JP2000514109A - 重合性組成物を硬化させる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 熱硬化とＵＶ硬化とを組み合わせる硬化方法により、（Ａ）ポリアクリラートポリオール又はポリエステルポリオールと、メラミン、又はポリアクリラートポリオール又はポリエステルポリオールと、ブロック若しくは非ブロックポリイソシアナートリエステルポリオール、又はカルボキシル−、無水物−若しくはアミノ−官能性ポリエステル及び／又はポリアクリラートと、エポキシ−官能性ポリエステル若しくはポリアクリラートに基づく被覆系、（Ｂ）ＯＨ−、ＮＨ₂−、ＣＯＯＨ−、エポキシ−若しくはＮＣＯ−官能性であり、更に、スペーサ基によって官能基から離されている少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を含む樹脂、及び（Ｃ）少なくとも１種の光重合開始剤とを含む組成物を使用して、良好な表面特性を有する被覆を得ることが可能である。

Description

【発明の詳細な説明】 重合性組成物を硬化させる方法 本発明は、硬化される表面被覆の表面硬さをＵＶ光の照射によって増大させる 、表面被覆の硬化方法並びに重合性組成物に関する。 米国特許第４，１２１，９８５号明細書では、溶媒と光重合開始剤との混合物 で表面を処理したのち、ＵＶ光を照射することにより、溶媒及び摩耗に対する熱 可塑性ポリウレタン面の耐性を改善している。Derwent第９４−２５２８７９／ ３１号（特開平６−１８４２６７号公報）は、塩素化ポリオール類及びＣＯＯＨ 基を有するポリオール類を含むポリオール混合物をポリイソシアナート及び不飽 和モノヒドロキシ化合物並びに適切な場合には光重合開始剤と反応させることに よって得られるポリウレタン樹脂を記載している。ドイツ国公開特許公報第４２ ３７６９５号は、α，β不飽和基を有する官能化樹脂を含有し、熱的に硬化され る表面被覆組成物を特許請求している。Derwent第８７−３３１３５７（特開昭 ６２-２３６８６７号公報）は、熱硬化と光化学硬化とを組み合わせる硬化法を 記載している。Derwent第８５−１８８０３７（特開昭６０-１１８２７１号公報 ）は、熱硬化性とＵＶ硬化性とを合わせた組成物を開示している。欧州公開特許 第６００２６２号公報は、熱硬化性成分及びＵＶ硬化性成分を有するフォトレジ スト組成物を特許請求している。ドイツ国公開特許公報第３３３２０４４号及び 欧州公開特許第２４７５６３号公報では、エポキシド／アミン又はポリオール／ イソシアナートに基づく樹脂を含むＵＶ硬化性表面被覆系を調製している。 当該技術において、特に硬化面の耐久性に関して良好な性質を示す被覆及び表 面被覆樹脂の必要性がある。 今、驚くべきことに、 （Ａ）(I)：ポリアクリラートポリオール及び／又はポリエステルポリオールと 、メラミン、又は (II)：ポリアクリラートポリオール及び／又はポリエステルポリオールと、ブ ロック又は非ブロックポリイソシアナート、又は (III)：カルボキシル−、無水物−若しくはアミノ−官能性ポリエステル及び ／又はポリアクリラートと、エポキシ−官能性ポリエステル又はポリアクリラー ト、 又は (IV)：(I)、(II)、(III)及び／又は(IV)の混合物 に基づく被覆系； （Ｂ）ＯＨ−、ＮＨ₂−、ＣＯＯＨ−、エポキシ−若しくはＮＣＯ−官能性で あり、更に、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を含む樹脂（少なくと も４個の直線的に結合した原子のスペーサ基が二重結合と官能基との間に存在し なければならない）(ここで、（成分（Ａ）及び（Ｂ）は、ハロゲンを含まない) ；及び （Ｃ）少なくとも１種の光重合開始剤； を含む重合性組成物を、熱処理し、次いで表面特性を改善するために、２００〜 ６００nmの波長の光で光化学処理する方法により非常に良好な表面特性を有する 被覆を得ることができることがわかった。 本発明は、また、 （Ａ）(I)：ポリアクリラートポリオールと、メラミン、又は (II)：ポリアクリラートポリオール及び／又はポリエステルポリオールと、ブ ロック又は非ブロックポリイソシアナート、又は (III)：カルボキシル−、無水物−若しくはアミノ−官能性ポリエステル又は ポリアクリラートと、エポキシ−官能性ポリエステル若しくはポリアクリラート 、又は (IV)：(I)、(II)、(III)及び／又は(IV)の混合物 に基づく被覆系、 （Ｂ）ＯＨ−、ＮＨ₂−、ＣＯＯＨ−、エポキシ−若しくはＮＣＯ−官能性で あり、更に、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を含む樹脂（少なくと も４個の直線的に結合した原子のスペーサ基が二重結合と官能基との間に存在し なければならない）(ここで、成分（Ａ）及び（Ｂ）はハロゲンを含まない)、及 び （Ｃ）少なくとも１種の光重合開始剤、 を含む組成物に関する。 成分（Ａ）の構成要素は、例えば、当該技術で通例である表面被覆又は被覆系 構成要素である。本発明の文脈において、成分（Ａ）は、表面被覆又は被覆を表 す。 成分（Ａ）の構成要素は、例えば、α，β不飽和酸又はそれらの誘導体から誘 導されるポリマーである。その例は、ポリアクリラート類及びポリメタクリラー ト類、ブチルアクリラートで耐衝撃性を改質されたポリメチルメタクリラート類 、ポリアクリルアミド類並びにポリアクリロニトリル類である。同様に当てはま るものは、例えばシリコーンアクリラート類である。成分（Ａ）の更なる構成要 素は、一方では遊離ヒドロキシ基を有するポリエーテル類、ポリエステル類及び ポリアクリラート類から誘導され、他方では脂肪族又は芳香族ポリイソシアナー ト類及びそれらの前駆物質から誘導されるポリウレタン類であることができる。 成分（Ａ）の構成要素は、また、例えば、置換アクリル酸エステル類、例えばエ ポキシアクリラート類、ウレタンアクリラート類又はポリエステルアクリラート 類から誘導される架橋性アクリル樹脂を含む。更には、アルキド樹脂、ポリエス テル樹脂及びアクリル樹脂、並びにメラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアナート類 、イソシアヌラート類、ポリイソシアナート類、ポリイソシアヌラート類又はエ ポキシ樹脂で架橋されたそれらの改質物が、成分（Ａ）の構成要素であってもよ い。 成分（Ａ）は、例えば、一般には、熱可塑性又は熱硬化性樹脂、主として熱硬 化樹脂に基づく膜形成結合剤である。それらの例は、アルキド樹脂、アクリル樹 脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂及びポリ ウレタン樹脂並びにそれらの混合物である。それらの例は、例えばUllmann's En cyclopedia of Industrial Chemistry，5th ED.，Vol．A18，pp．368-426，VCH ，Weinheim 1991に記載されている。 成分（Ａ）は、常温硬化性又は熱硬化性の結合剤であってもよく、硬化触媒の 添加がおそらくは有利であろう。結合剤の完全な硬化を促進する適当な触媒は、 例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，Vol．A18，p．469， VCH Verlagsgesellschaft，Weinheim 1991に記載されている。 特定の結合剤を有する被覆（Ａ）の例は以下のものである。 １．常温又は熱架橋性アルキド、アクリル、ポリエステル、エポキシ若しくはメ ラミン樹脂又はそのような樹脂の混合物に基づき、適切ならば硬化触媒が添加さ れている表面被覆 ２．ヒドロキシ基含有の、アクリル、ポリエステル又はポリエーテル樹脂、及び 脂肪族又は芳香族イソシアナート類、イソシアヌラート類又はポリイソシアナー ト類に基づく二成分ポリウレタン表面被覆 ３．焼付け中に解ブロックされるブロックイソシアナート類、イソシアヌラート 類又はポリイソシアナート類に基づく一成分ポリウレタン表面被覆(所望ならば 、メラミン樹脂の添加も可能である) ４．脂肪族若しくは芳香族ウレタン類又はポリウレタン類、及びヒドロキシ基含 有の、アクリル、ポリエステル又はポリエーテル樹脂に基づく一成分ポリウレタ ン表面被覆 ５．ウレタン構造及びメラミン樹脂若しくはポリエーテル樹脂中に遊離のアミン 基を有する脂肪族又は芳香族ウレタンアクリラート類又はポリウレタンアクリラ ート類に基づき、適切ならば硬化性触媒が添加されている一成分ポリウレタン表 面被覆 ６．（ポリ）ケトイミン類、及び脂肪族又は芳香族イソシアナート類、イソシア ヌラート類又はポリイソシアナート類に基づく二成分表面被覆 ７．（ポリ）ケトイミン類、及び不飽和アクリル樹脂若しくはポリアセトアセタ ート樹脂又はメタクリルアミドグリコラートメチルエステルに基づく二成分表面 被覆 ８．カルボキシル基又はアミノ基含有のポリアクリラート類、及びポリエポキシ ド類に基づく二成分表面被覆 ９．無水物基含有アクリル樹脂、及びポリヒドロキシ又はポリアミノ成分に基づ く二成分表面被覆 １０．アクリラート含有無水物、及びポリエポキシド類とに基づく二成分表面被 覆 １１．（ポリ）オキサゾリン類、及び無水物基含有の、アクリル樹脂若しくは不 飽和アクリル樹脂、又は脂肪族若しくは芳香族イソシアナート類、イソシアヌラ ート類若しくはポリイソシアナート類に基づく二成分表面被覆 １２．不飽和ポリアクリラート類、及びポリマロナート類に基づく二成分表面被 覆 １３．エーテル化メラミン樹脂と組み合わせた、熱可塑性アクリル樹脂又は付帯 的に架橋するアクリル樹脂に基づく熱可塑性ポリアクリラート表面被覆 １４．シロキサン改質アクリル樹脂に基づく表面被覆系。 成分(Ａ)に使用することができるブロックイソシアナート類は、例えばOrgani scher Metallschutz:Entwicklung und Anwendung von Beschichtungsstoffen，p p．159-160，Vincentz Verlag，Hannover(1993)に記載されている。このような 化合物は、反応性の高いＮＣＯ基が特定の基、例えば第一級アルコール、フェノ ール、エチルアセトアセタート、εカプロラクタム、フタルイミド、イミダゾー ル、オキシム及びアミンによってブロックされている化合物である。ブロックイ ソシアナートは、液中で安定であり、また、ヒドロキシ基の存在においても安定 である。加熱されると、ブロッキング剤が再び除去され、ＮＣＯ基は遊離される 。 一成分（１Ｃ）及び二成分（２Ｃ）系は、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，Vol．A18，Paints and Coatings，pp．404-407，VCH Ve rlagsgesellschaft mbH，Weinheim(1991)に記載されている。 配合を特別に適合させることにより、例えば、結合剤／架橋剤の比を変えるこ とにより、組成を最適化することが可能である。表面被覆技術の当業者は、その ような手法に通じている。 本発明の硬化方法において、組成物は、好ましくは、アクリラート／メラミン 、二成分ポリウレタン、一成分ポリウレタン、二成分エポキシ又は一成分エポキ シ／カルボキシに基づく組成物である。これらの系の混合物、例えばメラミンを 一成分ポリウレタン類に添加したものも可能である。 成分（Ａ）は、好ましくは、メラミンとポリアクリラートに基づく結合剤であ る。 同じく好ましいものは、非ブロックポリイソシアナートとポリアクリラートポ リオール及び／又はポリエステルポリオールに基づく系である。 成分（Ｂ）は、エチレン性不飽和結合を有し、更に、成分（Ａ）の結合剤及び ／又は架橋剤と反応することができる少なくとも１個以上のＯＨ、ＮＨ₂、ＣＯ ＯＨ、エポキシ又はＮＣＯ基を含むモノマー及び／又はオリゴマー化合物(プ レポリマー)から実質的になる。塗布し、熱硬化したのち、ＵＶ照射により、エ チレン性不飽和結合を架橋高分子量形態に変換する。成分（Ｂ）の例は、例えば 前記出版物Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，5th Ed.，Vol． A18，pp．451-453又はS．Urano，K．Aoki，N．Tsuboniva及びR．Mizuguchiによ るProgress in Organic Coatings，20(1992)，471-486又はH．Terashima及びO． IsozakiによるJOCCA 1992(6)，222に記載されている。（Ｂ）は、例えばＯＨ基 含有不飽和アクリラート、例えばヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシブ チルアクリラート又はグリシジルアクリラートであってもよい。 成分（Ｂ）は、エチレン性不飽和二重結合を含み、更に、遊離の、ＯＨ、ＣＯ ＯＨ、ＮＨ₂、エポキシ若しくはＮＣＯ基を含むならば、いかなる所望の構造で あってもよい(例えば、ポリエステル、ポリアクリラート、ポリエーテルなどの 単位を含むことができる)。 （Ｂ）は、また、例えば、エポキシ官能性オリゴマーをアクリル酸又はメタク リル酸と反応させることによって得ることもできる。 ビニル二重結合を有するＯＨ官能性オリゴマーの典型的な例は、ＣＨ₂＝ＣＨ ＣＯＯＨ、及び下記式： の化合物の反応により得られる下記式：である。 成分（Ｂ）を調製するための更に可能な方法は、例えば、エポキシ基を１個し か含まず、分子中の別の位置に遊離ＯＨ基を有するオリゴマーの反応である。 成分（Ｂ）として同様に適切なものは、例えば、遊離ＯＨ基を含み、更に遊離 二重結合を含むシロキサン基含有ポリマーである。これらのポリマーは、例えば 、エポキシ官能性ポリシロキサンを、アクリル酸又はメタクリル酸若しくはそれ ら の誘導体、例えば ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−(ＣＨ₂)_m−[Ｓｉ(ＣＨ₃)₂− Ｏ]_n−Ｓｉ(ＣＨ₃)₂−(ＣＨ₂)_m− ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ₂ と反応させることによって得ることができる。このような生成物は市販されてい る。 成分（Ｂ）中の二重結合と官能基との間に配置された少なくとも４個の直線状 に結合した原子の適当なスペーサ基は、例えば以下の構造である。 −(ＣＨ₂)_y−（ここで、ｙ≧４）又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−(ＣＨ₂)_y−（ここで、 ｙ≧２）又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−(Ｃ_xＨ_2x)_y−(ここで、ｘ＝１〜３、ｙ≧２)。−Ｃ （Ｏ）−Ｏ−(ＣＨ₂)_y−が好ましい。スペーサ原子の数は少なくとも４個であり 、例えば４〜１６個、６〜１６個であり、好ましくは４〜１２個である。 組成物は、成分（Ａ）１００部に基づいて、成分（Ｂ）を例えば１〜５０％、 例えば５〜３０％、特に１０〜２５％含有する。 本発明によると、光重合開始剤（Ｃ）としては、光を照射すると、ラジカル重 合を開始することができるいかなる既知化合物を用いてもよい。 その例は、以下のものである。 ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン、アセトフェノン誘 導体、例えば１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、１−[４−(２ −ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパ ン−１−オン若しくは２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン 、ジアルコキシアセトフェノン類、α−ヒドロキシ−若しくはα−アミノ−アセ トフェノン類、例えば（４−モルホリノ−ベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジ メチルアミノ−プロパン若しくは(４−メチルチオベンゾイル)−１−メチル−１ −モルホリノ−エタン、４−アロイル−１，３−ジオキソラン類、ベンゾインア ルキルエーテル類、並びにベンジルケタール類、例えば２,２−ジメトキシ−１, ２−ジフェニルエタン−１−オン、モノアシルホスフィンオキシド、例えば２, ４,６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、ビスアシル ホスフィンオキシド、例えばビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４， ４−トリ メチルペンチル−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイ ル）−（２−メチルプロプ−１−イル）−ホスフィンオキシド、ビス（２，４， ６−トリメチルベンゾイル）フェニル−ホスフィンオキシド及びトリスアシルホ スフィンオキシドである。場合によっては、２種以上の光重合開始剤の混合物、 例えばビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチ ル−ホスフィンオキシド又はビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェ ニル−ホスフィンオキシドと、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケト ン又はヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン又は２−メトキシ− １−フェニル−エタン−１，２−ジオンとの混合物を使用することが有利である かもしれない。 成分（Ｃ）は、好ましくは、式（Ｉ）： （式中、 Ｒ₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂− ＯＲ₅、基ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−又は下記式： の基であり、 Ｉは、２〜１０の整数であり、そして Ａは、下記式： の基であり、 Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ他方から独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、フェニ ル、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルコキシ、ＯＳｉＲ₆Ｒ₇Ｒ₈又は−Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_q−Ｃ₁〜Ｃ₁₆ アルキル（ここで、ｑは、１〜２０の整数である）であるか、又は Ｒ₂とＲ₃は、それらが結合している炭素原子と一緒に一緒になって、シクロヘ キシル環を形成し、 Ｒ₄は、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルコキシ又は−Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_q−Ｃ₁〜Ｃ₁₆ アルキルであるが、ただし、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、すべてが同時にＣ₁〜Ｃ₁₆ア ルコキシ又は−Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_q−Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキルであることはなく、 Ｒ₅は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁ 〜Ｃ₈アルキル又は−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂であり、 Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は、それぞれ他から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はフェニ ルである） の化合物であるか、あるいは、 式（Ｉａ）：（式中、 Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、それぞれ他から独立して、水素、メチル、フェ ニル、メトキシ、−ＣＯＯＨ、非置換若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換フェニル、 又は基−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＲ₅若しくはＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＲ₅（ここで、Ｒ₅は、式（ Ｉ）で定義したとおりである）である） の化合物であるか、あるいは 式（Ｉｂ）： （式中、 Ｒ₁₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル チオ、ハロゲン又は基Ｎ(Ｒ₁₇)₂であり、 Ｒ₁₄は、Ｒ₁₃で示した意味の一つを有するか、下記式： （この場合、式（Ｉｂ）の基Ｒ₁₃と、この基からの基Ｒ₁₃が、一緒になって直接 結合であり、他の基は以下に定義するとおりである）の基であり、 Ｒ₁₅は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルであり、 Ｒ₁₆は、水素、−ＣＨ＝ＣＨＲ₂₀、又はフェニル（これは、非置換であるか、 Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ若しくはハロゲンによってモノ〜トリ 置換されている）であるか、又は Ｒ₁₅とＲ₁₆は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロヘキシ ル環を形成し、 Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、それぞれ他方から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、又 は Ｒ₁₇とＲ₁₈は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、−Ｏ−、−Ｎ Ｈ−若しくはＮ（ＣＨ₃）−によって中断されていてもよい、５−若しくは６− 員の飽和又は不飽和の環を形成し、 Ｒ₁₉は、水素又はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、 Ｒ₂₀は、水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルである） の化合物であるか、あるいは、 式(II)： （式中、 Ｒ₂₁は、ナフチル、アントラシル、Ｏ−若しくはＳ−含有の、５−若しくは６ −員の複素環又は下記式： の基であり、 Ｒ₂₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、シクロヘキシル、シクロペンチル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂ア ルケニル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、又はフェニル、ビフェニル若しくはナ フチル(これらは、それぞれ非置換であるか、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル及び／又は Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシによってモノ〜テトラ置換されている)、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキル （これは、−Ｏ−によって一回以上中断されている）又はＳｉ（Ｒ₂₈）（Ｒ₂₉） （Ｒ₃₀）であり、 Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は、それぞれ他から独立して、水素、Ｃ₁〜 Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ、フェニルオキシ、 フェニルチオ、又はフェニル(これは、非置換であるか、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル 及び／又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによってモノ〜テトラ置換されている)、フェニ ル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ハロゲン、又はＮＯ₂であり、 Ｒ₂₈、Ｒ₂₉及びＲ₃₀は、それぞれ他から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、シクロ ヘキシル、シクロペンチル、フェニル又はＣ₁〜Ｃ₈アルコキシである）の化合物 であるか、あるいは、 式(III)： （式中、 Ｚは、Ｓ又はＯであり、 Ｒ₃₁及びＲ₃₂は、それぞれ他方から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈ アルキル(これは、−Ｏ−によって一回以上中断されている)、フェニル置換Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、又はフェニル、ナフチル若しくは ビフェニル(これらは、それぞれ非置換であるか、又はハロゲン、ヒドロキシ、 Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル及び／又はＣ₁〜Ｃ₈アルコキシによってモノ〜ペンタ置換され ている)、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、又はＯ、Ｓ若しくはＮ含有の、５−若しく は６−員の複素環、又は基ＣＯＲ₃₃であるか、又は Ｒ₃₁は、下記式 の基のいずれか、又はＯＨ、ＯＲ₃₄、Ｏ^-ＮＨ₄ ⁺若しくはＯ^-[Ｍⁿ⁺]_1/n （ここで、ｎは、１〜３の整数であり、そしてＭは、ｎ価の金属イオンである） であるか、又は Ｒ₃₁とＲ₃₂は、一緒になって、Ｃ₄〜Ｃ₇アルキレンであり、そしてそれらが結 合しているＰ原子と一緒になって環を形成し、 Ｒ₃₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニ ル、又はフェニル、ナフチル若しくはビフェニル(これらは、それぞれ非置換で あるか、又はＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ及 び／又はハロゲンによってモノ〜テトラ置換されている)、又はＯ、Ｓ若しくは Ｎ含有の、５−若しくは６−員の複素環又は下記式： の基であり； Ｒ₃₄は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、フェニル、ナフチル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルフェニル 又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルナフチルであり、 Ｙは、フェニレン、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン又はＣ₅〜Ｃ₆シクロアルキレンであ り、 Ｘは、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキレン(これは、−Ｏ−、−Ｓ− 、−ＮＲ₃₅−、Ｐ（Ｏ）Ｒ₃₆−又はＳＯ₂−によって一回以上中断されている)、 又はＣ₁〜Ｃ₆アルキレン（これは、Ｃｌ、Ｆ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ＣＯＯＲ₃₇ 、フェニル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルナフチル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アル コキシ、ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ及び／又はＣＮによって置換されている ）であるか、又は Ｘは、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレン（これは、式Ａ：の基の１又は２個により置換されている）であるか、又は Ｘは、式Ａ₁〜Ａ₉: （式中、 ａ及びｂは、それぞれ他方から独立して、０又は１であり、そして ｄとｆの和は、３〜８の整数であるが、ただし、ｄ又はｆのいずれも０ではな い） の基のいずれかであるか、又は Ｘは、基−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ₂−である か、又は Ｘは、フェニレン、キシリレン、下記式： の基、又は下記式：の基（これらは、いずれも非置換であるか、又はＣｌ、Ｆ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル及 び／又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによってモノ〜トリ置換されている）であるか、又 は Ｘは、フェニレン（これは、１個又は２個の基（Ａ）によって置換されており 、更に、Ｃｌ、Ｆ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル及び／又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによってモ ノ〜トリ置換されていてもよい）であるか、又は Ｘは、式Ａ₁₀〜Ａ₁₃： の基のいずれかであり、 Ｑは、単結合、ＣＲ₃₉Ｒ₄₀、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₃₅−、−ＳＯ₂−、−(Ｃ Ｈ₂)_p−又は−ＣＨ＝ＣＨ−であり、 ｐは、２〜１２の整数であり、 Ｚは、Ｏ又はＳであり、 Ｒ₃₅は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル又はフェニルであり、 Ｒ₃₆は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はフェニルであり、そして Ｒ₃₇は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキル(これは、−Ｏ−によって一 回以上中断されている)、ベンジル、フェニル、シクロペンチル又はシクロヘ キシルであり、 Ｒ₃₈は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はハロゲンであり、 Ｒ₃₉は、水素、メチル又はエチルであり、 Ｒ₄₀は、水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルである） の化合物であるか、あるいは、式(Ｉ)、(Ｉａ)、(Ｉｂ)又は（II）の化合物と式 （III）の化合物との混合物である。 Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、直鎖状又は分岐状であり、例えばＣ₁〜Ｃ₁₈−、Ｃ₁〜 Ｃ₁₂−、Ｃ₁〜Ｃ₈−、Ｃ₁〜Ｃ₆−又ははＣ₁〜Ｃ₄−アルキルである。例は、メチ ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル 、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチル−ペ ンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ ル、テトラデシル、ヘプタデシル、オクタデシル及びイコシルである。Ｃ₁〜Ｃ_{1 8} アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル及びＣ₁〜Ｃ₄アルキルは、適 当な数の炭素原子まで、上記に定義したとおりである。 −Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されているＣ₂〜Ｃ₁₈アルキルは、例 えば、−Ｏ−によって１〜５回、例えば１〜３回又は１回若しくは２回中断され ていて、例えば、−Ｓ(ＣＨ₂)₂ＯＨ、−Ｏ(ＣＨ₂)₂ＯＨ、−Ｏ(ＣＨ₂)₂ＯＣＨ₃ 、−Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂Ｈ₂−Ｏ−Ｃ Ｈ₂ＣＨ₃、−[ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ]_y−ＣＨ₃(ここで、ｙ＝１〜５)、−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)₅ ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂ＣＨ₃及び−ＣＨ₂− ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃のような構造単位をもたらす。 Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキルは、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シク ロヘキシル、シクロオクチル又はシクロドデシルである。Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアル キルは、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル又はシクロド デシルである。シクロペンチル及びシクロヘキシル、特にシクロヘキシルが好ま しい。 Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシは、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ若しくはtert−ブト キシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、デシルオキシ又はド デシルオキシ、例えばＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、好ましくは Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、特にメトキシである。 Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシは、適当な数の炭素原子まで、上記に定義したとおりであ る。 Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルチオは、直鎖状又は分岐状であり、例えばメチルチオ、エ チルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチル チオ、sec−ブチルチオ若しくはtert−ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチ オ、ヘプチルチオ、デシルチオ又はドデシルチオ、例えばＣ₁〜Ｃ₈アルキルチオ 、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオ、特にメチルチオである。 Ｏ又はＳ含有の、５−又は６−員の複素環は、例えばフリル、チエニル、オキ シニル又はジオキシニルである。 Ｏ、Ｓ又はＮ含有の、５−又は６−員の複素環は、例えばフリル、チエニル、 ピロリル、ピリジル、オキシニル又はジオキシニルである。 Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルケニルは、例えばアリル、メタリル、１，１−ジメチルアリル 、ブテニル、ヘキセニル、オクテニル又はドデセニル、例えばＣ₂〜Ｃ₈アルケニ ル又はＣ₂〜Ｃ₄アルケニル、特にアリルである。Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニルは、例えば アリル、メタリル、１，１−ジメチルアリル又はブテニルである。 基−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_q−Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキルは、１〜２０個の連続するエチ レンオキシド単位であって、その連鎖がＣ₁〜Ｃ₁₆アルキルによって停止されて いるものを表す。ｑは、好ましくは１〜１０であり、例えば１〜８であり、特に １〜６である。エチレンオキシド単位の連鎖は、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル 、例えばＣ₁〜Ｃ₈アルキル、特にＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって停止されている。 フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルは、例えばベンジル、フェニルエチル、α−メチ ルベンジル又はα，α−ジメチルベンジル、特にベンジルである。 置換されたフェニル、ナフチル又はビフェニルは、モノ〜ペンタ、例えばモノ 〜テトラ、例えばモノ、ジ又はトリ、特にジ若しくはトリ置換されている。 置換されたフェニル、ナフチル又はビフェニルとしてのＲ₃₁、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は 、例えば、直鎖状又は分岐状のＣ₁〜Ｃ₈アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ− プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチ ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル若しくはオクチル又は直鎖状又は分岐状のＣ₁ 〜Ｃ₈アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキ シ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、ヘキシル オキシ若しくはオクチルオキシ又は直鎖状又は分岐状のＣ₁〜Ｃ₈アルキルチオ、 例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブ チルチオ、イソブチルチオ、sec−ブチルチオ、tert−ブチルチオ、ペンチルチ オ若しくはヘキシルチオ又はハロゲン、例えばフルオロ、クロロ、ブロモ若しく はヨードによって置換されている。フェニル、ナフチル及びビフェニルとしての Ｒ₃₁、Ｒ₃₂及びＲ₃₃の好ましい置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特にメチル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルコキシ、特にメトキシ及びクロロである。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は、特 に、例えば２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２， ６−ジメチルフェニル又は２，６−ジメトキシフェニルである。 ｎ価の金属（ｎ＝１〜３）の例は、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｆｅ 、Ｃｏ及びＡｌである。 Ｒ₃₁及びＲ₃₂がＣ₄〜Ｃ₇アルキレンであり、それらが結合しているＰ原子と一 緒になって、環を形成するとき、その環（Ｐ原子を含む）は、好ましくは５−又 は６−員の環である。 Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルフェニルは、例えばＣ₁〜Ｃ₄アルキルフェニル、例えばトリ ル、キシリル、メシチル、エチルフェニル又はジエチルフェニル、好ましくはト リル又はメシチルである。 Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルナフチルは、メチル、エチル及び／又はプロピル若しくはブ チルによって置換されているナフチルである。 Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキレン及びＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレンは、直鎖状又は分岐状のアルキ レン、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン 、sec−ブチレン、イソブチレン、tert−ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、 ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ドデシレン、テトラデシレン、 ヘプタデシレン又はオクタデシレンである。Ｘ及びＹは、それぞれ特にＣ₁〜Ｃ_{1 2} アルキレン、例えばエチレン、デシレン、−ＣＨ（Ｃ₁₁Ｈ₂₃）−、 −ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃） −(ＣＨ₂)₃−、−Ｃ(ＣＨ₃)₂−ＣＨ₂−又は下記式：の基である。 Ｘが、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキレン（これは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₃₅−、−Ｐ（ Ｏ）Ｒ₃₆−又は−ＳＯ₂−によって中断されている）であるときには、例えば、 −ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−[ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ]_y −(ここで、ｙ＝１〜９)、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ −Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂ ）₃−Ｓ−（ＣＨ₂）₃−Ｓ−（ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ₂−（ＮＲ₃₅）−ＣＨ₂−、− ＣＨ₂ＣＨ₂−（ＮＲ₃₅）−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−（Ｐ（Ｏ）Ｒ₃₆）−ＣＨ₂− 、−ＣＨ₂ＣＨ₂−（Ｐ（Ｏ）Ｒ₃₆）−ＣＨ₂ＣＨ₂−、下記式： のいずれかの基、−ＣＨ₂−ＳＯ₂−ＣＨ₂−及び−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＳＯ₂−ＣＨ₂Ｃ Ｈ₂−のような構造単位が得られる。 Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ置換基は、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブ トキシ、特にメトキシである。Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレン（これは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキ シ又は−ＣＯＯＲ₃₇によって置換されている）は、例えばＣＨ（ＯＣＨ₃）−又 は−ＣＨ（ＣＯＯＣＨ₃）−ＣＨ₂−である。 Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルフェニルは、例えばトリル、キリシル、メシチル、エチルフ ェニル又はジエチルフェニル、好ましくはトリル又はメシチルである。 Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルナフチルは、メチル、エチル及び／又はプロピル若しくはブ チルによって置換されているナフチルである。 フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルは、例えばベンジル、フェニルエチル、α−メチ ルベンジル又はα，α−ジメチルベンジル、特にベンジルである。 ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルは、例えばナフチルメチル、ナフチルエチル、ナ フチル−（１−メチル）−エタ−１−イル又はナフチル−（１，１−ジメチル） エタ−１−イル、特にナフチルメチルである。 フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシは、例えばベンジルオキシ、フェニルエチルオ キシ、α−メチルベンジルオキシ又はα，α−ジメチルベンジルオキシ、特にベ ンジルオキシであると理解されよう。 ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシは、例えばナフチルメチルオキシ又はナフチル エチルオキシである。 ｄとｆの和が３〜８である式（Ａ₁）の基の例は、以下のものである。 好ましいものは以下のものである。 式Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄、Ａ₅、Ａ₆、Ａ₇、Ａ₈及びＡ₉の基の例は、以下のものである 。 式Ａ₁₀の基の例は、以下のものである。 非置換及び置換フェニレン及びキシリレンの例は、以下のものである。 式（Ｉ）及び（Ｉａ）の化合物の調製は、一般に既知であり、化合物のいくつ かは市販されている。式（Ｉ）のオリゴマー化合物の調製は、例えば欧州公開特 許第１６１４６３号公報に記載されている。式（Ｉａ）の化合物の調製の記載は 、例えば欧州公開特許第２０９８３１号公報に見ることができる。 式（Ｉｂ）の化合物の調製は、例えば欧州公開特許第２８４５６１号公報に記 載されている。式（III）の化合物は、例えば欧州公開特許第１８４０９５号公 報に開示された方法で調製される。 また、式(Ｉｂ)、（II）及び（III）の化合物のいくつかは市販されている。 好ましいものは、Ｒ₁が水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル又は−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＲ₅ であり、Ｒ₂及びＲ₃がそれぞれ他方から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、フェニル 又はＣ₁〜Ｃ₁₆アルコキシであるか、又はＲ₂とＲ₃がそれらが結合している炭素 原子と一緒になって、シクロヘキシル環を形成し、Ｒ₄がヒドロキシ又はＣ₁〜Ｃ₁₆ アルコキシであり、Ｒ₅が水素又は−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂である式（Ｉ）の 化合物、並びにＲ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂が水素である式（Ｉａ）の化合物、並 びにＲ₁₃が水素であり、Ｒ₁₄がＣ₁〜Ｃ₄アルキルチオ又はＮ（Ｒ₁₇Ｒ₁₈）であり 、Ｒ₁₅がＣ₁〜Ｃ₈アルキルであり、Ｒ₁₆がフェニルであり、Ｒ₁₇及びＲ₁₈が それぞれ他方から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、又はＲ₁₇とＲ₁₈がそれ らが結合している窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によって中断されていてもよ い飽和６員環を形成する式（Ｉｂ）の化合物、並びにＲ₂₁がフェニルであり、Ｒ₂₂ がＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルである式IIの化合物、並びにＺがＯであり、Ｒ₃₁及びＲ_{3 2} がそれぞれ他方から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、フェニル（これは、非置換 であるか、又はＣ₁〜Ｃ₈アルキル及び／又はＣ₁〜Ｃ₈アルコキシによってモノ〜 ペンタ置換されている）又は基ＣＯＲ₃₃であり、Ｒ₃₃がフェニル（これは、非置 換であるか、又はＣ₁〜Ｃ₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシによってモノ〜 テトラ置換されている）である式（III）の化合物である。 好ましくは、式（Ｉ）において、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ他方から独立して、 Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであるか、又はそれらが結合している炭素原子と一緒になって 、シクロヘキシル環を形成し、そしてＲ₄は、ヒドロキシである。 より具体的には、式（Ｉ）において、Ｒ₂及びＲ₃は、同一であり、それぞれメ チルであり、Ｒ₄はヒドロキシ又はイソプロポキシである。 式（Ｉａ）において、Ｒ₉〜Ｒ₁₂は、好ましくは水素である。 好ましくは、式（Ｉｂ）において、Ｒ₁₆は、フェニル又は−ＣＨ＝ＣＨＲ₂₀で あり、Ｒ₁₄は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオ又はＮ（Ｒ₁₇）₂であり、そしてＲ₁₅、Ｒ_{1 7} 及びＲ₁₈は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルである。 式（II）において、Ｒ₂₁は、好ましくはフェニルであり、Ｒ₂₂は、Ｃ₁〜Ｃ₄ア ルキルである。 好ましくは、式（III）において、Ｒ₃₁は、ＣＯＲ₃₃（Ｒ₃₃は、Ｃ₁〜Ｃ₄アル キル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ及び／又はハロゲンによってモノ〜テトラ置換されて いるフェニルである）であり、Ｒ₃₂は、フェニル（これは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル 、非置換フェニル又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル及び／又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによって モノ〜ペンタ置換されている）である。 更には、式（III）において、好ましくはＲ₃₁及びＲ₃₂は、フェニルであり、 Ｒ₃₃は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル及び／又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによってモノないしト リ置換されているフェニルである。 Ｚは、好ましくはＯである。 成分（Ｃ）として特に好ましいものは、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フ ェニルケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロ キシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン若しくは２−ヒドロキシ−２−メチ ル−１−フェニル−プロパノン、（４−モルホリノ−ベンゾイル）−１−ベンジ ル−１−ジメチルアミノ−プロパン若しくは（４−メチル−チオベンゾイル）− １−メチル-１−モルホリノ−エタン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニ ルエタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフ ィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチル ペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−（ ２−メチルプロプ−１−イル）−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリ メチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキシド並びにビス（２，６−ジメ トキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチル−ホスフィンオキシドと 、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ヒドロキシ−２−メチル −１−フェニル−プロパノン若しくは２−メトキシ−１−フェニル−エタン−１ ，２−ジオンとの混合物又はビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェ ニル−ホスフィンオキシドと、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケト ン、ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン若しくは２−メトキシ −１−フェニル−エタン−１，２−ジオンとの混合物又は２，４，６−トリメチ ルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドと、１−ヒドロキシ−シクロヘ キシル−フェニルケトン、ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン 若しくは２−メトキシ−１−フェニル−エタン−１，２−ジオンとの混合物であ る。 光重合性組成物は、成分（Ａ）１００部に基づいて、光重合開始剤（Ｃ）を、 好都合には０．０５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％含有する。 光重合開始剤（Ｃ）が、式(Ｉ)、(Ｉａ)、（Ｉｂ）又は（II）の化合物と、式 （III）の化合物の混合物であるとき、混合物中の式(Ｉ)、(Ｉａ)、（Ｉｂ）又 は（II）の化合物の比は、例えば２５〜９０％、例えば２５〜７５％、好ましく は５０〜７５％である。 好ましいものは、（Ａ）ポリエステルポリオール、アクリラートポリオール又 はヘキサメトキシメチルメラミン、（Ｂ）イソシアヌラート又はＯＨ官能化アク リラート、（Ｃ）１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン又は２５％ ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホス フィンオキシド及び７５％１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン若 しくは４−［２−ヒドロキシエトキシ）−ベンゾイル］−１−ヒドロキシ−１− メチル−エタンを含む組成物である。 ＯＨ−、ＮＨ₂−、ＣＯＯＨ−、エポキシ−又はＮＣＯ−官能化され、更に、 少なくとも４個の直線状に結合した原子のスペーサ基によって官能基から離され た遊離の二重結合を含む成分（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含むことが、こ の組成物に特徴的である。本発明の方法によると、これらの成分の添加が、熱硬 化の後、光を照射されたとき表面被覆の更なる架橋を可能にして、特に硬さ及び 引掻き抵抗に関して改善された表面特性を有する表面被覆をもたらす。 本発明の表面被覆は、結合剤及び／又は架橋剤が溶解又は分散することができ る有機溶媒又は溶媒混合物を含むことができる。しかし、組成物は、また、水溶 液又は分散液であってもよい。また、例えば、二成分の一方が他方にとって分散 媒体又は溶解媒体として働くことも可能である。ビヒクルは、また、有機溶媒と 水との混合物であってもよい。被覆は、また、高固形分表面被覆であってもよい し、溶媒を含まないもの（例えば、粉末被覆組成物）であってもよい。 本発明の組成物は、すべての成分を混合することによって調製される。また、 例えば、まずＯＨ−、ＮＨ₂−、ＣＯＯＨ−、エポキシ−又はＮＣＯ−官能化成 分（Ｂ）だけを、当該官能基を介して成分（Ａ）又はその構成要素と結合させた のち、他すべての構成要素に混入することも可能である。 本発明の組成物は、いかなる所望の基材、例えば金属、木、プラスチック又は セラミック材に塗布することもできる。これらは、好ましくは、自動車の表面被 覆の仕上げラッカとして使用される。仕上げラッカが二つの層からなり、その下 層が顔料で着色され、上層は着色されていないとき、本発明の被覆は、上層若し くは下層又はその両方に使用することができるが、好ましくは上層に使用する。 本発明の組成物は、通例の手法にしたがって、例えば塗装、噴霧、注入、含浸 又は電気泳動により、基材に塗布することができる。また、Ullmann's Encyclop edia of Industrial Chemistry，5th Ed.，Vol．A18，pp．491-500を参照するこ と。 したがって、本発明は、また、本発明の組成物を基材の表面に塗布し、加熱に よって硬化させたのち、ＵＶ光を照射する基材の被覆方法に関する。 光重合開始剤に加え、組成物は、通例の添加剤を更に含むこともできるし、本 発明の方法では、更なる添加物を配合物に加えることも可能である。 例えば、組成物は、成分(Ａ)、（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて、更なる成分を含む こともできるし、本発明の方法では、成分（Ｂ）及び（Ｃ）に対し、更なる添加 物、例えば光安定剤、溶媒、顔料、染料、可塑剤、安定剤、チキソトロピー剤、 乾燥触媒及び／又は流動改善剤を加えることが可能である。可能な成分は、例え ば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，5th Ed.，Vol．A18，p p．429-471，VCH，Weinheim 1991に記載されているようなものである。 ＵＶ吸収剤、例えば、ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシ フェニルベンゾフェノン、シュウ酸アミド又はヒドロキシフェニル−ｓ−トリア ジンタイプのものを光安定剤として加えてもよい。例えば、立体障害アミン（Ｈ ＡＬＳ）を使用するか、又は使用せずに、個々の化合物又はそれらの化合物の混 合物を使用することができる。 可能な乾燥触媒又は硬化触媒は、例えば有機金属化合物、アミン類、アミノ基 含有樹脂及び／又はホスフィン類である。有機金属化合物は、例えば、金属カル ボン酸塩、特に金属Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｚｒ及びＣｕのカルボン酸塩並び に金属キレート、特に金属Ａｌ、Ｔｉ及びＺｒのキレート並びに有機金属化合物 、例えば有機スズ化合物である。 金属カルボン酸塩の例は、Ｐｂ、Ｍｎ及びＺｎのステアリン酸塩、Ｃｏ、Ｚｎ 及びＣｕのオクタン酸塩、Ｍｎ及びＣｏのナフテン酸塩並びに対応するリノール 酸塩、樹脂酸塩及びタル油酸塩である。 金属キレート化合物の例は、アセチルアセトン、エチルアセトアセタート、サ リチルアルデヒド、サリチルアルドオキシム、ｏ−ヒドロキシアセトフェノン及 びエチルトリフルオロアセトアセタートのアルミニウム、チタン及びジルコニウ ムキレート並びにこれらの金属のアルコラートである。 有機スズ化合物の例は、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウラート及 びジブチルスズジオクタノアートである。 アミン類の例は、特に第三級アミン類、例えばトリブチルアミン、トリエタノ ールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン 、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン及びジアザビシクロオクタン（ トリエチレンジアミン）並びにそれらの塩である。更なる例は、第四アンモニウ ム塩、例えば塩化トリメチルベンジルアンモニウムである。 アミノ基含有樹脂は、結合剤及び硬化触媒として同時に作用する。アミノ基含 有アクリラートコポリマーがその例である。 硬化触媒として、ホスフィン類、例えばトリフェニル−ホスフィンを使用する こともできる。顔料は、無機、有機又は金属顔料であることができる。好ましく は、本発明の被覆は、顔料を含有せず、クリヤラッカとして使用される。 本発明の組成物は、被覆として、特に家具産業及び自動車産業における仕上げ ラッカとして、より具体的には表面被覆の着色又は無着色の上層として使用され ることが好ましい。しかし、下地層へのその使用もまた可能である。 本発明の組成物を下地層に使用し、同時にＵＶ硬化性仕上げラッカを使用する とき、各層に存在する二重結合の反応の結果として、下地層へのＵＶ硬化性仕上 げラッカの付着が改善される。 無着色の組成物が好ましく、顔料を添加しない硬化方法が好ましい。 本発明の組成物の硬化は、まず熱的に実施される。次に、ＵＶ線の照射によっ て表面を後硬化させる。 したがって、本発明の硬化方法では、まず、熱の作用によって架橋される被覆 を硬化させたのち、ＵＶ光の照射によって表面硬さを改善する。 熱硬化は、一般に、オーブン、例えば気流循環オーブン中で実施されるか、Ｉ Ｒ灯を用いる照射によって実施される。使用する結合剤系に依存して、補助を用 いない室温での硬化が同様に可能である。硬化温度は、一般に室温から１５０℃ 、例えば２５〜１５０℃又は５０℃〜１５０℃である。粉末被覆組成物の場合、 硬化温度は、より高く、例えば２５０℃までであってもよい。 光化学硬化工程は、普通、約２００nm〜約６００nm、特に２００〜４５０nmの 波長の光を使用して実施される。光源としては、非常に異なる多数のタイプを使 用することができる。点光源及び偏平プロジェクタ（ランプカーペット）のい ずれも適当である。例は、カーボンアーク灯、キセノンアーク灯、場合によって は金属ハロゲン化物でドープされた中圧、高圧及び低圧水銀灯（メタルハライド ランプ）、マイクロ波励起金属蒸気灯、エキシマ灯、超化学線蛍光管、蛍光灯、 アルゴンフィラメント灯、電子せん光灯、写真投光照明灯、電子ビーム及びにシ ンクロトロン若しくはレーザプラズマよって発されるＸ線である。灯具と、本発 明にしたがって照射を受ける基材との距離は、使用目的並びにランプの型及び強 さにしたがって、２cm〜１５０cmで異なることができる。レーザ光源、例えばエ キシマレーザが特に適している。灯具のタイプの選択は、特に、使用する光重合 開始剤（Ｃ）のタイプに依存する。例えば、ビスアシルホスフィンオキシド光重 合開始剤は、比較的長い波長の発光スペクトルを有する灯具によっても励起され る。 以下の例が本発明を更に説明する。別段定義しない限り、明細書の残り及び請 求の範囲でも同様に、部又は百分率値は重量に関する。例１〜４ 以下を混合することにより、二成分ポリウレタンのクリヤラッカを調製した。 ジアザビシクロオクタン(ＤＡＢＣＯ)、促進剤、酢酸ブチル中１０％１．４５ 部 炭化水素(Esso)）１４．６４部樹脂固形物 １００．００部 カのサンプルに１０％、更なるサンプルに１５％加え(樹脂固形物を基準として) 、５％光重合開始剤（ＰＩ−１又はＰＩ−２）を加えた。混合物を白色のコイル 被覆シートに塗布し、１５分間空気乾燥させ、８０℃で３０分間焼付けした。厚 さ 約４０μｍの乾燥フィルムを得た。 熱硬化から１０分後、ケーニッヒ（ＤＩＮ５３１５７）にしたがって振り子硬 さを測定した。次に、ＵＶプロセッサ（２×１２０W/cm）を使用し、１０m／分 のベルト速度で照射を実施し、振り子硬さを再び測定した。振り子硬さ測定の値 が高いほど、硬化面はより耐久性かつ硬質である。 使用した重合開始剤及び振り子硬さ測定の結果は、以下の表１に見ることがで きる。表１ 例５ 以下を混合することにより、高固形分のクリヤラッカを調製した。 １９．１８ｇ ブタノール１４．１６ｇ メチルアミルケトン（ＭＡＫ）９．８９ｇ DC-57、流動改善剤、ＭＡＫ中１０％（DOW Corning、ベルギー）０．６１ｇ １００．００ｇ ０．５％ｐ−トルエンスルホン酸（ブタノール中１０％）をこの混合物に加え た。 このようにして調製したラッカのサンプルに１５％８−ヒドロキシオクチルア （α,ω−アクリルオキシ−有機官能性ポリジメチルシロキサン、Goldschmidt A G、ドイツ）を加え、二つの更なるサンプルのそれぞれに、あらかじめメチルエ チルケトンに溶解しておいた６％４−［(２−ヒドロキシエトキシ)−ベンゾイル ］− Spezialitatenchemie、スイス）を更に加えた。サンプルをそれぞれ白色のコイ ル被覆シートに塗布し、１５分間空気乾燥させ、１２０℃で３０分間焼付けした 。厚さが約４５μｍの乾燥フィルムを得た。 熱硬化ののち、サンプルシートを５０℃に冷やし、ＵＶプロセッサ（２×８１ W/cm）を使用して５m／分のベルト速度で照射した。照射の前後に、ケ−ニッヒ （ＤＩＮ５３１５７）にしたがって振り子硬さを測定した。 振り子硬さ測定の結果を表２に示す。表２ 光重合開始剤を添加したサンプルの場合、振り子硬さにおける明らかな増大が 観察された。例６ 以下を混合することにより、高固形分のクリヤラッカを調製した。 Polymer BV、オランダ）５３．４ｇ １９．１８ｇ ブタノール１４．１６ｇ メチルアミルケトン（ＭＡＫ）１２．６５ｇ DC-57、流動改善剤、ＭＡＫ中１０％（DOW Corning、ベルギー）０．６１ｇ １００．００ｇ ０．５％ｐ−トルエンスルホン酸（ブタノール中１０％）をこの混合物に加え た。 このようにして調製したラッカのサンプルに１５％８−ヒドロキシオクチルア （α，ω−アクリルオキシ有機官能性ポリジメチルシロキサン、Goldschmidt AG 、ドイツ）を加え、二つの更なるサンプルのそれぞれに、あらかじめメチルエチ ルケトンに溶解しておいた６％４−［(２−ヒドロキシエトキシ)−ベンゾイル］ − Spezialitatenchemie、スイス）を更に加えた。サンプルをそれぞれ白色のコイ ル被覆シートに塗布し、１５分間空気乾燥し、１２０℃で３０分間焼付けした。 厚さが約４５μｍの乾燥フィルムを得た。 熱硬化ののち、サンプルシートを５０℃に冷やし、ＵＶプロセッサ（２×８１ W/cm）を使用して５m／分のベルト速度で照射した。照射の前後に、ケーニッヒ （ＤＩＮ５３１５７）にしたがって振り子硬さを測定した。振り子硬さ測定の結 果を表３に掲記する。表３ 例７ 実施例１に記載したようにして、二成分ポリウレタンラッカ混合物のサンプル に１５％８−ヒドロキシオクチルアクリラート（ＨＯＡｃ）を加え、もう一つの サンプルに１５％４−ヒドロキシブチルアクリラート（ＨＢＡｃ）を加え、二つ の更なるサンプルのそれぞれに、あらかじめメチルエチルケトンに溶解しておい た６％４−［(２−ヒドロキシエトキシ)−ベンゾイル］−１−ヒドロキシ−１− に加えた。サンプルをそれぞれ白色のコイル被覆シートに塗布し、１５分間空気 乾燥し、８０℃で３０分間焼付けした。厚さが約４５μｍの乾燥フィルムを得た 。 熱硬化ののち、サンプルシートを５０℃に冷まし、ＵＶプロセッサ（２×８１ W/cm）を使用して５m／分のベルト速度で照射した。照射の前後にＭＥＫ耐性を 測定した。このために、メチルエチルケトンに浸したフェルト片をラッカ面に敷 き、時計ざらで覆った。ブリスタ形成までの時間を測定した。ブリスタ形成まで の期間が長いほど、表面被覆配合物の耐性はより高い。結果を表４に見ることが できる。表４ 次の照射のために光重合開始剤を加えたとき、溶媒に対する耐性の改善を明ら かに認めることができた。例８ 以下を混合することにより、二成分ポリウレタンラッカを調製した。 Nuodexオクタン酸亜鉛、促進剤０．０７ｇ ブチルグリコールアセタート１１．５０ｇ Solvesso 100、芳香族炭化水素（Esso）４．７０ｇ メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）５．６８ｇ １００．００部 このようにして調製したラッカのサンプルに１５％８−ヒドロキシオクチルア クリラート（ＨＯＡｃ）を加え、更なるサンプルに、あらかじめメチルエチルケ トンに溶解しておいた６％４−［(２−ヒドロキシエトキシ)−ベンゾイル］− Spezialitatenchemie、スイス）を更に加えた。サンプルをそれぞれ白色のコイ ル被覆シートに塗布し、１５分間空気乾燥させ、１３０℃で３０分間焼付けした 。 厚さが約４５μｍの乾燥フィルムを得た。 熱硬化ののち、サンプルシートを５０℃に冷やし、ＵＶプロセッサ（２×８１ W/cm）を使用して５m／分のベルト速度で照射した。照射の前後に、ケーニッヒ （ＤＩＮ５３１５７）にしたがって振り子硬さを測定した。振り子硬さ測定の結 果を表５に再現する。表５

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．重合性組成物を硬化させるための方法であって、 （Ａ）(I)：ポリアクリラートポリオール及び／又はポリエステルポリオールと 、メラミン、又は (II)：ポリアクリラートポリオール及び／又はポリエステルポリオールと、ブ ロック又は非ブロックポリイソシアナート、又は (III)：カルボキシル-、無水物−若しくはアミノ−官能性ポリエステル及び／ 又はポリアクリラートと、エポキシ−官能性ポリエステル又はポリアクリラート 、又は (IV)：(I)、(II)、(III)及び／又は(IV)の混合物 に基づく被覆系； （Ｂ）ＯＨ−、ＮＨ₂−、ＣＯＯＨ−、エポキシ−若しくはＮＣＯ−官能性で あり、更に、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を含む樹脂（少なくと も４個の直線的に結合した原子のスペーサ基が二重結合と官能基との間に存在し なければならない）(ここで、（成分（Ａ）及び（Ｂ）は、ハロゲンを含まない) ；及び （Ｃ）少なくとも１種の光重合開始剤； を含む重合性組成物を、熱処理し、次いで表面特性を改善するために、２００〜 ６００nmの波長の光で光化学処理することを特徴とする方法。 ２．組成物において、光重合開始剤（Ｃ）が、式（Ｉ）： （式中、 Ｒ₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、−ＯＣＨ₂ＣＨ₂− ＯＲ₅、基ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−又は下記式： の基であり、 Ｉは、２〜１０の整数であり、そして Ａは、下記式： の基であり Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ他方から独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、フェニ ル、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルコキシ、ＯＳｉＲ₆Ｒ₇Ｒ₈又は−Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_q−Ｃ₁〜Ｃ₁₆ アルキル（ここで、ｑは、１〜２０の整数である）であるか、又は Ｒ₂とＲ₃は、それらが結合している炭素原子と一緒に一緒になって、シクロヘ キシル環を形成し、 Ｒ₄は、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルコキシ又は−Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_q−Ｃ₁〜Ｃ₁₆ アルキルであるが、ただし、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、すべてが同時にＣ₁〜Ｃ₁₆ア ルコキシ又は−Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_q−Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキルであることはなく、 Ｒ₅は、水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ₁ 〜Ｃ₈アルキル又は−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂であり、 Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は、それぞれ他から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はフェニ ルである） の化合物であるか、あるいは、 式（Ｉａ）： （式中、 Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、それぞれ他から独立して、水素、メチル、フェ ニル、メトキシ、−ＣＯＯＨ、非置換若しくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換フェニル、 又は基−ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＲ₅若しくはＳＣＨ₂ＣＨ₂ＯＲ₅（ここで、Ｒ₅は、式（ Ｉ）で定義したとおりである）である） の化合物であるか、あるいは 式（Ｉｂ）： （式中、 Ｒ₁₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチ オ、ハロゲン又は基Ｎ（Ｒ₁₇Ｒ₁₈）であり、 Ｒ₁₄は、Ｒ₁₃について示した意味の一つを有するか、下記式： （この場合、式(Ｉｂ)の基Ｒ₁₃と、この基からの基Ｒ₁₃が、一緒になって直接結 合であり、他の基は以下に定義するとおりである）の基であり、 Ｒ₁₅は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルであり、 Ｒ₁₆は、水素、−ＣＨ＝ＣＨＲ₂₀、又はフェニル（これは非置換であるか又は Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ若しくはハロゲンによってモノ〜トリ 置換されている）であるか、又は Ｒ₁₅とＲ₁₆は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロヘキシ ル環を形成し、 Ｒ₁₇及びＲ₁₈は、それぞれ他方から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであるか、又 は Ｒ₁₇とＲ₁₈は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、−Ｏ−、−Ｎ Ｈ−若しくはＮ（ＣＨ₃）−によって中断されていてもよい、５−若しくは６− 員の飽和又は不飽和の環を形成し、 Ｒ₁₉は、水素又はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、 Ｒ₂₀は、水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルである） の化合物であるか、あるいは、 式（II）： （式中、 Ｒ₂₁は、ナフチル、アントラシル、Ｏ−若しくはＳ−含有の、５−若しくは６ −員の複素環又は下記式： の基であり、 Ｒ₂₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、シクロヘキシル、シクロペンチル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂ア ルケニル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、又はフェニル、ビフェニル若しくはナ フチル(これらは、それぞれ非置換であるか、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル及び／又は Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシによってモノ〜テトラ置換されている)、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキル （これは、−Ｏ−によって一回以上中断されている）又はＳｉ（Ｒ₂₈）（Ｒ₂₉） （Ｒ₃₀）であり、 Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆及びＲ₂₇は、それぞれ他から独立して、水素、Ｃ₁〜 Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ、フェニルオキシ、 フェニルチオ、又はフェニル(これは、非置換であるか、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル 及び／又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによってモノ〜テトラ置換されている)、フェニ ル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ハロゲン又はＮＯ₂であり、 Ｒ₂₈、Ｒ₂₉及びＲ₃₀は、それぞれ他から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、シクロ ヘキシル、シクロペンチル、フェニル又はＣ₁〜Ｃ₈アルコキシである） の化合物であるか、あるいは、 式（III）：（式中、 Ｚは、Ｓ又はＯであり、 Ｒ₃₁及びＲ₃₂は、それぞれ他方から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈ アルキル(これは、−Ｏ−によって一回以上中断されている)、フェニル置換Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₄アルケニル、又はフェニル、ナフチル若しくはビフェ ニル(これらは、それぞれ非置換であるか、又はハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈ アルキル及び／又はＣ₁〜Ｃ₈アルコキシによってモノ〜ペンタ置換されている) 、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、又はＯ、Ｓ若しくはＮ含有の、５−若しくは６− 員の複素環、又は基ＣＯＲ₃₃であるか、又は Ｒ₃₁は、下記式 の基のいずれか、又はＯＨ、ＯＲ₃₄、Ｏ^-ＮＨ₄ ⁺若しくはＯ^-[Ｍⁿ⁺]_1/n （ここで、ｎは、１〜３の整数であり、そしてＭは、ｎ価の金属イオンである） であるか、又は Ｒ₃₁とＲ₃₂は、一緒になって、Ｃ₄〜Ｃ₇アルキレンであり、そしてそれらが結 合しているＰ原子と一緒になって環を形成し、 Ｒ₃₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルケニ ル、又はフェニル、ナフチル若しくはビフェニル(これらは、それぞれ非置換で あるか、又はＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルチオ及 び／又はハロゲンによってモノ〜テトラ置換されている)、Ｏ、Ｓ若しくはＮ含 有の、５−若しくは６−員の複素環又は下記式：の基であり； Ｒ₃₄は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、フェニル、ナフチル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルフェニル 又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルナフチルであり、 Ｙは、フェニレン、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン又はＣ₅〜Ｃ₆シクロアルキレンであ り、 Ｘは、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキレン(これは、−Ｏ−、−Ｓ− 、−ＮＲ₃₅−、Ｐ（Ｏ）Ｒ₃₆−若しくはＳＯ₂−によって一回以上中断されてい る)、又はＣ₁〜Ｃ₆アルキレン（これは、Ｃｌ、Ｆ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ＣＯ ＯＲ₃₇、フェニル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル 、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルナフチル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄ アルコキシ、ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ及び／又はＣＮによって置換されて いる）であるか、又は Ｘは、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレン（これは、式Ａ： の基の１又は２個により置換されている）であるか、又は Ｘは、式Ａ₁〜Ａ₉: （式中、 ａ及びｂは、それぞれ他方から独立して、０又は１であり、そして ｄとｆの和は、３〜８の整数であるが、ただし、ｄ又はｆのいずれも０ではな い） の基のいずれかであるか、又は Ｘは、基−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂−Ｃ＝Ｃ−ＣＨ₂−である か、又は Ｘは、フェニレン、キシリレン、下記式： の基、又は下記式： の基（これらは、いずれも非置換であるか、又はＣｌ、Ｆ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル及 び／又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによってモノ〜トリ置換されている）であるか、又 は Ｘは、フェニレン（これは、１個又は２個の基（Ａ）によって置換されており 、更に、Ｃ１、Ｆ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル及び／又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシによってモ ノ〜トリ置換されていてもよい）であるか、又は Ｘは、、式Ａ₁₀〜Ａ₁₃： の基のいずれかであり、 Ｑは、単結合、ＣＲ₃₉Ｒ₄₀、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₃₅−、−ＳＯ₂−、−(Ｃ Ｈ₂)_p−又は−ＣＨ＝ＣＨ−であり、 ｐは、２〜１２の整数であり、 Ｚは、Ｏ又はＳであり、 Ｒ₃₅は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル又はフェニルであり、 Ｒ₃₅は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はフェニルであり、そして Ｒ₃₇は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈アルキル(これは、−Ｏ−によって一 回以上中断されている)、ベンジル、フェニル、シクロペンチル又はシクロヘキ シルであり、 Ｒ₃₈は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ又はハロゲンであり、 Ｒ₃₉は、水素、メチル又はエチルであり、 Ｒ₄₀は、水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルである） の化合物であるか、あるいは、式(Ｉ)、(Ｉａ)、(Ｉｂ)又は（II）の化合物と式 （III）の化合物との混合物である、請求項１記載の方法。 ３．組成物において、式（Ｉ）の、Ｒ₁が、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル又は−ＯＣ Ｈ₂ＣＨ₂−ＯＲ₅であり、Ｒ₂及びＲ₃が、それぞれ他方から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆ アルキル、フェニル若しくはＣ₁〜Ｃ₁₆アルコキシであるか、又はＲ₂とＲ₃が、 それらが結合している炭素原子と一緒になって、シクロヘキシル環を形成し、Ｒ₄ が、ヒドロキシ又はＣ₁〜Ｃ₁₆アルコキシであり、Ｒ₅が、水素又は −Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ₂であり、そして式（Ｉａ）において、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁ 及びＲ₁₂が水素であり、式（Ｉｂ）において、Ｒ₁₃が、水素であり、Ｒ₁₄が、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルチオ又はＮ（Ｒ₁₇Ｒ₁₈）であり、Ｒ₁₅が、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルであ り、Ｒ₁₆が、フェニルであり、Ｒ₁₇及びＲ₁₈が、それぞれ他方から独立して、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルであるか、又はＲ₁₇とＲ₁₈が、それらが結合している窒素原子と 一緒になって、−Ｏ−によって中断されていてもよい飽和６員環を形成し、そし て式（II）において、Ｒ₂₁がフェニルであり、Ｒ₂₂が、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであ り、そして式（III）において、Ｚが、Ｏであり、Ｒ₃₁及びＲ₃₂が、それぞれ他 方から独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、フェニル（これは、非置換であるか、又 はＣ₁〜Ｃ₈アルキル及び／又はＣ₁〜Ｃ₈アルコキシによってモノ〜ペンタ置換さ れている）又は基ＣＯＲ₃₃であり、Ｒ₃₃が、フェニル（これは、非置換であるか 、又はＣ₁〜Ｃ₈アルキル若しくはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシによってモノ〜テトラ置換 されている）である、請求項１記載の方法。 ４．組成物において、光重合開始剤（Ｃ）が、１−ヒドロキシーシクロヘキシル −フェニルケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒ ドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン若しくは２−ヒドロキシ−２− メチル−１−フェニル−プロパノン、（４−モルホリノ−ベンゾイル）−１−ベ ンジル−１−ジメチルアミノ−プロパン若しくは（４−メチルチオベンゾイル） −１−メチル−１−モルホリノ−エタン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェ ニルエタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホス フィンオキンド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメ チルペンチル−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル ）−（２−メチルプロパ−１−イル）−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６ −トリメチルベンゾイル）−フェニル−ホスフィンオキシド、又はビス（２，６ −ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチル−ホスフィンオキ シドと、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ヒドロキシ−２− メチル−１−フェニル−プロパノン若しくは２−メトキシ−１−フェニル−エタ ン−１，２−ジオンとの混合物、又はビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル ）−フェニル−ホスフィンオキシドと、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェ ニル ケトン、ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパノン若しくは２−メト キシ−１−フェニル−エタン−１，２−ジオンとの混合物、又は２，４，６−ト リメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドと、１−ヒドロキシ−シ クロヘキシル−フェニルケトン、ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロ パノン若しくは２−メトキシ−１−フェニル−エタン−１，２−ジオンとの混合 物である、請求項１記載の方法。 ５．（Ａ）ポリエステルポリオール、アクリラートポリオール又はヘキサメトキ シメチルメラミン、（Ｂ）イソシアヌラート又はＯＨ−官能化アクリラート、（ Ｃ）１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン又は２５％ビス（２，６ −ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチル−ホスフィンオキ シド及び７５％１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン若しくは４− ［(２−ヒドロキシエトキシ)−ベンゾイル］−１−ヒドロキシ−１−メチル−エ タンを含む組成物を使用する、請求項１記載の方法。 ６．組成物が、成分（Ａ）１００部に基づいて、光重合開始剤（Ｃ）０．０５〜 ２０％、特に２〜１０％を含有する、請求項１記載の方法。 ７．組成物が、成分（Ａ）１００部に基づいて、成分（Ｂ）１〜５０％、特に５ 〜３０％を含有する、請求項１記載の方法。 ８．組成物が、アクリラート／メラミン、二成分ポリウレタン、一成分ポリウレ タン、二成分エポキシ又は一成分エポキシ／カルボキシに基づく組成物である、 請求項１記載の方法。 ９．成分（Ｂ）中のスペーサ基が、基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−(ＣＨ₂)_y−（式中、ｙ≧ ２）である、請求項１記載の方法。 １０．（Ａ）(I)：ポリエステルポリオールと、メラミン、又は (II)：ポリアクリラートポリオール及び／又はポリエステルポリオールと、ブ ロック又は非ブロックポリイソシアナート、又は (III)：カルボキシル−、無水物−若しくはアミノ−官能性ポリエステル又は ポリアクリラートと、エポキシ−官能性ポリエステル若しくはポリアクリラート 、又は (IV)：(I)、(II)、(III)及び／又は(IV)の混合物 に基づく被覆系、 （Ｂ）ＯＨ−、ＮＨ₂−、ＣＯＯＨ−、エポキシ−若しくはＮＣＯ−官能性で あり、更に、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を含む樹脂（少なくと も４個の直線的に結合した原子のスペーサ基が二重結合と官能基との間に存在し なければならない）(ここで、成分（Ａ）及び（Ｂ）はハロゲンを含まない)、及 び （Ｃ）少なくとも１種の光重合開始剤、 を含む組成物。 １１．被覆としての、請求項１０記載の組成物の用途。 １２．家具及び自動車産業における仕上げラッカとしての、請求項１１記載の用 途。 １３．基材を被覆する方法であって、請求項１０記載の組成物を基材の表面に塗 布し、熱的に硬化させ、次いでＵＶ光を照射する方法。