JP2000512683A

JP2000512683A - α―オレフィン接着剤組成物

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Publication number: JP2000512683A
Application number: JP10502895A
Authority: JP
Inventors: エー．ブラウン，キャサリン; ジー．スチュワート，エドワード; ジェイ．スワンソン，ピネロープ; エス．クリストファー，スーザン
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1996-06-20
Filing date: 1996-10-18
Publication date: 2000-09-26
Also published as: WO1997048777A1; BR9612647A; CA2256555A1; AU7461496A; KR20000016706A; EP0904332A1; TR199802644T2

Abstract

(57)【要約】接着剤組成物が、1)複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり１未満の平均分岐点数を有する、および2)複数のＣ₂α-オレフィン単位、ただし、ポリマは、0.01より大きい平均分岐点数を有する、のうちの１つを含有したポリマまたはコポリマを含む。ただし、該接着剤は、感圧接着剤、ホットメルト接着剤、および重合グルーから成る群より選ばれる。場合により、ポリマを架橋することができる。本発明の製品としては、接着テープ、ラベル、および本発明の重合性組成物のコーティングを有する被着体が挙げられる。

Description

【発明の詳細な説明】 α-オレフィン接着剤組成物発明の分野本発明は、重合されたα-オレフィン炭化水素モノマを含んでなる接着剤組成物、および該接着剤を調製および適用するための方法に関する。重合用触媒としては、第ＶＩＩＩ族金属(ＣＡＳ版の周期表)、好ましくはＰｄまたはＮｉ、の有機金属錯体が挙げられる。発明の背景１つ以上の様々なポリマを含んでなるポリマ接着剤は周知である。このような接着剤は種々の方法で被着体に適用されるが、共通の特徴としてはポリマが被着体表面を湿潤させることである。この場合、ポリマ接着剤は、外界温度においてわずかな圧力を加えて表面を湿潤させるように配合可能であり、感圧接着剤として分類することができる。このほか、ポリマ接着剤は、高温で表面を湿潤させるように配合することも可能であり、この場合、接着剤は、被着体表面と接触している間に接着剤に熱および／または圧力を加えることによってホットメルト材料として適用されるかまたはラミネートフィルムとして適用される。更に他の適用方法において、モノマまたは低分子量硬化性オリゴマを含んでなる接着剤を被着体に適用して所定の位置で硬化させることも可能である。接着剤材料についての一般的な説明は、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Vol．1 ，“Adhesive Compositions,”p．547-577，Wiley-Interscience Publishers(Ne w York，1988)中に見出すことができる。また、この文献中には、感圧接着剤についての一般的な説明もある (Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Vol．13，"Pressure-Sen sitive Adhesives,"p．345-368，Wiley-Interscience Publishers(New York，19 88))。接着剤ポリマは、ポリマのガラス転移温度、熱安定性、ならびに特定の表面に対する湿潤および接着能力など、様々な性質が得られるように選択される。特定の用途に対しては、感湿性、腐食性もしくは耐食性、比誘電率、不純物の存在、色、臭い、毒性、加工性など、他の性質が重要な場合もある。α-オレフィンモノマのポリマを含んでなる接着剤は、低エネルギー表面に対する接着に対して、ならびに低い感湿性、低い腐食性、良好な耐食性、低い比誘電率、低いコスト、および低い毒性が望ましいかまたは必要である用途において、特に望まれる。熱可塑性ホットメルト接着剤中でのα-オレフィンのオリゴマの使用については、米国特許第5,512,625号に開示されている。エチレンと線状α-オレフィンとのコポリマは、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ93/12151号に記載されている。チーグラー -ナッタ触媒を用いて不活性条件下で調製されたポリマを含んでなる放射線硬化性(架橋性)ポリオレフィン感圧接着剤は、米国特許第5,112,882号に開示されている。α-オレフィンモノマとチーグラー-ナッタ触媒またはメタロセン触媒とを含んでなるポリマ接着剤は、使用中に重合が起こるものであるが、こうした接着剤は報告されていない。なぜなら、これらの重合触媒は酸素および湿分に敏感であり、特別な取り扱いが必要となるためである。発明の概要簡潔に述べると、本発明は、1)複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり１未満の平均分岐点数を有する、および2)複数のＣ₂α-オレフィン単位、ただし、ポリマは、 α-オレフィン１単位あたり0.01より大きい、好ましくは0.05より大きい、最も好ましくは0.10より大きい平均分岐点数を有する、のうちの１つを含有したポリマを含んでなる接着剤組成物を提示する。本発明は、α-オレフィンモノマと、第ＶＩＩＩ族金属、好ましくはＰｄまたはＮｉ、より好ましくはＰｄ、を含む有効量の有機金属重合触媒と、を含有した重合性組成物の重合生成物を含んでなる接着剤組成物を提示する。好ましくは、ポリマのＭ_wは5,000より大きく、より好ましくは90,000より大きく、最も好ましくは100,000より大きい。もう１つの態様において、本発明は、上述の接着剤組成物を少なくとも１つの被着体表面に適用するステップを含む方法を提供する。より詳細には、本発明は、α-オレフィンモノマと、第ＶＩＩＩ族金属、好ましくはＰｄまたはＮｉ、より好ましくはＰｄ、を含む有効量の有機金属重合触媒と、を含有した重合性組成物の重合生成物を含んでなる接着剤組成物を用いて材料を接着する方法を提供する。好ましくは、ポリマのＭ_wは5,000より大きく、より好ましくは90,000より大きく、最も好ましくは100,000より大きい。更なる態様において、本発明は、少なくとも１つのＣ₅以上のα-オレフィンモノマと、第ＶＩＩＩ族金属、好ましくはＰｄ、を含む有効量の有機金属触媒と、を含有した重合性組成物を含んでなる接着剤を提示する。更にもう１つの態様において、本発明は、５つ以上の炭素原子(Ｃ₅以上)を有する少なくとも１つのα-オレフィンモノマと、第ＶＩＩＩ族金属、好ましくはＰｄ、を含む有効量の有機金属触媒と、を含有した重合性組成物を用いて材料を接着する方法を提示する。いくつかの実施態様において、本発明は、架橋されたα-オレフィンポリマを含んでなる接着剤を提供する。１実施態様において、ポリマへの高エネルギー照射、好ましくは電子ビーム照射、を用いた方法を使用する。もう１つの実施態様において、紫外線(ＵＶ)照射を用いた方法を使用するが、好ましくは更にＵＶ- 活性化架橋剤の添加を行う。更にもう１つの実施態様において、熱架橋を含む方法を使用するが、好ましくは更に熱活性化架橋剤の添加を行う。他の実施態様において、1)α-オレフィン１単位あたり１未満の平均分岐点数を有するポリマが得られるようにＣ₃以上の単位が導入された、複数のＣ₃以上の α-オレフィン単位を含有したα-オレフィンポリマ、および2)α-オレフィン１単位あたり0.01より大きい、好ましくは0.05より大きい、最も好ましくは0.10より大きい平均分岐点数を有する、複数のＣ₂α-オレフィン単位を含有したポリマ、から選ばれた２つ以上のポリマの混合物を含んでなる接着剤が、本発明の範囲内にある。好ましくは、それぞれのポリマに対して、ポリマのＭ_wは5,000より大きく、より好ましくは90,000より大きく、最も好ましくは100,000より大きい。２つ以上のα-オレフィンモノマから、または少なくとも１つのα-オレフィンモノマと１つ以上の非α-オレフィンモノマとから、製造されるコポリマを含んでなる接着剤もまた、本発明の範囲内にある。本発明において、「α-オレフィン」および「α-オレフィン炭化水素」は等価であり、1-位に二重結合を含む炭化水素、より詳細には、エチレン、または非環式もしくは環式であってもよいが好ましくは非環式α-オレフィンである３つ以上の炭素原子を含む1-オレフィンを意味し、Ｃ_xという表記はｘ個の炭素原子を含むα-オレフィンを指すものとし、「α-オレフィンポリマ」とは、末端基を考慮せずに各モノマ単位と他のモノマ単位とを結ぶ結合を平均で２つ含有する少なくとも１つのα-オレフィンモノマから形成されたポリマを意味し、「分岐点」とは、３つの他の炭素原子に結合したポリマ骨格鎖中のＣ単位を意味し、例えば、は、それぞれ１つおよび２つの分岐点をもつ単位を表しており、「立体的嵩高さ」とは、金属上の非重合部位への接近を物理的に妨害するのに十分なサイズおよび十分な配位子中の位置を意味し、「α-オレフィン単位」とは、単一のα-オレフィン分子から重合により誘導されたポリマ中の炭素原子の基を意味し、「高重合体」とは、重量平均分子量（Ｍ_w）が90,000より大きい、好ましくは1 00,000より大きいポリマを意味し、「ポリ」とは、２つ以上を意味し、「有機金属触媒」とは、第ＶＩＩＩ族金属、好ましくはＰｄおよびＮｉのうちの１つと、ポリマの形成を可能にするのに十分な立体的嵩高さを有する二座配位子と、金属-Ｒ結合(ただし、Ｒは、Ｈ、ヒドロカルビル基、または各基とも20個までの炭素原子を有する少なくとも１つのアルキル基、ハロアルキル基、もしくはアリール基で置換されたヒドロカルビル基である)と、を含んでなる触媒を意味し、「重合性組成物」とは、α-オレフィンモノマと、有効量の第ＶＩＩＩ族有機金属触媒と、場合に応じて空気および水のうちの少なくとも１つと、を含んでなる混合物を意味し、「重合生成物」とは、重合性組成物を重合させることによって製造されたα-オレフィンポリマを意味するが、場合により、元素の金属としてまたは有機金属化合物として０〜３重量パーセントの金属残留物を含有し、「基」とは、置換可能な化学種、または所望の生成物に対して妨害とならない慣用の置換基で置換されてもよい化学種を意味し、「Ｍｅ」とは、メチル(ＣＨ₃-)を意味し、「Ｅｔ」とは、エチル(ＣＨ₃-ＣＨ₂-)を意味し、「Ｂｕ」とは、ブチルを意味し、「t-Ｂｕ」とは、第三級ブチルを意味し、「i-Ｐｒ」とは、イソプロピルを意味し、「ゲル化率」とは、特に架橋後にトルエンなどの適切な溶剤に不溶であるポリマの割合を意味する。驚くべきことに、1)複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位を含むα-オレフィンポリマ、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり１未満の平均分岐点数を有する、および2)複数のＣ₂α-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり0.01より大きい、好ましくは0.05より大きい、最も好ましくは0.10より大きい平均分岐点数を有する、のうちの１つを含有したポリマを含んでなる接着剤組成物は、接着剤として有用であり、複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり約１の平均分岐点数を有する、もしくは複数のＣ₂α-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり0.01未満の平均分岐点数を有する、を含有したα-オレフィンポリマなど、異なる分岐パターンを有する他のα-オレフィンポリマを含んでなる接着剤と比較した場合、異なる優れた性質を示す。本発明の接着剤には、α- オレフィンモノマと、有効量の第ＶＩＩＩ族有機金属触媒、好ましくはＰｄまたはＮｉ、より好ましくはＰｄと、を含む混合物の重合生成物であるポリマが含まれる。市販のα-オレフィンポリマなどの周知のα-オレフィンポリマは、典型的には、周知の合成方法（例えば、チーグラー-ナッタ触媒またはメタロセン触媒を使用する方法)を用いて調製されるが、たとえ同じα-オレフィンモノマから調製された場合であっても、特に分岐に関して、本発明に有用なポリマと識別可能な構造上の特徴を有するとともに、特に結晶化度に関して、本発明に有用なポリマと識別可能な物理的性質を有する。更に驚くべきことに、本発明の硬化性接着剤の重合は、空気および／または水の存在下において接着剤の製造に有用な速度で進行する。発明の好ましい実施態様の詳細な説明本発明は、1)複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位を含むα-オレフィンポリマ、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり１未満の平均分岐点数を有する、および2)複数のＣ₂α-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり0.01より大きい、好ましくは0.05より大きい、最も好ましくは0.10 より大きい平均分岐点数を有する、のうちの１つを含有したポリマを含んでなる接着剤組成物を提示する。接着剤には、Ｃ₅以上のα-オレフィンモノマと、有効量の第ＶＩＩＩ族有機金属触媒、好ましくはＰｄまたはＮｉとを含有した重合性組成物の重合生成物が含まれる。好ましくは、ポリマのＭ_wは5,000より大きく、より好ましくは90,000より大きく、最も好ましくは100,000より大きい。本発明はまた、少なくとも１つのα-オレフィンモノマと、第ＶＩＩＩ族金属、好ましくはＰｄを含む有効量の有機金属触媒とを含有した重合性組成物を含んでなる接着剤を提示する。本発明に有用なα-オレフィン炭化水素モノマとしては、置換および無置換の非環状、分枝状、および環状α-オレフィンが含まれるが、ただし、オレフィン上の置換基は重合プロセスを妨害しないものとする。好ましいα- オレフィンモノマは、2〜約30個の炭素原子を含有することができ、エチレン、プロペン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの非環状α-オレフィン、およびシクロペンテンなどの環状α-オレフィン、ならびにこれらの混合物を包含する。最も好ましくは、α-オレフィンモノマとしては、プロペン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン、および約Ｃ₂₀までの他のα-オレフィンが挙げられる。重合性組成物を含んでなる接着剤などのいくつかの実施態様において、液体モノマが好ましく、より高い沸点のα-オレフィン、例えば、1-ペンテンおよびシクロペンテンから約1-オクタデセンまでが特に好ましい。１つ以上のモノマが本発明のポリマおよび重合性組成物に使用可能であるが、２つ以上の異なるモノマのコポリマは本発明の範囲内にある。コポリマは、重合の速度論およびプロセスにもよるが、ランダムであっても塊状（ブロックコポリマ）であってもよい。有用なコモノマとしては、任意の割合で存在してもよい他のα-オレフィン炭化水素が挙げられる。α-オレフィン炭化水素でない他の有用なコモノマとしては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、およびこれらの酸の塩が挙げられる。非α-オレフィンコモノマは、好ましくは全ポリマ組成物の10モルパーセント以下、最も好ましくは多くても５モルパーセントで存在する。有機金属触媒は、本発明の接着剤組成物中で使用されるポリマを調製するのに有用であるとともに、材料を接着する方法で使用される重合性組成物中に存在するモノマを重合させるのに有用である。これらの目的に有用な有機金属触媒には、周期表第ＶＩＩＩ族の金属と、ポリマの生成を可能にするのに十分な立体的嵩高さを提供する配位子と、金属‐Ｒ結合(ただし、Ｒは、Ｈ、ヒドロカルビル基、またはアルキル基、ハロアルキル基、もしくはアリール基のうちの少なくとも１つで置換されたヒドロカルビル基である)と、が含まれる。周期表第ＶＩＩＩ族金属としては、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、およびＰｔが挙げられるが、好ましい金属は、Ｃｏ、Ｎｉ、およびＰｄである。ＮｉおよびＰｄは特に好ましく、Ｐｄは最も好ましい。配位子(Ｌ)は、金属原子に配位した場合に金属原子上の特定の配位部位への接近を立体的に妨害するのに十分なサイズとなるように選択される。具体例としては、ＡｒＮ＝Ｃ(Ｒ¹)Ｃ(Ｒ¹)＝ＮＡｒが挙げられるが、ただし、式中、Ａｒは2,6-Ｃ₆ Ｈ₃(Ｒ³)₂であり、各Ｒ¹は独立してＨもしくはメチルであってもよく、または２つのＲ¹が一緒になって1,8-ナフタレンジイルであってもよく、各Ｒ³は独立してメチル、エチル、イソプロピル、もしくはtert-ブチルであってもよい。理論により拘束することを望むものではないが、特定の部位を塞ぐと、あまりにも早く重合が停止して結果としてより低いポリマ分子量を生じる金属からのポリマ鎖の排除を引き起こすプロセスを低減または除去しうるものと考えられる。従って、配位子の立体的嵩高さによって高重合体の形成が可能となる。好ましい触媒には、キレート化する配位子が含まれる。キレート化とは、配位子分子が、中心金属原子との配位結合を形成可能な２つ以上の原子または原子団を含有することを意味する。好ましい原子または原子団は、好ましくは窒素を含有した、より好ましくはイミン基を含有した二電子供与体である。置換された基または置換されていない基を窒素上に有するイミン基が好ましく、より好ましくはこのような基は多置換されたアリール基であり、最も好ましくは2,6-二置換アリールである。アリール環上の置換基としては、アルキル、ハロアルキル、およびアリール、好ましくはアルキル、より好ましくはメチルまたはイソプロピル、最も好ましくはイソプロピルが挙げられる。触媒にはまた、好ましくはＨまたはメチル、最も好ましくはメチルである以下に規定の原子または基Ｒが含まれる。接着剤組成物用のポリマの調製に有用な有機金属触媒、および本発明の方法に有用な重合性組成物中の有用な有機金属触媒は、一成分であっても二成分であってもよい。一成分触媒は、ポリマの生成を可能にするのに十分な立体的嵩高さを有する多座配位子と錯化した第ＶＩＩＩ族金属と、Ｂ(Ｃ₆Ｆ₅)₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、B{3,5．Ｃ₆Ｈ₃(ＣＦ₃)₃｝₄ ^-、(Ｒ_fＳＯ₂)₂ＣＨ^-、(Ｒ_f ＳＯ₂)₃Ｃ^-、(Ｒ_fＳＯ₂)₂Ｎ^-、およびＲ_fＳＯ₃ ^-（ただし、Ｒ_fは以下に規定された通りである）から成る群より選ばれたアニオンとの有機金属塩であるが、この触媒は、モノマに添加されると直ちにポリマの形成を開始させることができるため、活性な重合触媒を発生するために追加の試薬または更なる反応は必要でない。このような触媒は、特定の合成手順および合成方法において、特に、重合の開始直前に触媒を反応混合物に添加することが望まれる場合に有利である。例えば、このような触媒は、ポリマを調製するために使用されるバッチ反応に利用できるか、または重合性組成物を被着体表面に適用する直前にモノマへ効果的に添加することができる。一成分触媒は単離可能であり、本質的に純粋な化合物である。一成分触媒は、好ましくはカチオン錯体であり、更に非配位性の対イオンを含む。一成分の第ＶＩＩＩ族金属錯体の調製については、欧州特許出願第454,231号およびJohnsonらの報告(J．Am．Chem．Soc.，1995，117，6414．6415および補足資料)に記載されているが、この場合、これらの触媒は不活性雰囲気中で有用であると開示された。これらの触媒は、式ＬＭ-Ｒ⁺ 〔式中、Ｍは第ＶＩＩＩ族金属であり、Ｌは、第ＶＩＩＩ族金属を安定化させる先に規定の１つもしくは複数の二電子供与体配位子であり、Ｒは、Ｈ、ヒドロカルビル基、または置換基がアルキル(１〜10個の炭素原子)、アリール(5〜20個の炭素原子)、もしくはハロゲン置換アルキルであってもよい置換ヒドロカルビル基である〕で表されるカチオン部分を有する錯体として特徴付けられた。欧州特許出願第45 4,231号では、Ｍの例としてコバルトが提示され、置換されたテトラフェニルボレートアニオンが対イオンとして記載されている。(ＣＦ₃)置換基を有するテトラアリールボレートが好ましいと言われており、例としてＢ{3,5-Ｃ₆Ｈ₃(ＣＦ₃)₂ }₄ ^-が挙げられている。文献中では、好ましいカチオン部分が、式 (Ｌ¹)₂Ｍ-Ｒ⁺ 〔式中、２つのＬ¹基は化学結合を介して連結され、各Ｌ¹は先に規定の二電子供与体配位子であり、ＭおよびＲは先に規定した通りである〕を有する。 Johnsonら(J．Am．Chem．Soc.，1995，117，6414-6415)は、ポリマの形成を可能にするのに十分な立体的嵩高さを提供するように選ばれた配位子基と錯化されたニッケルまたはパラジウムを含んでなる触媒を提示している。特に、オレフィン重合用の好ましいＰｄ(ＩＩ)型またはＮｉ(ＩＩ)型触媒は、一般式〔式中、ＭはＰｄまたはＮｉであり、Ａｒは2,6-Ｃ₆Ｈ₃(Ｒ³)₂ (ただし、Ｒ³はイソプロピルまたはメチルである)であり、各Ｒ¹は独立してＨもしくはメチルであるか、または２つのＲ¹は一緒になって1,8-ナフタレン-ジイルである〕で表されるカチオン金属メチル錯体である。有用な触媒として、が記載されている。また、式〔式中、Ｒ²は-ＣＨ₃、t-ブチル、または-ＣＨ₂(ＣＦ₂)₆ＣＦ₃であってもよい〕で表される化合物も有用であり、Johnsonらの報告(J．Am．Chem．Soc.，1996，1 18 ，267-268および補足資料)によると不活性雰囲気中で有効である。このほかの対イオンにより、改良された触媒を提供することもできる。好ましい対イオンの１つはＢ(Ｃ₆Ｆ₅)₄ ^-であり、これはＢ(3,5-Ｃ₆Ｈ₃(ＣＦ₃)₂)₄ ^-よりも安全に調製され、Boulder Scientific Company(コロラド州Ｍｅａｄ)から市販されており、ポリマの分子量の制御がより良好に行われる。対イオンＢ(Ｃ₆Ｆ₅)₄ ^- は、材料を接着する本発明の方法で使用される重合性組成物に特に好ましい。また、一成分触媒を用いて本発明の接着剤組成物に有用なポリマを調製する場合、特に、水性相の存在下で重合反応を行う場合にも好ましい。本発明の触媒のアニオン部分として有用な他のアニオンは、式(Ｉａ)〜(Ｉｄ) 〔式中、各Ｒ_fは独立して、高フッ素化もしくは過フッ素化アルキル基またはフッ素化アリール基から成る群より選ばれる〕で表されるフッ素化（高フッ素化および過フッ素化を含む）されたアルキルスルホニルまたはアリールスルホニル含有化合物として一般に分類することが可能である。また、式Ｉａ、Ｉｂ、およびＩｃは、任意の２つのＲ_f基の組合せが連結して架橋を形成する場合、環状であってもよい。Ｒ_fアルキル鎖には1〜20個の炭素原子が含まれていてもよいが、1〜12個の炭素原子が好ましい。Ｒ_fアルキル鎖は、線状、分枝状、または環状であってもよいが、好ましくは線状である。二価の非ペルオキシ酸素、三価の窒素、もしくは六価の硫黄などのヘテロ原子または基が骨格鎖中に組込まれてもよい。Ｒ_fが環状構造であるかまたは環状構造を含有する場合、このような構造は、好ましくは５または６個の環構成原子を有し、このうちの１または２個はヘテロ原子であってもよい。また、アルキル基Ｒ_fには、エチレン系不飽和または他の炭素-炭素不飽和が含まれず、例えば、アルキル基Ｒ_fは、飽和の脂肪族基、環状脂肪族基、またはヘテロ環基である。「高フッ素化」とは、鎖上のフッ素化の程度が、過フッ素化鎖と類似の性質を有する鎖を提供するのに十分であることを意味する。より詳細には、高フッ素化アルキル基は、鎖上の全水素原子数のうちの半分を超える部分がフッ素原子で置換されているであろう。水素原子が鎖上に残存していてもよいが、すべての水素原子をフッ素で置換してペルフルオロアルキル基を形成することが好ましく、更に、フッ素で置換された少なくとも半分の水素原子を除くフッ素で置換されない任意の水素原子を、臭素および／または塩素で置換することが好ましい。アルキル基上の水素は３つのうちの少なくとも２つがフッ素で置換されていることがより好ましく、４つのうちの少なくとも３つの水素原子がフッ素で置換されていることが更により好ましく、すべての水素原子がフッ素で置換されて過フッ素化アルキル基を形成することが最も好ましい。式Ｉａ〜Ｉｄで表されるフッ素化アリール基には、6〜22個の環炭素原子、好ましくは６個の環炭素原子が含まれていてもよいが、各アリール基の環炭素原子のうちの少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個は、フッ素原子、または高フッ素化アルキル基、または例えばＣＦ₃などの先に記載の過フッ素化アルキル基で置換されているものとする。本発明を実施するうえで有用なアニオンとしては、例えば、次のものが挙げられる：〔ただし、環中のＦは、環炭素原子が過フッ素化されていることを意味する〕など。より好ましいアニオンは、式ＩｂおよびＩｃ〔式中、Ｒ_fは1〜4個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である〕で表されるものである。このタイプのアニオンおよび代表的な合成については、例えば、米国特許第4, 505,997号、同第5,021,308号、同第4,387,222号、同第5,072,040号、同第5,162, 177号、および同第5,273,840号、ならびにTurowsky and Seppelt，Inorg．Chem. ，1988，27，2135-2137に記載されている。{Ｃ(ＳＯ₂ＣＦ₃)₃}^-、{Ｎ(ＳＯ₂ＣＦ₃ )₂}^-、および{Ｎ(ＳＯ₂Ｃ₂Ｆ₅)₂}^-が好ましく、{Ｎ(ＳＯ₂ＣＦ₃)₂}^-および{Ｎ( ＳＯ₂Ｃ₂Ｆ₅)₂}^-が特に好ましい。このような対イオンは、特定の金属および配位子と併用する場合、または特定のプロセスにおいて好ましいことがある。他の有用なフッ素化された非配位性の対イオンとしては、ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^- 、およびＢＦ₄ ^-.が挙げられる。一成分触媒の調製において、ジエチルエーテルが有用なこともあるが、この化合物には極端な引火性および爆発性の過酸化物を形成する傾向があり、保存および取り扱いに危険が伴う可能性があるため好ましくない。このほかの有用なエーテルとしては、１つのエーテル型酸素原子を含有する有機化合物があり、テトラヒドロフランおよびメチルt-ブチルエーテルが含まれる。メチルt-ブチルエーテルは特に好ましい。本発明を実施するうえで有用な好ましい触媒組成物は、式で表すことができるが、式中、ＡｒおよびＲ¹は先に規定した通りであり、エーテルは、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、またはメチルt-ブチルエーテルであってもよく、Ｑは、Ｂ(Ｃ₆Ｆ₅)₄、式(Ｉａ)〜(Ｉｄ)で示されるアニオン、ＰＦ₆、ＳｂＦ₆ 、ＡｓＦ₆、およびＢＦ₄から選択することができる。特に好ましいのは、エーテルがメチルt-ブチルエーテルでありかつＱがＢ(Ｃ₆Ｆ₅)₄および式Ｉａ〜Ｉｄで示されるアニオンから選ばれる化合物である。好ましい一成分触媒としては、例えば、次のものが挙げられる：二成分触媒には、２つの試薬、すなわち、中性有機金属化合物と助触媒塩とが含まれており、場合によりモノマの存在下で混合すると反応して活性触媒を生成する。モノマと有機金属化合物との部分的な混合が望まれる場合(良好な溶解または懸濁が行えるように)、更に、例えば、第２の試薬を添加するときなど、後で重合を開始することが望まれる場合のポリマの合成には、二成分触媒が特に有利である。重合の始まる時間が制御可能であることから得られるプロセス上の利点は重要である。二成分触媒は、単離できない活性触媒化合物のin situ生成を可能にすることもあり、更に、一成分触媒を単離するための時間と費用をかけることが許されない場合にも好ましいことがある。二成分触媒は、重合性接着剤組成物中で特に有効に使用できる。具体的に述べると、重合性組成物には、２つの独立した部分、すなわち、中性有機金属化合物を含有するＡ部分と助触媒塩を含有するＢ部分とが含まれていてもよい。α-オレフィンモノマは、Ａ部分およびＢ部分のうちの一方または両方に存在してもよい。Ａ部分とＢ部分とを混合すると、活性触媒を含有する重合性組成物が生成するが、このときに、この生成物を被着体表面に適用することができる。もう１つの方法において、Ａ部分を一方の被着体の表面に適用し、Ｂ部分を他方の被着体の表面に適用して、２つの被着体を接触させることにより混合を行う。混合の順序および手段の変更については、当業者には自明である。このような潜伏重合性組成物は、ニパッケージキットとして供給可能である。二成分触媒には、好ましくは、先に規定した１種または複数種の配位子と、Ｈ、ヒドロカルビル基、または置換ヒドロカルビル基であるＲ部分と、ハロゲン原子(好ましくは塩素)とを含有した中性有機金属ＰｄまたはＮｉ化合物、ならびに助触媒が含まれる。好ましい中性化合物は、一般式 {ＡｒＮ＝Ｃ(Ｒ¹)Ｃ(Ｒ¹)＝ＮＡｒ}Ｍ(Ｒ)Ｘ〔式中、Ａｒ、Ｒ、およびＲ¹は先に規定した通りであり、Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素または臭素、最も好ましくは塩素を表す〕で表される。好ましい中性化合物としては、例えば、次のものが挙げられる： (2,6-ジメチルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｍｅ)Ｃ(Ｍｅ)＝Ｎ(2,6-ジメチルフェニル)Ｐｄ (Ｍｅ)Ｃｌ、 (2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｍｅ)Ｃ(Ｍｅ)＝Ｎ(2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｐｄ(Ｍｅ)Ｃｌ、 (2,6-ジメチルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｈ)Ｃ(Ｈ)＝Ｎ(2,6-ジメチルフェニル)Ｐｄ(Ｍｅ)Ｃｌ、 (2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｈ)Ｃ(Ｈ)＝Ｎ(2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｐｄ(Ｍｅ)Ｃｌ、 (2,6-ジメチルフェニル)Ｎ＝(1,2-アセナフチレン-ジイル)＝Ｎ(2,6．ジメチルフェニル)Ｐｄ(Ｍｅ)Ｃｌ、ただし、1,2-アセナフチレン-ジイルは次式で表される (2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝(1,2-アセナフチレン-ジイル)＝Ｎ(2,6．ジイソプロピルフェニル)Ｐｄ(Ｍｅ)Ｃｌ、 (2,6-ジメチルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｍｅ)Ｃ(Ｍｅ)＝Ｎ(2,6-ジメチルフェニル)Ｎｉ (Ｍｅ)Ｃｌ、 (2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｍｅ)Ｃ(Ｍｅ)＝Ｎ(2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎｉ(Ｍｅ)Ｃｌ、 (2,6-ジメチルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｈ)Ｃ(Ｈ)＝Ｎ(2,6-ジメチルフェニル)Ｎｉ(Ｍｅ)Ｃｌ、 (2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｈ)Ｃ(Ｈ)＝Ｎ(2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎｉ(Ｍｅ)Ｃｌ、 (2,6-ジメチルフェニル)Ｎ＝(1,2-アセナフチレン-ジイル)＝Ｎ(2,6-ジメチルフェニル)Ｎｉ(Ｍｅ)Ｃｌ、および (2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝(1,2-アセナフチレン-ジイル)＝Ｎ(2,6-ジイソブロピルフェニル)Ｎｉ(Ｍｅ)Ｃｌ。特に好ましい中性化合物としては、 (2,6-ジメチルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｍｅ)Ｃ(Ｍｅ)＝Ｎ(2,6-ジメチルフェニル)Ｐｄ (Ｍｅ)Ｃｌおよび (2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｍｅ)Ｃ(Ｍｅ)=N(2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｐｄ(Ｍｅ)Ｃｌ．が挙げられる。有用な助触媒塩は、一般式Ａ⁺Ｑ^- で表される。式中、Ａは、銀、タリウム、および周期表第ＩＡ族の金属から選ばれ、Ｑは、Ｂ(3,5-Ｃ₆Ｈ₃(ＣＦ₃)₂)₄、Ｂ(Ｃ₆Ｆ₅)₄、式Ｉａ〜Ｉｄ、ＰＦ₆、ＳｂＦ₆、ＡｓＦ₆、およびＢＦ₄、ならびにこれらの溶媒和物および水和物から選ばれる。いくつかの用途に対しては銀塩が好ましく、これはＡｇ{Ｂ( Ｃ₆Ｆ₅)₄}(アレーン)_pおよびＡｇ{Ｂ(Ｃ₆Ｈ₃(ＣＦ₃)₂)₄}(アレーン)_pで表される。式中、アレーンは、それぞれ12個までの炭素原子を有する６個までのアルキル基またはアリール基で置換されていてもよい6〜18個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基であってもよいが、好ましくは、アレーンは、ベンゼン、トルエン、オルト-、メタ-、またはパラ-キシレン、およびメシチレンであってもよく、ｐは整数1、2、または３であってもよい。しかしながら、いくつかの用途では、より安価なアルカリ金属塩(周期表第１Ａ族)が好ましい。特定の反応条件下では、特定の対イオンが好ましい場合もある。例えば、第２の水性相を含んでなる二液系では、Ｂ(Ｃ₆Ｆ₅)₄が好ましい。好ましい助触媒塩としては、次のものが挙げられる：触媒と助触媒との更に他の組合せを利用して本発明の接着剤組成物に有用なポリマを調製することもできる。一成分Ｎｉ触媒としては、例えば、次のものが挙げられる： {(2,6-ジイソプロピルフェニル)N=C(Me)C(Me)=N(2,6-ジイソプロピルフェニル)N i(Me)(Et₂O)}⁺ {Ｂ(Ｃ₆Ｆ₅)₄}^-、 {(2,6-ジメチルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｈ)Ｃ(Ｈ)＝Ｎ(2,6-ジメチルフェニル)Ｎｉ(Ｍｅ)(Ｅｔ₂Ｏ)}⁺ {Ｂ(Ｃ₆Ｆ₅)₄}^-、 {(2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝(1,2-アセナフチレン-ジイル)＝Ｎ(2,6- ジイソプロピルフェニル)Ｎｉ(Ｍｅ)(Ｅｔ₂Ｏ)}⁺{Ｂ(Ｃ₆Ｆ₅)₄}^-、ただし、アセナフチレン-ジイルは上記の通りである、 {(2,6.ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｍｅ)Ｃ(Ｍｅ)＝Ｎ(2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎｉ(Ｍｅ)(Ｅｔ₂Ｏ)}⁺ {Ｂ(3,5-Ｃ₆Ｈ₃(ＣＦ₃)₂)₄}^-、 {(2,6-ジメチルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｈ)Ｃ(Ｈ)＝Ｎ(2,6-ジメチルフェニル)Ｎｉ(Ｍｅ)(Ｅｔ₂Ｏ)}⁺ {Ｂ(3,5-Ｃ₆Ｈ₃(ＣＦ₃)₂)₄}^-、および {(2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝(1,2-アセナフチレン-ジイル)＝Ｎ(2,6．ジイソプロピルフェニル)Ｎｉ(Ｍｅ)(Ｅｔ₂Ｏ)}⁺{Ｂ(3,5-Ｃ₆Ｈ₃(ＣＦ₃)₂)₄}^-。 in situで生成させるＮｉ触媒が有用なこともある。好ましいものとしては、アルキル基を含有するアルミニウム活性化剤と併用されるＮｉ化合物が挙げられる。Ｎｉ化合物の例は次の通りである： (2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｍｅ)Ｃ(Ｍｅ)＝Ｎ(2,6-ジイソプロピルフェニル)ＮｉＢｒ₂、 (2,6-ジメチルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｈ)Ｃ(Ｈ)＝Ｎ(2,6-ジメチルフェニル)ＮｉＢｒ₂ 、および (2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝(1,2-アセナフチレン-ジイル)＝Ｎ(2,6- ジイソプロピルフェニル)ＮｉＢｒ₂。有用なアルミニウム活性化剤としては、メチルアルミノキサン(ＭＡＯ)およびＥｔ₂ＡｌＣｌが挙げられる。ＰｄおよびＮｉ触媒は、1)複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり１未満の平均分岐点数を有する、および2)複数のＣ₂α-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり0.0 1より大きい、好ましくは0.05より大きい、最も好ましくは0.10より大きい平均分岐点数を有する、のうちの１つを含有したポリマの調製に有用な場合もある。これらのポリマは、不活性条件下などの様々な条件下で、接着剤組成物中に組込む前に調製してもよい。Ｐｄ触媒は、より多岐にわたる重合プロセス条件に耐えられるため、ポリマを合成するうえで好ましいこともある。一成分および二成分Ｐｄ触媒は、特に、重合性組成物が周囲大気(酸素および様々な量の湿分を含む)中で適用される場合、重合性組成物を含んでなる接着剤に好適である。ＰｄまたはＮｉ触媒を用いて調製されるポリマは、合成されたままの状態でまたは追加の処理ステップを施した後で、粉末、微小球、ペレット、ブロック、または溶液など、接着剤組成物の調製時におけるポリマの取扱いに有用な形態とみなしうる様々な形態で存在させることが可能である。一成分および二成分触媒は、ポリマ調製物および重合性組成物中に、全組成物の0.0001〜約20重量パーセント、好ましくは0.001〜5重量パーセント、最も好ましくは0.01〜2重量パーセントの量で存在可能である。重合生成物には、金属含有残留物が、元素の金属としてまたは無機もしくは有機金属化合物として0〜3重量パーセントの金属量で含まれていてもよい。重合生成物中の後周期金属ポリオレフィンから金属残留物を除去するために追加処理を施してもよい。本発明を実施するうえで場合により有用な補助剤としては、塩化メチレンなどの溶剤が挙げられる。目的の重合プロセスを妨害しないかまたは得られた接着剤の化学的および物理的性質に悪影響を及ぼさないかぎり、当該技術分野で周知の添加剤、補助剤、および充填剤を本発明の重合性組成物に添加することができる。添加剤、補助剤、および充填剤としては、ガラスもしくはセラミックの微小球またはマイクロバブル、顔料、染料、あるいは他のポリマが挙げられるが、これらに限定されるものではない。補助剤は、組成物中に、0.1〜90重量パーセントの量で存在してもよい。これらと同じ補助剤が、本発明の接着剤組成物中に存在していてもよい。重合前に補助剤をモノマに添加するのが有利なこともある。また、既に生成したポリマ中に混合することによって、重合に悪影響を及ぼす恐れのあるものも含めてより広範にわたる補助剤を本発明の接着剤組成物中に組込むことができる。粘着付与樹脂、可塑剤、ワックス、結晶化促進剤、油などの特に有用な添加剤を用いて、種々の表面への接着性、種々の条件下における接着性、有用な温度範囲、可撓性、開放時間、形態などの接着特性に変更を加えてもよい。このような添加剤としては、例えば、Escorez^TM樹脂(テキサス州HoustonのExxon Chemical Co.)、Goodyear製のWingtack Extra^TMなどのWingtack^TM樹脂(オハイオ州Akronの Goodyear Tire and Rubber Co.)、Hercules製のPiccolyte S25^TM、Foral AX^TM、 Piccofyn A135^TM、Piccolyte S15^TM、およびRegalrez 1126^TM(デラウェア州Wilm ingtonのHercules，Inc.)、ならびにArakawa製のArkon P115^TMおよびArkon P140^TM (二本のArakawa Chemical Industries Ltd.に対応するイリノイ州ChicagoのAr akawa Chemical（USA）Inc.)などの粘着付与剤；Shellflex 371^TM(テキサス州Ho ustonのShell Chemical Co.)などの油；ポリエチレンワックスおよびポリプロピレンワックスなどのワックス、特に、Vestowax^TM(ニュージャージー州Piscatawa yの Chemical)、およびEscomer^TM(テキサス州HoustonのExxon Chemical Co.)材料、が挙げられる。多数の樹脂、ワックス、および油が、これらのおよび他の供給業者から市販されているが、これらの例に限定されるものではない。比較的酸性の有機化合物、例えば、フェノールやカルボン酸などは、後続の重合反応に有害な影響を及ぼすことなく本発明の重合性組成物中に存在させることができる。この場合、ヒンダードフェノールタイプの酸化防止剤(例えば、ニュージャージー州HawthorneのCiba-Geigy Corp.から市販されているIrganox 1010^T ^M )を更に含んでなるα-オレフィンモノマの重合性組成物は、本発明の方法に有用である。本発明を実施するうえで有用なヒンダードフェノールタイプの酸化防止剤は当業者には周知であり、Jesse Edenbaum，Plastics Additives and Modif iers Handbook ，Van Nostrand Reinhold，New York（1992）pp．193-207に記載されている。ヒンダードフェノールタイプの酸化防止剤をポリマに添加することによりポリマの性能およびエージングを改良することが有利である。酸化防止剤を液体モノマに添加することが特に有利である。モノマ中の方が粘調なポリマ中よりも混合が容易である。プロセスのより後の段階で酸化防止剤を添加するのは困難であるかまたは不可能であるため、本発明の方法に有用な重合性組成物に酸化防止剤を添加することが特に有利である。また、リンを含有する他の酸化防止剤、例えば、ホスフィンまたはホスフィットは、ポリマ中の添加剤として周知である。これらの二次的な酸化防止剤は重合を停止させるので、重合前にモノマに添加するのは効果的でないが(例えば、重合性組成物中に添加する場合)、ポリマが既に形成されている場合には接着剤組成物に効果的に添加することが可能である。チオールなどの硫黄含有化合物もまた、漂白剤(次亜塩素酸ナトリウム)などの強力な酸化剤の場合と同じように重合を停止させる。本発明の接着剤組成物に有用なポリマを調製するための重合は、種々の温度で行うことができる。好ましくは、反応温度は-78〜+35℃、より好ましくは-40〜25℃、最も好ましくは-10〜+20℃である。水性液媒体中で行われる反応に対して、約-5℃の最小反応温度が好ましい。約40℃を超える温度では触媒を失活させる恐れがあり、α-オレフィンモノマの重合は発熱的であるため、うまく温度を制御することが好ましいこともある。反応温度の制御を助けるために第２の水性相を吸熱源として利用することが特に有利な場合がある。本発明の接着剤組成物として有用なポリマを提供するための重合は、大気圧で行うことができるが、特に、１つ以上のモノマが気体である場合には大気圧よりも高い圧力で行うことができる。しかしながら、加圧反応容器の出費を避けるために、液体モノマが好ましいこともある。重合性組成物で材料を接着させる方法では液体モノマが好ましい。特に好ましいものとしては、約100℃を超える沸点を有するモノマ、例えば、1-オクテンおよびより高級なα-オレフィンモノマなどが挙げられる。重合性組成物を用いて材料を接着する方法は、-40〜35℃、好ましくは-20〜25 ℃の温度範囲にわたり実施可能である。重合に伴う発熱により、この方法の実施時において重合中にいくらか加熱が起こる恐れもあるが、被着体がこの熱の一部分を吸収して放出するであろう。重合の速度および温度は、触媒の量を変化させることによって制御可能であり、触媒の量を少なくすると発熱量が減少し、全体の温度が低下する。本発明の方法の重合性組成物中に、および本発明の接着剤組成物に有用なポリマを製造するために行われる重合反応中に、全組成物の0.001〜99重量パーセントの範囲で水が存在可能である。モノマまたは場合に応じて使用される有機溶剤を脱水するための配慮がなされない場合、水が少量存在してしてもよい。好ましくは、供給されたまま空気中で取扱った場合にモノマ中に自然に混入する量で水が存在する。例えば、水は室温において約480ｐｐｍまで1-ヘキセン中に溶解可能であるが、このような濃度は本発明の範囲内にある。モノマは、温度、個々のモノマ、外界湿度、保存条件などにもよるが、0.001重量パーセントからモノマ中への水の最大溶解量まで様々な量の水を含んで供給されることが多い。必要に応じて使用される溶剤にも同様に様々な量の水が含まれる。酸素は、全組成物の0.001〜約２重量パーセント以上の量で存在可能である。モノマおよび溶剤には、温度、個々のモノマまたは溶剤、保存条件などにもよるが、大気からの酸素が様々な量で含まれる可能性がある。また、酸素は、重合性混合物を取り巻く環境に含まれる大気中の量で存在可能である。モノマおよび溶剤の脱水および脱酸素の費用および処理ステップを排除することが有利である。本発明の接着剤組成物として有用なポリマとしては、複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位を含むα-オレフィンポリマが挙げられるが、ただし、このポリマは、α-オレフィン１単位あたり１未満の平均分岐点数を有するものとする。理論により拘束することを望むものではないが、すべての構造特性、特に副次的な特性を決定するためには最先端の分析技術でも不十分であることを認識したうえで、本発明の触媒を用いて得られるポリマは、本質的に、２つのタイプの繰返し単位、すなわち、{-ＣＨ₂-ＣＨＲ⁴-}_xおよび{-(ＣＨ₂)_n-}_y〔式中、ｎは、ポリマの製造に使用されるα-オレフィンモノマ中の炭素原子の数であり、Ｒ⁴は、{ＣＨ₃(ＣＨ₂)_(n-3)-}である〕から成ると考えられる。分枝単位{-ＣＨ₂-ＣＨＲ₄-} の数は、ポリマ中のモノマ単位の総数よりも小さい。すなわち、ｘは、0.01〜0. 99、好ましくは0.20〜0.95、より好ましくは0.40〜0.90の値を有し、(ｘ+ｙ)は、0.90〜1.00の値を有する。ポリマの構造は、重合性組成物中で使用される１種または複数種のモノマが変わると変化するであろう。例えば、1- オクテン、すなわちｎ＝8、から製造されたポリマは、本質的に、{-ＣＨ₂-ＣＨ( ｎ-ヘキシル)-}_xおよび{-(ＣＨ₂)₈-}_y〔式中、ｘは0.45〜0.70の範囲内にあり、 (ｘ+ｙ)は0.90〜0.98の範囲内にある〕から成る構造を有する。もう１つの例において、1-ヘキセン、すなわちｎ＝6、から製造されたポリマは、本質的に、{- ＣＨ₂-ＣＨ(ｎ-ブチル)-}_xおよび{-(ＣＨ₂)₆-}_y〔式中、ｘは0.50〜0.75の範囲内にあり、(ｘ+ｙ)は0.90〜0.98の範囲内にある〕から成る構造を有する。エチレンから製造されたポリマには、本質的に、２つのタイプの繰返し単位、すなわち、{-ＣＨ₂-ＣＨＲ⁵-}_pおよび{-(ＣＨ₂)₂-}_q〔式中、Ｒ⁵は、少なくとも１つの炭素原子から少なくとも４つの炭素原子までの線状または分枝状のアルキル基であり、ｐは、少なくとも0.01、好ましくは0.05、最も好ましくは0.10であり、( ｐ+ｑ)は、0.90〜0.98の範囲内にある〕が含まれる。好ましくは100未満であるＲ⁵中の炭素原子の数に対する最大値を求めるうえで、現用のＮＭＲ分光法は不十分である。重合性組成物の変化、例えば、必要に応じて使用される溶剤または水性相または選択される触媒の種類および量ならびに重合方法の変化がポリマ構造に影響を与える可能性があることは、当業者には分かるであろう。ポリマ構造は、結晶化度や弾性率などのポリマの性質に影響を与える可能性がある。有機金属ＰｄまたはＮｉ触媒を用いて調製されたポリオレフィンは、特に結晶化度に関して、チーグラー-ナッタ触媒またはメタロセン触媒を用いて調製されたポリマと識別可能な物理的性質を有する。結晶化度は、示差走査熱量測定法( ＤＳＣ)によるポリオレフィンの分析において融解転移として検出できる。特定のサンプルの結晶化度は、サンプルの履歴、特に熱履歴に依存し、結晶化度の大きさの定量的測定は、測定法にいくらか依存する。こうしたことがあるにせよ、有機金属ＰｄまたはＮｉ触媒を用いて調製されたポリオレフィンは容易に識別される。例えば、有機金属Ｐｄ触媒を用いて調製されたポリオクテンサンプルは、広がりのある融解転移を示し、融解熱は約30〜60J/gである。チーグラー-ナッタ触媒を用いて調製されたポリオクテンは、検出可能な融解転移をほとんどまたはまったく示さない。他のモノマを用いて調製されたポリオレフィンに対しても同じような比較が可能である。また、有機金属ＰｄおよびＮｉ触媒と、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-デセン、1-ドデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどのα-オレフィンモノマと、を用いて製造されたポリオレフィンに対しても融解転移が検出された。理論により拘束することを望むものではないが、有機金属ＰｄおよびＮｉ触媒を用いて製造されたポリオレフィンにおいて観測される結晶化度は、ポリマ骨格鎖中の繰返し単位{-(ＣＨ₂)_n-} の存在に起因するものと考えられる(前述した通り)。多くの用途に対して、高重合体(Ｍ_wは90,000より大きく、好ましくは100,000 より大きく、約10,000,00まで、好ましくは約2,000,000までである)が特に望ましく、これにより改良された生成物の特性が得られる。高重合体は、例えば、触媒対モノマの比を適切に選択することにより得ることができる。このほか、本質的に完了するまで、すなわち、実質的にすべての利用可能なモノマが消費されるまで重合反応を続けることにより、高重合体を得ることもできる。しかしながら、他の用途においては、より低分子量のポリマ、すなわち、5,000〜90,000のＭ_w のポリマが好ましい。このような分子量は、例えば、触媒対モノマの比を適切に選択することにより、得ることができるが、一般的には、高分子量ポリマを得るために使用される比よりも大きくする(すなわち、より多くの触媒を使用するほど、分子量がより小さくなる)。このほか、触媒の働きを弱めるかまたは失活させる試薬を必要に応じて添加することによりモノマがポリマへ完全に転化されない反応においても、より低分子量のものが得られる。本発明の接着剤組成物には、1)複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位を含むα- オレフィンポリマ、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり１未満の平均分岐点数を有する、および2)複数のＣ₂α-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり0.01より大きい、好ましくは0.05より大きい、最も好ましくは0.10より大きい平均分岐点数を有する、のうちの少なくとも１つが含まれる。この組成物には更に添加剤が含まれていてもよく、特に、粘着付与樹脂、可塑剤、ワックス、結晶化促進剤、油などの添加剤を用いて、種々の表面への接着性、種々の条件下における接着性、有用な温度範囲、可撓性、開放時間、形態などの接着特性に変更を加えてもよい。このような添加剤の例は、先に記載した。約-40〜30℃においてわずかな圧力(例えば、指圧)で接着剤組成物が被着体表面に適用できる場合、この組成物は感圧接着剤であり、テープやラベルなどの構成体に有用である。接着剤組成物が約30℃において粘着性を示さないがより高い温度において被着体表面を湿潤させる場合、この組成物はホットメルト接着剤である。すなわち、30℃を超える温度、一般的には約30〜400℃、より好ましくは4 0〜300℃において被着体表面に適用される場合に有用な接着剤である。感圧接着剤とホットメルト接着剤とを識別するためにここで使用した温度範囲は、これに限定されるものではなく、場合によっては、これらの温度範囲が重なることもある。ホットメルト接着剤とは、所定の用途で必要となる温度範囲内( 通常は室温であるが、必ずしも室温に限らない)では固体であるが、結合される被着体に溶融体(流動可能な粘度を有する液体)の形態で適用され、基体が組立てられた後で冷却すると固化する接着剤である。感圧接着剤は、接着の初期の段階すなわち適用の段階から接着層が最終的に破壊されるまで物理的状態が変化せず、永久的に変形可能な状態を保持し、わずかな圧力を加えただけでも変化しうるものである。定義によれば、感圧接着剤とは、典型的には室温で使用されるときに永久的に粘着性を示し、単に接触させただけでも表面にしっかりと接着する接着剤である。ホットメルト接着剤は、溶融材料として効果的に適用される。例えば、ホットノズルまたは「ガン」を介して、木材、金属、またはポリマから製造されたシート、フィルム、または製品に送られる溶融材料のビードとして適用される。また、ホットメルト接着剤組成物は、フィルムに加工してラミネート処理の場合のように熱および／または圧力を加えて被着体表面に適用してもよい。接着剤組成物はまた、重合性組成物として被着体表面に適用することもできる。被着体表面の湿潤は、適用温度、好ましくは約-40〜30℃で起こるが、特に、通常は感圧接着剤またはホットメルト接着剤よりも低粘度の重合性組成物により、小さい表面の構造体を湿潤させてもよい。重合性接着剤組成物の粘度は、存在する添加剤(α-オレフィンポリマなどのポリマも含めて)の量およびタイプにもよるが、0.2〜300,000センチポアズ、好ましくは0.2〜100,000センチポアズである。重合性組成物として適用される接着剤組成物は、典型的には、グルーまたは硬化性接着剤として記される。本発明は、少なくとも１つのα-オレフィンモノマと、第ＶＩＩＩ族金属、好ましくはＰｄを含有する有効量の有機金属触媒とを含んでなる重合性組成物を用いて材料を接着する方法を提示する。この方法には、重合性組成物を少なくとも１つの被着体表面に適用して重合を起こさせるステップが含まれる。また、接着剤組成物は、同じかまたは異なる２つ以上の被着体表面に適用することもできる。接着剤組成物が２つの被着体を一緒に結合するために使用されるサンドイッチ構成体もまた本発明の範囲内にある。本発明は、1)複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり１未満の平均分岐点数を有する、および2)複数のＣ₂α-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり0.01より大きい、好ましくは0.05より大きい、最も好ましくは0.10より大きい平均分岐点数を有する、のうちの１つを含有したポリマを含んでなる接着剤組成物を用いて材料を接着する方法を提供するが、この方法には、接着剤組成物を少なくとも１つの被着体表面に適用するステップが含まれる。１変形において、感圧接着剤組成物は、約-40〜100℃、好ましくは-40〜40℃において、場合により圧力を加えて、手でまたは加圧装置もしくは機械を用いて、少なくとも１つの被着体表面に適用される。いくつかの用途において、感圧接着剤(ＰＳＡ)は、後続のステップで好ましくは清浄に被着体から除去できるように配合される。もう１つの変形において、ホットメルト接着剤組成物は、約30〜400℃、好ましくは40〜300℃において、場合により圧力を加えて、溶融ビード、ドロップ、粉末、またはフィルムなどの形態で、ホットゾーンもしくはノズル(「ガン」など)を備えた道具もしくは装置などの手段を用いてまたはダイを介した押出によりまたは接着剤と被着体との構成体を加熱することにより、少なくとも１つの被着体表面に適用される。熱した接着剤材料を被着体表面に送る他の方法は、当業者には自明である。もう１つの変形において、ホットメルト接着剤組成物を含むフィルムは、高温において、典型的には40〜400℃において、場合により圧力を加えて、少なくとも１つの被着体表面に接触させて配置される。重合性組成物を少なくとも１つの被着体表面に適用し、表面と接触した状態で重合を起こさせる方法が特に有用である。この手段によると、重合性組成物と被着体との特に良好な接合が得られる。好ましくは0.2〜100,000センチポアズ(ｃＰ)の範囲内の低粘度の重合性接着剤組成物は、好ましくは室温において液体として適用することにより、被着体表面を湿潤させるとともに、固体表面中に普遍的に見出される隙間および凹凸中へ流入させることができる。低粘度にすると、接合される基体をより良好に湿潤させることができ、これにより、続いてより良好な接着が行えるようになる。接着剤が展開される基体表面に、接着剤が流入する可能性のある細孔または接着剤が周囲で固化する突起が含まれる場合、機械的インターロックとして知られる接着作用の機構が働く。そのとき、接着剤は機械的アンカーとして機能する。拡散により接着剤分子が基体中に進入すると物理的結合の形成が可能となる。液体接着剤は、基体材料中に溶解および拡散することができる。拡散の程度は、様々なタイプの分子の相互の親和性に依存する。本発明の重合性接着剤組成物には、実質的に非極性の液体炭化水素モノマ(またはこれらの混合物、場合により、重合を妨害しない添加剤が併用される)が含まれており、低表面エネルギーの基体の湿潤がより良好に行えるため、必ずしも表面の前処理を行わなくとも、先に詳述したようにより良好な湿潤性および相容性という利点が得られる。ただし、必要に応じて前処理を行ってもよい。本発明の重合性接着剤組成物は、多孔表面上また平滑表面上で使用することができる。本発明は、架橋されたα-オレフィンポリマを含んでなる接着剤を提供する。いくつかの用途において、架橋された接着剤組成物は、より良好な製品性能を提供する。架橋は、多官能性モノマを用いた共重合により重合反応中に行ってもよいし、重合後に、熱的手段によりまたは電子ビーム、γ 線、もしくは紫外線などの高エネルギー源を含む化学線により誘発される化学反応を起こすことによって行ってもよい。架橋ポリマを含有する接着剤組成物は、本発明の範囲内にある。１実施態様において、接着剤組成物への高エネルギー照射を利用した方法、好ましくは電子ビーム照射による方法を利用する。本発明の接着剤組成物は、好ましくは20ＭＲａｄ以下、より好ましくは10ＭＲａｄ以下の照射量の電子ビームで照射することによって架橋可能である。有利なことに、架橋された接着剤組成物は、添加すると接着剤の化学的または物理的性質を損なうかまたは後で使用する際に着色もしくは滲出などのために不具合を生じる恐れのある追加の化学架橋剤を含まないようにできる。更に、電子ビームによる架橋は、フィルムなどの架橋された構成体を得るために、接着剤組成物の製造後、または押出、溶液流延、塗布、成形などの他の処理の後で行うこともできる。他の有用な高エネルギー源も知られているが、これらも本発明の範囲内にある。もう１つの実施態様において、紫外線(ＵＶ)照射を利用した方法を利用するが、好ましくは更に、少なくとも１つのＵＶ活性化架橋剤の添加を行う。更にもう１つの実施態様において、熱架橋を含む方法を利用するが、好ましくは更に、少なくとも１つの熱活性化架橋剤の添加を行う。好ましくは、ただし、理論により拘束することを望むものではないが、紫外線を吸収した後で反応してホモリチック開裂および／または水素引抜によりラジカルを形成する添加剤が、照射前にポリマと混合される。典型的な添加剤としては、トリハロメチル置換s-トリアジン (例えば、2-(4-メトキシフェニル)- 4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5.トリアジン)、アリールアルキルケトン(例えば、アセトフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルのケタール)、およびジアリールケトン(例えば、ベンゾフェノンおよびアントラキノン)が挙げられる。同様に、過酸化物などの熱的にラジカルを発生する添加剤も熱架橋に有用である。他の有用な添加剤は当業者には自明であろうが、これらも本発明の範囲内にある。架橋させる前に溶液中でまたは押出処理時に未架橋ポリマを処理することによりフィルムまたは繊維などの形成にする必要がある特定のプロセスおよび製品構成では、紫外線照射または熱的活性化による架橋が好ましい。本発明の接着剤組成物は、裏付フィルムまたは自立性フィルムなどの種々の構成体の中で、１つ以上の可撓性バッキングまたは硬質バッキング上のコーティングまたは層として、成形製品または造形製品として、使い捨てもしくは再利用の可能な容器またはデリバリー系またはキットの中で、例えば、チューブの中または剥離ライナの間で、粉末として、あるいはこれらを組合せて、適用および使用が可能である。接着剤組成物を支持体またはバッキングに適用する方法としては、溶剤塗布、押出、噴霧、ならびにこれらの方法の変形および組合せが挙げられる。本発明の接着剤組成物を含んでなる構成体は、本発明の範囲内にある。有用な被着体としては、金属、繊維、ポリマ、特にポリオレフィン、例えば、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリ(テトラフルオロエチレン)などの他の低表面エネルギーポリマ、ならびにセルロース化合物、例えば、木材、紙、および厚紙などの他の木材から誘導された製品が挙げられる。本発明の目的および利点について、次の実施例により更に説明するが、これらの実施例中に記載されている特定の物質およびその量、ならびに他の条件および詳細によって本発明が不当に制限されることはないものと解釈すべきである。実施例すべての調製および実施例は、特に記載のない限り空気中で行った。また、試薬は、供給されたままの状態で使用し、空気中で取扱ったが、試薬、溶剤、またはガラス製品中の酸素または水の低減または除去は試みなかった。使用した溶剤は、典型的な試薬等級のものであり、無水等級のものではなかった。「外界温度」とは、約23℃である。これらの実施例全体にわたり、ｚ個の炭素を含有するα -オレフィンを表すために省略表記Ｃ_zが使用されている。従って、Ｃ₂はエチレンであり、Ｃ₃はプロピレンであり、Ｃ₆は1-ヘキセンであり、Ｃ₈は1-オクテンであり、その他も同様である。すべての化学薬品は、特に記載のない限り、Aldr ich Chemical Company(ウィスコンシン州Milwaukee)から入手できる。分子量は、ポリスチレン標準を基準にしてゲル浸透クロマトグラフィーにより決定した。触媒の調製これらの実施例全体にわたり、Ｐｄ−Ａと表記された材料は、既知の手順に従って調製された{(2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｍｅ)-Ｃ(Ｍｅ)＝Ｎ(2,6 -ジイソプロピルフェニル)}ＰｄＭｅＣｌであった。Ａ．配位子(2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂)Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)Ｃ(ＣＨ₃)＝Ｎ(2,6-Ｃ₆Ｈ₃( ｉ-Ｐｒ)₂)の合成この配位子は、H．t．Dieck，M．Svoboda，T．Grelser Z．Naturforsch．36b ，823．832に記載の手順に従って調製した。メタノール625ｍＬ2,3-ブタンジオン41.7g、2,6-ジイソプロピルアニリン171.75g、およびギ酸6.75gの混合物を空気中で調製し、次いで、窒素雰囲気下、室温で約1 8時間攪拌した。生じた黄色の沈殿を濾過により回収した。熱エタノールより沈殿を再結晶することにより、152.6gの{2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉＰｒ)₂}Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)Ｃ( ＣＨ₃)＝Ｎ{2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂}を得た。この配位子の取扱いおよび保存は空気中で行った。Ｂ．(1,5-シクロオクタジエン)Ｐｄ(Ｍｅ)Ｃｌの合成この化合物は、R．Rulke，J．M．Ernsting，A．L．Spek，C．．Elsevier,P.W. N.M.van Meeuwen，K．Vrieze Inorg．Chem.，1993，32，5769-5778に記載の手順に従って調製した。すべての操作は、乾燥窒素雰囲気中で行った。鮮黄色固体の (1,5．シクロオクタジエン)ＰｄＣｌ₂ 49.97ｇを無水の脱酸素化ＣＨ₂Ｃｌ₂ １Ｌ中に入れた。攪拌しながら、Ｍｅ₄Ｓｎ37.46ｇを添加し、外界温度で合計約４日間にわたり反応液を攪拌した。黒色固体(恐らくＰｄ金属)を生じたが、この間にときどきフラ土(濾過助剤)のパッドを通して濾過することにより除去した。反応溶液が淡黄色になったときにもう一度濾過し、溶剤を除去した。白色の(1,5- シクロオクタジエン)Ｐｄ(Ｍｅ)Ｃｌ63.94gが得られた。この混合物は、不活性雰囲気中で取り扱うことが好ましかった。Ｃ．{{2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂}Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)Ｃ(ＣＨ₃)＝Ｎ{2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂}}Ｐｄ(ＣＨ₃)Ｃｌ，Ｐｄ-Ａの合成この中性有機金属化合物は、L．K.Johnson，C．M．Killian，Ｍ．Brookhart J.Am．Chem．Soc.，1995，117，6414-6415および補足資料に記載の手順に従って調製した。不活性雰囲気(窒素)中で、(1,5-シクロオクタジエン)Ｐｄ(Ｍｅ)Ｃｌ (上記の合成Ｂ)31.64ｇを無水の脱酸素化ジエチルエーテル375ｍＬ中に入れた。この(1,5-シクロオクタジエン)Ｐｄ(Ｍｅ)Ｃｌは、完全には溶解しなかった。この混合物に{2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂}Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)Ｃ(ＣＨ₃)=Ｎ{2,6-C₆H₃(ｉ-Ｐｒ)₂}（上記の合成Ａ）48.31gを添加した。すぐに橙色の沈殿を生じた。反応混合物を約 18時間攪拌し、その後で濾過することにより{{2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂}Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)Ｃ(ＣＨ₃)＝Ｎ{2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂}}Ｐｄ(ＣＨ₃)Ｃｌ44.11gを回収した。この化合物の取扱いおよび保存は空気中で行った。Ｄ．一成分触媒の合成および単離ここでは{(2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ＝Ｃ(Ｍｅ)-Ｃ(Ｍｅ)＝Ｎ(2,6-ジイソプロピルフェニル)ＰｄＭｅ(メチルt-ブチルエーテル)}⁺{Ｎ(ＳＯ₂ＣＦ₃)₂}^- の調製について説明する。脱イオン水350ｍＬ中にＬｉＮ(ＳＯ₂ＣＦ₃)₂(ミネソタ州St.Paulの3Ｍから市販されているＨＱ115^TM)12.44gおよびＡｇＮＯ₃7.36gを溶解した溶液を、メチル t-ブチルエーテル350ｍＬ中にＰｄ-Ａ22.13gを溶解した溶液と共に攪拌した。数分以内で色の変化が顕著になった。エーテル層を水および生成した固形分から分離し、次いで減圧下で乾燥させることにより、理論収率86％で{(2,6-ジイソプロピルフェニル)Ｎ=Ｃ(Ｍｅ)-Ｃ(Ｍｅ)＝Ｎ(2,6-ジイソプロピルフェニル)ＰｄＭｅ(メチルt-ブチルエーテル)}⁺{Ｎ(ＳＯ₂ＣＦ₃)₂}^-を得た。ＮＭＲ分光法によりこの化合物の同定を行った。同様にして、次の対イオンを含有するＰｄ触媒を調製した：{Ｃ(ＳＯ₂ＣＦ₃)₃ }^-、{Ｂ(Ｃ₆Ｈ₅)₄ ^-、{Ｂ{3,5-Ｃ₆Ｈ₃(ＣＦ₃)₂}₄}^-、(ＳＯ₃Ｃ₄Ｆ₉)^-、{Ｎ(ＳＯ₂ Ｃ₂Ｆ₅)₂}^-、および{ＮＳＯ₂(ＣＦ₂)₂ＳＯ₂}^-。他の調製物では、メチルt-ブチルエーテルの代わりにジエチルエーテルを使用したが、その場合、得られた一成分触媒にはジエチルエーテルが含まれていた。ポリマの調製Ｅ．二成分触媒を用いたポリマの調製水1351gと、1-オクテン900gと、ＣＨ₂Ｃｌ₂67g中にＰｄ-Ａ1.44gを溶解した溶液との混合物を大型のジャーに入れた。混合物を約0℃まで冷却し、Ｌｉ{Ｂ(Ｃ₆ Ｈ₅)₄}（実施例１）3.23gを添加し、振盪させながらこの混合物を0〜4℃に保った。約18時間後、ポリマの固体プラグが容器を満たしたが、50℃の減圧オーブン中で２日間乾燥した後でポリマの重量収率を測定したところ65％であった。ポリマの分析：Ｍ_w3.99×10⁵、Ｍ_n2.24×10⁵。Ｆ．ポリマの調製これらの調製において、触媒は、表１に記載のモノマおよび場合に応じて使用される溶剤と混合した。重合は、記載の温度および時間で行った。すべての操作は空気中で行い、モノマまたは溶剤からの水の除去は試みなかった。これらの調製において、一成分触媒は、式{{(2,6-Ｃ₆Ｈ₃(イソプロピル)₂)Ｎ＝Ｃ(Ｍｅ)Ｃ(Ｍｅ)＝Ｎ(2,6-Ｃ₆Ｈ₃(イソプロピル)₂)}Ｐｄ(Ｍｅ)(エーテル)}⁺ Ｑ^-を有するものであったが、式中のエーテルおよびＱは、以下の表１に指定された通りである。表１において、「反応条件」の欄には、次のような反応条件：すなわち、一般的手順(Ａ〜Ｄで示されたもの)／摂氏度単位の反応温度／hr単位の反応時間が記されている。手順の詳細は、以下に記載の通りである。 (Ａ)：一成分触媒、ならびに様々な量の液体モノマおよびＣＨ₂Ｃｌ₂溶剤が含まれる。個々の手順におけるモノマの重量対ＣＨ₂Ｃｌ₂の重量は、次の通りである：Ａ-１，１対１;Ａ-２，３対１;Ａ-４，7.7対１;Ａ-５，１対２;Ａ-６，3.8 対１;Ａ-７，各コモノマ５部対ＣＨ₂Ｃｌ₂１部;およびＡ-８，５対１。反応混合物は最初は均質であったが、モノマ、温度、および反応時間に依存してポリマが沈殿する場合もあった。Ａ-３では、一成分触媒を圧力容器中でＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解し、気体モノマを添加したが、モノマの正確な仕込量は記録しなかった。反応時間が不明と記されているサンプルに対して、反応の進行を注意深く監視しなかったが、反応時間は、正確にはわからないが100時間を超えた。 (Ｂ)：一成分触媒、エチルアセテート４重量部、およびモノマ１重量部が含まれる。反応混合物は最初は均質であったが、すぐにポリマが溶液より沈殿し始めた。 (Ｃ):調製Ｅに記載の二成分触媒を含有した二相(モノマおよび水)混合物が含まれる。 (Ｄ):一成分触媒およびモノマが含まれるが、溶剤は含まれない。反応混合物は溶液を形成し、ホモポリマは、その生成に伴って溶液より沈殿した。反応の進行を注意深く監視しなかったが、反応時間は、正確にはわからないが100時間を超えた。Ｄ^*には、一成分触媒とそれぞれ１重量部の２つのコモノマとが含まれていた。「モノマ／Ｐｄ」の欄には、グラム単位のモノマの量をモル単位のＰｄの量で割った値が記されている。表１中の最後の２つのサンプルに対して、列挙されている２つ以上のコモノマを一成分触媒と記載の量で混合することによって共重合を行った。このようにして調製されたポリマは、場合により溶剤を除去して、接着剤組成物の調製に利用可能であった。Ｇ．水性媒体の存在下における微小球としてのポリマの調製これらの調製では、微小球の形態でポリマを調製した。ポリマ微小球は、脱イオン水、α-オレフィンモノマ、少量のＣＨ₂Ｃｌ₂中に溶解させたＰｄ含有触媒{ ((2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂)Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)Ｃ(ＣＨ₃)＝Ｎ(2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂)) Ｐｄ(Ｍｅ)(Ｅｔ₂Ｏ)}⁺{Ｂ(Ｃ₆Ｆ₅)₄}^-(調製Ｄ)、および界面活性剤を記載の温度で混合し、記載の時間にわたり混合物をこの温度で保持することにより調製した。ポリマ微小球が得られた。モノマ、水、界面活性剤、およびその他すべての添加剤の量は、表２に示されている。混合の順序は変動要因であった。実験室規模の調製で観測されたこうした変動による唯一の顕著な影響は、水／モノマの混合物に固体触媒を添加した場合に触媒がモノマ相へ十分に取り込まれず、いくらかの触媒が第３の固体相として残存したことであった。最初の混合は、磁気攪拌子を用いた攪拌(Ｂ)または振盪(Ｓ)などの方法により行った。いくつかのサンプルは、重合中にも次のような攪拌を行った：間欠的攪拌(Ｉ)もしくは連続的攪拌 (Ｃ)、または攪拌なし(Ｎ)。一般的には、攪拌方法以外は同じであるサンプルに対して、剪断速度を高くするほどまたは攪拌を速くするほど微小球はより小さくなった。サイズを決定するために微小球を顕微鏡で調べた。このサイズは、倍率 92倍の顕微鏡で観測した直径の範囲として記載されている。表２の内容：ＤＤＳＮａはドデシルスルフェートのナトリウム塩である。 (not det)とは、これらの特定のサンプルに対して所定の値を測定しなかったことを意味する。 Wingtack Plus^TMは、オハイオ州AkronのGoodyear Tire and Rubber Co.から入手可能な樹脂である。これをα-オレフィンモノマに溶解し、この溶液をサンプル中の他の材料に添加した。ＡＬＳはラウリル硫酸アンモニウムであり、記載の重量は、イリノイ州Northf ieldのStepan Co.からStepanol AM-V^TMとして供給される固形分29％の水中ＡＬＳゲルの使用重量である。コロイドシリカは、水中30％のNalco 1130^TM(イリノイ州NapervilleのNalco C hemical Co.)である。 (ag)とは、顕微鏡で調べたサンプルにおいて、観測された最も大きな球がより小さな球との凝集を起こしていることを意味する。サンプルＧ-10において、二成分触媒を使用した：ＣＨ₂Ｃｌ₂2.210g中の((2,6 -Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂)Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)Ｃ(ＣＨ₃)＝Ｎ(2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂))Ｐｄ( Ｍｅ)Ｃｌ（調製Ｃ）36ｍｇを1-オクテン8.032gに添加し、これを水12.131g中のＬｉＢ(Ｃ₆Ｆ₅)₄の混合物に添加した。この反応では約６分で発熱し、高温において触媒が失活し、その結果、重合の進行がはっきりと停止した。サンプルＧ-２の微小球を乾燥させ、ポリマの分子量を測定したところ、Ｍ_w34 1,000、Ｍ_n186,000であった。サンプルＧ-３の微小球を乾燥させ、ポリマの分子量を測定したところ、Ｍ_w240,000、Ｍ_n132,000であった。このようにして調製されたポリマは、場合により乾燥させて、接着剤組成物の調製に利用可能であった。Ｈ．有機液体媒体の存在下におけるポリマ微小球の調製ポリマ微小球は、有機液体媒体、α-オレフィンモノマ、およびＰｄ含有触媒{ ((2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂)Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)Ｃ(ＣＨ₃)＝Ｎ(2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂)) Ｐｄ(Ｍｅ)(Ｍｅ t-Buエーテル)}⁺{Ｎ(ＳＯ₂ＣＦ₃)₂}^-(調製Ｄ)を記載の温度で混合し、記載の時間にわたり混合物をこの温度で保持することにより調製した。ポリマ微小球が得られた。材料の量および条件は、表３に示されている。最初の混合は、磁気攪拌子を用いた攪拌(Ｂ)、振盪(Ｓ)、または機械駆動式パドル(Ｐ) などの方法により行った。いくつかのサンプルは、重合中にも次のような攪拌を行った：間欠的攪拌(Ｉ)もしくは連続的攪拌(Ｃ)、または攪拌なし(Ｎ)。サイズを決定するために微小球を顕微鏡で調べ、更に、特定のサンプルに対して微小球中のポリマの分子量も求めた。一般的には、より小さなサイズの微小球(寸法：直径)が少量存在し、そのほとんどは、およその値で記載されているより大きなサイズ(寸法：最大長)のより不規則な形状のものとの凝集を起こしていた。いくつかのサンプルに対して、微小球の一部分を濾過により回収し、乾燥させて粉末にした。これらの実施例において、凝集した微小球の最大寸法の測定は主観的なものであり、定性的なものであると見なさなければならない。凝集物は、取扱いおよび処理が容易に行える程度に十分に小さかった。また、有機液体中に形成された微小球懸濁液は、注入などの手段により流体として取扱った。このようにして調製されたポリマは、場合により溶剤を除去して、接着剤組成物の調製に利用することができる。実施例１．感圧接着剤この実施例で使用したポリオクテンは、Ｍ_w3.27ｘ10⁵、Ｍ_n1.76ｘ10⁵のポリマが得られるように、触媒{((2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂)Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)Ｃ(ＣＨ₃)＝Ｎ (2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂))Ｐｄ(Ｍｅ)(Ｅｔ₂Ｏ)}⁺{Ｂ(Ｃ₆Ｆ₅)₄｝^-0.5gを用いてＣＨ₂Ｃｌ₂100g中の1-オクテン100gから0℃で約２日間かけて調製した。ポリヘキセンも同様に、Ｍ_w2.37x10⁵、Ｍ_n1.50ｘ10⁵のポリマが得られるように調製した。Wingtack Extra^TMは、Goodyear(オハイオ州AkronのGoodyear Tire and Rubb er Co.)から入手可能な粘着付与剤である。ポリマ25重量％を含む溶液が得られるように、各ポリマをトルエン中に溶解させた。ポリマ溶液のサンプルに、表４に記載の材料を添加した。添加剤は、記載の重量パーセントで乾燥コーティング中に存在したが、残りの重量はポリマである。例えば、サンプル1-Ｃでは、添加されたWingtack Extra^TMが20重量％存在し、ポリオクテンが80重量％存在する。次に、これらの溶液を0.025mm(1ミル)ポリ（エチレンテレフタレート）(ＰＥＴ)上に塗布し、空気乾燥し、更に93℃で数分間オーブン乾燥した。コーティング重量は、表に記載の通りであった。鋼に対するこれらのフィルムの接着力は、ＡＳＴＭＤ3330-81(方法Ａ)に従って、180℃ において30.5ｃｍ／分で測定した。保持力は、ＡＳＴＭＤ3654-87（手順Ｃ）に従って、1.27×1.27ｃｍの領域に対して１kgの重りを用いて鋼上で測定した。この実施例により、複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位のうちの１つ以上を含有しかつモノマ１単位あたり１未満の平均分岐点数を有するポリマが感圧接着剤として有用であり、しかも必要な場合には、粘着付与剤などの他の材料をポリマに添加することによって接着剤の性能が改良されることが実証された。実施例２．感圧接着剤この実施例では、複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位のうちの１つ以上を含有しかつモノマ１単位あたり１未満の平均分岐点数を有するポリマを含んでなる感圧接着剤の配合について説明する。この実施例では、1-オクテンのポリマを使用した。ポリマの分子量を変化させたが、各ポリマのＭ_wは、表５に記載の通りであった。サンプル2-Ａ〜2-ＣのポリマのＭ_nは、1.76×10⁵であった。サンプル2- Ｄ〜2-ＭのポリマのＭ_nは、2.89×10⁵であった。サンプルの調製および試験は実施例１と同じように行った。市販の添加剤は次の通りである：Goodyear(オハイオ州AkronのGoodyear Tire and Rubber Co.)製のWingtack^TM Extra、Hercules( デラウェア州 WilmingtonのHercules，Inc.)製のPiccolyte^TM S25、Foral^TM AX、Piccofyn^TM A 135、Piccolyte^TM S15、およびRegalrez^TM1126、Shell(テキサス州HoustonのShe ll Chemical Co.)製の油(Shellflex^TM371)、ならびにArakawa(日本のArakawa Ch emical Industries Ltd.に対応するイリノイ州ChicagoのArakawa Chemical（USA ）Inc.)製のArkon^TM P115。保持力試験のために、サンプルを10,000分まで所定の位置に保った。「10,000+」の項目は、サンプルがこの時間内で破壊しなかったため、それより長時間の試験を行わなかったことを示している。この実施例から、配合を変えることによって接着特性を変更できることが示された。接着剤は鋼から清浄に除去されたが、ただし、サンプル2-Ｄ、2-Ｅ、2-Ｈ、および2-Ｊでは、除去後に鋼上に曇りが観測された。サンプル2-Ｆおよび2-Ｈでは、剥離は衝撃的であった。比較のために、α-オレフィン単位を含有しかつモノマ１単位あたり約１の平均分岐点数を有するポリマを含んでなる感圧接着剤 (サンプル2-Ｎ)についても調べた。サンプル2-Ｎ中のポリオクテンは、チーグラー-ナッタ触媒を用いて調製したもので(米国特許第5,298,708号「ポリマＡ」の記載に従った)、約700,000のＭ_wを有していたが、これは固形分約7％の溶液から塗布した。比較例のポリマ2-Ｎが、α-オレフィン単位を含有しかつモノマ１単位あたり１未満の平均分岐点数を有するポリマを含んでなる類似の配合物であるサンプル2-Ｍよりもかなり劣った剪断性能（保持力により測定した場合)を示したことに注目されたい。サンプル2-Ｎは、除去すると残留物が残る軟質接着剤であり(望ましからぬ特性)、保持力試験で亀裂により破損した唯一のサンプルであった。実施例３．架橋型感圧接着剤実施例１と同じようにしてポリオクテンおよびポリヘキセンを調製した。トルエン210部およびキシレン30部中にポリマ70重量部、Arkon P115樹脂(実施例２の場合と同じ)30重量部、Irganox^TM1010酸化防止剤(ニュージャージー州Hawthorne のCiba-Geigy)0.5重量部を含有してなる溶液を調製した。サンプル3-Ｃおよび3- Ｄにはまた、0.1重量部の2-(4-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル) -1,3,5-トリアジン(この調製については独国特許第1,200,314号に記載されている)が含まれていた。実施例１の場合と同じように、溶液を記載のコーティング重量でＰＥＴ上に塗布した。次に、表６に記載の照射量でサンプルにe-ビームまたは紫外線を照射した。 e-ビーム源は175キロボルトであり、762ｃｍ／分(25フィート／分)でサンプル3- Ａおよび3-Ｂに暴露した。サンプル3-Ｃおよび3-Ｄに対するＵＶ(高圧水銀ランプ)照射は窒素雰囲気下で行った。実施例１に記載の方法を用いて接着特性の試験を行った。保持力試験に対して、「＋」は、サンプルが所定の時間内で破壊しなかったため、それより長時間の試験を行わなかったことを示している。「破壊モード」は、試験時における試験基体からの接着剤の剥離のタイプを表している。「Ａ」は、接着破壊、すなわち、接着剤が鋼試験パネルから分離されることを示している。「Ｂ」は、接着剤がＰＥＴバッキングから完全にまたは部分的に( パーセントで示されている)分離されることを示している。「Ｃ」は、凝集破壊、すなわち、剥離後、接着剤材料が亀裂を生じて、バッキング(ＰＥＴ)と試験基体(鋼)の両方に残存することを示している。架橋ポリマの量は、「ゲル％」、すなわち、トルエンに不溶であるポリマの重量として測定した。結果は、表６に列挙されている。この実施例により、e-ビームまたはＵＶ照射によって感圧接着剤が架橋されることが実証された。保持力などの特定の接着特性が架橋によって改良された。実施例４．熱を用いて適用される接着フィルムこの実施例では、複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位のうちの１つ以上を含有しかつモノマ１単位あたり１未満の平均分岐点数を有するポリマを含んでなる接着フィルムおよび熱を利用してこうしたフィルムを適用する方法について説明する。 α-オレフィン単位を含有しかつモノマ１単位あたり１未満の平均分岐点数を有するポリマからサンプルを調製したが、ただし、α-オレフィン(炭素の数で示されたモノマ、すなわち、Ｃ₁₂はドデセンであり、その他も同様である)単位およびポリマの分子量は、表６に記載の通りであった。各ポリマ(合成時に溶剤から微小球の沈殿として形成したものであり、従って、粉末形態である)のサンプルを、スペーサを備えた２つの熱(200℃)板の間で加圧し、厚さ約0.5ｍｍ(表７中の「試験前の厚さ」)のフィルムを得た。これらのフィルムの一部分を2.54×2 .54ｃｍ(１インチ×１インチ)の正方形に裁断した。次に、幅2.54ｃｍの試験基体片の一端にポリマフィルムを配置し、更に、第２の試験基体片をその上に配置し、結果として、第２の基体の2.54ｃｍがフィルムと重なり、第２の片の残りの部分が第１の片の反対方向に延在するようにした。次に、基体片とポリマフィルムとの構成体を、120℃のオーブン中に10分間入れたが、このとき、ポリマフィルム上の上部基体片の上に１kgの重りを置くことにより圧力を加えた。外界温度において荷重をかけずにサンプルを冷却した。この構成体を用いて、面積6.45ｃｍ²を有する正方形のポリマを各基体片と接触させた。この状態で、対向する端部で基体を把持し、180°の角度で牽引することができた。結合を破壊するのに必要な重ね剪断力は、Instron Model 1122（マサチューセッツ州Canton）を用いて測定した。5ｋＮロードセルを使用した。上部および底部基体上の2.54ｃｍグリップで基体片を保持した。表７に示されているように1.27または0.127ｃｍ／分でサンプルを牽引した。サンプルを引き剥がす破断応力はlb単位で測定したが、測定対象面積が１in²であったので、これはまた、表７に示されているようにpsi単位の破断応力でもあった。更に、ＭＰａ単位に変換した値も示されている。表７中の「試験後の厚さ」は、試験後の剥離された接着剤の厚さであった。試験基体は次の通りであった。接着剤試験用のステンレス鋼パネルは18ゲージで、艷消仕上、ばり取り、および片面マスキングが施されており、長手方向に列理を有する5.1×12.7ｃｍの大きさのものであった。試験用のポリマパネルは、M innesota Plastics(ミネソタ州Eden Prairie)から入手したもので、0.95×2.54 ×12.7ｃｍの大きさであった。次の略号を使用する。ＳＳ-ステンレス鋼；ＨＤＰＥ-応力除去高密度ポリエチレン；ＬＤＰＥ-低密度ポリエチレン；ＰＰ-天然応力除去ポリプロピレン；ＰＣ-Manchesterポリカーボネート，一般用(General Electric GE 9034);ＡＣ-透明ポリ(メチルメタクリレート);ＡＢＳ-天然アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンポリマ;ＴＥＦ-バージンテフロン。ＰＣパネルおよびＡＣパネルの両面ならびにＳＳパネルの片面にマスキングを施した。これらのマスクは、試験前に取り除き、マスキングされていた面を用いて接合させた。表面の前処理は行わなかった。アルミニウム板(5054アルミニウム、ミル仕上) は、厚さ0.1ｃｍ、長さ10.2ｃｍ、幅2.54ｃｍであった。冷間圧延鋼板は、厚さ0 .122ｃｍ、長さ12.7ｃｍ、幅5.1ｃｍであった。木材基体の樅材は、厚さ0.813ｃｍ、幅2.54ｃｍ、長さ10.2ｃｍであった。試験されたポリマ基体および金属基体のいずれに対しても、破壊モードは、接着破壊であった。すなわち、接着フィルムは、１基体から引裂かれることなく剥離された。アクリル基体(ＡＣ)の場合、フィルムの接着性がいくらか劣っており、高荷重において急激な剥離を起こすことなく基体の下方へクリープした。木材サンプルに対して、ポリマフィルムは、剥離後、様々な厚さを示したが、これはポリマが木材表面の形状または輪郭を呈したからであった。木材サンプルから剥離した後に調べたポリマフィルムには、ポリマに付着したままの木材繊維が観察されたが、このことから、破壊モードの一部分として木材基体からの木材繊維の剥落が含まれていたことが分かる。この実施例により、これらの材料および方法がＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＰＰ、およびテフロンなどの低表面エネルギー基体に対して特に有用であり、更に、金属および木材に対しても有用であることが実証された。実施例５．溶融材料として適用される接着剤この実施例では、複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位のうちの１つ以上を含有しかつモノマ１単位あたり１未満の平均分岐点数を有するポリマから接着剤が製造できることを示す。接着剤が溶融状態の間、すなわち、外界温度におけるよりも容易に接着剤が流動する高温度においてポリマを適用することによって、良好な接着性が得られる。Ｍ_n175,000、Ｍ_w383,000のポリオクテン(調製Ｈの記載に従って合成された粉末形状の微小球として)を数回に分けて、約160℃に保たれた型に添加し、融解させて直径1.4ｃｍ、長さ約14ｃｍの成形円柱体を得た。この「スティック」を、1 50ワット、120ＶＡＣ、60 CPSのPolygun TC^TM(ミネソタ州St．Paulの3M Adhesives Coatings and Sealers Division)に充填し、これによりサンプルを加熱し、ホットメルトビードとしてノズル(約182℃〜199℃)を介して試験基体へ送出した。基体材料および形状は、実施例４に記載した通りであった。ほぼ「Ｓ」形のホットビードを下側基体へ適用し、直ちに、第２の基体片をビードヘ適用して所定の位置に手で押圧した。基体片のおよその重なり面積は6.45ｃｍ²であり、実施例４の場合と同じような構成で、２つの片を反対方向に延在させた。接着剤ビードの量および形状を制御することは困難であったが、重量の測定を行い、更に、剥離後の厚さの測定も行った。ポリマ密度(同じポリマの加圧フィルムより決定した)は、約0.94g/ｃｍ³であった。また、これらの値(重量、密度、および厚さ)を用いて、不規則な形状の接触面積を計算した。実施例４の場合と同じように、Instron 1122を用いて1.27 ｃｍ／分でサンプルの試験を行った。サンプルを引き剥がすのに必要な力および接触面積の計算値を用いて、psi単位で力を計算した。データは以下の表８に示されている。ＭＰａ単位への変換値も示されている。表８のデータは、基体からポリマを剥離するための力の計算値が、同じポリマおよび類似の基体(木材)に対して、実施例４において観測された力と同じ範囲内にあったことを示しているが、このことから、ポリマを溶融状態で基体に適用した場合、基体表面の良好な湿潤および良好な接着が行われることが分かる。実施例６．硬化性接着剤の調製および試験これらの実験において、触媒{((2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂)Ｎ＝Ｃ(ＣＨ₃)Ｃ(ＣＨ₃ )＝Ｎ(2,6-Ｃ₆Ｈ₃(ｉ-Ｐｒ)₂))Ｐｄ(Ｍｅ)(Ｅｔ₂Ｏ)}⁺{Ｂ(Ｃ₆Ｆ₅)₄}^-（調製Ｄ）20ｍｇをＣＨ₂Ｃｌ₂0.1g中に溶解し(溶解を促進するため)、次に、表８に示されているように、記載の1-アルケン1.0gを添加した。混合液を激しく攪拌して橙色の溶液を得た。この溶液を、重なり6.45ｃｍ²あたり６滴(約0.3ｍＬ)の被覆率で下側試験パネルに適用した。上側試験パネルを下側試験パネル上に配置して所定の面積のオーバラップジョイントを形成し、重なり面積の大きさにかかわらず約122g(2つのＳＳ試験パネル)で所定の位置に保持した。試験前に、室温(約 23℃)でサンプルを2.5時間硬化させた。他の実験では、より長い硬化時間(４時間)をかけても、結果は認識しうるほど変化しなかった。試験パネルは、実施例４に記載した通りであった。表９に示されている実験で使用した基体は、２つの同一のパネルであり、ＳＳに対しては重なりが2.54×5. 1ｃｍ、ＬＤＰＥに対しては重なりが1.27×2.54ｃｍ、他の基体に対してはいずれも重なりが2.54×2.54ｃｍとなるようにした。ＡＳＴＭＤ1002-94に従って( 特に記載のない限り)、0.127ｃｍ／分の一定のクロスヘッド速度でInstron Mode l 1122を用いて記載の基体に関して単一重ね剪断試験を行った。この実施例において硬化性接着剤中で使用したα-オレフィンモノマは、表中ではＣｘ(ただし、ｘはモノマ中の炭素の数である)で表されている。試験パネルの間に形成された接着剤ポリマフィルムの厚さは、0.05〜0.175ｍｍ、通常は0.0 75〜0.10ｍｍであった。接着層は、一般的にはポリマと上側パネルとの間で破壊し、破壊モードは、主に接着破壊であり、凝集破壊はほとんど起こらなかった。表10中の項目に対しても同じように実験を行ったが、ただし、２つの異なる基体材料を使用した。重なり領域が2.54×2.54ｃｍとなるようにパネルを配置した。この系の接合能力は更に、上述したようにＰｄ触媒とＣ₈との溶液を調製し、この溶液１滴を用いて、Engage 8150^TM(ミシガン州MidlandのDow Chemical Corp 製のエチレン-オクテンコポリマ；ウィスコンシン州Chippewa FallsのConsolida ted Thermoplastics Co.からフィルムとして供給されている)の厚さ0.063ｍｍ、幅2.54ｃｍの２つのストリップを結合させることによっても示された。硬化条件は先に記載した通りであり、硬化された接着剤でカバーされた面積は約1.56ｃｍ² であった。このサンプルでは、フィルムが伸長し、接着層の破壊は起こらなかった。更に手動で牽引したところ、フィルムは破壊したが、接着層は破壊しなかった。実施例７．配合されたホットメルト接着剤次の量および条件を使用して、調製Ｈに記載したように、エチルアセテート中でポリオクテンおよびポリドデセンを調製した。ポリオクテンに対しては、1-オクテン100g、エチルアセテート400g、およびＰｄ触媒5.483gを、絶えず攪拌しながら３時間0℃に保ち、更に約15時間にわたり0℃で放置した(攪拌なし)。イソプロパノール200ｍＬおよびトリフェニルホスフィット0.2gを添加して重合を停止させた。ポリドデセンに対しても同じように、1-ドデセン100g、エチルアセテート400g、および触媒5.4856gを処理した。ポリマの重量収率から、約100％のモノマがポリマに転化されたことが分かった。各ポリマおよびArkon P140^TM(Arakawa Chemical)のサンプルは、表11に示されている重量比で100℃においてBrabender Plasti- Corder Type EPL-V3302(ニュージャージー州S．HackensackのBrabender Instrum ents，Inc.)中で混合したが、この際、全組成物の0.4重量％の量でIrganox^TM101 0を添加した。配合の欄の比は、Arkon P140の部対ポリマの部として記されており、ポリオクテンまたはポリドデセンはそれぞれ(Ｃ₈)または(Ｃ₁₂)として記されている。従って、1:2(Ｃ₈)は、１重量部のArkon P140対２重量部のポリオクテンの配合を表している。次に、これらの配合物を成形円柱体またはスティックに成形し、実施例５に記載の試験基体へホットビードとして送出した。接着剤の量およびサンプルを引き剥がす力を、実施例５の場合と同じように0.127ｃｍ／分で測定した。破壊モードは、実施例３に記載されている通りである(項目が存在しないのは、目視検査により破壊モードが決定されなかったものである)。いくつかのサンプルに対して、特に凝集破壊の場合、引き剥がし後の接着剤の厚さを正確に測定することが困難であった。厚さの推定値を得るために、他のサンプルに対して測定された厚さの平均を使用した。しかしながら、厚さの欄で「推定0.79」と記されているこの数値は、推定値にすぎず、0.18ｍｍ(約25％)までの誤差があったものと思われる。従って、この値を用いて計算された値(接触面積および単位面積あたりの力の計算値)もまた、推定値にすぎない。サンプル7- Ｒ〜7-Ｖに対して、配合物の密度は測定せずに推定したため(約10％の誤差を有する)、この場合も計算値は推定値であった。また、実施例４の記載に従って、ポリオクテンおよびポリドデセンの配合物を押圧してフィルムにしたが、ただし、サンプル7-ＧＧは5.1ｃｍ／分で評価した。実施例４の場合と同じように、サンプルを調製し、0.127ｃｍ／分で評価した。すべてのサンプルが凝集破壊を示した。結果は以下の表12に列挙されている。本発明の範囲および精神から逸脱することなく、本発明の種々の修正および変更が可能であることは当業者には自明であろう。また本発明が本明細書中に記載の実施態様に不当に制限されることはないことを理解しなければならない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者スワンソン，ピネロープジェイ. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427 (72)発明者クリストファー，スーザンエス. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427

Claims

【特許請求の範囲】１．1)複数のＣ₃以上のα-オレフィン単位、ただし、ポリマは、α-オレフィン１単位あたり１未満の平均分岐点数を有する、および 2)複数のＣ₂α-オレフィン単位、ただし、ポリマは、0.01より大きい平均分岐点数を有する、のうちの１つを含有したポリマを含んでなる接着剤組成物であって、該接着剤は、感圧接着剤、ホットメルト接着剤、および重合グルーから成る群より選ばれ、場合により、粘着付与剤、油、ポリマ、酸化防止剤、およびＵＶまたは熱活性化架橋剤から成る群より選ばれた１つ以上の添加剤を更に含有し、場合により、高エネルギー照射によって架橋される接着剤組成物。２．場合により、ＵＶ照射、熱照射、または電子ビーム照射のいずれかによって架橋される請求項１記載の接着剤組成物。３．α-オレフィンモノマと、ポリマの生成を可能にするのに十分な立体的嵩高さを有する配位子と錯化した第VIII族金属を含む有効量の有機金属重合触媒と、を含有した重合性組成物の重合生成物を含み、場合により、5,000を超える重量平均分子量を有する請求項１または２記載の接着剤組成物。４．前記α-オレフィンポリマが、エチレン、プロペン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、およびシクロペンテンから成る群より選ばれたα-オレフィンより誘導される請求項１または３のいずれかに記載の接着剤組成物。５．自立性フィルム、裏付フィルム、コーティング、および粉末から成る群より選ばれる請求項１〜４のいずれか一項記載の接着剤組成物。６．前記触媒の前記第ＶＩＩＩ族金属がＰｄまたはＮｉである請求項１〜５のいずれか一項記載の接着剤組成物。７．請求項１〜６のいずれか一項記載の接着剤組成物を少なくとも１つの表面上に有する基体を含んでなる製品。８．接着テープまたはラベルである請求項７記載の製品。９．請求項１〜６のいずれか一項記載の接着剤組成物を少なくとも１つの被着体表面に適用するステップを含む方法であって、場合により、該被着体表面が、ポリマ、セルロース化合物、金属、および布から成る群より選ばれる方法。１０．１つ以上のＣ₅以上のα-オレフィンモノマと、第ＶＩＩＩ族金属を含む有効量の有機金属触媒と、ポリマの生成を可能にするのに十分な立体的嵩高さを有する多座配位子と、を含んでなる重合性接着剤組成物であって、0.2〜300,000 センチポアズの範囲内の粘度を有し、場合により、粘着付与剤、油、酸化防止剤、およびポリマから成る群より選ばれた添加剤を更に含んでなる重合性接着剤組成物。１１．グルーである請求項１０記載の重合性接着剤組成物。１２．前記触媒が、有機金属塩を含む一成分触媒または中性有機金属化合物と助触媒とを含む二成分触媒である請求項１０または１１記載の重合性接着剤組成物。１３．請求項１０〜１２のいずれか一項記載の潜伏重合性接着剤組成物を調製するためのキットであって、該組成物は、該組成物が適用されるときに混合可能な構成要素を含み、二成分触媒の所定量の有機金属化合物を含有した第１のパッケージと、該二成分触媒の助触媒塩を含有した第２のパッケージとの組合せを有し、更に、キットの一方または両方のパッケージ中に存在する１つ以上のα-オレフィンモノマを含むキット。１４．1)請求項１０〜１３のいずれか一項記載の重合性組成物を少なくとも１つの被着体に適用するステップと、2)重合を起こさせるステップとを含む方法。