JP2001002712A - 高吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents
高吸水性樹脂の製造方法Info
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- JP2001002712A JP2001002712A JP11169433A JP16943399A JP2001002712A JP 2001002712 A JP2001002712 A JP 2001002712A JP 11169433 A JP11169433 A JP 11169433A JP 16943399 A JP16943399 A JP 16943399A JP 2001002712 A JP2001002712 A JP 2001002712A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/32—Polymerisation in water-in-oil emulsions
-
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- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
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- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 紙おむつ等に用いるのに好適な高吸水性樹脂
の製造法を提供する。 【解決手段】 疎水性有機溶媒中でモノマー水溶液を懸
濁重合して高吸水性樹脂を製造するに際し、疎水性有機
溶媒とモノマー水溶液との双方に、下記式で表される分
散剤を添加する。 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数８〜３０のフェニル基で置換され
ていてもよいアルキル基又はアルキル基で置換されてい
てもよいアリール基を示し、Ｒ2 は水酸基又はＲ 1 Ｏ−
（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n− を示す。ｎは１〜３０の整数を
示す。）
の製造法を提供する。 【解決手段】 疎水性有機溶媒中でモノマー水溶液を懸
濁重合して高吸水性樹脂を製造するに際し、疎水性有機
溶媒とモノマー水溶液との双方に、下記式で表される分
散剤を添加する。 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数８〜３０のフェニル基で置換され
ていてもよいアルキル基又はアルキル基で置換されてい
てもよいアリール基を示し、Ｒ2 は水酸基又はＲ 1 Ｏ−
（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n− を示す。ｎは１〜３０の整数を
示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高吸水性樹脂の製造
方法、特に懸濁重合により高吸水性樹脂を製造する方法
の改良に関するものである。本発明方法で得られる高吸
水性樹脂は、平均粒径が大きく、かつ嵩密度が小さく、
吸水速度が大きいので、紙おむつ等に用いるのに好適で
ある。
方法、特に懸濁重合により高吸水性樹脂を製造する方法
の改良に関するものである。本発明方法で得られる高吸
水性樹脂は、平均粒径が大きく、かつ嵩密度が小さく、
吸水速度が大きいので、紙おむつ等に用いるのに好適で
ある。
【０００２】
【従来の技術】最近、高吸水性樹脂に対する需要が急増
している。その主たる用途は紙おむつや生理用品等の衛
生材料であるが、他にも土壌保水剤、止水材、結露防止
剤、鮮度保持剤、溶剤の脱水剤など種々の分野への応用
が検討されている。高吸水性樹脂としては種々のものが
提案されているが、現在のところ主流をなしているのは
水溶性モノマーを重合して得られるものである。重合方
法としては、水溶性モノマー水溶液をそのままバルク重
合させて含水したゲル状の重合体とし、次いでこれを粉
砕したのち脱水・乾燥する方法と、水溶性モノマー水溶
液を疎水性有機溶媒中で懸濁重合させる方法とが主に用
いられている。このうち前者のバルク重合法は、重合後
の粉砕及び脱水・乾燥が困難なので、粉砕工程を必要と
せずかつ脱水・乾燥の容易な後者の懸濁重合法が好まし
いと考えられている。この方法では、疎水性有機溶媒と
して水と共沸混合物を形成するものを用いることによ
り、生成した重合体粒子に含まれている水を、疎水性有
機溶媒との共沸蒸留により容易に除去することができ
る。
している。その主たる用途は紙おむつや生理用品等の衛
生材料であるが、他にも土壌保水剤、止水材、結露防止
剤、鮮度保持剤、溶剤の脱水剤など種々の分野への応用
が検討されている。高吸水性樹脂としては種々のものが
提案されているが、現在のところ主流をなしているのは
水溶性モノマーを重合して得られるものである。重合方
法としては、水溶性モノマー水溶液をそのままバルク重
合させて含水したゲル状の重合体とし、次いでこれを粉
砕したのち脱水・乾燥する方法と、水溶性モノマー水溶
液を疎水性有機溶媒中で懸濁重合させる方法とが主に用
いられている。このうち前者のバルク重合法は、重合後
の粉砕及び脱水・乾燥が困難なので、粉砕工程を必要と
せずかつ脱水・乾燥の容易な後者の懸濁重合法が好まし
いと考えられている。この方法では、疎水性有機溶媒と
して水と共沸混合物を形成するものを用いることによ
り、生成した重合体粒子に含まれている水を、疎水性有
機溶媒との共沸蒸留により容易に除去することができ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】懸濁重合法による高吸
水性樹脂の製造にも、未だ解決すべきいくつかの問題点
が残されている。その一つは懸濁重合法では、取り扱い
に困難な微粒子状の高吸水性樹脂が生成し易いことであ
る。この点の改良法として、特開昭５７−１５８２１０
号公報及び特公平１−１７４８２号公報には、油溶性セ
ルロースエステル又はセルロースエーテルを分散剤とし
て用いることが記載されている。特開昭６１−２０９２
０１号公報には、炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基を
有するモノアルキルリン酸塩を分散剤として用いること
が記載されている。特開平６−９３００８号公報には、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を分散剤と
して用いることが記載されている。しかしこれらの方法
では、平均粒径の大きな樹脂粒子を製造することはでき
るが、生成した樹脂粒子が装置器壁に付着し易かった
り、安定した重合を行える条件範囲が狭いなどの問題が
ある。
水性樹脂の製造にも、未だ解決すべきいくつかの問題点
が残されている。その一つは懸濁重合法では、取り扱い
に困難な微粒子状の高吸水性樹脂が生成し易いことであ
る。この点の改良法として、特開昭５７−１５８２１０
号公報及び特公平１−１７４８２号公報には、油溶性セ
ルロースエステル又はセルロースエーテルを分散剤とし
て用いることが記載されている。特開昭６１−２０９２
０１号公報には、炭素数１２〜２４の直鎖アルキル基を
有するモノアルキルリン酸塩を分散剤として用いること
が記載されている。特開平６−９３００８号公報には、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を分散剤と
して用いることが記載されている。しかしこれらの方法
では、平均粒径の大きな樹脂粒子を製造することはでき
るが、生成した樹脂粒子が装置器壁に付着し易かった
り、安定した重合を行える条件範囲が狭いなどの問題が
ある。
【０００４】また、高吸水性樹脂の主要用途である子供
用紙おむつでは、高吸水性樹脂の使用量を増加させ、パ
ルプ等のおむつ基材の使用量を減少させる傾向にあり、
これに伴って高吸水性樹脂が吸水の前後を通してパルプ
等のおむつ基材に固定されて移動し難いという樹脂固定
性が要求されるようになってきている。この樹脂固定性
に対しては、樹脂粒子の表面の凹凸が大きく、樹脂粒子
が相互に又はパルプ等と係合し易いものが有利と考えら
れる。しかし懸濁重合により得られる樹脂粒子は一般に
球状であって表面が平滑であり、この樹脂固定性の要求
に対しては不利と考えられる。従って本発明は、平均粒
径が大きく、かつ樹脂固定性の大きい高吸水性樹脂を、
懸濁重合法により製造する方法を提供しようとするもの
である。
用紙おむつでは、高吸水性樹脂の使用量を増加させ、パ
ルプ等のおむつ基材の使用量を減少させる傾向にあり、
これに伴って高吸水性樹脂が吸水の前後を通してパルプ
等のおむつ基材に固定されて移動し難いという樹脂固定
性が要求されるようになってきている。この樹脂固定性
に対しては、樹脂粒子の表面の凹凸が大きく、樹脂粒子
が相互に又はパルプ等と係合し易いものが有利と考えら
れる。しかし懸濁重合により得られる樹脂粒子は一般に
球状であって表面が平滑であり、この樹脂固定性の要求
に対しては不利と考えられる。従って本発明は、平均粒
径が大きく、かつ樹脂固定性の大きい高吸水性樹脂を、
懸濁重合法により製造する方法を提供しようとするもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式（１）で表されるリン酸エステル系分散剤を含む疎
水性有機溶媒中に、同じく一般式（１）で表されるリン
酸エステル系分散剤を含む水溶性重合性モノマーの水溶
液を供給して懸濁重合させることにより、平均粒径が大
きく、かつ樹脂固定性の大きい高吸水性樹脂を製造する
ことができる。
般式（１）で表されるリン酸エステル系分散剤を含む疎
水性有機溶媒中に、同じく一般式（１）で表されるリン
酸エステル系分散剤を含む水溶性重合性モノマーの水溶
液を供給して懸濁重合させることにより、平均粒径が大
きく、かつ樹脂固定性の大きい高吸水性樹脂を製造する
ことができる。
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒ1 は炭素数８〜３０のフェニル
基で置換されていてもよいアルキル基又はアルキル基で
置換されていてもよいアリール基を示し、Ｒ2 は水酸基
又はＲ 1 Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n− を示す。ｎは１〜
３０の整数を示す。）
基で置換されていてもよいアルキル基又はアルキル基で
置換されていてもよいアリール基を示し、Ｒ2 は水酸基
又はＲ 1 Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n− を示す。ｎは１〜
３０の整数を示す。）
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明では、高吸水性樹脂を与え
ることが知られている水溶性重合性モノマーであればい
ずれも原料として用いることができる。そのいくつかを
例示すると、（イ）イオン性モノマー、例えば（メタ）
アクリル酸及びそのアルカリ金属塩やアンモニウム塩、
アクリルアミド−２−エチルスルホン酸及びそのアルカ
リ金属塩等、（ロ）非イオン性モノマー、例えば（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド等、（ハ）アミノ基
含有モノマーやその４級化物、例えばジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらのモノマー
は単独でもいくつかを併用することもできる。
ることが知られている水溶性重合性モノマーであればい
ずれも原料として用いることができる。そのいくつかを
例示すると、（イ）イオン性モノマー、例えば（メタ）
アクリル酸及びそのアルカリ金属塩やアンモニウム塩、
アクリルアミド−２−エチルスルホン酸及びそのアルカ
リ金属塩等、（ロ）非イオン性モノマー、例えば（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド等、（ハ）アミノ基
含有モノマーやその４級化物、例えばジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらのモノマー
は単独でもいくつかを併用することもできる。
【０００９】これらの中で好ましいものは、（メタ）ア
クリル酸及びそのアルカリ金属塩やアンモニウム塩、
（メタ）アクリルアミド等である。アルカリ金属塩とし
てはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、ルビジウ
ム塩等が用いられるが、得られる高吸水性樹脂の性能、
工業的入手のしやすさ、安全性等の面からナトリウム塩
またはカリウム塩が好ましい。これら水溶性重合性モノ
マーは、水溶液中におけるモノマー濃度が通常２０重量
％以上、好ましくは２５重量％〜飽和濃度となるように
用いられる。また、上記のイオン性モノマー、例えば
（メタ）アクリル酸、アクリルアミド−２−エチルスル
ホン酸等は、その少くとも一部がアルカリ金属水酸化物
や水酸化アンモニウム等で中和された形、すなわち塩の
形で使用するのが好ましい。中和の程度は通常２０〜１
００モル％、好ましくは３０〜１００モル％である。
クリル酸及びそのアルカリ金属塩やアンモニウム塩、
（メタ）アクリルアミド等である。アルカリ金属塩とし
てはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、ルビジウ
ム塩等が用いられるが、得られる高吸水性樹脂の性能、
工業的入手のしやすさ、安全性等の面からナトリウム塩
またはカリウム塩が好ましい。これら水溶性重合性モノ
マーは、水溶液中におけるモノマー濃度が通常２０重量
％以上、好ましくは２５重量％〜飽和濃度となるように
用いられる。また、上記のイオン性モノマー、例えば
（メタ）アクリル酸、アクリルアミド−２−エチルスル
ホン酸等は、その少くとも一部がアルカリ金属水酸化物
や水酸化アンモニウム等で中和された形、すなわち塩の
形で使用するのが好ましい。中和の程度は通常２０〜１
００モル％、好ましくは３０〜１００モル％である。
【００１０】これらの水溶性重合性モノマー、特にアク
リル酸系モノマーは架橋剤を併用しなくても重合時にあ
る程度の自己架橋が生じて高吸水性樹脂を与えるが、吸
水諸性能のバランスの良い高吸水性樹脂を得るには、上
記のモノマーに架橋剤を併用することが好ましい。架橋
剤としては重合性不飽和基や上記のモノマーの官能基と
反応する官能基を２個以上有する化合物が用いられる。
すなわち、架橋構造の形成には、大別すれば、重合性不
飽和基を２個以上有するモノマーを共重合させる方法
と、上記の水溶性モノマーの官能基に、グリシジル基の
ようなこれと反応しうる官能基を２個以上有する化合物
を反応させる方法とがある。後者の方法は、官能基間の
反応が重合前に生起すれば、これにより生成した重合性
不飽和基を２個以上有するモノマー化合物が共重合する
ことになって、前者の場合と本質的には変らないという
ことができる。
リル酸系モノマーは架橋剤を併用しなくても重合時にあ
る程度の自己架橋が生じて高吸水性樹脂を与えるが、吸
水諸性能のバランスの良い高吸水性樹脂を得るには、上
記のモノマーに架橋剤を併用することが好ましい。架橋
剤としては重合性不飽和基や上記のモノマーの官能基と
反応する官能基を２個以上有する化合物が用いられる。
すなわち、架橋構造の形成には、大別すれば、重合性不
飽和基を２個以上有するモノマーを共重合させる方法
と、上記の水溶性モノマーの官能基に、グリシジル基の
ようなこれと反応しうる官能基を２個以上有する化合物
を反応させる方法とがある。後者の方法は、官能基間の
反応が重合前に生起すれば、これにより生成した重合性
不飽和基を２個以上有するモノマー化合物が共重合する
ことになって、前者の場合と本質的には変らないという
ことができる。
【００１１】重合性不飽和基を２個以上有する架橋剤と
しては、（イ）ポリオールのジまたはトリ（メタ）アク
リル酸エステル類、例えばポリオールがエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等である
もの、（ロ）上記（イ）において、不飽和酸が（メタ）
アクリル酸以外のもの、例えばマレイン酸、フマール酸
などであるもの、（ハ）ビスアクリルアミド類、例えば
Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドなど、（ニ）ポ
リエポキシドと（メタ）アクリル酸を反応させて得られ
るジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類、（ホ）
ポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
ステルを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カル
バミルエステル類、例えばポリイソシアネートがトリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
などであるもの、（ヘ）多価アリル化合物、例えばアリ
ル化デンプン、アリル化セルロース、ジアリルフタレー
ト、テトラアリロキシエタン、ペンタエリストールトリ
アリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエ
ーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリ
アリルトリメリテート等が挙げられる。これらの中でも
本発明では、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ′−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等が好まし
い。
しては、（イ）ポリオールのジまたはトリ（メタ）アク
リル酸エステル類、例えばポリオールがエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等である
もの、（ロ）上記（イ）において、不飽和酸が（メタ）
アクリル酸以外のもの、例えばマレイン酸、フマール酸
などであるもの、（ハ）ビスアクリルアミド類、例えば
Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドなど、（ニ）ポ
リエポキシドと（メタ）アクリル酸を反応させて得られ
るジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類、（ホ）
ポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
ステルを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カル
バミルエステル類、例えばポリイソシアネートがトリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
などであるもの、（ヘ）多価アリル化合物、例えばアリ
ル化デンプン、アリル化セルロース、ジアリルフタレー
ト、テトラアリロキシエタン、ペンタエリストールトリ
アリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエ
ーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリ
アリルトリメリテート等が挙げられる。これらの中でも
本発明では、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ′−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等が好まし
い。
【００１２】反応性基を２個以上有する架橋剤として
は、例えばジグリシジルエーテル化合物、ハロエポキシ
化合物、イソシアネート化合物が挙げられる。これらの
中では特にジグリシジルエーテル化合物が好ましい。ジ
グリシジルエーテル化合物の具体例としては、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリジ
ジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリ
グリセリンジグリシジルエーテル等が挙げられる。この
中でもエチレングリコールジグリシジルエーテルが好ま
しい。ハロエポキシ化合物としてはエピクロロヒドリ
ン、β−メチルエピクロロヒドリン等が、イソシアネー
ト化合物としては２，４−トリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。架橋
剤の使用量は、単官能モノマーに対して通常０〜１０重
量％、好ましくは０〜５重量％、である。
は、例えばジグリシジルエーテル化合物、ハロエポキシ
化合物、イソシアネート化合物が挙げられる。これらの
中では特にジグリシジルエーテル化合物が好ましい。ジ
グリシジルエーテル化合物の具体例としては、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリジ
ジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリ
グリセリンジグリシジルエーテル等が挙げられる。この
中でもエチレングリコールジグリシジルエーテルが好ま
しい。ハロエポキシ化合物としてはエピクロロヒドリ
ン、β−メチルエピクロロヒドリン等が、イソシアネー
ト化合物としては２，４−トリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。架橋
剤の使用量は、単官能モノマーに対して通常０〜１０重
量％、好ましくは０〜５重量％、である。
【００１３】重合開始剤としては、常用の水溶性ラジカ
ル重合開始剤を用いればよい。そのいくつかを例示する
と、（イ）過酸化水素、（ロ）過硫酸塩、例えば過硫酸
カリウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸アンモニウム
等、（ハ）アゾ系開始剤、例えば２，２′−アゾビス−
（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２′−アゾビ
ス−（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）２塩
酸塩、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１
−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕
プロピオンアミド｝等が挙げられる。これらの水溶性ラ
ジカル開始剤は、単独でも混合してでも使用することが
できる。また過酸化水素、過硫酸塩は、例えば亜硫酸
塩、Ｌ−アスコルビン酸等の還元性物質やアミン塩等を
組み合わせてレドックス系の開始剤としても使用でき
る。これらの重合開始剤は、水溶性重合性モノマーに対
して０．００１〜５重量％、特に０．０１〜１重量％の
範囲で用いるのが適当である。
ル重合開始剤を用いればよい。そのいくつかを例示する
と、（イ）過酸化水素、（ロ）過硫酸塩、例えば過硫酸
カリウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸アンモニウム
等、（ハ）アゾ系開始剤、例えば２，２′−アゾビス−
（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２′−アゾビ
ス−（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）２塩
酸塩、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１
−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕
プロピオンアミド｝等が挙げられる。これらの水溶性ラ
ジカル開始剤は、単独でも混合してでも使用することが
できる。また過酸化水素、過硫酸塩は、例えば亜硫酸
塩、Ｌ−アスコルビン酸等の還元性物質やアミン塩等を
組み合わせてレドックス系の開始剤としても使用でき
る。これらの重合開始剤は、水溶性重合性モノマーに対
して０．００１〜５重量％、特に０．０１〜１重量％の
範囲で用いるのが適当である。
【００１４】懸濁重合の反応媒体である疎水性有機溶媒
としては、基本的には水に溶け難く、重合に不活性であ
ればいかなるものも使用できる。そのいくつかを例示す
ると、（イ）脂肪族炭化水素、例えばｎ−ペンタン、ｎ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等、（ロ）脂
環族炭化水素、例えばシクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン等、（ハ）芳香族炭化水素、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン等が挙げられる。疎水性有機溶媒は水
より低沸点でかつ水と共沸混合物を形成するものが好ま
しい。通常はｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン又はシクロヘ
キサンなどが用いられる。疎水性有機溶媒は、水溶性重
合性モノマー水溶液に対して、通常０．５〜１０重量倍
となるように用いられるが、０．５〜３重量倍用いるの
が好ましい。
としては、基本的には水に溶け難く、重合に不活性であ
ればいかなるものも使用できる。そのいくつかを例示す
ると、（イ）脂肪族炭化水素、例えばｎ−ペンタン、ｎ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等、（ロ）脂
環族炭化水素、例えばシクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン等、（ハ）芳香族炭化水素、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン等が挙げられる。疎水性有機溶媒は水
より低沸点でかつ水と共沸混合物を形成するものが好ま
しい。通常はｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン又はシクロヘ
キサンなどが用いられる。疎水性有機溶媒は、水溶性重
合性モノマー水溶液に対して、通常０．５〜１０重量倍
となるように用いられるが、０．５〜３重量倍用いるの
が好ましい。
【００１５】本発明では懸濁重合に際し、水溶性重合性
モノマー水溶液と反応媒体である疎水性有機溶媒との双
方に、一般式（１）で表されるリン酸エステル系分散剤
を存在させる。
モノマー水溶液と反応媒体である疎水性有機溶媒との双
方に、一般式（１）で表されるリン酸エステル系分散剤
を存在させる。
【００１６】
【化３】
【００１７】（式中、Ｒ1 は炭素数８〜３０のフェニル
基で置換されていてもよいアルキル基又はアルキル基で
置換されていてもよいアリール基を示し、Ｒ2 は水酸基
又はＲ 1 Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n− を示す。ｎは１〜
３０の整数を示す。）このリン酸エステル系分散剤は、
刺激性及び毒性が低く、安全性の高い分散剤である。一
般式（１）において、Ｒ1 は好ましくは炭素数８〜２３
のアルキル基又はモノアルキルフェニル基である。ｎは
２〜１５であるのが好ましい。Ｒ2 がＲ1 Ｏ−（ＣＨ2
ＣＨ2 Ｏ）n− である場合には、２つのＲ1 Ｏ−（ＣＨ
2 ＣＨ 2 Ｏ）n− は同一であるのが好ましい。代表的か
つ好ましいＲ1 の例としては、ノニルフェニル基、オク
チルフェニル基、トリデシル基、ラウリル基、２−エチ
ルヘキシル基、オクタデシル基、及びドデシルフェニル
基等が挙げられる。市場で入手し得るこのリン酸エステ
ル系分散剤は、通常はリン酸モノエステルとリン酸ジエ
ステルとの混合物である。
基で置換されていてもよいアルキル基又はアルキル基で
置換されていてもよいアリール基を示し、Ｒ2 は水酸基
又はＲ 1 Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n− を示す。ｎは１〜
３０の整数を示す。）このリン酸エステル系分散剤は、
刺激性及び毒性が低く、安全性の高い分散剤である。一
般式（１）において、Ｒ1 は好ましくは炭素数８〜２３
のアルキル基又はモノアルキルフェニル基である。ｎは
２〜１５であるのが好ましい。Ｒ2 がＲ1 Ｏ−（ＣＨ2
ＣＨ2 Ｏ）n− である場合には、２つのＲ1 Ｏ−（ＣＨ
2 ＣＨ 2 Ｏ）n− は同一であるのが好ましい。代表的か
つ好ましいＲ1 の例としては、ノニルフェニル基、オク
チルフェニル基、トリデシル基、ラウリル基、２−エチ
ルヘキシル基、オクタデシル基、及びドデシルフェニル
基等が挙げられる。市場で入手し得るこのリン酸エステ
ル系分散剤は、通常はリン酸モノエステルとリン酸ジエ
ステルとの混合物である。
【００１８】リン酸エステル系分散剤は、通常、疎水性
有機溶媒中に０．０１〜５重量％、存在させる。０．０
５〜２重量％、特に０．０５〜１重量％存在させるのが
好ましい。存在量が少な過ぎると所望の分散効果が得ら
れず、逆に多過ぎると生成した樹脂粒子を乾燥させると
きに凝集を起す傾向がある。一方、水溶性重合性モノマ
ー水溶液中には、リン酸エステル系分散剤を通常０．０
１〜２重量％、好ましくは０．０５〜２重量％、特に
０．０５〜１重量％となるように存在させる。存在量が
少な過ぎても多過ぎても、得られる高吸水性樹脂の品質
が低下する。疎水性有機溶媒中のリン酸エステル系分散
剤の濃度（Ｘ）と、水溶性重合性モノマー水溶液中のリ
ン酸エステル系分散剤の濃度（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）は
有機溶媒中に０．０１〜５重量％、存在させる。０．０
５〜２重量％、特に０．０５〜１重量％存在させるのが
好ましい。存在量が少な過ぎると所望の分散効果が得ら
れず、逆に多過ぎると生成した樹脂粒子を乾燥させると
きに凝集を起す傾向がある。一方、水溶性重合性モノマ
ー水溶液中には、リン酸エステル系分散剤を通常０．０
１〜２重量％、好ましくは０．０５〜２重量％、特に
０．０５〜１重量％となるように存在させる。存在量が
少な過ぎても多過ぎても、得られる高吸水性樹脂の品質
が低下する。疎水性有機溶媒中のリン酸エステル系分散
剤の濃度（Ｘ）と、水溶性重合性モノマー水溶液中のリ
ン酸エステル系分散剤の濃度（Ｙ）との比（Ｘ／Ｙ）は
【００１９】
【数２】０＜Ｘ／Ｙ≦１０
【００２０】であるのが好ましい。なお、疎水性有機溶
媒中のリン酸エステル系分散剤と、水溶性重合性モノマ
ー水溶液中のリン酸エステル系分散剤とは同一であるの
が好ましいが、異っていてもよい。懸濁重合は、リン酸
エステル系分散剤を含む疎水性有機溶媒中に、同じくリ
ン酸エステル系分散剤を含む水溶性重合性モノマー水溶
液を供給して、液滴状に分散させて重合させることによ
り行う。重合反応はモノマー水溶液を全量疎水性有機溶
媒中に供給してから開始させることもできるが、重合中
にモノマー水溶液を逐次供給するのが好ましい。前者の
モノマー水溶液の全量を供給してから重合反応を開始す
る方法は、所望の吸水性樹脂を製造し得る操作範囲が狭
く、また重合による発熱の除去が困難である。
媒中のリン酸エステル系分散剤と、水溶性重合性モノマ
ー水溶液中のリン酸エステル系分散剤とは同一であるの
が好ましいが、異っていてもよい。懸濁重合は、リン酸
エステル系分散剤を含む疎水性有機溶媒中に、同じくリ
ン酸エステル系分散剤を含む水溶性重合性モノマー水溶
液を供給して、液滴状に分散させて重合させることによ
り行う。重合反応はモノマー水溶液を全量疎水性有機溶
媒中に供給してから開始させることもできるが、重合中
にモノマー水溶液を逐次供給するのが好ましい。前者の
モノマー水溶液の全量を供給してから重合反応を開始す
る方法は、所望の吸水性樹脂を製造し得る操作範囲が狭
く、また重合による発熱の除去が困難である。
【００２１】後者の方法ではモノマー水溶液の一部、通
常は１〜２５％、を先ず疎水性有機溶媒中に供給して重
合を開始し、このモノマーの重合がある程度進行してか
ら残りのモノマー水溶液を逐次供給しつつ重合を行わせ
る。また別法として重合条件下の疎水性有機溶媒中に最
初からモノマー水溶液を逐次供給しつつ重合を行うよう
にしてもよい。なお、これらの方法に際し、モノマー水
溶液を予め一部の疎水性有機溶媒と混合しておき、これ
を残りの疎水性有機溶媒中に供給するようにしてもよ
い。モノマー水溶液の供給は、通常は全重合時間の２０
％以上、好ましくは４０％以上に亘って行う。なお、モ
ノマー水溶液の供給は通常は一定速度で行うが、所望な
らば途中で供給速度を変化させてもよく、更には途中で
供給を一時的に中断することもできる。例えば重合条件
下の疎水性有機溶媒中にモノマー水溶液を連続的に供給
することにより重合を開始させ、モノマー水溶液の１〜
２５％を供給した時点で３〜６０分間、好ましくは５〜
３０分間モノマー水溶液の供給を停止して重合だけを進
行させ、次いで再び以前と同一速度でモノマー水溶液を
供給する方法は、本発明の好ましい態様の一つである。
重合温度は、重合開始剤にもよるが、通常は４０〜１５
０℃で行われる。高温に過ぎると自己架橋が盛んとなっ
て生成する樹脂粒子の吸水能が低下する。逆に低温に過
ぎると重合に長時間を要するばかりでなく、突発的な重
合を引き起して塊状物を生成する恐れがある。好適な重
合温度は６０〜９０℃であり、特に疎水性有機溶媒の還
流条件下で重合を行うのが好ましい。
常は１〜２５％、を先ず疎水性有機溶媒中に供給して重
合を開始し、このモノマーの重合がある程度進行してか
ら残りのモノマー水溶液を逐次供給しつつ重合を行わせ
る。また別法として重合条件下の疎水性有機溶媒中に最
初からモノマー水溶液を逐次供給しつつ重合を行うよう
にしてもよい。なお、これらの方法に際し、モノマー水
溶液を予め一部の疎水性有機溶媒と混合しておき、これ
を残りの疎水性有機溶媒中に供給するようにしてもよ
い。モノマー水溶液の供給は、通常は全重合時間の２０
％以上、好ましくは４０％以上に亘って行う。なお、モ
ノマー水溶液の供給は通常は一定速度で行うが、所望な
らば途中で供給速度を変化させてもよく、更には途中で
供給を一時的に中断することもできる。例えば重合条件
下の疎水性有機溶媒中にモノマー水溶液を連続的に供給
することにより重合を開始させ、モノマー水溶液の１〜
２５％を供給した時点で３〜６０分間、好ましくは５〜
３０分間モノマー水溶液の供給を停止して重合だけを進
行させ、次いで再び以前と同一速度でモノマー水溶液を
供給する方法は、本発明の好ましい態様の一つである。
重合温度は、重合開始剤にもよるが、通常は４０〜１５
０℃で行われる。高温に過ぎると自己架橋が盛んとなっ
て生成する樹脂粒子の吸水能が低下する。逆に低温に過
ぎると重合に長時間を要するばかりでなく、突発的な重
合を引き起して塊状物を生成する恐れがある。好適な重
合温度は６０〜９０℃であり、特に疎水性有機溶媒の還
流条件下で重合を行うのが好ましい。
【００２２】重合終了後は濾過や遠心分離により生成し
た樹脂粒子を回収し、常法により乾燥して製品とする。
疎水性有機溶媒として水と共沸混合物を形成するものを
用いた場合には、濾過等により樹脂粒子を回収する前に
共沸蒸留により樹脂粒子を脱水するのが好ましい。本発
明方法による懸濁重合では、所望の樹脂粒子を製造する
ための重合条件が広く、かつ重合槽器壁への樹脂の付着
も少ないので、重合操作が容易である。また本発明方法
により得られる樹脂粒子は、通常の懸濁重合法によって
得られる真球状のものとは異なり、微細な粒子が融着し
て一体化したような構造を有している。その平均粒径は
通常３００〜１０００μｍと大きく、取扱い上問題とな
る１００μｍ未満の微粉末は殆んど含まれていない。従
って本発明方法により得られる樹脂粒子は吸水速度が大
きく、また吸水の前後を通じて樹脂固定性も大きい。
た樹脂粒子を回収し、常法により乾燥して製品とする。
疎水性有機溶媒として水と共沸混合物を形成するものを
用いた場合には、濾過等により樹脂粒子を回収する前に
共沸蒸留により樹脂粒子を脱水するのが好ましい。本発
明方法による懸濁重合では、所望の樹脂粒子を製造する
ための重合条件が広く、かつ重合槽器壁への樹脂の付着
も少ないので、重合操作が容易である。また本発明方法
により得られる樹脂粒子は、通常の懸濁重合法によって
得られる真球状のものとは異なり、微細な粒子が融着し
て一体化したような構造を有している。その平均粒径は
通常３００〜１０００μｍと大きく、取扱い上問題とな
る１００μｍ未満の微粉末は殆んど含まれていない。従
って本発明方法により得られる樹脂粒子は吸水速度が大
きく、また吸水の前後を通じて樹脂固定性も大きい。
【００２３】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、吸水能、吸水速度、平均粒子径、かさ
密度、吸水樹脂の固定性は以下により測定した。 （１）吸水能 ２５０メッシュのナイロン袋（２０ｃｍ×１０ｃｍの大
きさ）を５００ｃｃの人工尿に３０分間浸漬する。ナイ
ロン袋を引き上げ、空中に懸垂して１５分間水切りした
のち、その重量（ｗ1 （ｇ））を測定する。樹脂粒子約
０．５ｇを採取し、その重量（ｗ2 （ｇ））を精秤して
上記のナイロン袋に入れる。これを５００ｃｃの人工尿
に３０分間浸漬したのちナイロン袋を引き上げ、空気に
懸垂して１５分間水切りしてからその重量（ｗ
3 （ｇ））を測定する。
説明する。なお、吸水能、吸水速度、平均粒子径、かさ
密度、吸水樹脂の固定性は以下により測定した。 （１）吸水能 ２５０メッシュのナイロン袋（２０ｃｍ×１０ｃｍの大
きさ）を５００ｃｃの人工尿に３０分間浸漬する。ナイ
ロン袋を引き上げ、空中に懸垂して１５分間水切りした
のち、その重量（ｗ1 （ｇ））を測定する。樹脂粒子約
０．５ｇを採取し、その重量（ｗ2 （ｇ））を精秤して
上記のナイロン袋に入れる。これを５００ｃｃの人工尿
に３０分間浸漬したのちナイロン袋を引き上げ、空気に
懸垂して１５分間水切りしてからその重量（ｗ
3 （ｇ））を測定する。
【００２４】
【数３】吸水能＝（ｗ3 −ｗ1 ）／ｗ2 （ｇ／ｇ）
【００２５】なお、人工尿としては下記の重量組成のも
のを用いた。 尿素 １．９４％ 塩化ナトリウム ０．８０％ 塩化カルシウム ０．０６％ 硫酸マグネシウム ０．１１％ 純水 ９７．０９％
のを用いた。 尿素 １．９４％ 塩化ナトリウム ０．８０％ 塩化カルシウム ０．０６％ 硫酸マグネシウム ０．１１％ 純水 ９７．０９％
【００２６】（２）吸水速度 ＪＩＳ Ｋ−７２２４に準じ、図１に示される装置を用
いて測定した。樹脂粒子１．０ｇを小孔のあいた支持板
に敷いた不織布上に均一な厚さとなるようにのせた。樹
脂粒子層の下面を０．９％生理食塩水と接触させて樹脂
粒子が生理食塩水を吸水する量を測定した。開始後２０
分間に吸水した０．９％生理食塩水の量をもって吸水速
度とした。
いて測定した。樹脂粒子１．０ｇを小孔のあいた支持板
に敷いた不織布上に均一な厚さとなるようにのせた。樹
脂粒子層の下面を０．９％生理食塩水と接触させて樹脂
粒子が生理食塩水を吸水する量を測定した。開始後２０
分間に吸水した０．９％生理食塩水の量をもって吸水速
度とした。
【００２７】（３）平均粒子径 ＡＳＴＭ式標準篩を上から８メッシュ、１２メッシュ、
２０メッシュ、３２メッシュ４０メッシュ、６０メッシ
ュ、８０メッシュ、１００メッシュ、１２０メッシュ、
１５０メッシュ、受け皿の順に組み合わせ、最上の篩に
樹脂粒子を約５０ｇ入れ、ロータップ式自動振盪器にて
１分間振盪させた。各篩に残った樹脂粒子の重量を秤量
し、全体重を１００％として、重量分率より粒径分布を
求め、重量基準の５０％粒子径を平均粒子径とした。 （４）かさ密度 ＪＩＳ・Ｋ−６７２１に準拠して行った。測定は３回実
施し、平均値を求めた。 （５）吸水した樹脂粒子の固定性 樹脂粒子２．５ｇをフラッフパルプ（目付：１５０ｇ／
ｍ2 、大きさ１９×７．５ｃｍ）上に均一に散布した。
この樹脂粒子／フラッフパルプ複合体の上に同じ大きさ
のフラッフパルプを重ね、簡易的な吸水パットを作成し
た。この吸水パットに、油圧プレス機で室温下で１００
ｋｇの荷重を２０分間かけた後、０．９％生理食塩水１
２５ｇを吸水パッドに吸水させた。この吸水したパッド
上に３．５ｋｇの鉄製のおもりをのせ、万能シエーカー
（井内盛栄堂社製品、型番ＭＳ−１）を使用して、吸水
パッドに対して水平方向に３分間（振盪数：１００回／
分）振盪した。荷重を取り除き、パルプ内に存在する樹
脂粒子および振動することでパルプ外にでてしまった樹
脂粒子をそれぞれ回収して、その重量を測定した。樹脂
粒子固定性を下式によって計算した。
２０メッシュ、３２メッシュ４０メッシュ、６０メッシ
ュ、８０メッシュ、１００メッシュ、１２０メッシュ、
１５０メッシュ、受け皿の順に組み合わせ、最上の篩に
樹脂粒子を約５０ｇ入れ、ロータップ式自動振盪器にて
１分間振盪させた。各篩に残った樹脂粒子の重量を秤量
し、全体重を１００％として、重量分率より粒径分布を
求め、重量基準の５０％粒子径を平均粒子径とした。 （４）かさ密度 ＪＩＳ・Ｋ−６７２１に準拠して行った。測定は３回実
施し、平均値を求めた。 （５）吸水した樹脂粒子の固定性 樹脂粒子２．５ｇをフラッフパルプ（目付：１５０ｇ／
ｍ2 、大きさ１９×７．５ｃｍ）上に均一に散布した。
この樹脂粒子／フラッフパルプ複合体の上に同じ大きさ
のフラッフパルプを重ね、簡易的な吸水パットを作成し
た。この吸水パットに、油圧プレス機で室温下で１００
ｋｇの荷重を２０分間かけた後、０．９％生理食塩水１
２５ｇを吸水パッドに吸水させた。この吸水したパッド
上に３．５ｋｇの鉄製のおもりをのせ、万能シエーカー
（井内盛栄堂社製品、型番ＭＳ−１）を使用して、吸水
パッドに対して水平方向に３分間（振盪数：１００回／
分）振盪した。荷重を取り除き、パルプ内に存在する樹
脂粒子および振動することでパルプ外にでてしまった樹
脂粒子をそれぞれ回収して、その重量を測定した。樹脂
粒子固定性を下式によって計算した。
【００２８】
【数４】吸水した樹脂粒子の固定性（％）＝｛パルプ内
の樹脂粒子（ｇ）｝÷｛パルプ外の樹脂粒子（ｇ）＋パ
ルプ内の樹脂粒子（ｇ）｝×１００
の樹脂粒子（ｇ）｝÷｛パルプ外の樹脂粒子（ｇ）＋パ
ルプ内の樹脂粒子（ｇ）｝×１００
【００２９】＜実施例１＞アクリル酸２０７．７ｇを１
３．５ｇの水で希釈し、冷却しつつ２５重量％の水酸化
ナトリウム水溶液３４６．２ｇを加えて中和した。この
溶液にエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガ
セ化成工業社製品、デナコール ＥＸ８１０）を０．１
０４ｇ、次亜リン酸ソーダ１水和物を０．０２１ｇ、過
硫酸カリウムを０．８６３ｇ及び分散剤としてポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸（第一工業
製薬社製品、プライサーフＡ２１０Ｇ、オキシエチレン
基の平均重合度約７）を１．５６ｇ添加し溶解させてモ
ノマー水溶液を調製した。
３．５ｇの水で希釈し、冷却しつつ２５重量％の水酸化
ナトリウム水溶液３４６．２ｇを加えて中和した。この
溶液にエチレングリコールジグリシジルエーテル（ナガ
セ化成工業社製品、デナコール ＥＸ８１０）を０．１
０４ｇ、次亜リン酸ソーダ１水和物を０．０２１ｇ、過
硫酸カリウムを０．８６３ｇ及び分散剤としてポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸（第一工業
製薬社製品、プライサーフＡ２１０Ｇ、オキシエチレン
基の平均重合度約７）を１．５６ｇ添加し溶解させてモ
ノマー水溶液を調製した。
【００３０】攪拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス
導入管を付設した容量３リットルの四つ口丸底フラスコ
にシクロヘキサン６２４ｇを入れ、これに分散剤として
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸
（プライサーフＡ２１０Ｇ）０．３１３ｇを加え、５０
０ｒｐｍで撹拌して分散させた。フラスコを窒素置換し
た後、７５℃に昇温して、シクロヘキサンを還流させ
た。これに上記で調製したモノマー水溶液を３０分にわ
たって滴下した。滴下完了後、７５℃で３０分間保持し
たのち、シクロヘキサンとの共沸によって生成した樹脂
粒子の含水率が７％になるまで脱水を行った。
導入管を付設した容量３リットルの四つ口丸底フラスコ
にシクロヘキサン６２４ｇを入れ、これに分散剤として
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルリン酸
（プライサーフＡ２１０Ｇ）０．３１３ｇを加え、５０
０ｒｐｍで撹拌して分散させた。フラスコを窒素置換し
た後、７５℃に昇温して、シクロヘキサンを還流させ
た。これに上記で調製したモノマー水溶液を３０分にわ
たって滴下した。滴下完了後、７５℃で３０分間保持し
たのち、シクロヘキサンとの共沸によって生成した樹脂
粒子の含水率が７％になるまで脱水を行った。
【００３１】脱水終了後、撹拌を停止すると樹脂粒子が
フラスコの底に沈降したので、これをデカンテーション
によって分離した。得られた樹脂粒子を９０℃に加熱
し、付着しているシクロヘキサン及び若干の水を除去し
た。得られた乾燥樹脂粒子は、５〜５０μｍの一次粒子
が互いに融着したような構造をもつ顆粒状粒子であっ
た。フラスコ壁および攪拌機に付着した樹脂量は約２３
ｇであった。この樹脂粒子の物性を表−１に、電子顕微
鏡写真を図２に示す。
フラスコの底に沈降したので、これをデカンテーション
によって分離した。得られた樹脂粒子を９０℃に加熱
し、付着しているシクロヘキサン及び若干の水を除去し
た。得られた乾燥樹脂粒子は、５〜５０μｍの一次粒子
が互いに融着したような構造をもつ顆粒状粒子であっ
た。フラスコ壁および攪拌機に付着した樹脂量は約２３
ｇであった。この樹脂粒子の物性を表−１に、電子顕微
鏡写真を図２に示す。
【００３２】＜実施例２＞実施例１において、分散剤の
添加量を、モノマー水溶液中に０．７８ｇ、シクロヘキ
サン中に０．７１ｇとした以外は、実施例１と全く同様
にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌機
に付着した樹脂量は約２５ｇであった。得られた樹脂粒
子の物性を表−１に示す。
添加量を、モノマー水溶液中に０．７８ｇ、シクロヘキ
サン中に０．７１ｇとした以外は、実施例１と全く同様
にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌機
に付着した樹脂量は約２５ｇであった。得られた樹脂粒
子の物性を表−１に示す。
【００３３】＜実施例３＞実施例１において、分散剤の
添加量を、モノマー水溶液中に０．１４ｇ、シクロヘキ
サン中に０．７１ｇとした以外は、実施例１と全く同様
にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌機
に付着した樹脂量は約２３ｇであった。得られた樹脂粒
子の物性を表−１に示す。
添加量を、モノマー水溶液中に０．１４ｇ、シクロヘキ
サン中に０．７１ｇとした以外は、実施例１と全く同様
にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌機
に付着した樹脂量は約２３ｇであった。得られた樹脂粒
子の物性を表−１に示す。
【００３４】＜実施例４＞実施例１において、分散剤の
添加量を、モノマー水溶液中に０．１７ｇ、シクロヘキ
サン中に０．１７ｇとした以外は、実施例１と全く同様
にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌機
に付着した樹脂量は約２３ｇであった。得られた樹脂粒
子の物性を表−１に示す。
添加量を、モノマー水溶液中に０．１７ｇ、シクロヘキ
サン中に０．１７ｇとした以外は、実施例１と全く同様
にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌機
に付着した樹脂量は約２３ｇであった。得られた樹脂粒
子の物性を表−１に示す。
【００３５】＜実施例５＞実施例１において、分散剤の
添加量を、モノマー水溶液中に０．２８ｇ、シクロヘキ
サン中に０．３１３ｇとした以外は、実施例１と全く同
様にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌
機に付着した樹脂量は約２３ｇであった。得られた樹脂
粒子の物性を表−１に示す。
添加量を、モノマー水溶液中に０．２８ｇ、シクロヘキ
サン中に０．３１３ｇとした以外は、実施例１と全く同
様にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌
機に付着した樹脂量は約２３ｇであった。得られた樹脂
粒子の物性を表−１に示す。
【００３６】＜実施例６＞実施例１において、分散剤の
添加量を、モノマー水溶液中に２．８４ｇ、シクロヘキ
サン中に３．１２ｇとした以外は、実施例１と全く同様
にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌機
に付着した樹脂量は約２６ｇであった。得られた樹脂粒
子の物性を表−１に示す。
添加量を、モノマー水溶液中に２．８４ｇ、シクロヘキ
サン中に３．１２ｇとした以外は、実施例１と全く同様
にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌機
に付着した樹脂量は約２６ｇであった。得られた樹脂粒
子の物性を表−１に示す。
【００３７】＜比較例１＞実施例１において、モノマー
水溶液中に分散剤を添加せず、シクロヘキサン中にのみ
分散剤を１．２５ｇ添加した以外は、実施例１と全く同
様にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌
機に付着した樹脂量は約４２ｇであった。得られた樹脂
粒子の物性を表−１に、電子顕微鏡写真を図３に示す。
水溶液中に分散剤を添加せず、シクロヘキサン中にのみ
分散剤を１．２５ｇ添加した以外は、実施例１と全く同
様にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌
機に付着した樹脂量は約４２ｇであった。得られた樹脂
粒子の物性を表−１に、電子顕微鏡写真を図３に示す。
【００３８】＜比較例２＞実施例１において、モノマー
水溶液中に分散剤を１．５６ｇ添加し、シクロヘキサン
中に分散剤を添加しなかった以外は、実施例１と全く同
様にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌
機に付着した樹脂量は約７５ｇであった。得られた樹脂
粒子の物性を表−１に示す。
水溶液中に分散剤を１．５６ｇ添加し、シクロヘキサン
中に分散剤を添加しなかった以外は、実施例１と全く同
様にして顆粒状樹脂粒子を得た。フラスコ壁および攪拌
機に付着した樹脂量は約７５ｇであった。得られた樹脂
粒子の物性を表−１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【図１】吸水速度の測定装置を示す概略図。
【図２】実施例１で得られた樹脂粒子の電子顕微鏡写
真。
真。
【図３】比較例１で得られた樹脂粒子の電子顕微鏡写
真。
真。
１ ビュレット ２ ゴム栓 ３ 小穴の開いた支持板 ４ 不織布 ５ 樹脂粒子
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 AA05 AA08 JA04 JB09 JB27 4J100 AE71Q AG70Q AJ02P AK03P AK08P AL08P AL09P AL62Q AL63Q AL66Q AL78Q AM15P AM19P AM21P AM24Q BA05P BA08Q BA31P BA38Q BA56P CA01 CA04 CA23 DA37 FA00 FA21 JA60
Claims (10)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるリン酸エス
テル系分散剤を含む疎水性有機溶媒中に、同じく一般式
（１）で表されるリン酸エステル系分散剤を含む水溶性
重合性モノマーの水溶液を供給して懸濁重合させること
を特徴とする高吸水性樹脂の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数８〜３０のフェニル基で置換され
ていてもよいアルキル基又はアルキル基で置換されてい
てもよいアリール基を示し、Ｒ2 は水酸基又はＲ 1 Ｏ−
（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n− を示す。ｎは１〜３０の整数を
示す。） - 【請求項２】 疎水性有機溶媒に含まれているリン酸エ
ステル系分散剤と、水溶性重合性モノマーの水溶液中に
含まれているリン酸エステル系分散剤とが同じものであ
ることを特徴とする、請求項１記載の高吸水性樹脂の製
造方法。 - 【請求項３】 水溶性重合性モノマー水溶液中のリン酸
エステル系分散剤の濃度（Ｙ）と、疎水性有機溶媒中の
リン酸エステル系分散剤の濃度（Ｘ）とが、それぞれ独
立して０．０５〜２重量％であることを特徴とする、請
求項１又は２に記載の高吸水性樹脂の製造方法。 - 【請求項４】 水溶性重合性モノマーの水溶液中のリン
酸エステル系分散剤の濃度（Ｙ）に対する疎水性有機溶
媒中のリン酸エステル系分散剤の濃度（Ｘ）の比（Ｘ／
Ｙ）が 【数１】０＜Ｘ／Ｙ≦１０ であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに
記載の高吸水性樹脂の製造方法。 - 【請求項５】 水溶性重合性モノマーが、アクリル酸、
アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、アクリ
ルアミド及びメタクリルアミドより成る群から選ばれた
ものを主体とすることを特徴とする請求項１ないし４の
いずれかに記載の高吸水性樹脂の製造方法。 - 【請求項６】 水溶性重合性モノマーが、主体をなす単
官能モノマーとこれに対し少割合で、かつこのモノマー
の官能基と反応する官能基を複数有する多官能モノマー
との混合物であることを特徴とする請求項１ないし５の
いずれかに記載の高吸水性樹脂の製造方法。 - 【請求項７】 一般式（１）のリン酸エステル系分散剤
において、Ｒ1 がオクチルフェニル基であることを特徴
とする請求項１ないし６のいずれかに記載の高吸水性樹
脂の製造方法。 - 【請求項８】 一般式（１）のリン酸エステル系分散剤
において、ｎが２〜１５の整数であることを特徴とする
請求項１ないし７のいずれかに記載の高吸水性樹脂の製
造方法。 - 【請求項９】 懸濁重合を、反応中に疎水性有機溶媒中
に水溶性重合性モノマーの水溶液を逐次供給しながら行
うことを特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記載
の高吸水性樹脂の製造方法。 - 【請求項１０】 水溶性重合性モノマーの水溶液を、全
反応時間の２０％以上の期間に亘って供給することを特
徴とする請求項１ないし９のいずれかに記載の高吸水性
樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11169433A JP2001002712A (ja) | 1999-06-16 | 1999-06-16 | 高吸水性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11169433A JP2001002712A (ja) | 1999-06-16 | 1999-06-16 | 高吸水性樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001002712A true JP2001002712A (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=15886518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11169433A Pending JP2001002712A (ja) | 1999-06-16 | 1999-06-16 | 高吸水性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001002712A (ja) |
-
1999
- 1999-06-16 JP JP11169433A patent/JP2001002712A/ja active Pending
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