JP2000515909A

JP2000515909A - モルタル混和材およびその製造方法

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Publication number: JP2000515909A
Application number: JP10508170A
Authority: JP
Inventors: カルカレ，ミリンド・ブイ; オウ，チア―チー; ウオロシユ．クレイグ・テイ; ジエクナボリアン，アラ・エイ
Original assignee: ダブリユ・アール・グレイス・アンド・カンパニー・コネテイカツト
Priority date: 1996-08-07
Filing date: 1997-08-05
Publication date: 2000-11-28
Also published as: BR9711182A; NZ334020A; EP0920472A1; WO1998005709A1; US5736600A; CA2262447A1; AU3908197A; AU718095B2; EP0920472A4; CA2262447C

Abstract

(57)【要約】モルタル、コンクリート、またはセメント中の、そして特にメーソンリーモルタル中の、撥水性および曲げ接合強度の改良を与える混和材または添加剤。混和材組成物の例は、（ａ）少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体、並びに（ｂ）セメント−固定員が結合されている炭素−含有骨格とアミド、イミド、およびエステルよりなる群から選択される結合により結合されているオキシアルキレン基を有する重合体を含んでなる曲げ接合強度増進物質を含む。好適な添加剤は場合により、脂肪酸または誘導体および曲げ接合強度増進物質が加えられるメーソンリーモルタルの操作性を改良するための空気担持用混和材を含む。メーソンリーモルタル中の撥水性および曲げ接合強度を増進させるためのセメント質組成物および方法も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】モルタル混和材およびその製造方法発明の分野本発明は水性セメント混和材、そしてより特に（ａ）Ｃ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体（例えば塩、エステルもしくはトリグリセリド）、（ｂ）カルボキシルセメント−固定員およびオキシアルキレン基が結合されている炭素−含有骨格を有する重合体を含んでなる曲げ接合強度増進物質、並びに場合により（ｃ）混和材が内部に加えられているモルタルの操作性を改良するための空気担持混和材を含んでなる、メーソンリーモルタル中の曲げ接合強度および撥水性を改良するための混和材に関する。本発明はまたこれらの混和成分を含有するセメント組成物およびこれらの混和成分を含むメーソンリーモルタル曲げ強度を改良するための方法にも関する。発明の背景メーソンリーモルタルはコンクリートブロック、粘土煉瓦、コンクリートメーソンリー単位および他のメーソンリー単位を建物または土木工学構造体中に一体化するために使用される接合剤でぁる。モルタルの機能はメーソンリー単位間の完全な、強力な耐性のある接合を与えることてある。モルタルの他の機能は漏出を防止することである。そこで、水からの保護がメーソンリー設計における主要な作業上の考慮点である。例えば、漏出性のメーソンリー壁は凍結−解凍による損傷、風化、および水分透過による内表面損傷により耐性および美的外観を失うことがありうる。コンクリートメーソンリー単位中での水分または水の漏出の影響を最少にするために、メーソンリー単位および／またはモルタル中に撥水性物質、例えばステアリン酸カルシウムを加えることが知られており、それは例えばペンシルヴァニア州ピッツバーグのＰＰＧインダストリーズから入手できる。コンクリートメーソンリー単位およびモルタル中で使用できる他の撥水性物質には石鹸、脂肪酸類、ワックスエマルション類、およびメチルシリコーン類が包含される。撥水性物質の添加が個々のメーソンリー単位およびモルタル連結部中の水の透過を効果的に最少にする。しかしながら、本発明者により見いだされた問題の１つはモルタル中への撥水性物質の導入が生じたモルタル連結部の硬化時の曲げ接合強度における減少をもたらすことである。曲げ接合強度は圧縮強度とは概念的に異なる。例えば、屋根の重さのような下向きの圧縮負荷がモルタルにより連結されている積層煉瓦製の壁にかけられる時には、その上にかけられた応力水準はモルタル連結部の上に大体均一に分布される。しかしながら、曲げ負荷はモルタル連結部に例えば自由起立性煉瓦壁に対して向けられた風の力によってかけられる。この場合には、特定のモルタル連結部上の力は均一に分布されず、むしろ他の部位に対して圧縮と一緒に力をかけながら連結している煉瓦の１面を引っ張って離すことに近い。本発明の目的は曲げ接合強度の損失を避けながら撥水性を得るための新規な混和材および方法を発見することである。発明の要旨先行技術の欠点を克服する際に、本発明は（ａ）少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀ 脂肪酸またはその誘導体、例えば塩、エステル、もしくはトリグリセリド、並びに（ｂ）セメント−固定員並びにアミド、イミド、およびエステルよりなる群から選択される結合により結合されているオキシアルキレン基が結合されている炭素−含有骨格を有する重合体を含んでなる少なくとも１種の曲げ接合強度増進物質を含んでなる、メーソンリーモルタル中の撥水性および曲げ接合強度を改良するための組成物を提供する。好適な脂肪酸塩類はステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛である。本発明の好適な混和材組成物に、上記の混和材成分が中に加えられているメーソンリーモルタルの操作性を高めるために空気担持剤をさらに加えてもよい。空気担持剤は曲げ接合強度増進重合体骨格上にグラフト化してもよく、或いは他の混和材成分と共に別個に含んでいてもよく、および／またはメーソンリーモルタルに別個に加えてもよい。「セメント固定」という語は湿っているセメント質モルタル中の重合体のカルボキシレート基とカルシウムカチオンとの間で生成するイオン結合をさすことを意味するが、重合体骨格上の非−イオン性懸垂基が水性モルタル混合物内のセメント粒子の分散を促進させると信じられている。組み合わせ重合体の例はエチレン系−不飽和単量体から製造された骨格および骨格上の非イオン性懸垂基としてのエチレンオキシド（「ＥＯ」）基、プロピレンオキシド（「ＰＯ」）基、または組み合わせ（一般的には「ＥＯ／ＰＯ」）基を含んでなる。本発明はまた、セメント質結合剤、少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体（例えば、塩、エステル、またはトリグリセリド）、少なくとも１種の上記の曲げ接合強度増進物質組成物、および好適には少なくとも１種の空気担持混合物（ＡＥＡ）を含んでなる、セメント質組成物、例えばメーソンリーモルタルも提供する。本発明の方法の例は例えばモルタルの如き水性セメント質組成物中に少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体、および少なくとも１種の上記の曲げ接合強度増進物質を加えることを含む。好適には、脂肪酸塩（例えばステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛）は分散液の形態でそしてより好適には曲げ接合強度増進物質と予備混合した状態で加えられる。他の方法の例はさらに空気担持混合物を別個にまたは脂肪酸および曲げ接合強度増進成分と予備混合した状態で加えて、これらの成分が加えられているメーソンリーモルタルまたはセメントの操作性を改良することも含んでなる。本発明の他の特徴および利点は以下に挙げられている。例示態様の詳細な記述ここで使用されている「セメント組成物」とう語は水性セメント接合剤を含んでなるペースト、モルタル、グラウト、例えば油田セメントグラウト、およびコンクリート組成物をさす。「ペースト」、「モルタル」および「コンクリート」という語は業界用語であり、ペーストは水性セメント、接合剤（一般的にはポートランドセメント、メーソンリーセメント、またはモルタルセメントであるがそれらに限定されず、そして石灰石、水和石灰、フライアッシュ、ブラストファーナススラグおよび発煙シリカまたはそのようなセメント中に一般的に含まれる他の物質を含んでいてもよい）および水からなる混合物であり、モルタルはさらに微細なアグリゲートも含むペーストであり、そしてコンクリートはさらに粗いアグリゲートも含むモルタルである。本発明のセメント組成物は必要量のある種の物質、例えば水性セメント、水、および微細または粗いアグリゲートを混合することにより製造でき、製造しようとする特定のセメント組成物を製造するために適用できる。本発明の混和材の例は好適には水性形態（例えば、分散液）の少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体、例えばエステルもしくは塩（例えばステアリン酸カルシウム）および少なくとも１種の曲げ接合強度増進物質を含んでなる。本発明のメーソンリー添加剤組成物の例は５−９７％そしてより好適には３０ −９５％の（乾燥）重量合計固体分の量の脂肪酸またはその誘導体（例えば、塩、エステル、トリグリセリド）、１−９５％そしてより好適には３−７０％の（乾燥）重量固体分の量の以上およびさらに以下に記載されている曲げ接合強度増進重合体、および場合により（しかし好適には）０.３−３.０％の（乾燥）重量合計固体分の量の空気担持剤を含んでなる。（百分率は一緒に組み合わされる時のメーソンリー添加剤成分の合計乾燥重量固体分を基にしている）。Ｃ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体は式：Ｒ_FAＣＯＯ−Ａ［式中、Ｒ_FAはＣ₇−Ｃ₂₉（またはより好適にはＣ₉−Ｃ₁₉）アルキル（アルキレン）基を表し、そしてＡ＝Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₂線状もしくは分枝鎖状アルキル基、アルカリもしくはアルカリ土類金属カチオン、多価カチオン、グリセロール部分（例えば、ポリヒドロキシアルコール）、またはＣ₁−Ｃ₁₂線状もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルカノールアミンである］により表すことができる。「アルキル（アルキレン）」という語はここでは線状または分枝鎖状のアルキルおよびアルキレン基を包括することを意味する。好適な脂肪酸類および脂肪酸誘導体はステアリン酸およびパルミチン酸カルシウム、ステアリン酸およびパルミチン酸亜鉛、ステアリン酸およびパルミチン酸ブチル、オレイン酸およびリノール酸を含有するトール油、ナトリウムタレート(sodiu m tallate)、カリウムタレート(potassium tallate)、オレイン酸ブチル、またはそれらの混合物である。ミリスチン酸塩およびラウリン酸塩も好ましい。ステアリン酸カルシウムが特に好ましく、それはステアリン酸カルシウム、パルミチン酸塩および他の脂肪酸類の混合物を含んでいてもよい分散液の形態で市販されている。本発明の曲げ接合強度増進物質の例は以下にさらに記載されているようなカルボキシルセメント固定基および非−イオン性懸垂基が付着されている重合体骨格を含んでなっていることができる。好適な曲げ接合強度増進物質は例えばコネチカットのＷ.Ｒ.グレース・アンド・カンパニーに譲渡された米国特許第５,３９３,３４３号に教示されているもののようなイミド化されているアクリル系重合体またはその共重合体を含んでなり、そしてこの特許はここでは引用することにより発明の内容となる。イミド化されている重合体は「アクリル系重合体」であり、その語は例えばアクリル酸、メタクリル酸、それらのアルカリ金属塩類、並びにそれらのＣ₁−Ｃ₃₀アルキルエステル類のホモ重合体または共重合体を意味する。さらに、アクリル系重合体反応物および生じたイミド系されたアクリル系重合体は他の一重および二重エチレン系不飽和単量体、例えばスチレン、アルファ−メチルスチレン、スルホン化スチレン、マレイン酸、アクリロニトリル、ブタジエンなどから誘導される単位を含有してもよい。そのような他のエチレン系不飽和単量体誘導単位は、存在時には、生ずるイミド化されたアクリル系重合体が水溶性である限り重合体中に合計重合体の約２０重量％までの（好適には約１０重量％までの）量で存在することができる。イミド化されたアクリル系重合体は例えばアクリル系重合体をアンモニアまたはアルコキシル化アミンと反応させることにより製造できる。所望するアクリル系重合体の製造において有用なアミン反応物はアンモニアまたは式：Ｈ₂Ｎ−(ＢＯ)_n−Ｒ'' ［式中、ＢＯはＣ₂−Ｃ₁₀（好適にはＣ₂−Ｃ₄）オキシアルキレン基を表し、ここでＯは酸素原子を表しそしてＢはＣ₂−Ｃ₁₀（好適にはＣ₁−Ｃ₄）アルキレン基または混合物を表し、そしてＲ''はＣ₁−Ｃ₁₀（好適にはＣ₁−Ｃ₄）アルキル基を表し、そしてｎは１−２００そして好適には１−７０から選択される整数である］により表されるアルキル−末端アルコキシアミンから選択することができる。反応条件および触媒は一般的に既知である。例えば、米国特許第５,３９３,３４３号３−４欄を参照のこと。（表示「Ｂ」はホウ素を表さない）。本発明における曲げ接合強度増進物質としての使用に適するイミド化されたアクリル系重合体の例は［式中、各々のＲは独立して水素原子またはメチル基（ＣＨ₃基）を表し、Ａは水素原子、Ｃ₁−Ｃ₁₀（好適にはＣ₂−Ｃ₄）オキシアルキレン基（ＢＯ）またはＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基（Ｒ''）で終結している複数（１−２００)好適には１−７０）の該基またはそれらの混合物であり、そしてそしてａ、ｂ、ｃ、およびｄはａが約５０−７０の値なら、ｃ＋ｄの合計は少なくとも２ないし（１００−ａ）の値でありそして好適には３−１０であり、そしてｂは［１００−（ａ＋ｃ＋ｄ）］より多くないような重合体の構造のモル百分率を表す数値である］の構造式を有する。ここでの曲げ接合強度増進物質として有用なイミド化されたアクリル系重合体の例は、Ａが水素原子またはアルカリ金属カチオンであり、Ｒ'が少なくとも５０−９０重量％の重合体でありそしてポリオキシエチレンもしくはポリオキシプロピレン単位またはそれらの混合物を含んでなる上記の式により表される。さらに、ａは６０−７０の数値を有してよく、そしてｃおよびｄの合計は少なくとも３（好適には少なくとも５）ないし（１００−ａ）の値である。他の曲げ接合強度増進物質の例は骨格を形成するためのエチレン系−不飽和カルボン酸の重合および骨格に多数の他の非−イオン性懸垂基をグラフト化またはその他の方法での結合により得ることができる。骨格は空気−吐出機能性側鎖が共有結合されているカルボン酸グラフト化部位を含んでなっていてもよい。炭素骨格は場合により酸素のような介在原子（すなわち、エーテル結合）を含有していてもよい。適するグラフト化部位は遊離カルボン酸（またはその塩）の基を含む。炭素骨格はエチレン系−不飽和単量体、好適にはエチレン系−不飽和カルボン酸類（例えば、アリルカルボン酸類）、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、（メタ）アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、メサコン酸、またはジカルボン酸半−エステル類の重合により製造するとができる。好適なポリカルボン酸炭素骨格は、例えば、ポリアクリルまたはポリメタクリル酸である。５−〜２００−量体が好ましく、５−〜１５０量体がより好ましく、そして５−〜１００−量体が特に好ましい。好適にはポリカルボン酸骨格上の約５％もしくはそれ以上の、より好適には約１０％もしくはそれ以上の、カルボン酸基がエステル化されずに残っている。非−イオン性懸垂基の例は、セメントまたはモルタル中に担持されている空気の品質および水準を安定化するために化学的に機能しそして炭素骨格のグラフト化部位に共有結合されている空気担持用機能性側鎖を含んでなっていてよい。側鎖は従って一般式：Ｒ⁴−(ＯＡ²)_x−Ｑ− ［式中、Ｑ＝ＯまたはＮＨであり、Ａ²＝Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキレンであり、ｘ＝１−２００であり、そしてＲ⁴＝Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルである］のポリオキシアルキレン基を含んでなっていてよい。アルキル（アルキレン）という語はここでは線状または分枝鎖状のアルキル（アルキレン）基を包括することを意味し、そして（構造的に可能なら）アリール（アリーレン）およびアリールアルキル（アルキレン）基も含む。好適な空気吐出用機能性側鎖においては、Ａ²＝Ｃ₂−Ｃ₅アルキレンであり、より好適にはＯＡ²基がエチレンオキシド（「ＥＯ」）およびプロピレンオキシド（「ＰＯ」）の混合物である。空気吐出機能性側鎖中のＥＯ／ＰＯの重量比が約３：１〜０. ３：１、より好適には約１.５：１〜０.６：１であり、Ｑが好適にはＯであり、そしてｘが好適には１〜１００である時に空気吐出性能が特に良好であるようである。Ｒ⁴は有利にはブチル、好適にはｎ−ブチル基、である。ハンツマン・ケミカル・コーポレーション（テキサス州ヒューストン）から商品名ジェフォックス(JEFFOX)として入手できるある範囲のポリオキシアルキレンアルコール類が本発明の曲げ接合強度増進物質、例えばジェフォックス(JEFFOX)ＷＬ５０００およびＷＬ６０００、の中に空気吐出機能性側鎖として加えられる時には適切に機能するであろう。これらのポリオキシアルキレンアルコール類はそれぞれ約３５００および１８５０の数平均分子量を有しており、そして式 (Ｃ₄Ｈ₉)(ＯＡ²)_xＯＨ［式中、ＯＡ²はＥＯおよびＰＯの混合物であり、接合強度増進物質の炭素骨格にグラフト化／付着しうる他のポリオキシアルキレンアミン類の例はここでは一般式：Ｒ⁵−Ｏ−(Ａ³Ｏ)_y−(Ａ³)_p−ＮＨ₂ ［式中、Ａ³＝Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキレンであり、ｙ＝１−２００であり、ｐ＝１−５０であり、そしてＲ⁵＝Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルである］を有することができる。そのようなポリオキシアルキレンアミン類を炭素骨格にグラフト化することまたはアミンおよび／またはイミド結合により結合することができ、その場合には結合された基は式Ｒ⁵−Ｏ−(Ａ³Ｏ)_y−(Ａ³)_p−Ｎ＝（「＝」記号は他の原子に対する、例えば骨格上の２つのカルボニル炭素、すなわちイミド結合、に対するまたは骨格上の水素原子およびカルボニル炭素に対する２つの共有結合を意味する）を有するであろう。好適なポリオキシアルキレンアミン類においては、Ａ³＝Ｃ₂−Ｃ₅アルキレンであり、より好適にはＡ³Ｏ基がＥＯおよびＰＯの混合物である。約７：１〜０.５：１のＥＯ／ＰＯ重量比が適することが見いだされている。ｙは好適には１−１００の範囲である。ｐは好適には１−５、より好適には１−２、の範囲である。Ｒ⁵は好適にはメチル（ＣＨ₃−）である。例えば、ハンツマン・ケミカル・コーポレーション（テキサス州ヒューストン）から商品名ジェファミン(JEF FAMINE)として入手できるそれらのそれぞれの生成物番号に対応する数平均分子量を有するポリオキシアルキレンアミン類、例えばジェファミン(JEFFAMINE)Ｍ１０００およびＭ２０７０、が適することが見いだされている。ジェファミン類は式ＣＨ₃Ｏ(Ａ³Ｏ)_yＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)ＮＨ₂[式中、Ａ³ ＯはＥＯおよびＰＯの混合物である]を有する。ポリアクリル酸中のアクリル酸単量体対ａ）ポリオキシアルキレンアミンおよびｂ）ポリオキシアルキレンアルコールのモル比は一般的に約２：１〜９：１であり、そしてａ）対ｂ）の重量比は一般的には約２０：１〜２：１である。骨格上にグラフト化されたポリオキシアルキレンアルコール側鎖の量を変えることにより、曲げ接合増進重合体を本発明に従い製造することができ、それがセメント質混合物中の担持された空気中の対応する変動を生ずるであろうことが容易にわかる。１つの好適な曲げ接合強度増進物質はａ）式ＣＨ₃Ｏ(Ａ³Ｏ)_yＣＨ₂ＣＨ( ＣＨ₃)ＮＨ²[式中、Ａ³ＯはＥＯおよびＰＯの混合物でありそしてＥＯ／ＰＯ重量比は約５：１〜０．５：１である]のポリオキシアルキレンアミン類およびｂ）式(Ｃ₄Ｈ₉)(ＯＡ²)_xＯＨ［式中、ＯＡ²はＥＯおよびＰＯの混合物でありそしてＥＯ／ＰＯ重量比は１：１である］のポリオキシアルキレンアルコール類がグラフト化されているポリアクリル酸（「ＰＡＡ」）を含んでなる。本発明の他の曲げ接合強度増進物質の例は式［式中、各々のＲ¹は独立して水素原子またはＣ₁−Ｃ₅アルキル基を表し、ＡはＺおよびＲ²の混合物を表し、Ｚは水素原子、１価もしくは２価金属カチオン、アンモニウム基または有機アミン基を表し、Ｒ²は(ＢＯ)ｎＲ³（ここでＯは酸素原子を表し、ＢはＣ₁−Ｃ₁₀アルキレン基を表し、Ｒ³はＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基を表しそしてｎは１−２００の整数である）により表される空気吐出ポリオキシアルキレン基、またはそれらの混合物を表し、Ｒ⁶は（ＢＯ）ｎＲ³により表されるポリオキシアルキレン基を表し、そしてａ、ｂ、ｃ、およびｄはａが約１−９９の値なら、ｃ＋ｄの合計は０ないし（１００−ａ）の数値でありそしてｂは［１００−（ａ＋ｃ＋ｄ）］の残りの値であるような重合体の構造のモル百分率を表す数値である］を有する重合体を含んでいてよい。「ａ」は好適には約３０−９９、より好適には５０−９９である。Ｒ²基において、Ｂは好適にはＣ₂−Ｃ₅アルキレン基を表し、Ｒ³はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表し、そしてｎは１−１００の整数を表す。より好適には、ＢＯ基はＥＯおよびＰＯの混合物である。ＥＯ／ＰＯの重量比が約３：１〜０.３：１、より好適には約１.５：１〜０.６：１である時に空気吐出性能が特に良好であるようである。Ｒ⁴は有利にはブチル、好適にはｎ−ブチル基である。Ｒ⁶は(ＢＯ)_nＲ³により表されるポリオキシアルキレン基であり、そして有利にはＲ⁵−Ｏ−(Ａ³Ｏ)_y−(Ａ³)_p−［式中、Ａ³＝Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキレンであり、ｙ＝１−２００であり、ｐ＝１−５０であり、そしてＲ⁵＝Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルである］である。好適には、Ａ³＝Ｃ₂−Ｃ₅アルキレンであり、より好適にはＡ³Ｏ基はＥＯおよびＰＯの混合物である。約７：１〜０．５：１のＥＯ／ＰＯ重量比が適することが見いだされた。ｙは好適には１−１００の範囲である。ｐは好適には１−５、より好適には１−２、の範囲である。Ｒ⁵は好適にはメチル（ＣＨ₃ −）である。特に好適な態様では、ａ）Ｒ⁶が式ＣＨ₃Ｏ(Ａ³Ｏ)_yＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)−［式中、Ａ³ＯはＥＯおよびＰＯの混合物であり、そしてＥＯ／ＰＯ重量比は約５：１〜０.５：１である］のものであり、そしてｂ）Ｒ²が(Ｃ₄Ｈ₉)(ＯＡ²)_xＯ−［式中、ＯＡ²はる］のものである。曲げ接合強度増進物質の例はポリオキシアルキレンアミンをポリカルボン酸骨格上にグラフト化し（アミド化／イミド化反応）、次にポリカルボン酸骨格上に空気吐出用ポリオキシアルキレンアルコールを（エステル化反応により）グラフト化することにより製造できる。アミンを骨格上にグラフト化する前にアルコールが骨格上にグラフト化されると信じられている。これらの反応は酸素を含まない雰囲気中で、水の除去を促進させるためのコンデンサー、例えばディーンースターク(DEAN-STARK)^TMトラップと適合されるジャケット付きのコイルで巻かれたコンデンサー、を有する反応容器中で実施される。（反応工程中に、水（反応副生物）が除去されて反応を完了させる。）アミド化／イミド化段階中に、反応物を互いに接触させそして約１−８時間、好適には約１.５−２.５時間にわたり、またはアミド／イミド化が完了するまで、１００℃−約１８５℃に加熱する。（ここでも、反応のさらなる詳細に関しては引用することにより本発明の内容となる米国特許第５,３９３,３４３号を参照のこと。）エステル化反応のためには、触媒を加えてグラフト重合体に対するポリオキシアルキレンアルコールのエステル化に触媒作用を与える。エステル生成に触媒作用を与えるであろう試薬（すなわち、脱水剤、ここでは化学反応において水の生成を促進させるもの、例えばナフタレンスルホン酸、カルボジイミド、またはｐ−トルエンスルホン酸）を使用してもよく、ｐ−トルエンスルホン酸が好ましい。温度は１００℃−約１８５℃ に約１−８時間、好適には約１．５−２.５時間にわたり、またはエステル化が完了するまで、保たれる。水副生物は以上の通りにして除去される。反応容器を冷却し、反応生成物を中和しそして所望するならまたは所望する投与量でのセメント組成物への添加にとって必要なら混合物の合計固体分を溶媒を用いて調節する。生ずる重合体がここに記載されている特徴を有する限り、他の製造方法を使用してもよい。例えば、引用することにより本発明の内容となる米国特許第４, ４７１，１００号および第４,９４６,９０４号により例示されているようなエチレン系の重合可能なカルボン酸類およびエチレン系の重合可能なポリオキシアルキレン類の重合により得られるタイプのある種のポリオキシアルキレン接合強度増進重合体は炭素骨格およびグラフト化部位（カルボン酸基）を含んでなる。ここに記載されているような空気吐出用機能性側鎖をエステル化してこれらのポリオキシアルキレン接合強度増進重合体の遊離カルボン酸基とし、ここに詳細が記載されている利点を与えることが意図される。そのような生じた空気−調節用の接合強度増進重合体は本発明の範囲内であると考えられる。曲げ接合強度増進重合体物質はセメントもしくはモルタル生成または使用のいずれの段階でも加えうることはわかるであろう。例えば、１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸または誘導体（好適には、ステアリン酸カルシウム）を含むまたは含まない重合体をセメントミルでクリンカーセメント原料物質とその粉砕中に混合してセメント粉末を製造することができる。重合体をセメント粉末にそれと他の乾燥物質との配合中に適用して特殊タイプのセメント、例えば配合セメント、ポゾラニックセメントなどを製造することもできる。或いは、本発明の改良されたセメントを現場で例えばモルタルミックスまたはコンクリートの如きセメント組成物の製造過程中に製造することもできる。好適には予備−混合された形態の曲げ接合強度増進重合体物質を、好適には例示されている脂肪酸塩（例えば、好適には分散液の形態のステアリン酸カルシウム（「ＣＳＤ」））として水溶液状で水和水の一部として加えることができ、或いは別個に加えることもできる。本発明における曲げ接合強度増進物質として有用な別の組み合わせ重合体の例は下記の式（Ｉ）；［式中、「Ｚ」は２−８個のヒドロキシ基を有する化合物の基を表し、「ＡＯ」は炭素数２−１８のオキシアルキレン基を表し、「Ｘ」は炭素数２−５の不飽和炭化水素基を表し、「Ｒ」は炭素数１−４０の炭化水素基を表し、「ａ」は１− １,０００を表し、「ｌ」は１−７を表し、「ｍ」は０−２を表し、そして「ｎ」は１−７を表し、「ｌ」＋「ｍ」＋「ｎ」＝２−８であり、「ｍ」／（「ｌ」＋「ｎ」）は１／２もしくはそれ以下であり、そして「ａｌ」＋「ｂｍ」＋「ｃｎ」は１もしくはそれ以上である］により表されるポリオキシアルキレン誘導体および無水マレイン酸の共重合体、この共重合体の加水分解された生成物、または加水分解された生成物の塩を含んでなる。以上で示されている共重合体はアキモト(Akimoto)他に発行された米国特許第４,９４６,９０４号に教示されており、その特許はここに示されている全てが引用することにより本発明の内容となる。本発明における使用のための別の曲げ接合強度増進物質の例はＮ−ビニルアミド類とアミン類、アミノ酸類、アミノ基含有芳香族スルホン酸類、無水マレイン酸のアミノアルコール類並びにポリオキシアルキレングリコール類のマレイン酸エステル類またはそれらのモノエーテル類の単量体状付加生成物との水溶性線状共重合体を含んでなっていてよい。１つの構造単位は式（Ａ）によりまたは式（Ｂ）により表され、他の部分的な構造単位は式（Ｃ）により表される：［式中、Ｒ¹およびＲ²は同一もしくは相異なっていてよく、各々が水素、場合によりアルカリ金属カルボキシレートもしくはアルカリ土類金属カルボキシレート基を含んでいてよいＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基、芳香族基、場合によりスルホン酸基またはアルカリ金属スルホネートもしくはアルカリ土類金属スルホネート基を含んでいてよい脂肪族または脂環式基、ヒドロキシアルキル基、好適にはヒドロキシエチル−もしくはヒドロキシプロピル基を現すか、或いはそれらが結合されている窒素原子と一緒になってモルホリン環を形成してもよく、Ｍは水素イオン、１価もしくは２価金属イオンまたは置換されたアンモニウム基を表し、Ｒは水素原子または炭素数１−４のアルキル基を表し、Ｐ、ｑ、およびｒは整数であり、ａは１−１００の範囲の整数を表し、Ｒ³およびＲ⁴は同一もしくは相異なっていてよく、各々が水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂-アルキル基、フェニル基を表すか、或いは一緒になってジ−、トリ−、またはテトラメチレン基を形成してもよく、それらは式：の基を含んで５、６、または７員の環を形成し、Ｒ⁵およびＲ⁶は同一もしくは相異なっていてよく、各々が水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂-アルキル基またはフェニル基を表し、そしてＸは水素、Ｃ₁−Ｃ₄-アルキル基、カルボン酸基、またはアルカリ金属カルボキシレート基を表す］。そのような共重合体は既知でありそしてブルゲ(Burge)他に発行されそしてシカ(Sika)ＡＧに譲渡された米国特許第５,１００,９８４号に教示されており、その特許はここに引用されて本発明の内容となる。少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸、またはその誘導体、および少なくとも１種の曲げ接合強度増進共重合体を含んでなる本発明の好適な混和材組成物および方法においては、場合により１種もしくはそれ以上の空気担持剤（「ＡＥＡ」）を使用してこの混和材成分が中に加えられているメーソンリーモルタルの操作性を改良することができる。「操作性」という語は品質特性すなわち熟練石工の鏝による簡便な適用可能性を意味しておりそして生じたメーソンリーモルタルが可塑性の鏝で適用可能な状態でありながら鏝や垂直表面（例えば組み立て壁の中の煉瓦またはコンクリートブロックの側面）に対する改良された接着性を示す。ＡＥＡの使用が労力を節約しそして作業性を改良すると信じられている。ＡＥＡの例は木材樹脂（例えば、ヴィンソル(VINSOL)^R樹脂）、ゴムロジン酸類の塩類、合成洗剤（例えば、脂肪アルカノールアミド類、エトキシル化脂肪アミン類、エトキシル化脂肪酸類、エトキシル化トリグリセリド類、エトキシル化アルキルフェノール類、エトキシル化アルコール類、アルキルエトキシレート類、アルキルアリールエトキシレート類、カチオン性ＡＥＡ、例えばアミンエトキシレート類およびアミンオキシド類、両性ＡＥＡ、例えばベタイン類、並びにアニオン性ＡＥＡ、例えば脂肪アルキルエーテルサルフェート類、脂肪アルキルアリールエーテルサルフェート類、アルキルベンゼンスルホネート類、スルホスクシネート類、および脂肪スルホネート類）、スルホン化リグニンの塩類、石油酸の塩類、蛋白質物質の塩類、脂肪酸および樹脂酸並びにそれらの塩類、またはスルホン化炭化水素類の塩類を含む。一部のＡＥＡが撥水性を得るために使用される特許が請求されている脂肪酸類、塩類、または誘導体と重複するような脂肪酸成分を含むかもしれないことは理解されよう。しかしながら、本発明の好適な組成物および方法は比較的高いロジン酸含有量を含有する点から撥水性が異なるＡＥＡを含むことが強調される。例えば、撥水性のために使用されるトール油（または塩）は０−１０％のロジン酸含有量を一般的に有するが、ＡＥＡとして使用されるトール油（または塩）は一般的に２０−４０％のロジン酸含有量を有するであろう。２種の脂肪酸を配合する場合には、本発明の１つの好適な態様ではモルタル中で組み合わされた時に撥水剤として作用する第１の脂肪酸成分の使用および空気担持用混和材（ＡＥＡ）として作用する第２の脂肪酸の使用を含むであろうし、そしてさらにＡＥＡ脂肪酸は撥水剤脂肪酸より高いロジン酸含有量を有するであろう。ＡＥＡ脂肪酸は撥水剤脂肪酸より相対的に少ない量で使用されるであろう。実施例１この実施例は典型的な撥水性物質を含有する混和材により生ずる接合強度問題を説明する。この実施例および以下の実施例に記載されている実験に関して使用されている語句、工程および物質を以下に示す。接合試験：コンクリートメーソンリー単位（ＣＭＵ）、この場合は煉瓦、の間のモルタル接合強度は「メーソンリー曲げ接合強度測定用の標準試験方法」という標題のＡＳＴＭ標準Ｃ１０７２−９４に記載されている装置および工程を使用して測定される。この方法によると、６個の煉瓦高さでそして５個のモルタル連結部を有する煉瓦プリズム（組み立て品）を準備する。これらのプリズムをプラスチックバッグ中に貯蔵しそして一定の期間にわたり硬化させる。それらを次に各々のモルタル連結部に関するモルタルと煉瓦の間の接合を破壊するのに必要な曲げ力を測定することにより曲げ接合強度に関して試験する。本質的には、この曲げ接合試験はモルタル連結部により連結されている煉瓦またはメーソンリーを連結させそして煉瓦を捩ってまたは「ひねって」離すのに必要な力または負荷を測定するための棒またはハンドルを必要とする。一定のモルタルバッチに対する全ての連結部に関する試験結果を平均しそして特定のモルタル／煉瓦組み合わせに関する平均曲げ接合強度として報告する。これらの実施例に報告されている全ての接合強度データは少なくとも１５個の接合部の接合強度の平均を示す。撥水性試験：モルタルの撥水性は水吸収試験を使用して定量化される。この試験では、硬化したモルタルサンプルを３ｍｍ深さの水の中に入れ、そして２４時間後に３０平方インチ部分のモルタルサンプルにより吸収された水の量がそのサンプルに関する「水吸収」値として報告される。比較的高い撥水性は比較的低い水吸収値により示される。さらに、サンプルを飽和させるのに必要な水の量を測定しそして「％吸収（１グラムのモルタルサンプル当たり吸収される水のグラム数）」として報告される。比較的低い吸収値は比較的高い撥水性を示す。曲げ接合強度増進重合体ＢＰ−１およびＢＰ−２の製造：接合強度増進重合体の製造の一般的な原則は米国特許第５,３９３,３４３号に記載されている方法に基づく。実施例２および３で使用される２種の重合体サンプル（ＢＰ−１およびＢＰ−２）は以下の通りにして製造された。ＢＰ−１：ポリアクリル酸（５０％溶液、５０００分子量）をポリエチレン− ポリプロピレンオキシド重合体（分子量２０００）と１：１７のモル比で一緒にした。この合成で使用されたポリエチレン−ポリプロピレンオキシド重合体は第１級アミン基およびメチル基を末端基として含有していた。混合物を、流動窒素流下で合計２時間にわたり、１８０℃に加熱しそして保った。副生物として製造される溶液の水を窒素気体量／重量）水性ＮａＯＨで中和し、合計固体分を脱イオン水で４０％に調節した。生じた生成物は琥珀色の粘着性液体であった。ＢＰ−２：この重合体は、この場合にはポリアクリル酸（５０％溶液、５０００分子量）をポリエチレン−ポリプロピレンオキシド重合体（分子量１０００）と１：１０のモル比で一緒にしたこと以外は、重合体ＢＰ−１に関して記載されているものと同様な工程を使用して製造された。他の物質：「グレーデッドサンド」および「２０−３０サンド」として知られる２種の標準的なオタワサンドを使用した。これらのサンドはＡＳＴＭＣ７７８−９２の「標準的な砂に関する標準仕様」の条件に合致しており、そして５０：５０比で混合される。使用したセメントは市販のタイプＩセメントである。さらに、タイプＳ石灰として市販されている水和石灰も使用される。使用される時には、化学的混和材およびそれらの量は必要に応じて各々の実験に関して記載されている。モルタル混合工程：１（重量）部のポートランドセメントを０．２１部の水和石灰、３.８３部の砂、および水、並びに混和材のいずれかと共にＡＳＴＭＣ３０５−９４の「プラスチック粘稠度の水和セメントペーストおよびモルタルの機械的混合に関する標準実施法」に記載されているモルタル混合工程に従い混合することによりモルタルバッチが製造される。量的割合に関しては、モルタルは１部のポートランドセメント、０.５部の水和石灰および４.５部の砂を含有する。このモルタル混和材はＡＳＴＭＣ２７０−９５ａの「単位メーソンリー用のモルタルに関する標準仕様」に記載されているタイプＳモルタルの規定された割合仕様に合致する。サンプルを１２５％±５％流として測定して標準的粘稠度にするのに十分な水を加える。サンプル番号１は０．７１部の水を含有しておりそして混和材を含有していなかった。サンプル番号２は脂肪酸の例としてのペンシルヴァニア州ピッツバーグのＰＰＧインダストリーズから入手できるステアリン酸カルシウム分散液（「ＣＳＤ」)およびサンプル番号１と同じモルタル粘稠度を得るのに十分な量の水を含有していた。サンプル番号２に関しては、０．６４部の水が使用された。実験結果は下表にまとめられている：これらの実験はステアリン酸カルシウム分散液（「ＣＳＤ」）がモルタルの吸収および水吸収をかなり減少させ、その結果としてそれをより撥水性にすることを明白に示している。しかしながら、曲げ接合強度はＣＳＤ撥水剤の存在により８９から７０ｐｓｉに減じられ、２１％の減少であった。実施例２この実施例はＣＳＤおよび曲げ接合強度増進重合体ＢＰ−１を有する本発明の好適な態様を説明する。このモルタルは撥水性および曲げ接合強度の両者の増加を得た。それ故、ＣＳＤ＋ＢＰ−１混合物（サンプル３）が曲げ接合強度を７０ｐｓｉ（ＣＳＤのに、サンプル２）から１１８ｐｓｉに改良したことが明らかであり、驚異的な６９％の改良であった。同時に、このモルタルの撥水性もＣＳＤだけを含有したモルタルと比べて吸収百分率および水吸収値におけるかなりの減少により示されているように改良された。従って、ＣＳＤ＋ＢＰ−１混和材は曲げ接合強度を改良するだけでなく、この二成分混和材は撥水性も増加し、本発明の二成分組成物、セメント、および方法における強い相乗性を示唆する成果である。実施例３この実施例は本発明の別の態様を記載しており、そこではセメント−固定員およびオキシアルキレン基が結合されている炭素−含有骨格を有する他の曲げ接合強度増進重合体が使用される。例えば、本発明の他の混和材の例を製造するために、日本、東京の日本油脂株式会社からの商品名マリアリム(Malialim)ＡＫＭ− ０５３１およびナルレックス(Narlex)ＬＤ−４２（ニュージャージー州、ブリッジウォーターのナショナル・スターチ・アンド・ケミカル・カンパニーから入手できる）として入手できる重合体がＢＰ−２の他に使用された。これらの混和材も、ステアリン酸カルシウム分散液を有するモルタル中に加えられる時には改良された曲げ接合強度増進性質を示したが、マリアリム(Malialim)ＡＫＭ−０５３１およびナルレックス(Narlex)ＬＤ−４２による接合強度の改良はＢＰ−１およびＢＰ−２で観察されたものほど大きくはなかった。下表はこれらの重合体を使用するモルタルの接合強度を混和材なしのモルタルの接合強度と比べてまとめたものである。７日後の曲げ接合強度に関する値により示されているように、ＣＳＤ＋接合強度増進重合体の組み合わせの各々はＣＳＤだけに関する７９％の値をはるかに越えた曲げ接合強度を与え、そして本発明の二成分組成物、セメント、および方法における強い相乗性を示唆している。実施例４この実施例はＣＳＤ、曲げ接合強度増進重合体ＢＰ−１および空気担持剤（「ＡＥＡ」）を有する本発明の別の好適な態様を説明する。ＡＥＡは高いロジン酸含有量（例えば、ＡＥＡ中の２０％以上）のトール油を含有している（そしてそのようなＡＥＡは多数の供給源から市販されている）。この実施例では種々のセメントを使用してモルタルを製造した。以下の表４に示されているように、対照であるサンプル番号７の曲げ接合強度（８２ｐｓｉ）は実施例１〜３の対照サンプル番号１のもの（８９ｐｓｉ）に匹敵している。モルタルは撥水性、曲げ接合強度の増進、並びに改良された操作性の両者を得た。下表はこのＣＳＤ、重合体およびＡＥＡの組み合わせを使用するモルタルの接合強度を混和材なしのモルタルの接合強度と比べてまとめたものである。７日後の曲げ接合強度に関する値により示されているように、ＣＳＤ＋ＢＰ−１＋ＡＥＡの組み合わせは混和材なしのモルタルをはるかに越えた曲げ接合強度を与えた。ＡＥＡを加えることによる操作性における改良はバージニア州ヘルンドンのナショナル・コンクリート・メンソンリー・アソシエーション・ラボラトリー（「ＮＣＭＡ」）からの２種のメーソンリー（各々が少なくとも１５年の実績を有する）の観察により示されている。これらのメーソンリーから現場条件下でタイプＳポートランドセメント／石灰モルタルのバッチを製造しそして各バッチの操作性を判定した。操作性はモルタル適用の量的な容易さ並びに「ハンガビリティー (hangability)」すなわち換言するとモルタルが例えば煉瓦またはコンクリートモルタル表面の如き垂直表面（ヘッド連結部として知られている）に付着する能力に関して判定された。下表はそれらの観察結果をまとめたものである。操作性の観察結果により示されるように、ＣＳＤ＋ＢＰ−１＋ＡＥＡの組み合わせはモルタルをＣＳＤ＋ＢＰ−１の組み合わせより操作性を大きくし、そして混和材なしのモルタルよりも操作性は大きかった。驚くべきことに、相対的に非常に少量のＡＥＡが操作性を劇的に改良した。実施例５実施例２で使用されたステアリン酸カルシウムをステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸ブチル、オレイン酸ブチル、ミリスチン酸ブチル、オレイン酸カルシウム、およびミリスチン酸カルシウムで置換することにより本発明の他の混和材組成物例を製造して、以上の実施例１に記載されている通りにして曲げ接合強度増進重合体ＢＰ−１またはＢＰ−２のいずれかまたは両者との種々の組み合わせを製造した。これらのサンプル組み合わせの各々に関して、モルタル中の増加した曲げ接合強度並びに比較的低い吸収および水吸収値が証明されるであろうと予期される。実施例６実施例５に記載されている組み合わせの各々に少量の例えば以上の実施例４に記載されているようなＡＥＡを加えることにより別の混和材組成物例を製造することができる。これらのサンプル組み合わせの各々に関して、モルタル中の増加した曲げ接合強度並びに比較的低い吸収および水吸収値が証明されるであろうと予期される。実施例７実施例６で使用されたＡＥＡを例えばヴィンソル(VINSOL)^R樹脂またはゴムロジン(Gum Rosin)の塩の如き他のＡＥＡで置換して別の混和材組成物例を製造する。ＡＥＡを含まないサンプルと比べて改良されたモルタル中の操作性が予期される。前記の実施例は単に説明用に示されておりそして本発明の範囲を限定しようとするものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０４Ｂ 28/02 Ｃ０４Ｂ 28/02 Ｃ０８Ｋ 5/09 Ｃ０８Ｋ 5/09 5/10 5/10 // Ｃ０４Ｂ 103:65 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ウオロシユ．クレイグ・テイアメリカ合衆国マサチユセツツ州02174アーリントン・フランクリンストリート130 (72)発明者ジエクナボリアン，アラ・エイアメリカ合衆国マサチユセツツ州01824チエルムズフオード・パーチエロンロード４

Claims

【特許請求の範囲】１.（ａ）少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体、並びに（ｂ）セメント−固定員並びにアミド、イミド、およびエステルよりなる群から選択される結合により結合されているオキシアルキレン基が結合されている炭素−含有骨格を有する重合体を含んでなる少なくとも１種の曲げ接合強度増進物質を含んでなる、モルタル中の撥水性および曲げ接合強度を改良するための組成物。２.該少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸誘導体が塩、エステル、またはトリグリセリドを含んでなる請求の範囲第１項記載の組成物。３.該少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸が分散形態の不溶性塩を含んでなる請求の範囲第２項記載の組成物。４.該少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体が式：Ｒ_FAＣＯＯ−Ａ［式中、Ｒ_FAはＣ₇−Ｃ₂₉アルキル（アルキレン）基を表し、そしてＡ＝Ｈ、Ｃ₁ −Ｃ₁₂線状もしくは分枝鎖状アルキル基、アルカリもしくはアルカリ土類金属カチオン、多価カチオン、グリセロール部分（例えば、ポリヒドロキシアルコール）、またはＣ₁−Ｃ₁₂線状もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルカノールアミンである］により表される請求の範囲第１項記載の組成物。５.該少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体がステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸ブチル、オレインおよびリノール酸を含有するトール油、ナトリウムタレート(sodium tallat e)、カリウムタレート(potassium tallate)、オレイン酸ブチル、またはそれらの混合物を含んでなる請求の範囲第４項記載の組成物。６.該少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体がステアリン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、またはそれらの混合物を含んでなる請求の範囲第２項記載の組成物。７.該少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体がミリスチン酸塩またはラウリン酸塩を含んでなる請求の範囲第１項記載の組成物。８.該少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体が５−９７％合計乾燥重量固体分の量であり、そして該曲げ接合強度増進物質が１−９５％合計乾燥重量固体分の量で存在する請求の範囲第１項記載の混和材。９.該共重合体がアクリル系重合体をアンモニアまたは式：Ｈ₂Ｎ−(ＢＯ)_n−Ｒ'' ［式中、ＢＯはＣ₂−Ｃ₁₀（好適にはＣ₂−Ｃ₄）オキシアルキレン基を表し、ここでＯは酸素原子を表しそしてＢはＣ₂−Ｃ₁₀（好適にはＣ₂−Ｃ₄）アルキレン基または混合物を表し、そしてＲ''はＣ₁−Ｃ₁₀（好適にはＣ₁−Ｃ₄）アルキル基を表しそしてｎは１−２００そして好適には１−７０から選択される整数である］により表されるアルコキシル化アミンと反応させることにより製造される請求の範囲第１項記載の混和材。１０.該共重合体が下記の構造（Ｉ）および(II)並びに場合により（III）および（IV）：［式中、各々のＲは独立して水素原子またはメチル基（−ＣＨ₃基）を表し、Ａは水素原子、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル基、Ｒ'もしくはアルカリ金属カチオンまたはそれらの混合物を表し、Ｒ'は水素原子または（ＢＯ）ｎＲ''（ここでＯは酸素原子を表し、ＢはＣ₂−Ｃ₁₀アルキレン基を表し、Ｒ''はＣ₁−Ｃ₁₀アルキルを表しそしてｎは１−２００の整数を表す）により表されるＣ₂−Ｃ₁₀オキシアルキレン基、またはそれらの混合物を表し、そしてａ、ｂ、ｃ、およびｄはａが約５０ −７０の値なら、ｃ＋ｄの合計は少なくとも２ないし（１００−ａ）の値でありそして好適には３−１０であり、そしてｂは［１００−（ａ＋ｃ＋ｄ）］より多くないような重合体の構造のモル百分率を表す数値である］により示される基が結合されている炭素含有骨格を含んでなる請求の範囲第１項記載の混和材。１１.該共重合体がさらに構造（III）および（IV）：［式中、Ａは水素原子またはアルカリ金属カチオンであり、Ｒ'は少なくとも５０−９０重量％の重合体でありそしてポリオキシエチレンもしくはポリオキシプロピレン単位またはそれらの混合物を含んでなり、ａは６０−７０の数値を有しており、そしてｃおよびｄの合計は少なくとも３（好適には少なくとも５）ないし（１００−ａ）の値である］からの少なくとも１つの基も含んでなる請求の範囲第１０項記載の混和材。１２.該共重合体がアクリル系重合体をアンモニア、アルコキシル化アミンまたはポリオキシアルキレンアルコールと反応させて式Ｒ⁴−(ＯＡ²)_x−Ｑ− ［式中、Ｑ＝ＯまたはＮＨであり、Ａ²＝Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキレンであり、ｘ＝１−２００であり、そしてＲ⁴＝Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルである］により表される機能性側鎖を与えることにより製造される請求の範囲第１項記載の混和材。１３.該Ａ²＝Ｃ₂−Ｃ₅アルキレンであり、そして該ＯＡ²がエチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはそれらの組み合わせを含んでなる請求の範囲第１２項記載の組成物。１４.該共重合体がセメント結合基を有する炭素−含有骨格並びにアミドおよびイミドから選択される結合によりこの骨格と結合されているオキシアルキレン基を含んでなり、該基が構造（Ｉ）および(II)並びに場合により（III）および（IV）：［式中、各々のＲ¹は独立して水素原子またはＣ₁−Ｃ₅アルキル（好適にはメチル（ＣＨ₃−））基を表し、ＡはＺおよびＲ²の混合物を表し、Ｚは水素原子、１価もしくは２価金属カチオン、アンモニウム基または有機アミン基を表し、Ｒ² は(ＢＯ)ｎＲ³（ここでＯは酸素原子を表し、ＢはＣ₁−Ｃ₁₀アルキレン基を表し、Ｒ³はＣ₁−Ｃ₁₀アルキルを表しそしてｎは１−２００の整数である）により表される空気吐出ポリオキシアルキレン基、またはそれらの混合物を表し、Ｒ⁶は( ＢＯ)ｎＲ³により表されるポリオキシアルキレンを表し、そしてａ、ｂ、ｃ、およびｄはａが約１−９９の値なら、ｃ＋ｄの合計は０ないし（１００−ａ）の数値でありそしてｂは［１００−（ａ＋ｃ＋ｄ）］の残りの値であるような重合体の構造のモル百分率を表す数値である］を有する請求の範囲第１項記載の混和材。１５.該共重合体がイミド化されたアクリル系重合体を含んでなりそしてさらに構造（III）および（IV）の少なくとも１種も含んでなる請求の範囲第１４項記載の混和材。１６.該（ａ）少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体、および（ｂ）少なくとも１種の共重合体を含んでなる曲げ接合強度増進物質を一緒に混合しそしてそれにより１種の添加剤としてメーソンリーモルタル中に導入されるように作用する請求の範囲第１項記載の組成物。１７.該曲げ接合強度増進物質がポリオキシアルキレン誘導体および無水マレイン酸の共重合体を含んでなる請求の範囲第１項記載の組成物。１８.該曲げ接合強度増進物質がＮ−ビニルアミド類とアミン類、アミノ酸類、アミノ基含有芳香族スルホン酸類、無水マレイン酸のアミノアルコール類、およびポリオキシアルキレングリコール類のマレイン酸エステル類またはそれらのモノエーテル類よりなる群から選択される付加生成物との線状共重合体を含んでなる請求の範囲第１項記載の組成物。１９.さらに該組成物を加えるメーソンリーモルタルの操作性を改良するために作用する空気担持用混和材も含んでなる請求の範囲第１項記載の組成物。２０.該空気担持用混和材が木材樹脂の塩類、ゴムロジン酸類の塩類、合成洗剤、スルホン化リグニンの塩類、石油酸の塩類、蛋白質物質の塩類、脂肪および樹脂酸類並びにそれらの塩類、アルキルベンゼンスルホネート類、またはスルホン化炭化水素類の塩類から選択される請求の範囲第１９項記載の組成物。２１.該少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体が５−９７％乾燥重量の量で存在し、該少なくとも１種の曲げ接合強度増進物質が１−９５％乾燥重量の量で存在し、そして該空気担持剤が０.０１−１０.０％乾燥重量の量で存在し、該百分率乾燥重量範囲は該組成物の合計乾燥重量に基づく請求の範囲第２０項記載の組成物。２２．（ａ）セメント、（ｂ）少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体、並びに（ｃ）セメント−固定員が結合されている炭素−含有骨格とアミド、イミド、およびエステルよりなる群から選択される結合により結合されているオキシアルキレン基を有する共重合体を含んでなる少なくとも１種の曲げ接合強度増進物質を含んでなるセメント質組成物。２３.さらに空気担持剤も含んでなる請求の範囲第２２項記載の組成物。２４.該少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸がステアリン酸カルシウムを含んでなる請求の範囲第２２項記載の組成物。２５.該組成物がメーソンリーモルタルである請求の範囲第２２項記載の組成物。２６.セメント質接合剤および砂を含んでなるモルタル組成物中で（１）少なくとも１種のＣ₈−Ｃ₃₀脂肪酸またはその誘導体、および（２）セメント−固定員が結合されている炭素−含有骨格とアミド、イミド、およびエステルよりなる群から選択される結合により結合されているオキシアルキレン基を有する共重合体を含んでなる少なくとも１種のメーソンリー接合強度増進物質を一緒にすることを含んでなる、モルタル組成物中で曲げ接合強度および撥水性を同時に改良する方法。２７.該少なくとも１種の曲げ接合強度増進物質が下記の構造（Ｉ）および（I I）並びに場合により(III)および（IV）：［式中、各々のＲは独立して水素原子またはメチル基（−ＣＨ₃基）を表し、Ａは水素原子、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル基、Ｒ'もしくはアルカリ金属カチオンまたはそれらの混合物を表し、Ｒ'は水素原子または(ＢＯ)ｎＲ''（ここでＯは酸素原子を表し、ＢはＣ₂−Ｃ₁₀アルキレン基を表し、Ｒ''はＣ₁−Ｃ₁₀アルキルを表しそしてｎは１−２００の整数である）により表されるＣ₂−Ｃ₁₀オキシアルキレン基、またはそれらの混合物を表し、そしてａ、ｂ、ｃ、およびｄはａが約５０− ７０の値なら、ｃ＋ｄの合計は少なくとも２ないし（１００−ａ）の値でありそして好適には３−１０であり、そしてｂは［１００−（ａ＋ｃ＋ｄ）］より多くないような重合体の構造のモル百分率を表す数値である］により示される基が結合されている炭素含有骨格を有する共重合体を含んでなる請求の範囲第２６項記載の方法。２８.さらにモルタル中に空気担持剤を導入する請求の範囲第２７項記載の方法。２９.該共重合体骨格がカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、（メタ）アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、またはそれらの混合物を含んでなる請求の範囲第１項記載の組成物。