量％、ポリウレタン
樹脂を用いる場合は０〜１００重量％、ポリイソシアネ
ートは２〜１００重量％の範囲でこれらを組み合わせて
用いるのが好ましい。

【００３６】また、磁性層の強磁性粉末の充填度は、使
用した強磁性粉末の飽和磁化（σs）及びＢｍ（最大磁
束密度）から計算でき（Ｂｍ／４πσs）となり、本発
明においてはその値は、望ましくは１．７ｇ／ｃｃ以上
であり、更に望ましくは１．９ｇ／ｃｃ以上、最も好ま
しくは２．１ｇ／ｃｃ以上である。

【００３７】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸びが１
００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０ｋｇ／ｃ
ｍ²、降伏点は０．０５〜１０ｋｇ／ｃｍ² が好まし
い。

【００３８】本発明にもちいるポリイソシアネートとし
ては、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、
これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成
物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポ
リイソシアネート等を使用することができる。これらの
イソシアネート類の市販されている商品名としては、日
本ポリウレタン社製、コロネートＬ、コロネートＨＬ、
コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネー
トＭＲ、ミリオネートＭＴＬ、武田薬品社製、タケネー
トＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ
−２００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製、
デスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュー
ルＮ、デスモジュールＨＬ等がありこれらを単独または
硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合
せでもちいることができる。

【００３９】本発明の磁気記録媒体の磁性層及び／又は
非磁性層中には、通常、潤滑剤、研磨剤、分散剤、帯電
防止剤、可塑剤、防黴剤等などを始めとする種々の機能
を有する素材をその目的に応じて含有させることができ
る。

【００４０】潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサ
ン（アルキルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシ
ロキサン（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキ
ルモノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１
〜５個、アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリ
シロキサン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個）などのシリコンオイル；グラファイ
ト等の導電性微粉末；二硫化モリブデン、二硫化タング
ステンなどの無機粉末；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフル
オロエチレン等のプラスチック微粉末；α−オレフィン
重合物；常温で固体の飽和脂肪酸（炭素数１０から２
２）；常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフ
ィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約
２０）；炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数
３〜１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル
類、フルオロカーボン類等が使用できる。

【００４１】上記の中でも飽和脂肪酸と脂肪酸エステル
が好ましく、両者を併用することがより好ましい。脂肪
酸エステルの原料となるアルコールとしてはエタノー
ル、ブタノール、フェノール、ベンジルアルコール、２
−メチルブチルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコ
ール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ｓ−ブチルアルコール等のモノアルコ
ール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、グリセリン、ソルビタン誘導
体等の多価アルコールが挙げられる。同じく脂肪酸とし
ては酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、２−エチルヘキ
サン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、エライジン酸、パルミトレイン酸
等の脂肪族カルボン酸またはこれらの混合物が挙げられ
る。

【００４２】脂肪酸エステルとしての具体例は、ブチル
ステアレート、ｓ−ブチルステアレート、イソプロピル
ステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレー
ト、３−メチルブチルステアレート、２−エチルヘキシ
ルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレート、ブ
チルパルミテート、２−エチルヘキシルミリステート、
ブチルステアレートとブチルパルミテートの混合物、ブ
トキシエチルステアレート、２−ブトキシ−１−プロピ
ルステアレート、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテルをステアリン酸でエステル化したもの、ジエチレ
ングリコールジパルミテート、ヘキサメチレンジオール
をミリスチン酸でエステル化してジエステル化としたも
の、グリセリンのオレエート等の種々のエステル化合物
を挙げることができる。

【００４３】さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用す
るときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減
するために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐／直
鎖、シス／トランス等の異性構造、分岐位置を選択する
ことがなされる。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部
に対して０．２〜２０重量部の範囲で添加される。

【００４４】潤滑剤としては、更に以下の化合物を使用
することもできる。即ち、シリコンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、窒化ほう素、弗化黒鉛、フッ素
アルコール、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキ
ル燐酸エステル、二硫化タングステン等である。

【００４５】本発明の磁性層に用いられる研磨剤として
は、一般に使用される材料でαアルミナ、γアルミナ、
溶融アルミナ、コランダム、人造コランダム、炭化珪
素、酸化クロム（Cr₂O₃）、ダイアモンド、人造ダイア
モンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁
鉄鉱）、αFe₂O₃等が使用される。これらの研磨剤はモ
ース硬度が６以上である。具体的な例としては住友化学
社製、ＡＫＰ−１０、ＡＫＰー１２、ＡＫＰ−１５、Ａ
ＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＡＫＰ−１
５２０、ＡＫＰ−１５００、ＨＩＴ- ５０、ＨＩＴ６０
Ａ、ＨＩＴ７０、ＨＩＴ８０、ＨＩＴ-１００、日本化
学工業社製、Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、酸化クロムＫ、上村
工業社製ＵＢ４０Ｂ、不二見研磨剤社製ＷＡ８０００、
ＷＡ１００００、戸田工業社製ＴＦ１００、ＴＦ１４
０、ＴＦ１８０などが上げられる。平均粉体サイズが
０．０５〜３μｍの大きさのものが効果があり、好まし
くは０．０５〜１．０μｍである。

【００４６】これら研磨剤の合計量（但し、被覆微粒子
は除く）は磁性体１００重量部に対して０〜１０重量
部、望ましくは０．１〜８重量部の範囲で添加される。
８重量部より多すぎると表面性、充填度が劣化する傾向
にある。これら研磨剤は、あらかじめ結合剤で分散処理
したのち磁性塗料中に添加してもかまわない。

【００４７】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、前
記非磁性粉末の他に帯電防止剤として導電性粒子を含有
することもできる。支持体と磁性層の間に非磁性層を設
けた磁気記録媒体は、上層の飽和磁束密度を最大限に増
加させるためにはできるだけ上層への添加は少なくし、
上層以外の塗布層に添加するのが好ましい。帯電防止剤
としては特に、カーボンブラックを添加することは、媒
体全体の表面電気抵抗を下げる点で好ましい。本発明に
使用できるカーボンブラックはゴム用ファーネス、ゴム
用サーマル、カラー用ブラック、導電性カーボンブラッ
ク、アセチレンブラック等を用いることができる。Ｓ
_BET は５〜５００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜１５
００ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径は５〜３００ｎｍ、ｐ
Ｈは２〜１０、含水率は０．１〜１０重量％、タップ密
度は０．１〜１ｇ／ｃｃ、が好ましい。本発明に用いら
れるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボット
社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、
１０００、９００、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ Ｘ
Ｃ−７２、旭カーボン社製、＃８０、＃６０、＃５５、
＃５０、＃３５、三菱化学社製、＃３９５０Ｂ、＃２７
００、＃２６５０、＃２６００、＃２４００Ｂ、＃２３
００、＃９００、＃１０００、＃９５、＃３０、＃４
０、＃１０Ｂ、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０、ＭＡ７７、コ
ロンビアカーボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、Ｒ
ＡＶＥＮ １５０、５０、４０、１５、ライオンアグゾ
社製ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ
ＤＪ−５００、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−６００な
どが挙げられる。カーボンブラックを分散剤などで表面
処理したり、カーボンブラックを酸化処理したり、樹脂
でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイ
ト化したものを使用してもかまわない。また、カーボン
ブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で
分散してもかまわない。磁性層にカーボンブラックを使
用する場合は磁性体に対する量は０．１〜３０重量％で
用いることが好ましい。非磁性層には無機質非磁性粉末
（ただし、非磁性粉末にはカーボンブラックは含まれな
い）に対し３〜２０重量％含有させることが好ましい。

【００４８】一般的にカーボンブラックは帯電防止剤と
してだけでなく、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向
上などの働きがあり、これらは用いるカーボンブラック
により異なる。従って本発明に使用されるこれらのカー
ボンブラックは、その種類、量、組合せを変え、粉体サ
イズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性を
もとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能であ
る。使用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブ
ラック便覧」カーボンブラック協会編を参考にすること
ができる。

【００４９】本発明の磁気記録媒体として、支持体上に
２層以上の塗布層を形成させてなる場合には、その形成
手段としては、逐次塗布方式（ウェット・オン・ドライ
方式）及び同時塗布方式（ウェット・オン・ウェット方
式）が挙げられるが、後者が超薄層の磁性層を作り出す
ことができるので特に優れている。その同時塗布方式、
即ちウェット・オン・ウェット方式の具体的な方法とし
ては、

【００５０】(1) 磁性塗料で一般的に用いられるグラビ
ア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョ
ン塗布装置によりまず下層を塗布し、その層がまだ湿潤
状態にあるうちに、例えば、特公平１−４６１８６号公
報、特開昭６０−２３８１７９号公報及び特開平２−２
６５６７２号公報に開示されている支持体加圧型エクス
トルージョン塗布装置により上層を塗布する方法、

【００５１】(2) 特開昭６３−８８０８０号公報、特開
平２−１７９７１号公報及び特開平２−２６５６７２号
公報に開示されているような塗布液通液スリットを二つ
内蔵した塗布ヘッドにより、下層の塗布液及び上層の塗
布液をほぼ同時に塗布する方法、

【００５２】(3) 特開平２−１７４９６５号公報に開示
されているバックアップロール付きエクストルージョン
塗布装置により、上層及び下層をほぼ同時に塗布する方
法、等が挙げられる。

【００５３】ウェット・オン・ウェット方式で塗布する
場合、磁性層用塗布液と非磁性層用塗布液の流動特性は
できるだけ近い方が、塗布された磁性層と非磁性層の界
面の乱れがなく厚さが均一な厚み変動の少ない磁性層を
得ることができる。塗布液の流動特性は、塗布液中の粉
体と結合剤の組み合わせに強く依存するので、特に、非
磁性層に使用する非磁性粉末の選択に留意することが重
要である。

【００５４】本磁気記録媒体の支持体の厚みは、通常、
１〜１００μｍ、テープ状で使用する時は、望ましくは
３〜２０μｍ、フレキシブルディスクとして使用する場
合は、４０〜８０μｍが好ましく、支持体に設ける非磁
性層は通常、０．５〜１０μｍ、好ましくは０．５〜３
μｍである。

【００５５】また、前記磁性層及び前記非磁性層以外の
他の層を目的に応じて形成することができる。例えば、
支持体と下層の間に密着性向上のための下塗り層を設け
てもかまわない。この厚みは通常、０．０１〜２μｍ、
好ましくは０．０５〜０．５μｍである。また、支持体
の磁性層側と反対側にバック層を設けてもかまわない。
この厚みは通常、０．１〜２μｍ、好ましくは０．３〜
１．０μｍである。これらの下塗り層、バック層は公知
のものが使用できる。円盤状磁気記録媒体の場合、片面
もしくは両面に上記層構成を設けることができる。

【００５６】本発明で使用される支持体には特に制限は
なく、通常使用されているものを用いることができる。
支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカー
ボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポ
リアミドイミド、ポリイミド、ポリサルホン、ポリエー
テルサルホン等の各種合成樹脂のフィルム、およびアル
ミニウム箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げることが
できる。

【００５７】本発明の目的を有効に達成するには、支持
体の表面粗さは、中心面平均表面粗さ（Ｒａ）（カット
オフ値０．２５ｍｍ）で０．０３μｍ以下、望ましく
０．０２μｍ以下、さらに望ましく０．０１μｍ以下で
ある。また、これらの支持体は単に前記中心面平均表面
粗さが小さいだけではなく、１μｍ以上の粗大突起がな
いことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて
支持体に添加されるフィラーの大きさと量により自由に
コントロールされるものである。これらのフィラーの一
例としては、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の
他、アクリル系などの有機樹脂微粉末があげられる。本
発明に用いられる支持体のウエブ走行方向のＦ−５値は
好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍｍ² 、ウエブ幅方向のＦ−
５値は好ましくは３〜３０Ｋｇ／ｍｍ² であり、ウエブ
長手方向のＦ−５値がウエブ幅方向のＦ−５値より高い
のが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要
があるときはその限りでない。

【００５８】また、支持体のウエブ走行方向および幅方
向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以
下、さらに望ましくは１．５％以下、８０℃３０分での
熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに望ましくは０．
５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００Ｋｇ
／ｍｍ² 、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ² が望
ましい。

【００５９】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン等のケトン類、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキ
サノール、などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチ
ル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、
酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチルエ
ーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、
などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳香族炭
化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、
四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、
ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用できる。
これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではなく、主成
分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化
物、水分等の不純分がふくまれてもかまわない。これら
の不純分は３０％以下が好ましく、さらに好ましくは１
０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は必要ならば
磁性層と非磁性層でその種類、量を変えてもかまわな
い。非磁性層に揮発性の高い溶媒をもちい表面性を向上
させる、非磁性層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキサ
ノン、ジオキサンなど）を用い塗布の安定性をあげる、
磁性層に溶解性パラメータの高い溶媒を用い充填度を上
げるなどがその例としてあげられるがこれらの例に限ら
れたものではないことは無論である。

【００６０】本発明の磁気記録媒体は、非磁性粉末又は
強磁性粉末と結合剤、及び必要ならば他の添加剤と共に
有機溶媒を用いて混練分散し、非磁性塗料及び磁性塗料
を支持体上に塗布し、必要に応じて配向、乾燥して得ら
れる。

【００６１】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する非磁性粉末、強磁性粉
末、結合剤、カーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、
潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初または
途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を２つ
以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、
ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整
のための混合工程で分割して投入してもよい。

【００６２】非磁性塗料、磁性塗料の混練分散に当たっ
ては各種の混練機が使用される。例えば、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロン
ミル、サンドグラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒ
ｉ）、アトライター、高速インペラー分散機、高速スト
ーンミル、高速衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速
ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機などを用いる
ことができる。

【００６３】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することが好
ましい。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強
磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結
合剤の３０重量％以上が好ましい）および強磁性粉末１
００重量部に対し１５〜５００重量部の範囲で混練処理
される。これらの混練処理の詳細については特開平１−
１０６３３８号公報、特開昭６４−７９２７４号公報に
記載されている。本発明では、特開昭６２−２１２９３
３に示されるような同時重層塗布方式をもちいることに
よりより効率的に生産することが出来る。

【００６４】本発明の磁気記録媒体の磁性層中に含まれ
る残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ² 以下、さらに
好ましくは１０ｍｇ／ｍ² 以下であり、磁性層に含まれ
る残留溶媒が非磁性層に含まれる残留溶媒より少ないほ
うが好ましい。

【００６５】空隙率は下層、上層とも好ましくは３０容
量％以下、さらに好ましくは１０容量％以下である。非
磁性層の空隙率が磁性層の空隙率より大きいほうが好ま
しいが非磁性層の空隙率が５容量％以上であれば小さく
てもかまわない。

【００６６】本発明の磁気記録媒体は下層と上層を有す
ることができるが、目的に応じ下層と上層でこれらの物
理特性を変えることができるのは容易に推定されること
である。例えば、上層の弾性率を高くし走行耐久性を向
上させると同時に下層の弾性率を磁性層より低くして磁
気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。

【００６７】このような方法により、支持体上に塗布さ
れた磁性層は必要により層中の強磁性粉末を配向させる
処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。又必要
により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断し
たりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。以上の上
層用の組成物あるいは更に下層用の組成物を溶剤と共に
分散して、得られた塗布液を支持体上に塗布し、配向乾
燥して、磁気記録媒体をえる。

【００６８】磁性層の０．５％伸びでの弾性率はウエブ
塗布方向、幅方向とも望ましくは１００〜２０００Ｋｇ
／ｍｍ² 、破断強度は望ましくは１〜３０Ｋｇ／ｃ
ｍ² 、磁気記録媒体の弾性率はウエブ塗布方向、幅方向
とも望ましくは１００〜１５００Ｋｇ／ｍｍ² 、残留の
びは望ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる
温度での熱収縮率は望ましくは１％以下、さらに望まし
くは０．５％以下、もっとも望ましくは０．１％以下で
ある。

【００６９】本発明の磁気記録媒体は、ビデオ用途、オ
ーディオ用途などのテープであってもデータ記録用途の
フロッピーディスクや磁気ディスクであってもよいが、
ドロップ・アウトの発生による信号の欠落が致命的とな
るデジタル記録用途の媒体に対しては特に有効である。
更に、下層を非磁性層とし、下層上の磁性層の厚さを
０．５μｍ以下とすることにより、電磁変換特性が高
い、オーバーライト特性が優れた、高密度で大容量の磁
気記録媒体を得ることができる。

【００７０】

〔実施例１〕

【００７１】表１に記載した強磁性粉末を用いて磁気テ
ープを以下のように作成した。

【００７２】

【表１】

【００７３】被覆微粒子として、平均粒径が180ｎｍで
ある被覆微粒子を使用した重層構成の磁気テープを作成
するため、以下の磁性層の組成物と非磁性層の組成物を
作成した。以下の処方において、「部」との表示はすべ
て「重量部」を示す。 （磁性層の組成物） 強磁性金属粉末：表１記載のMP １００部 結合剤樹脂 塩化ビニル重合体 １３部 （−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有 重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１（モル比）、 −ＳＯ₃Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） 被覆微粒子（平均粒子径１８０ｎｍ） ５．０部 カーボンブラック（平均粒子径 ４０ｎｍ） １．０部 ブチルステアレート ２部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤 ２００部 （非磁性層の組成物） 針状ヘマタイト ８０部 （Ｓ_BET ５５m²／g 平均長軸長０．１２μｍ、針状比 ８ ｐＨ８．８ アルミ化合物による表面処理にてＡｌ／Ｆｅ６．５原子％含有） カーボンブラック １０部 （平均粒子径１７ｎｍ、 ＤＢＰ及油量８０ｍｌ／１００ｇ Ｓ_BET ２４０ｍ² ／ｇ ｐＨ７．５） 結合剤樹脂 塩化ビニル重合体 １２部 （−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有 重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１（モル比）、 −ＳＯ₃Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２．５部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤 ２００部 上記の磁性層用組成物及び非磁性層用組成物のそれぞれ
にニーダーで混練した後、サンドグラインダーを使用し
て分散した。得られた分散液にポリイソシアネートを非
磁性層の塗布液には５部、磁性層塗布液には６部を加
え、さらにメチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：
１混合溶剤を２０部加え、１μｍの平均孔径を有するフ
ィルターを使用して濾過し、非磁性層および磁性層用の
塗布液を調製した。

【００７４】得られた非磁性層用の塗布液を乾燥後の厚
さが１．５μｍとなるように塗布し、さらにその直後に
非磁性層用塗布層がまだ湿潤状態にあるうちに、その上
に磁性層の厚みが０．１５μｍとなるように厚さ７μｍ
のポリエチレンテレフタレート支持体上に湿式同時重層
塗布を行い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに配向装置
を通過させ長手配向した。この時の配向磁石は希土類磁
石（表面磁束５０００ガウス）を通過させた後、ソレノ
イド磁石（磁束密度５０００ガウス）中を通過させ、ソ
レノイド内で配向が戻らない程度まで乾燥しさらに磁性
層を乾燥し巻き取った。その後、金属ロールより構成さ
れる７段カレンダーでロール温度を９０℃にしてカレン
ダー処理を施して、ウェッブ状の磁気記録媒体を得、そ
れを８ｍｍ幅にスリットして８ｍｍビデオテープのサン
プルを作成した。〔実施例２、５、８〕被覆微粒子とし
て、表２の実施例２、５、８に記したものを表２記載の
添加量で使用し、かつカーボン量及び潤滑剤量を表２記
載の添加量で使用した以外は実施例１と同様にして、重
層テープを作成した。なお、カーボン量及び潤滑剤量
は、各々磁性層の組成物に記載のカーボンブラック及び
ブチルステアレートを指す（以下同様）。

【００７５】〔実施例３〜１３（実施例５、８を除
く）〕被覆微粒子として、表２の実施例３〜１３に記し
た特性を有するものを且つ研磨剤の欄に記載のα―アル
ミナ及び／又はダイヤモンドを表３記載の添加量で磁性
層に使用し、且つ、潤滑剤量を表２記載の添加量で使用
した以外は、実施例１と同様にして、重層テープを作成
した。

【００７６】〔比較例１〕被覆微粒子を用いずに研磨剤
として、表２の比較例１に記しアルミナ粉末を表２記載
の添加量で使用した以外は実施例１と同様にして、重層
テープを作成した。

【００７７】得られたサンプルを振動試料型磁力計で測
定した磁気特性、表面粗さ、ドラムテスターを使用し測
定した１／２Ｔｂの出力とＣ／Ｎを表２に示す。

【００７８】磁気特性は振動試料型磁力計（東英工業
製）を使用し外部磁場５キロエルステッドで配向方向に
平行に測定した。 テープ電磁変換特性 出力は、ＴＳＳヘッド（ソニー社製８ミリビデオ用セン
ダストヘッド；ヘッドギャップ０．２μｍ、トラック幅
１．４μｍ、飽和磁束密度１．１テスラ）の相対速度を
１０．２ｍ／ｓとし、１／２Ｔｂ（λ＝０．５μｍ）の
入出力特性から最適電流を求め、この出力を測定し、１
／２Ｔｂ出力とした。Ｃ／Ｎは同一の条件で測定した１
／２Ｔｂの周波数から１ＭＨｚ離れたノイズレベルを平
均して算出した。電磁変換特性の基準には富士写真フイ
ルム製の８ｍｍビデオ用スーパーＤＣテープを使用し
た。

【００７９】スチル耐久性は富士写真フイルム社製ＦＵ
ＪＩＸ８８ミリビデオカセットを用いてスチルモードで
再生した。２３℃５０％ＲＨ、５℃２０％ＲＨ、４０℃
８０％ＲＨの３環境で測定した。３環境共に３０分以上
良好に再生できた場合を○、３環境うち少なくとも１環
境が１５〜３０分良好に再生できた場合を△、３環境う
ち少なくとも１環境が１５分未満しか良好に再生できな
かった場合を×とした。

【００８０】磁性層の表面粗さは、ＷＹＫＯ社（ＵＳア
リゾナ州）製の光干渉３次元粗さ計「ＴＯＰＯ−３Ｄ」
を使用し２５０μｍ角の試料面積を測定した。測定値の
算出にあたっては、傾斜補正、球面補正、円筒補正等の
補正をＪＩＳ−Ｂ６０１に従って実施し、中心面平均表
面粗さ（Ｒａ）を表面粗さの値とした。

【００８１】

【表２】

【００８２】表２から、本発明の実施例では表面粗さが
小さく、且つ摩擦係数（μ値）が小さく出力、Ｃ／Ｎ及
びスチル耐久性も良好であることを示している。本発明
の実施例範囲では、大きな変化はなかった。しかし、実
施例１に於いて被覆微粒子の代わりにアルミナを使用し
た比較例は、ノイズが大きく、Ｃ／Ｎが劣り、且つスチ
ル耐久性、摩擦係数も劣る。被覆微粒子を用いること
で、潤滑性が向上し、摩擦係数が低減でき、カーボン、
潤滑剤の低減ができた為に磁性体充填度が向上し且つ、
磁化の乱れも小さくできたと推定している。これを使用
した磁気記録媒体は、ノイズが低く、高Ｃ／Ｎであり、
スチル耐久性、摩擦係数も優れている。

【００８３】（磁気ディスク） 〔実施例１４〜３１〕、〔比較例２，３〕 表１の磁性体及び表３の被覆微粒子、研磨剤、カーボ
ン、潤滑剤を用いて、磁気ディスクを以下のように作成
した。 ＜塗料の作製＞磁性塗料 Ｘ 強磁性金属粉末 MP：表１ 参照 １００部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリエステルポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ３部 被覆微粒子 １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） ５部 ブチルステアレート（ＢＳ） ７部 ブトキシエチルステアレート（ＢＥＳ） ３部 イソヘキサデシルステアレート（ＩＨＤＳ） ２部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部磁性塗料 Ｙ バリウムフェライト磁性粉 BaF １００部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリエステルポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ３部 被覆微粒子 １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） ５部 ブチルステアレート（ＢＳ） ７部 ブトキシエチルステアレート（ＢＥＳ） ３部 イソヘキサデシルステアレート（ＩＨＤＳ） ２部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン １２５部 シクロヘキサノン １２５部非磁性塗料 針状ヘマタイト ８０部 （Ｓ_BET ５５m²／g 平均長軸長０．１２μｍ、針状比 ８ ｐＨ８．８ アルミ化合物による表面処理にてＡｌ／Ｆｅ６．５原子％含有） カーボンブラック コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） ２０部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０ １２部 ポリエステルポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００ ５部 ブチルステアレート １０部 ブトキシエチルステアレート ５部 イソヘキサデシルステアレート ２部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部

【００８４】（ディスクの製造） 〔実施例１４、２３〕上記３つの塗料のそれぞれについ
て、各成分をニ−ダで混練したのち、サンドミルをもち
いて分散させた。得られた分散液にポリイソシアネ−ト
を非磁性層の塗布液には１０部、磁性層の塗布液には１
０部を加え、さらにそれぞれに酢酸ブチル４０部を加
え，１μmの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過
し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液をそれ
ぞれ調製した。得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚
さが１．５μmになるようにさらにその直後にその上に
磁性層の厚さが０．２μmになるように、厚さ６２μmで
中心線表面粗さが０．０１μmのポリエチレンテレフタ
レ−ト支持体上に同時重層塗布をおこない、両層がまだ
湿潤状態にあるうちに周波数５０Hz、磁場強度２５０ガ
ウスまた周波数５０Hz、１２０ガウスの２つの磁場強度
の交流磁場発生装置の中を通過させ、ランダム配向処理
を行い、乾燥後、７段のカレンダで温度９０℃、線圧３
００Kg/cmにて処理を行い、３．７吋に打ち抜き表面研
磨処理施した後、ライナーが内側に設置済の３．７吋の
カートリッジ（米 Ｉｏｍｅｇａ社製 ｚｉｐ−ｄｉｓ
ｋカートリッジに入れ、所定の機構部品を付加し、３．
７吋フロッピーディスクを得た。

【００８５】〔実施例１５、１８、２０〕被覆微粒子と
して、表３の実施例１５、１８、２０に記したものを表
３記載の添加量で使用し、かつカーボン量及び潤滑剤量
を表３記載の添加量で使用した以外は実施例１４と同様
にして、重層フロッピーディスクを作成した。なお、カ
ーボン量及び潤滑剤量は、各々磁性層の組成物に記載の
カーボンブラック及びＢＳ，ＢＥＳ，ＩＨＤＳを指す
（以下同様）。

【００８６】〔実施例１６〜２２（実施例１８、２０を
除く）〕被覆微粒子として、表３の実施例１６〜２２に
記した特性を有するものを且つ研磨剤の欄に記載のアル
ミナ及び／又はダイヤモンドを表３記載の添加量で磁性
層に使用し、且つ、潤滑剤量を表３記載の添加量で使用
した以外は、実施例１４と同様にして、重層フロッピー
ディスクを作成した。

【００８７】〔比較例２〕被覆微粒子を用いずに研磨剤
として、表３の比較例２に記しアルミナ粉末（ＨＩＴ５
５（住友化学社製））を表３記載の添加量で使用した以
外は実施例１４と同様にして、重層フロッピーディスク
を作成した。

【００８８】〔実施例２４、２７、２９〕被覆微粒子と
して、表３の実施例２４、２７、２９に記したものを表
３記載の添加量で使用し、かつカーボン量及び潤滑剤量
を表３記載の添加量で使用した以外は実施例２３と様に
して、重層フロッピーディスクを作成した。。

【００８９】〔実施例２５〜３１（実施例２７、２９を
除く）〕被覆微粒子として、表３の実施例２５〜３１に
記した特性を有するものを且つ研磨剤の欄に記載のアル
ミナ及び／又はダイヤモンドを表３記載の添加量で磁性
層に使用し、且つ、潤滑剤量を表３記載の添加量で使用
した以外は、実施例２３と同様にして、重層フロッピー
ディスクを作成した。

【００９０】〔比較例３〕被覆微粒子を用いずに研磨剤
として、表３の比較例３に記載したアルミナ粉末（ＨＩ
Ｔ５５（住友化学社製））を表３記載の添加量で使用し
た以外は実施例２３と同様にして、重層フロッピーディ
スクを作成した。フロッピーディスクの各試料は、下記
の評価方法で測定した。

【００９１】ディスク電磁変換特性 出力：再生出力の測定は、国際電子工業社製（旧東京エ
ンジニアリング社製）のディスク試験装置とＳＫ６０６
Ｂ型評価装置を用い、ギャップ長０．３μｍのメタルイ
ンギャップヘッドを用い、半径２４．６ｍｍの位置にお
いて記録波長９０ＫＦＣＩで記録した後、ヘッド増幅機
の再生出力をテクトロニクス社製オシロスコープ７６３
３型で測定した。 Ｓ／Ｎ比の測定：再生出力を測定したディスクをＤＣ消
去した後、アドバンテスト社製ＴＲ４１７１型スペクト
ロアナライザーで再生出力（ノイズ）を測定した。Ｓ／
Ｎ比＝−２０ｌｏｇ（ノイズ／再生出力）とし、比較例
2の媒体と比較例3の媒体のＳ／Ｎ比を０ｄＢとして相対
値で示した。

【００９２】耐久性：フロッピーディスクドライブ（米
Ｉｏｍｅｇａ社製 ＺＩＰ１００：回転数２９６８ｒ
ｐｍ）を用い半径３８ｍｍ位置にヘッドを固定し記録密
度３４ｋｆｃｉで記録を行った後その信号を再生し１０
０％とした。 （サーモサイクルフロー）その後、以下のサーモサイク
ルフロー〜を１サイクルとするサーモサイクル環境
で１０００時間走行させた。走行２４時間おきに出力を
モニターしその出力が初期の値の７０％以下となった時
点をＮＧとした。

【００９３】

【００９４】磁気特性（Ｈｃ）：振動試料型磁束計（東
英工業社製）を用い、Ｈｍ１０ＫＯｅで測定した。 表面粗さ（Ｒａ）：実施例１と同じ。

【００９５】

【表３】

【００９６】表３から、本発明の実施例では、磁性層が
平滑で、短波長出力、Ｓ／Ｎが良好であることを示して
いる。しかし、比較例では、磁性層の平滑性、短波長出
力、Ｓ／Ｎがが劣ることが判る。

【発明の効果】本発明は、アルミナ微粒子上にイットリ
アをコーティングしてなる被覆微粒子を磁性層に添加す
ることにより、研磨剤、帯電防止剤及び潤滑剤の添加量
を低減して強磁性粉末の充填度を上げることができるの
で、磁性層の摩擦係数が小さく且つ安定で短波長領域に
おける高出力、高Ｓ／Ｎ、低ノイズが得られる磁気記録
媒体であって、特に磁気抵抗型（ＭＲ）ヘッドの耐磨耗
性にも優れるものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも強磁性粉末を含む
   磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層がア
   ルミナ微粒子上にイットリアがコーティングされてなる
   被覆微粒子を含むことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記被覆微粒子のイットリア含有量が１
   〜99重量%の範囲にあることを特徴とする請求項１に記
   載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記被覆微粒子の平均粒子径が250nm以
   下であり、該被覆微粒子の添加量が前記強磁性粉末に対
   し、０．０５〜１０重量％であることを特徴とする請求
   項１又は２に記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記支持体と前記磁性層の間に非磁性粉
   末と結合剤を主体とする非磁性層を設け、且つ前記磁性
   層の厚みが０．０１〜０．５μｍ、且つ前記磁性層の表
   面粗さが3D-MIRAU法による中心面平均表面粗さで、3.0
   ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか
   1項に記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記強磁性粉末が強磁性金属粉末であ
   り、且つ強磁性金属粉末の平均長軸長が３０〜１２０ｎ
   ｍであり、平均針状比が、３．０〜８．０であり、抗磁
   力Hcが1000〜4000エルステッド、σｓが100〜180emu/g
   であることを特徴とする請求項１〜４の何れか1項に記
   載の磁気記録媒体。