JP3479113B2 - 放射線硬化性ポリ（α−オレフィン）接着剤 - Google Patents
放射線硬化性ポリ（α−オレフィン）接着剤Info
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- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
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- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
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- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、周囲温度及び高温度の
いづれにおいても剥離接着力及び凝集強さのすぐれたバ
ランスを有する接着剤を提供できる放射線硬化性ポリ
（α−オレフィン）組成物に関する。
いづれにおいても剥離接着力及び凝集強さのすぐれたバ
ランスを有する接着剤を提供できる放射線硬化性ポリ
（α−オレフィン）組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】感圧接着剤（ＰＳＡ）分野において常に
必要とされていることは、種々の機械的性質及び加工性
を上手にコントロールすることの達成であって、これに
より接着剤は、包装、医療及びマスキングのテープの如
き利用される最終ユーザーの強い要望に特に答えること
になる。このような適用は、最終的な使用の変化に対応
した適当な性能のバランスが必要である。
必要とされていることは、種々の機械的性質及び加工性
を上手にコントロールすることの達成であって、これに
より接着剤は、包装、医療及びマスキングのテープの如
き利用される最終ユーザーの強い要望に特に答えること
になる。このような適用は、最終的な使用の変化に対応
した適当な性能のバランスが必要である。
【０００３】満足できるＰＳＡ性能に要求される妥当な
性質のバランスを提供できる最も初期の重合体には、天
然ゴム及び合成ゴムが存在していた。しかしながら、こ
のようなＰＳＡs は老化に対して弱く、そしてこの酸化
安定性を改善するために、ゴムの重合体主鎖からエチレ
ン系不飽和基を取り除く必要性を早くから認識してい
た。
性質のバランスを提供できる最も初期の重合体には、天
然ゴム及び合成ゴムが存在していた。しかしながら、こ
のようなＰＳＡs は老化に対して弱く、そしてこの酸化
安定性を改善するために、ゴムの重合体主鎖からエチレ
ン系不飽和基を取り除く必要性を早くから認識してい
た。
【０００４】Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ（ＺＮ）触媒
の発見は、α−オレフィン単量体を高分子量のものへの
重合を可能にした。Ｃ6 −Ｃ10の単独重合体は本来的に
粘着性であって、また毒性が低く、老化及び環境に対し
て好ましい安定性（すなわち、低酸化性）を有してい
る。これら単独重合体は化学的に不活性で、可塑剤の移
行に抵抗性があって、そして比較的安価である。しかし
ながら、これらは凝集強さが劣り、それ故に高性能のＰ
ＳＡs に必要とされる保持力（ｓｈｅａｒ ａｄｈｅｓ
ｉｏｎ）に欠ける。α−オレフィン単量体から単独重合
体の製造、及びα−オレフィンと非共役ポリエンの混合
物から共重合体の製造に、ＺＮ触媒を使用することは良
く知られていて、そして簡潔には、Ｏｄｉａｎ著、“Ｐ
ｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ”，Ｃｈ．８．４（Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，１９８１）にこれらのことが要約されている。より
詳細なα−オレフィンの重合については、Ｂｏｏｒ著
“Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ
ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ”Ｃｈ．１９
（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ＮＹ．１９７９）を
参照されたい。
の発見は、α−オレフィン単量体を高分子量のものへの
重合を可能にした。Ｃ6 −Ｃ10の単独重合体は本来的に
粘着性であって、また毒性が低く、老化及び環境に対し
て好ましい安定性（すなわち、低酸化性）を有してい
る。これら単独重合体は化学的に不活性で、可塑剤の移
行に抵抗性があって、そして比較的安価である。しかし
ながら、これらは凝集強さが劣り、それ故に高性能のＰ
ＳＡs に必要とされる保持力（ｓｈｅａｒ ａｄｈｅｓ
ｉｏｎ）に欠ける。α−オレフィン単量体から単独重合
体の製造、及びα−オレフィンと非共役ポリエンの混合
物から共重合体の製造に、ＺＮ触媒を使用することは良
く知られていて、そして簡潔には、Ｏｄｉａｎ著、“Ｐ
ｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ”，Ｃｈ．８．４（Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，１９８１）にこれらのことが要約されている。より
詳細なα−オレフィンの重合については、Ｂｏｏｒ著
“Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ
ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ”Ｃｈ．１９
（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ＮＹ．１９７９）を
参照されたい。
【０００５】Ｃ6 又はこれより高級のα−オレフィンか
ら主として誘導される接着剤は、また公知である。米国
特許３，５４２，７１７には、異なった分子量のオレフ
ィン単量体からのポリオレフィン共重合体混合物（すな
わち、１１から２０個の炭素原子を有する１つのα−オ
レフィン単量体及び４から２０個の炭素原子を有する他
のものからの共重合体．）を含むポリ（α−オレフィ
ン）接着剤組成物が開示されている。
ら主として誘導される接着剤は、また公知である。米国
特許３，５４２，７１７には、異なった分子量のオレフ
ィン単量体からのポリオレフィン共重合体混合物（すな
わち、１１から２０個の炭素原子を有する１つのα−オ
レフィン単量体及び４から２０個の炭素原子を有する他
のものからの共重合体．）を含むポリ（α−オレフィ
ン）接着剤組成物が開示されている。
【０００６】米国特許３，６３５，７５５には、実質的
に非アレルギー性の外科用テープに単一成分ＰＳＡとし
ての使用に適したオレフィンＰＳＡs が開示されてい
る。このような接着剤は、Ｃ6 からＣ11のα−オレフィ
ンの単独重合体又はＣ2 からＣ 16のα−オレフィンの共
重合体であって、１．５から７．０の極限粘度、０．８
から４．０のＷｉｌｌｉａｍｓ可塑度及び２５重量％以
下のアセトン／ヘプタン溶解留分を有する。この特許
は、これらポリ−オレフィン化合物の放射線硬化を教示
していない。
に非アレルギー性の外科用テープに単一成分ＰＳＡとし
ての使用に適したオレフィンＰＳＡs が開示されてい
る。このような接着剤は、Ｃ6 からＣ11のα−オレフィ
ンの単独重合体又はＣ2 からＣ 16のα−オレフィンの共
重合体であって、１．５から７．０の極限粘度、０．８
から４．０のＷｉｌｌｉａｍｓ可塑度及び２５重量％以
下のアセトン／ヘプタン溶解留分を有する。この特許
は、これらポリ−オレフィン化合物の放射線硬化を教示
していない。
【０００７】米国特許３，９５４，６９７及び４，０７
２，８１２には、Ｃ6 −Ｃ10 １−オレフィンが組成物
の４０から６０モル％を含むプロピレン／Ｃ6 −Ｃ10
１−オレフィン、及びＣ6 −Ｃ10 １−オレフィンが組
成分の４０から６０モル％を含む１−ブテン／Ｃ6 −Ｃ
10 １−オレフィンをそれぞれベースにしたホットメル
ト接着剤が記載されている。これら組成物は、示差走査
熱量計によって検出できる結晶度を有していない。この
２つの特許は、わずか少量のプロピレン又はブチレン
（例えば、５から２０重量％）を含む共重合体は永久に
粘着性であると教示している。しかしながら、これら
は、またわずか少量のプロピレン／又はブチレンを含む
共重合体は静的剪断（ｓｔａｔｉｃ ｓｈｅａｒ）を殆
んど有せず、そして１００万以下で静的剪断テストがで
きなくなると教示している。更には、ポリエン単量体の
使用については、なにも教示していない。
２，８１２には、Ｃ6 −Ｃ10 １−オレフィンが組成物
の４０から６０モル％を含むプロピレン／Ｃ6 −Ｃ10
１−オレフィン、及びＣ6 −Ｃ10 １−オレフィンが組
成分の４０から６０モル％を含む１−ブテン／Ｃ6 −Ｃ
10 １−オレフィンをそれぞれベースにしたホットメル
ト接着剤が記載されている。これら組成物は、示差走査
熱量計によって検出できる結晶度を有していない。この
２つの特許は、わずか少量のプロピレン又はブチレン
（例えば、５から２０重量％）を含む共重合体は永久に
粘着性であると教示している。しかしながら、これら
は、またわずか少量のプロピレン／又はブチレンを含む
共重合体は静的剪断（ｓｔａｔｉｃ ｓｈｅａｒ）を殆
んど有せず、そして１００万以下で静的剪断テストがで
きなくなると教示している。更には、ポリエン単量体の
使用については、なにも教示していない。
【０００８】米国特許４，１７８，２７２には、３５か
ら６５モル％の高級１−オレフィンを含むポリ（プロピ
レン−ｃｏ−高級１−オレフィン）のブレンドをベース
にしたホットメルト接着剤が記載されている。粘着付与
樹脂及び結晶性ポリプロピレンがこれに加えられてい
る。結晶性ポリプロピレン単独共重合体が存在しない
と、接着剤は負荷により過度のクリープを示す。
ら６５モル％の高級１−オレフィンを含むポリ（プロピ
レン−ｃｏ−高級１−オレフィン）のブレンドをベース
にしたホットメルト接着剤が記載されている。粘着付与
樹脂及び結晶性ポリプロピレンがこれに加えられてい
る。結晶性ポリプロピレン単独共重合体が存在しない
と、接着剤は負荷により過度のクリープを示す。
【０００９】米国特許４，２５９，４７０にはプロピレ
ン、１−ブテン又は１−ペンテン及び３から１４モル％
の少なくとも１つのＣ6 −Ｃ10線状α−オレフィンを含
むホットメルト接着剤が記載されている。粘着付与樹脂
及び可塑化油が、このホットメルト組成物に加えられて
いる。
ン、１−ブテン又は１−ペンテン及び３から１４モル％
の少なくとも１つのＣ6 −Ｃ10線状α−オレフィンを含
むホットメルト接着剤が記載されている。粘着付与樹脂
及び可塑化油が、このホットメルト組成物に加えられて
いる。
【００１０】米国特許４，２８８，３５８には、１０か
ら５５モル％のポリプロピレン、１５から６０モル％の
１−ブテン又は１−ペンテン及び５から３９モル％の高
級１−オレフィン（例えば、Ｃ6 −Ｃ10α−オレフィ
ン）の三元共重合体を含むホットメルト接着剤組成物が
記載されている。粘着付与樹脂及び可塑化油は、このホ
ットメルト組成物に加えられている。
ら５５モル％のポリプロピレン、１５から６０モル％の
１−ブテン又は１−ペンテン及び５から３９モル％の高
級１−オレフィン（例えば、Ｃ6 −Ｃ10α−オレフィ
ン）の三元共重合体を含むホットメルト接着剤組成物が
記載されている。粘着付与樹脂及び可塑化油は、このホ
ットメルト組成物に加えられている。
【００１１】米国特許５，１１２，８８２には、室温で
感圧性であり、硬化によって剥離及び保持力のすぐれた
バラスンを有する接着フィルムとなる放射線硬化性ポリ
（α−オレフィン）含有接着剤組成物が記載されてい
る。この接着剤組成物は、（ａ）Ｃ6 −Ｃ10オレフィン
単量体及び０から１５モル％のポリエン単量体、並びに
（ｂ）照射によってこの組成物を架橋するのに効果的な
量の光活性架橋剤を含有している。照射は、ラジカルを
発生して組成物を架橋するのに十分なエネルギーでなく
てはならない。
感圧性であり、硬化によって剥離及び保持力のすぐれた
バラスンを有する接着フィルムとなる放射線硬化性ポリ
（α−オレフィン）含有接着剤組成物が記載されてい
る。この接着剤組成物は、（ａ）Ｃ6 −Ｃ10オレフィン
単量体及び０から１５モル％のポリエン単量体、並びに
（ｂ）照射によってこの組成物を架橋するのに効果的な
量の光活性架橋剤を含有している。照射は、ラジカルを
発生して組成物を架橋するのに十分なエネルギーでなく
てはならない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高温度にお
いて剥離接着力及び凝集強さのすぐれたバランスを有す
る接着フィルムを与えるために架橋することのできる放
射線硬化性ポリ（α−オレフィン）接着剤組成物を提供
するもので、この組成物は、（ａ）８０から９９モル
％、好ましくは８５から９９モル％の１つ又はそれより
多いＣ6 からＣ10のα−オレフィン単量体及び１から２
０モル％の好ましくは１から１５モル％の１つ又はそれ
より多いＣ2 からＣ5 のα−オレフィン単量体からの重
合体生成物を含む飽和α−オレフィン重合体、並びに
（ｂ）化学線源からの照射によって組成物を架橋できる
効果的量の光活性架橋剤、を含む。
いて剥離接着力及び凝集強さのすぐれたバランスを有す
る接着フィルムを与えるために架橋することのできる放
射線硬化性ポリ（α−オレフィン）接着剤組成物を提供
するもので、この組成物は、（ａ）８０から９９モル
％、好ましくは８５から９９モル％の１つ又はそれより
多いＣ6 からＣ10のα−オレフィン単量体及び１から２
０モル％の好ましくは１から１５モル％の１つ又はそれ
より多いＣ2 からＣ5 のα−オレフィン単量体からの重
合体生成物を含む飽和α−オレフィン重合体、並びに
（ｂ）化学線源からの照射によって組成物を架橋できる
効果的量の光活性架橋剤、を含む。
【００１３】本発明は、また次の工程、すなわち（ａ）
１つ又はそれより多いＣ6 −Ｃ10α−オレフィン単量体
及び１つ又はそれより多いＣ2 −Ｃ5 α−オレフィン単
量体を含む混合物を重合し、そして（ｂ）効果的量の光
活性架橋剤を加え、そして上記の共重合体成分を照射し
て、８０から９９モル％のＣ6 −Ｃ10α−オレフィン繰
返し単位及び１から２０モル％のＣ2 −Ｃ5 α−オレフ
ィン繰返し単位を含む共重合体とする、各工程を含む架
橋共重合体の製造方法を提供する。
１つ又はそれより多いＣ6 −Ｃ10α−オレフィン単量体
及び１つ又はそれより多いＣ2 −Ｃ5 α−オレフィン単
量体を含む混合物を重合し、そして（ｂ）効果的量の光
活性架橋剤を加え、そして上記の共重合体成分を照射し
て、８０から９９モル％のＣ6 −Ｃ10α−オレフィン繰
返し単位及び１から２０モル％のＣ2 −Ｃ5 α−オレフ
ィン繰返し単位を含む共重合体とする、各工程を含む架
橋共重合体の製造方法を提供する。
【００１４】改善されたＰＳＡ性質を有する組成物は、
本発明の２つ又はそれより多い重合体をブレンドするこ
とによって、又は１つ又はそれより多い重合体を粘着付
与樹脂と、好ましくは１００重量部の重量体について１
から１５０重量部の粘着付与樹脂とプレンドして、得る
ことができる。
本発明の２つ又はそれより多い重合体をブレンドするこ
とによって、又は１つ又はそれより多い重合体を粘着付
与樹脂と、好ましくは１００重量部の重量体について１
から１５０重量部の粘着付与樹脂とプレンドして、得る
ことができる。
【００１５】本発明の接着剤は、適当なサブストレート
表面に、溶液塗布、溶液噴霧、ホットメルト押出、乳濁
液塗布等の如き種々の方法を適用して、接着テープ、接
着トランスファーフィルム及びこの同効物を製造するこ
とができる。
表面に、溶液塗布、溶液噴霧、ホットメルト押出、乳濁
液塗布等の如き種々の方法を適用して、接着テープ、接
着トランスファーフィルム及びこの同効物を製造するこ
とができる。
【００１６】特に述べない限り、本発明における定義は
次の如くである。“Ｃ6 −Ｃ10α−オレフィン単量体”
は、６から１０個の炭素原子を有し、１個の末端エチレ
ン系不飽和基を有し、他に官能基を有しない線状又は枝
分れした有機化合物を意味し、“重合体”は、単独重合
体又はランダム若しくはブロックのいづれかで、１より
多い単量体からの重合体（例えば、共重合体、三元重合
体、四元重合体等）を意味し、“光活性架橋剤”は、適
当な化学線の影響のもとで、ラジカルを形成し始め、そ
して鎖間を架橋し、その結果接着剤の凝集強さを増加す
る化合物を意味する。
次の如くである。“Ｃ6 −Ｃ10α−オレフィン単量体”
は、６から１０個の炭素原子を有し、１個の末端エチレ
ン系不飽和基を有し、他に官能基を有しない線状又は枝
分れした有機化合物を意味し、“重合体”は、単独重合
体又はランダム若しくはブロックのいづれかで、１より
多い単量体からの重合体（例えば、共重合体、三元重合
体、四元重合体等）を意味し、“光活性架橋剤”は、適
当な化学線の影響のもとで、ラジカルを形成し始め、そ
して鎖間を架橋し、その結果接着剤の凝集強さを増加す
る化合物を意味する。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明の放射線硬化性α
−オレフィン重合体は、好ましくは次の一般式のヒドロ
カルビル主鎖を有する。
−オレフィン重合体は、好ましくは次の一般式のヒドロ
カルビル主鎖を有する。
【化３】
ここで、ｘ及びｙはＭ1 及びＭ2 の相対的モル量を表わ
し、両者は重合体が少なくとも１５０，０００の重量平
均分子量になるように重合体の主鎖にランダムに存在
し、ｘは（ｘ＋ｙ）の８０から９９モル％であり、そし
てｙは（ｘ＋ｙ）の１から２０モル％であり、Ｍ1 は４
から８個の炭素原子を有するペンダントヒドロカルビル
基を有するエタンジイル繰返し単位であり、Ｍ2 はＭ1
とは異なるエタンジイル繰返し単位であって、エチレン
から選ばれか、又は１から３個の炭素原子を有する線状
及び分枝したアルキル基からのペンダントヒドロカルビ
ル基を有する単位から選ばれる。
し、両者は重合体が少なくとも１５０，０００の重量平
均分子量になるように重合体の主鎖にランダムに存在
し、ｘは（ｘ＋ｙ）の８０から９９モル％であり、そし
てｙは（ｘ＋ｙ）の１から２０モル％であり、Ｍ1 は４
から８個の炭素原子を有するペンダントヒドロカルビル
基を有するエタンジイル繰返し単位であり、Ｍ2 はＭ1
とは異なるエタンジイル繰返し単位であって、エチレン
から選ばれか、又は１から３個の炭素原子を有する線状
及び分枝したアルキル基からのペンダントヒドロカルビ
ル基を有する単位から選ばれる。
【００１８】最も好ましくは、本発明の新規な放射線硬
化性α−オレフィンは次の一般式を有する。
化性α−オレフィンは次の一般式を有する。
【化４】
ここで、Ｒ1 は４から８個の炭素原子、好ましくは４か
ら６個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ2 は水素又は
１から３個の炭素原子を有するアルキル基から選ばれた
ヒドロカルビル基、そしてｘ及びｙはオレフィン重合体
が少なくとも１５０，０００の重量平均分子量になるよ
うな重合体の主鎖にランダムに存在する相対的モル量の
単量体単位を表わす数値であり、ｘは（ｘ＋ｙ）の少な
くとも８０から９９モル％であり、そしてｙは（ｘ＋
ｙ）の少なくとも１から２０モル％である。
ら６個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ2 は水素又は
１から３個の炭素原子を有するアルキル基から選ばれた
ヒドロカルビル基、そしてｘ及びｙはオレフィン重合体
が少なくとも１５０，０００の重量平均分子量になるよ
うな重合体の主鎖にランダムに存在する相対的モル量の
単量体単位を表わす数値であり、ｘは（ｘ＋ｙ）の少な
くとも８０から９９モル％であり、そしてｙは（ｘ＋
ｙ）の少なくとも１から２０モル％である。
【００１９】好ましいＣ6 −Ｃ10α−オレフィン単量体
は線状又は枝分れすることができる。限定するものでは
ないが、例として、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−
オクテン、１−ノネン、１−デセン、２−メチル−１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル１−
ヘキセン、６−メチル−１−ヘプテン、５−メチル−１
−ヘプテン、及び２−メチル−１−ヘプテンである。
は線状又は枝分れすることができる。限定するものでは
ないが、例として、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−
オクテン、１−ノネン、１−デセン、２−メチル−１−
ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル１−
ヘキセン、６−メチル−１−ヘプテン、５−メチル−１
−ヘプテン、及び２−メチル−１−ヘプテンである。
【００２０】本発明のα−オレフィンは、ランダムｃｏ
−、ｔｅｒ−又はｔｅｔｒａ−共重合体のいづれかであ
って、そして好ましくは約−７０℃から約０℃、より好
ましくは約−６０℃から約−２０℃の範囲のガラス転移
温度（Ｔｇ）を有する。更に、本発明の飽和重合体は、
２５℃においてトルエンの０．５dl／ｇの濃度におい
て、好ましくは約０．７から約９．０dl／ｇ、より好ま
しくは約１．５から約６．０dl／ｇの範囲の極限粘度
（ＩＶ）を有する。重合体の数値平均分子量は、約１５
０，０００から約５０，０００，０００、好ましくは約
７５０，０００から約５，０００，０００の範囲であ
る。
−、ｔｅｒ−又はｔｅｔｒａ−共重合体のいづれかであ
って、そして好ましくは約−７０℃から約０℃、より好
ましくは約−６０℃から約−２０℃の範囲のガラス転移
温度（Ｔｇ）を有する。更に、本発明の飽和重合体は、
２５℃においてトルエンの０．５dl／ｇの濃度におい
て、好ましくは約０．７から約９．０dl／ｇ、より好ま
しくは約１．５から約６．０dl／ｇの範囲の極限粘度
（ＩＶ）を有する。重合体の数値平均分子量は、約１５
０，０００から約５０，０００，０００、好ましくは約
７５０，０００から約５，０００，０００の範囲であ
る。
【００２１】α−オレフィン単量体は、Ｚｉｅｇｌｅｒ
−Ｎａｔｔａ（ＺＮ）触媒の存在下、広範囲の温度にお
いて（例えば、０°から１４０℃、好ましくは３０°か
ら９０℃）重合することができる。重合はバルク又は不
活性溶剤中で行うことができる。不活性溶剤の好ましい
例は、限定するものではないが、脂肪族、芳香族及び脂
環式炭化水素溶剤が含まれ、例えばペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、シクロペンタン及
びシクロヘキサンである。使用される触媒の量は、好ま
しくは単量体１kgについて０．１から５ｇの範囲、より
好ましくは０．２から３ｇ、そして最も好ましくは０．
５から２ｇの範囲である。ＺＮ触媒は当業者において良
く知られていて、例えば上述したＯｄｉａｎ著及びＢｏ
ｏｒ著の刊行物に記載されている。
−Ｎａｔｔａ（ＺＮ）触媒の存在下、広範囲の温度にお
いて（例えば、０°から１４０℃、好ましくは３０°か
ら９０℃）重合することができる。重合はバルク又は不
活性溶剤中で行うことができる。不活性溶剤の好ましい
例は、限定するものではないが、脂肪族、芳香族及び脂
環式炭化水素溶剤が含まれ、例えばペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、シクロペンタン及
びシクロヘキサンである。使用される触媒の量は、好ま
しくは単量体１kgについて０．１から５ｇの範囲、より
好ましくは０．２から３ｇ、そして最も好ましくは０．
５から２ｇの範囲である。ＺＮ触媒は当業者において良
く知られていて、例えば上述したＯｄｉａｎ著及びＢｏ
ｏｒ著の刊行物に記載されている。
【００２２】Ｃ6 −Ｃ10α−オレフィン単量体及びＣ2
−Ｃ6 α−オレフィン単量体のみを含む重合体を分析す
ると、重合体は完全に飽和していることがわかる。
−Ｃ6 α−オレフィン単量体のみを含む重合体を分析す
ると、重合体は完全に飽和していることがわかる。
【００２３】本発明の組成物に使用される好適な光架橋
剤は、硫黄元素を含まず、また限定するものではない
が、ベンツアルデヒド、アセトアルデヒド及びこれらの
置換誘導体の如きアルデヒド；アセトフェノン、ベンゾ
フェノン及びこれらの置換誘導体の如きケトン；ベンゾ
キノン、アントラキノン及びこれらの置換誘導体である
キノン；２−イソプロピルチオキサントン及び２−ドデ
シルチオキサントンの如きチオキサントン；並びに２，
４−ビス−（トリクロロメチル）−６−（３′，４′−
ジメトキシフェニル）−ｓｙｍ−トリアジンの如き或る
種のクロモホール置換のビニルハロメチル−ｓｙｍ−ト
リアジンが含まれる。光活性架橋剤の濃度は、重合体の
０．０１から６．０重量％、好ましくは０．１から２重
量％、より好ましくは０．５から１．５重量％の範囲で
ある。
剤は、硫黄元素を含まず、また限定するものではない
が、ベンツアルデヒド、アセトアルデヒド及びこれらの
置換誘導体の如きアルデヒド；アセトフェノン、ベンゾ
フェノン及びこれらの置換誘導体の如きケトン；ベンゾ
キノン、アントラキノン及びこれらの置換誘導体である
キノン；２−イソプロピルチオキサントン及び２−ドデ
シルチオキサントンの如きチオキサントン；並びに２，
４−ビス−（トリクロロメチル）−６−（３′，４′−
ジメトキシフェニル）−ｓｙｍ−トリアジンの如き或る
種のクロモホール置換のビニルハロメチル−ｓｙｍ−ト
リアジンが含まれる。光活性架橋剤の濃度は、重合体の
０．０１から６．０重量％、好ましくは０．１から２重
量％、より好ましくは０．５から１．５重量％の範囲で
ある。
【００２４】本発明のα−オレフィン重合体は、ナイフ
塗、ロール塗、流し塗等の如き当業者に良く知られてい
る塗布方法によって、溶液から塗布することができる。
本発明における好ましい塗膜の厚さは０．５から１５mg
／cm2 、好ましくは２．０から７．０mg／cm2 の範囲で
ある。更に、本発明の或る種の組成物は、溶液塗布によ
る環境問題及び毒性問題が存在しない非溶媒による押出
被覆を適用することができる。
塗、ロール塗、流し塗等の如き当業者に良く知られてい
る塗布方法によって、溶液から塗布することができる。
本発明における好ましい塗膜の厚さは０．５から１５mg
／cm2 、好ましくは２．０から７．０mg／cm2 の範囲で
ある。更に、本発明の或る種の組成物は、溶液塗布によ
る環境問題及び毒性問題が存在しない非溶媒による押出
被覆を適用することができる。
【００２５】更に加えて、接着剤組成物は、組成物に使
用するために選定された特定の光活性架橋剤について、
ラジカルを生成するために十分なエネルギー（すなわち
波長域）の化学線照射源を使用して硬化することができ
る。上に開示した光活性架橋剤について好ましい波長域
は、４００から２５０nm. である。本発明の接着剤フィ
ルムを架橋するのに要する好ましい範囲の波長の放射エ
ネルギーは、１００から１５００mJ／cm2 、より好まし
くは２００から８００mJ／cm2 である。光硬化方法に関
する詳細は、米国特許４，１８１，７５２及び同４，３
２９，３８４に更に開示されている。
用するために選定された特定の光活性架橋剤について、
ラジカルを生成するために十分なエネルギー（すなわち
波長域）の化学線照射源を使用して硬化することができ
る。上に開示した光活性架橋剤について好ましい波長域
は、４００から２５０nm. である。本発明の接着剤フィ
ルムを架橋するのに要する好ましい範囲の波長の放射エ
ネルギーは、１００から１５００mJ／cm2 、より好まし
くは２００から８００mJ／cm2 である。光硬化方法に関
する詳細は、米国特許４，１８１，７５２及び同４，３
２９，３８４に更に開示されている。
【００２６】本発明の接着剤組成物は、光活性架橋剤を
用い又は用いずして、電子線照射によって硬化すること
もできる。
用い又は用いずして、電子線照射によって硬化すること
もできる。
【００２７】下で述べるようにゲル含有量を可溶性粘着
付与樹脂及び他の添加剤について補正すると、架橋され
た接着剤フィルムは、２から９５重量％、より好ましく
は３０から８０重量％、最も好ましくは５０から７０重
量％の範囲のゲル含有量である。
付与樹脂及び他の添加剤について補正すると、架橋され
た接着剤フィルムは、２から９５重量％、より好ましく
は３０から８０重量％、最も好ましくは５０から７０重
量％の範囲のゲル含有量である。
【００２８】１つ又はそれより多い粘着付与樹脂を本発
明の飽和α−オレフィン重合体に加えることによって、
改善された粘着性、低粘度、改善された塗布性、良好な
熱安定性、及び改善された剥離接着力を有するＰＳＡs
（感圧接着剤）を提供できる。粘着付与された組成物の
保持力は、放射線硬化によって、剥離粘着力を損失する
ことなく高めることができる。得られた接着剤は、箱を
シールするテープ又はマスキングテープに必要とされる
高い内部強度及び凝集強さを有する。
明の飽和α−オレフィン重合体に加えることによって、
改善された粘着性、低粘度、改善された塗布性、良好な
熱安定性、及び改善された剥離接着力を有するＰＳＡs
（感圧接着剤）を提供できる。粘着付与された組成物の
保持力は、放射線硬化によって、剥離粘着力を損失する
ことなく高めることができる。得られた接着剤は、箱を
シールするテープ又はマスキングテープに必要とされる
高い内部強度及び凝集強さを有する。
【００２９】本発明の放射線硬化性接着剤組成物に有用
な相溶性の粘着付与樹脂は、Ｃ5 −Ｃ9 不飽和炭化水素
単量体、ポリテルペン、合成ポリテルペン及び同効物を
重合して得られる樹脂が含まれる。炭化水素粘着付与樹
脂は、例えばイソプレンの製造の課程での残査の副生物
単量体を含む主としてオレフィン及びジオレフィンから
成る単量体を重合して得ることができる。これらの炭化
水素粘着付与樹脂は、典型的には約８０℃から１４５℃
のＢａｌｌ ａｎｄ Ｒｉｎｇ軟化点（ＡＳＴＭ Ｄ４
６５−５９）、０から約２の酸価、及び１以下の鹸化価
を示す。
な相溶性の粘着付与樹脂は、Ｃ5 −Ｃ9 不飽和炭化水素
単量体、ポリテルペン、合成ポリテルペン及び同効物を
重合して得られる樹脂が含まれる。炭化水素粘着付与樹
脂は、例えばイソプレンの製造の課程での残査の副生物
単量体を含む主としてオレフィン及びジオレフィンから
成る単量体を重合して得ることができる。これらの炭化
水素粘着付与樹脂は、典型的には約８０℃から１４５℃
のＢａｌｌ ａｎｄ Ｒｉｎｇ軟化点（ＡＳＴＭ Ｄ４
６５−５９）、０から約２の酸価、及び１以下の鹸化価
を示す。
【００３０】この種のＣ5 −Ｃ9 オレフィン留分をベー
スにした市場で入手できる樹脂の例は、Ｗｉｎｇｔａｃ
ｋ ９５、Ｗｉｎｇｔａｃｋ １１５及びＷｉｎｇｔａ
ｃｋｐｌｕｓ粘着付与樹脂（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒ
ｅ ａｎｄ ＲｕｂｂｅｒＣｏ．Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）が
含まれる。他の有用な炭化水素樹脂は、Ｒｅｇａｌｒｅ
ｚ １０７８及びＲｅｇａｌｒｅｚ １１２６樹脂（Ｈ
ｅｒｃｕｌｅｓＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．Ｗ
ｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）、Ａｒｋｏｎ Ｐ１１５の
如きＡｒｋｏｎ樹脂（Ａｒａｋａｗａ Ｆｏｒｅｓｔ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｃｈｉｃａ
ｇｏ，ＩＬ）、並びにＥｓｃｏｒｅｚ樹脂（Ｅｘｘｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪ）が
含まれる。
スにした市場で入手できる樹脂の例は、Ｗｉｎｇｔａｃ
ｋ ９５、Ｗｉｎｇｔａｃｋ １１５及びＷｉｎｇｔａ
ｃｋｐｌｕｓ粘着付与樹脂（Ｇｏｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒ
ｅ ａｎｄ ＲｕｂｂｅｒＣｏ．Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）が
含まれる。他の有用な炭化水素樹脂は、Ｒｅｇａｌｒｅ
ｚ １０７８及びＲｅｇａｌｒｅｚ １１２６樹脂（Ｈ
ｅｒｃｕｌｅｓＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．Ｗ
ｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）、Ａｒｋｏｎ Ｐ１１５の
如きＡｒｋｏｎ樹脂（Ａｒａｋａｗａ Ｆｏｒｅｓｔ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｃｈｉｃａ
ｇｏ，ＩＬ）、並びにＥｓｃｏｒｅｚ樹脂（Ｅｘｘｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪ）が
含まれる。
【００３１】他の好ましい樹脂は、カレン、異性化ピネ
ン、テルピネン、テルペンテン及び他のテルペン類を含
むこれら混合物の如きテルペン炭化水素を重合及び／又
は共重合して得られる重合体樹脂状物質の如きテルペン
重合体が含まれる。これらテルペンの市場において入手
できる樹脂は、Ｚｏｎａｒｅｚ Ｂ−シリーズ及び７０
００シリーズテルペン（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｒｐ，Ｗａｙｎｅ，ＮＪ）が含まれる。Ｚｏ
ｎａｒｅｚテルペン樹脂について報告されている代表的
な性質は、１以下のＢａｌｌ ａｎｄ Ｒｉｎｇ軟化点
及び１以下の鹸化価（ＡＳＴＭ Ｄ−４６４−５９）で
ある。下の例で使用されるテルペン樹脂は、ポリ（ベー
ターピネン）樹脂であるＰｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ１１５
（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｉｎ
ｃ．）であって、１１５℃のＢａｌｌ ａｎｄ Ｒｉｎ
ｇ軟化点、酸化（４）１そして沃素価（４）１９０であ
る。
ン、テルピネン、テルペンテン及び他のテルペン類を含
むこれら混合物の如きテルペン炭化水素を重合及び／又
は共重合して得られる重合体樹脂状物質の如きテルペン
重合体が含まれる。これらテルペンの市場において入手
できる樹脂は、Ｚｏｎａｒｅｚ Ｂ−シリーズ及び７０
００シリーズテルペン（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｒｐ，Ｗａｙｎｅ，ＮＪ）が含まれる。Ｚｏ
ｎａｒｅｚテルペン樹脂について報告されている代表的
な性質は、１以下のＢａｌｌ ａｎｄ Ｒｉｎｇ軟化点
及び１以下の鹸化価（ＡＳＴＭ Ｄ−４６４−５９）で
ある。下の例で使用されるテルペン樹脂は、ポリ（ベー
ターピネン）樹脂であるＰｉｃｃｏｌｙｔｅ Ａ１１５
（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｉｎ
ｃ．）であって、１１５℃のＢａｌｌ ａｎｄ Ｒｉｎ
ｇ軟化点、酸化（４）１そして沃素価（４）１９０であ
る。
【００３２】粘着付与樹脂はエチレン系不飽和を含んで
いるが、しかしながらこれらの適用には抗酸化性が重要
であるので、飽和した粘着付与樹脂であることが好まし
い。Ｒｅｇａｌｒｅｚ １０７８及びＡｒｋｏｎ Ｐ１
１５の如き飽和粘着付与樹脂は、活性化架橋剤と等量で
処理して高ゲル含有量のものを与えるので望ましい。組
成物中の粘着付与樹脂の全体量は、重合体１００重量部
について０から１５０重量部、好ましくは５から５０重
量部、そしてより好ましくは２５から３５重量部であ
る。
いるが、しかしながらこれらの適用には抗酸化性が重要
であるので、飽和した粘着付与樹脂であることが好まし
い。Ｒｅｇａｌｒｅｚ １０７８及びＡｒｋｏｎ Ｐ１
１５の如き飽和粘着付与樹脂は、活性化架橋剤と等量で
処理して高ゲル含有量のものを与えるので望ましい。組
成物中の粘着付与樹脂の全体量は、重合体１００重量部
について０から１５０重量部、好ましくは５から５０重
量部、そしてより好ましくは２５から３５重量部であ
る。
【００３３】組成物に少量の添加物を加えて、特定の末
端利用のための接着剤とすることもできる。このような
添加剤は、顔料、染料、可塑剤、充填剤、安定剤、紫外
線吸収剤、抗酸化剤、プロセス油等が含まれる。使用さ
れる添加剤の量は、所望する最終使用によって０．１か
ら５０重量％の範囲で変えることができる。
端利用のための接着剤とすることもできる。このような
添加剤は、顔料、染料、可塑剤、充填剤、安定剤、紫外
線吸収剤、抗酸化剤、プロセス油等が含まれる。使用さ
れる添加剤の量は、所望する最終使用によって０．１か
ら５０重量％の範囲で変えることができる。
【００３４】本発明の接着剤組成物は、例えばポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）及び二軸配向ポリプロピ
レン（ＢＯＰＰ）の如き重合体フィルム；織布及び不織
布；アルミニウム、銅、鉛、金等の如き金属又は金属
箔；紙；ガラス；セラミックス；並びにこれらを貼り合
せた複合材料；の如き広範囲のサブストレート材料に塗
布することができる。
レンテレフタレート（ＰＥＴ）及び二軸配向ポリプロピ
レン（ＢＯＰＰ）の如き重合体フィルム；織布及び不織
布；アルミニウム、銅、鉛、金等の如き金属又は金属
箔；紙；ガラス；セラミックス；並びにこれらを貼り合
せた複合材料；の如き広範囲のサブストレート材料に塗
布することができる。
【００３５】本発明は、特に高温度において剥離接着力
及び凝集強さの改善されたバランスを有する感圧接着剤
フィルムを与えることのできる、放射線硬化性であるポ
リ（α−オレフィン）を含有する接着剤組成物を提供す
る。剥離接着力及び凝集強さの値は、独立して変えて所
望する値にすることができる。本発明の接着剤フィルム
は、好ましくは２から１００Ｎ／dmの範囲の剥離値及び
１から１０，０００又はそれより少し多い範囲の剪断値
を有する。
及び凝集強さの改善されたバランスを有する感圧接着剤
フィルムを与えることのできる、放射線硬化性であるポ
リ（α−オレフィン）を含有する接着剤組成物を提供す
る。剥離接着力及び凝集強さの値は、独立して変えて所
望する値にすることができる。本発明の接着剤フィルム
は、好ましくは２から１００Ｎ／dmの範囲の剥離値及び
１から１０，０００又はそれより少し多い範囲の剪断値
を有する。
【００３６】本発明は、高温度において良好な凝集強さ
を有する感圧接着剤を提供する。本発明のＰＳＡテープ
は、自動車用のマスキングテープの利用及び高温度にお
いて良好な凝集強さを必要とするテープの利用において
理想的であり、そして塗装又は他の面から接着剤残査を
残すことなく容易に取り剥がせる。
を有する感圧接着剤を提供する。本発明のＰＳＡテープ
は、自動車用のマスキングテープの利用及び高温度にお
いて良好な凝集強さを必要とするテープの利用において
理想的であり、そして塗装又は他の面から接着剤残査を
残すことなく容易に取り剥がせる。
【００３７】本発明の他の態様は、本発明の接着剤組成
物の層によって接合されている少なくとも第１及び第２
のサブストレートの貼り合せ構造を包含する。サブスト
レートの少なくとも１つは、化学線又は電子線照射を透
過するようにされているので、接着剤フィルムは硬化さ
れる。
物の層によって接合されている少なくとも第１及び第２
のサブストレートの貼り合せ構造を包含する。サブスト
レートの少なくとも１つは、化学線又は電子線照射を透
過するようにされているので、接着剤フィルムは硬化さ
れる。
【００３８】或る場合には、サブストレートの接着剤の
接着を改善するためにプライマーが有用である。本発明
を実施するのに有用なプライマーは、スチレン−エチレ
ン／ブチレン−スチレンを無水マレイン酸でグラフトし
た三元プロック共重合体、そのまま又はポリプロピレン
と組合せたもの（このようなものは米国特許４，３８
６，１３５、同３，９５７，７２４及び２，５３２，０
１１に記載されている）が含まれる。これらは、本発明
の組成物をサブストレートに塗布し、そして続いて放射
線硬化により接着剤トランスファ−フィルムを形成する
特定のサブストレートに寄与する。
接着を改善するためにプライマーが有用である。本発明
を実施するのに有用なプライマーは、スチレン−エチレ
ン／ブチレン−スチレンを無水マレイン酸でグラフトし
た三元プロック共重合体、そのまま又はポリプロピレン
と組合せたもの（このようなものは米国特許４，３８
６，１３５、同３，９５７，７２４及び２，５３２，０
１１に記載されている）が含まれる。これらは、本発明
の組成物をサブストレートに塗布し、そして続いて放射
線硬化により接着剤トランスファ−フィルムを形成する
特定のサブストレートに寄与する。
【００３９】試験方法
接着剤組成物及びこれから作られたテープの性質を評価
し、そして比較するための例に用いられる試験方法は工
業用の標準テストである。これらのテストは、Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＡＳＴＭ）（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐ
ｈｉａ，ＰＡ）及びＰｒｅｓｓｕｒｅＳｅｎｓｉｔｉｖ
ｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＰＳＴＣ）（Ｇｌｅｎ
ｖｉｅｗ，ＩＬ）からの種々の刊行物に詳細に記載され
ている。これら標準の文献は次の如くである。
し、そして比較するための例に用いられる試験方法は工
業用の標準テストである。これらのテストは、Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＡＳＴＭ）（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐ
ｈｉａ，ＰＡ）及びＰｒｅｓｓｕｒｅＳｅｎｓｉｔｉｖ
ｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＰＳＴＣ）（Ｇｌｅｎ
ｖｉｅｗ，ＩＬ）からの種々の刊行物に詳細に記載され
ている。これら標準の文献は次の如くである。
【００４０】剪断強さ（ＡＳＴＭ Ｄ−３６５４−７
８；ＰＳＴＣ−７） 剪断強さは、接着剤の凝集及び内部強度の測度である。
これは、所定の圧力で貼着されている表面と平行方向に
存る標準平坦面から接着剤ストリップを引くのに要する
力量に基づいている。一定の応力、標準負荷のもとで、
ステンレス鋼テストパネルから標準面積のＰＳＡ塗布シ
ート物質を引くのに要する時間の単位（分）で測定され
る。
８；ＰＳＴＣ−７） 剪断強さは、接着剤の凝集及び内部強度の測度である。
これは、所定の圧力で貼着されている表面と平行方向に
存る標準平坦面から接着剤ストリップを引くのに要する
力量に基づいている。一定の応力、標準負荷のもとで、
ステンレス鋼テストパネルから標準面積のＰＳＡ塗布シ
ート物質を引くのに要する時間の単位（分）で測定され
る。
【００４１】１２．７mm×１２．７mmの各ストリップ
を、その一方がフリーであるようにしてパネルに十分に
貼合せ、このステンレス鋼パネルに適用した接着剤塗布
ストリップについて、テストが行われる。塗布したスト
リップを貼り合せたパネルは、パネルの塗布面が垂直の
テープ末端のフリー部分と１８２°の角度になるように
ラックの中に保持し、次いで塗布ストリップのフリー端
部から吊下げ重量として１kgの力を適用して引張る、１
８２°の角度は、剪断力のみが確実に測定できるよう
に、剥離力が算入されたように用いるもので、これによ
ってテストされるテープの保持力の測定がより正確にな
る。鋼製パネルから剥がれるいづれのテスト試料の経過
時間を、剪断強さとして記録する。
を、その一方がフリーであるようにしてパネルに十分に
貼合せ、このステンレス鋼パネルに適用した接着剤塗布
ストリップについて、テストが行われる。塗布したスト
リップを貼り合せたパネルは、パネルの塗布面が垂直の
テープ末端のフリー部分と１８２°の角度になるように
ラックの中に保持し、次いで塗布ストリップのフリー端
部から吊下げ重量として１kgの力を適用して引張る、１
８２°の角度は、剪断力のみが確実に測定できるよう
に、剥離力が算入されたように用いるもので、これによ
ってテストされるテープの保持力の測定がより正確にな
る。鋼製パネルから剥がれるいづれのテスト試料の経過
時間を、剪断強さとして記録する。
【００４２】不良のモード（ＭＯＦ）
ストリップが落下する時間を測定するのが剪断テストと
いい、そして５０００分後にテープが破断されなければ
“５０００+ ”として記録される。いづれの剪断におい
て、不良のモードは次のように表示される。ＰＯはポッ
プオフ（ｐｏｐ−ｏｆｆ）であって、鋼製プレートから
７５−１００％の接着剤が破断する。ｆは凝集不良であ
る（両方の面が完全に接着剤で覆われている）。
いい、そして５０００分後にテープが破断されなければ
“５０００+ ”として記録される。いづれの剪断におい
て、不良のモードは次のように表示される。ＰＯはポッ
プオフ（ｐｏｐ−ｏｆｆ）であって、鋼製プレートから
７５−１００％の接着剤が破断する。ｆは凝集不良であ
る（両方の面が完全に接着剤で覆われている）。
【００４３】ポップオフ不良モードは、接着剤の凝集不
良とは反対に、接着剤／鋼板との界面での結合が接着剤
の破断によるものであるならば、これは好ましいことで
ある。本発明におけるすべての接着剤は種々の保持力
（１から１０，０００分）を有し、最終使用において好
ましいものである。各テープについて２個の試料をテス
トし、そしてこの剪断テストを平均して剪断値とした。
良とは反対に、接着剤／鋼板との界面での結合が接着剤
の破断によるものであるならば、これは好ましいことで
ある。本発明におけるすべての接着剤は種々の保持力
（１から１０，０００分）を有し、最終使用において好
ましいものである。各テープについて２個の試料をテス
トし、そしてこの剪断テストを平均して剪断値とした。
【００４４】剥離接着力〔ＡＳＴＭ Ｄ ３３３０−７
８；ＰＳＴＣ−１（１１／７５）〕 剥離接着力は、特定の角度及び剥離速度を測定し、テス
トパネルからＰＳＡを塗布したテスト試料を取り除くの
に要する力である。各例において、この力は、塗布した
シートの幅をデシメートルについてのＮｅｗｔｏｎｓ
（Ｎ／dm）で表わす。この操作は次の如くである。 （１）１２．７mmの試料は、テスト板からはみ出るよう
にして、２５．４mm×１５０mmのテスト用試料を水平に
して清浄したガラステスト板に塗布する。２．３kgのゴ
ムローラーをテスト用試料の上で２回にわたって回転
し、試料とテスト板の間を十分に接触させる。 （２）試料の端部のフリー部分を二つに折り返して重
ね、取り出し角度を１８０°にする。このフリーの端部
は接着試験機のスケールに接合する。 （３）テスト板をスケールから１分間に２．３メートル
の一定速度で動かすことのできる引張テスト試験機のジ
ャーに、ガラステスト板を締めつける。 （４）Ｎｅｗｔｏｎｓで読むスケールは、テープをガラ
ス表面から剥離し、そして剥離したテープ試料の全長か
ら平均、ピーク及び谷を読み取って記述する。
８；ＰＳＴＣ−１（１１／７５）〕 剥離接着力は、特定の角度及び剥離速度を測定し、テス
トパネルからＰＳＡを塗布したテスト試料を取り除くの
に要する力である。各例において、この力は、塗布した
シートの幅をデシメートルについてのＮｅｗｔｏｎｓ
（Ｎ／dm）で表わす。この操作は次の如くである。 （１）１２．７mmの試料は、テスト板からはみ出るよう
にして、２５．４mm×１５０mmのテスト用試料を水平に
して清浄したガラステスト板に塗布する。２．３kgのゴ
ムローラーをテスト用試料の上で２回にわたって回転
し、試料とテスト板の間を十分に接触させる。 （２）試料の端部のフリー部分を二つに折り返して重
ね、取り出し角度を１８０°にする。このフリーの端部
は接着試験機のスケールに接合する。 （３）テスト板をスケールから１分間に２．３メートル
の一定速度で動かすことのできる引張テスト試験機のジ
ャーに、ガラステスト板を締めつける。 （４）Ｎｅｗｔｏｎｓで読むスケールは、テープをガラ
ス表面から剥離し、そして剥離したテープ試料の全長か
ら平均、ピーク及び谷を読み取って記述する。
【００４５】内部粘度〔ＡＳＴＭ Ｄ ２８５７−７０
（１９７７年改定）〕 本発明の教示からの利点を理解するために、剪断強さ及
び加工性の改善と感圧接着剤の分子量との関係が必要で
ある。２５℃に調節した水浴中、Ｃａｎｎｏｎ−Ｆｅｎ
ｓｋｅ ＃５０粘度計を使用して、試料の０．５ｇ／dl
溶液を１０ml用いて内部粘度を測定した。使用した溶剤
は、実施例において明らかにした。
（１９７７年改定）〕 本発明の教示からの利点を理解するために、剪断強さ及
び加工性の改善と感圧接着剤の分子量との関係が必要で
ある。２５℃に調節した水浴中、Ｃａｎｎｏｎ−Ｆｅｎ
ｓｋｅ ＃５０粘度計を使用して、試料の０．５ｇ／dl
溶液を１０ml用いて内部粘度を測定した。使用した溶剤
は、実施例において明らかにした。
【００４６】パーセントゲル試験（ＡＳＴＭ Ｄ ３６
１６−９２〕 硬化の程度を表示するものとして、パーセントゲルを用
いた。粘着付与樹脂を含むテープは、実用パーセントゲ
ルに補正した。補正したパーセントゲルは、ゲル化した
量をゲルネットワークを形成することのできる全体量で
割って、１００倍したものである。ゲル留分を定める時
には、粘着付与剤の如き可溶性物質は差し引く。
１６−９２〕 硬化の程度を表示するものとして、パーセントゲルを用
いた。粘着付与樹脂を含むテープは、実用パーセントゲ
ルに補正した。補正したパーセントゲルは、ゲル化した
量をゲルネットワークを形成することのできる全体量で
割って、１００倍したものである。ゲル留分を定める時
には、粘着付与剤の如き可溶性物質は差し引く。
【００４７】放射線架橋により、感圧接着剤のクリープ
及び剪断抵抗は改善される。架橋されたＰＳＡs の多く
の重要な性質は、ゲル含有量によって変る。従って、ゲ
ル含有量の測定は加工を調節する手段を提供し、そして
このことによりテープの品質を上げることができる。
及び剪断抵抗は改善される。架橋されたＰＳＡs の多く
の重要な性質は、ゲル含有量によって変る。従って、ゲ
ル含有量の測定は加工を調節する手段を提供し、そして
このことによりテープの品質を上げることができる。
【００４８】抽出試験はポリオレフィン感圧接着剤の適
切なゲル含有量を明らかにし、そしてまた異なった架橋
した接着剤と、その最終における特定の使用とを関連す
ることができる。
切なゲル含有量を明らかにし、そしてまた異なった架橋
した接着剤と、その最終における特定の使用とを関連す
ることができる。
【００４９】ゲル含有量の測定
約０．０６ｇのＰＳＡを含む正方形のテスト試料（３．
８１cm×３．８１cm）をテープから切り出し、そして約
４．４×４．４×１．３（cm）の１２０−メッシュステ
ンレス鋼バスケットの中に入れた。この内容物を殆んど
０．１mg近くを秤量し、そして試料を覆うのに十分な量
のトルエンで浸した。２４から４８時間抽出した後、バ
スケット（試料を含んでいる）を取り出し、液を排出し
て、９３℃の炉の中に入れた。バスケット及び試料を一
定の重量に乾燥し、そして次の如くしてゲル含有量を測
定した。
８１cm×３．８１cm）をテープから切り出し、そして約
４．４×４．４×１．３（cm）の１２０−メッシュステ
ンレス鋼バスケットの中に入れた。この内容物を殆んど
０．１mg近くを秤量し、そして試料を覆うのに十分な量
のトルエンで浸した。２４から４８時間抽出した後、バ
スケット（試料を含んでいる）を取り出し、液を排出し
て、９３℃の炉の中に入れた。バスケット及び試料を一
定の重量に乾燥し、そして次の如くしてゲル含有量を測
定した。
【数１】
接着剤のゲル含有量は、粘着付与剤を補正した後に決定
する。（そしてテープ構造物の支持体も）。いづれのテ
ープについて２つの試料をテストし、そしてその結果を
ゲル含有量の値とするために平均した。
する。（そしてテープ構造物の支持体も）。いづれのテ
ープについて２つの試料をテストし、そしてその結果を
ゲル含有量の値とするために平均した。
【００５０】パーセント残査試験
自動車用ベースコート／クリアーコート（ＢＣ／ＣＣ）
アクリルエナメルペイント系又は自動車用５０Ｊアクリ
ルエナメルペイント（Ｆｏｒｄ ＭｏｔｏｒＣｏ．，Ｄ
ｅｔｒｏｉｔ，ＭＩ）で塗装した。アルミニウムパネル
を、パーセント残査試験用のテストパネルとして使用し
た。
アクリルエナメルペイント系又は自動車用５０Ｊアクリ
ルエナメルペイント（Ｆｏｒｄ ＭｏｔｏｒＣｏ．，Ｄ
ｅｔｒｏｉｔ，ＭＩ）で塗装した。アルミニウムパネル
を、パーセント残査試験用のテストパネルとして使用し
た。
【００５１】テープを室温においてテスト表面に適用
し、次いで２kgのゴム引きの金属ローラーで２回試験用
試料を押圧した。１２１℃又は１５０℃のいづれかの空
気巡環炉の中で１時間置いた後、熱い状態で、パネルの
半分を約１．９ｍ／分の割合で１３５℃の角度でテープ
を剥離した。その後、このテストパネルを室温に冷却
し、そして４５°の剥離角度及び約１．９ｍ／分の割合
でテストパネルの残りの部分を剥離した。次いで、この
パネルを目視で接着剤残査を調べた。
し、次いで２kgのゴム引きの金属ローラーで２回試験用
試料を押圧した。１２１℃又は１５０℃のいづれかの空
気巡環炉の中で１時間置いた後、熱い状態で、パネルの
半分を約１．９ｍ／分の割合で１３５℃の角度でテープ
を剥離した。その後、このテストパネルを室温に冷却
し、そして４５°の剥離角度及び約１．９ｍ／分の割合
でテストパネルの残りの部分を剥離した。次いで、この
パネルを目視で接着剤残査を調べた。
【００５２】
【実施例】本発明は、更に好ましい態様の実施例を示し
て説明するが、これらの例は単んに説明を目的とするも
のであり、また特に述べない限り本発明の範囲を限定す
るものではないことは理解されるべきである。
て説明するが、これらの例は単んに説明を目的とするも
のであり、また特に述べない限り本発明の範囲を限定す
るものではないことは理解されるべきである。
【００５３】飽和α−オレフィン共重合体１−ヘキセン
／エチレン共重合体（Ｓ−１） １−ヘキセン（４００ｇ、蒸留しそして分子篩上で乾
燥）、及び０．５ｇのアルミニウム活性化還元ＴｉＣｌ
3 、ＡＡＴｉＣｌ3 （Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．，Ｈａｒｔｆｏｒｄ，ＣＴ）を、アルゴン
を充満したグローブバック中、攪拌機を有する洗浄、乾
燥した２ｌのＰａｒｒオートクレーブに導入した。オー
トクレーブをグローブバッグ中で密封した。密封したオ
ートクレーブをシェーカーの中に置き、そして１００ｇ
のエチレンをオートクレーブの中に加圧装入し、次いで
５０℃に加熱した。ジエチルアルミニウム塩化物（１．
０ｇ）を触媒注入器を用いてオートクレーブの中に注入
し、重合を開始させた。触媒におけるＴｉに対するＡｌ
のモル比は２：１である。共重合反応は発熱であるの
で、反応混合物の温度は９０℃に上昇した。反応を４５
分間行い、そして２０mlのメタノールを加えて触媒を不
活性にした。過剰のエタノールを加えて重合体を沈澱
し、そして沈澱した重合体を２回メタノールで洗浄し
た。ｎ−ヘキサン中で３．７dl／gmのＩＶ及び−３２℃
のＴｇを有する粘着性非晶質重合体が６８％の転化率で
得られた。13Ｃ核磁気共鳴分析により、８１モル％の１
−ヘキセン及び１９モル％のエチレンを含む重合体であ
ることが明らかとなった。
／エチレン共重合体（Ｓ−１） １−ヘキセン（４００ｇ、蒸留しそして分子篩上で乾
燥）、及び０．５ｇのアルミニウム活性化還元ＴｉＣｌ
3 、ＡＡＴｉＣｌ3 （Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．，Ｈａｒｔｆｏｒｄ，ＣＴ）を、アルゴン
を充満したグローブバック中、攪拌機を有する洗浄、乾
燥した２ｌのＰａｒｒオートクレーブに導入した。オー
トクレーブをグローブバッグ中で密封した。密封したオ
ートクレーブをシェーカーの中に置き、そして１００ｇ
のエチレンをオートクレーブの中に加圧装入し、次いで
５０℃に加熱した。ジエチルアルミニウム塩化物（１．
０ｇ）を触媒注入器を用いてオートクレーブの中に注入
し、重合を開始させた。触媒におけるＴｉに対するＡｌ
のモル比は２：１である。共重合反応は発熱であるの
で、反応混合物の温度は９０℃に上昇した。反応を４５
分間行い、そして２０mlのメタノールを加えて触媒を不
活性にした。過剰のエタノールを加えて重合体を沈澱
し、そして沈澱した重合体を２回メタノールで洗浄し
た。ｎ−ヘキサン中で３．７dl／gmのＩＶ及び−３２℃
のＴｇを有する粘着性非晶質重合体が６８％の転化率で
得られた。13Ｃ核磁気共鳴分析により、８１モル％の１
−ヘキセン及び１９モル％のエチレンを含む重合体であ
ることが明らかとなった。
【００５４】１−ヘキセン／プロピレン共重合体（Ｓ−
２） 機械的攪拌機、還流コンデンサー及び温度調節機を有す
る反応容器を乾燥し、そして窒素を充満した。この容器
に４００ｇの１−ヘキセンを加え、温度を２５℃に調節
し、そして超純粋の水素を約６０ml／分の割合であわ立
たせた。２．２mlの１．８モル溶液であるジエルアルミ
ニウム塩化物（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）を加え、次いで０．
４ｇのＡＡＴｉＣｌ3 を加えた。プロピレンを直ちに約
６０ml／分の割合で３０分間反応混合物にあわ立たせ
た。メタノール（２０ml）を加えて重合を停止させ、そ
して重合体を過剰のメタノールの中で沈澱させ触媒残査
を抽出した。ｎ−ヘキサン中５．７dl／gmのＩＶ及び−
３２℃のＴｇを有する粘着性非晶質重合体が７２％の転
換率で得られた。13Ｃ核磁気共鳴分析によると、８７モ
ル％の１−ヘキセン及び１３モル％のプロピレンを含む
重合体であることが明らかとなった。
２） 機械的攪拌機、還流コンデンサー及び温度調節機を有す
る反応容器を乾燥し、そして窒素を充満した。この容器
に４００ｇの１−ヘキセンを加え、温度を２５℃に調節
し、そして超純粋の水素を約６０ml／分の割合であわ立
たせた。２．２mlの１．８モル溶液であるジエルアルミ
ニウム塩化物（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）を加え、次いで０．
４ｇのＡＡＴｉＣｌ3 を加えた。プロピレンを直ちに約
６０ml／分の割合で３０分間反応混合物にあわ立たせ
た。メタノール（２０ml）を加えて重合を停止させ、そ
して重合体を過剰のメタノールの中で沈澱させ触媒残査
を抽出した。ｎ−ヘキサン中５．７dl／gmのＩＶ及び−
３２℃のＴｇを有する粘着性非晶質重合体が７２％の転
換率で得られた。13Ｃ核磁気共鳴分析によると、８７モ
ル％の１−ヘキセン及び１３モル％のプロピレンを含む
重合体であることが明らかとなった。
【００５５】１−ヘキセン／プロピレン共重合体（Ｓ−
３） 反応容器に１２．６％のトルエンを含む１−ヘキセンを
装入した点を除いて、共重合体（Ｓ−２）を製造するの
に用いた方法を繰返した。ｎ−ヘキサン中４．７dl／gm
のＩＶ及び−３５℃のＴｇを有する粘着性非晶質の重合
体（Ｓ−３）が５７％の転換率で得られた。この物は８
５モル％の１−ヘキセン及び１５モル％のプロピレンを
含んでいた。
３） 反応容器に１２．６％のトルエンを含む１−ヘキセンを
装入した点を除いて、共重合体（Ｓ−２）を製造するの
に用いた方法を繰返した。ｎ−ヘキサン中４．７dl／gm
のＩＶ及び−３５℃のＴｇを有する粘着性非晶質の重合
体（Ｓ−３）が５７％の転換率で得られた。この物は８
５モル％の１−ヘキセン及び１５モル％のプロピレンを
含んでいた。
【００５６】１−オクテン／エチレン共重合体（Ｓ−
４） １−ヘキセンに代えて１−オクテンを用いた点を除い
て、共重合体（Ｓ−２）を製造するのに用いた方法を繰
返した。ｎ−ヘキサン中４．２dl／gmのＩＶ及び−５１
℃のＴｇを有する粘着性非晶質の重合体が５６％の転換
率で得られた。この物は８９モル％の１−オクテン及び
１１モル％のエチレンを含んでいた。
４） １−ヘキセンに代えて１−オクテンを用いた点を除い
て、共重合体（Ｓ−２）を製造するのに用いた方法を繰
返した。ｎ−ヘキサン中４．２dl／gmのＩＶ及び−５１
℃のＴｇを有する粘着性非晶質の重合体が５６％の転換
率で得られた。この物は８９モル％の１−オクテン及び
１１モル％のエチレンを含んでいた。
【００５７】１−オクテン−プロピレン共重合体（Ｓ−
５） １−ヘキセンに代えて１−オクテンとした点を除いて、
共重合体（Ｓ−１）を製造するのに用いた方法を繰返し
た。ｎ−ヘキサン中３．８dl／gmのＩＶ及び−５６℃の
Ｔｇを有する粘着性非晶質の重合体が８２％の転換率で
得られた。この物は９５モル％の１−オクテン及び５モ
ル％のプロピレンを含んでいた。
５） １−ヘキセンに代えて１−オクテンとした点を除いて、
共重合体（Ｓ−１）を製造するのに用いた方法を繰返し
た。ｎ−ヘキサン中３．８dl／gmのＩＶ及び−５６℃の
Ｔｇを有する粘着性非晶質の重合体が８２％の転換率で
得られた。この物は９５モル％の１−オクテン及び５モ
ル％のプロピレンを含んでいた。
【００５８】１−デセン−エチレン共重合体（Ｓ−６）
１−ヘキセンに代えて１−オクテンを用いた点を除い
て、共重合体（Ｓ−１）を製造するのに用いた方法を繰
返した。ｎ−ヘキサン中４．２dl／gmのＩＶ及び−４５
℃のＴｇを有する粘着性非晶質の重合体が６５％の転換
率で得られた。この物は９１モル％の１−デセン及び９
モル％のエチレンを含んでいた。
て、共重合体（Ｓ−１）を製造するのに用いた方法を繰
返した。ｎ−ヘキサン中４．２dl／gmのＩＶ及び−４５
℃のＴｇを有する粘着性非晶質の重合体が６５％の転換
率で得られた。この物は９１モル％の１−デセン及び９
モル％のエチレンを含んでいた。
【００５９】例１−１１ 飽和ポリオレフィンからの感圧接着剤
１００部の飽和α−オレフィン重合体（Ｓ１，Ｓ２，Ｓ
３，Ｓ４，Ｓ５及びＳ６）、３３ｐｈｒ（１００重量部
についての部）の粘着付与樹脂を加えた場合と加えない
場合、１．０ｐｈｒの光開始剤及び０．２５ｐｈｒのト
ルエン中のＩｒｇａｎｏｘ１０１０光開始剤のブレンド
を、５１μｍの厚さの二軸配向ポリ（エチレンテレフタ
レート）（ＰＥＴ）フィルムの上に、ナイフ塗りして２
５μｍの乾燥した厚さで接着剤塗膜を形成した。いづれ
の塗膜を１５７°Ｆ（７０℃）で５分間乾燥し、そして
中圧水銀ランプを用いて３００から１，２００mJ／cm2
の線量を照射して硬化した。組成物が得られ、そしてい
づれについて行ったテスト結果を表１に示した。
３，Ｓ４，Ｓ５及びＳ６）、３３ｐｈｒ（１００重量部
についての部）の粘着付与樹脂を加えた場合と加えない
場合、１．０ｐｈｒの光開始剤及び０．２５ｐｈｒのト
ルエン中のＩｒｇａｎｏｘ１０１０光開始剤のブレンド
を、５１μｍの厚さの二軸配向ポリ（エチレンテレフタ
レート）（ＰＥＴ）フィルムの上に、ナイフ塗りして２
５μｍの乾燥した厚さで接着剤塗膜を形成した。いづれ
の塗膜を１５７°Ｆ（７０℃）で５分間乾燥し、そして
中圧水銀ランプを用いて３００から１，２００mJ／cm2
の線量を照射して硬化した。組成物が得られ、そしてい
づれについて行ったテスト結果を表１に示した。
【００６０】比較例Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３，Ｃ４，Ｃ５及び
Ｃ６ 比較例Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３，Ｃ４，Ｃ５及びＣ６は上に述
べたように、飽和α−オレフィン重合体（Ｓ１，Ｓ２，
Ｓ３，Ｓ４，Ｓ５及びＳ６）から構成されていて、これ
らをナイフ塗りによって５１μｍの厚さの二軸配向ＰＥ
Ｔフィルムの上に塗布し、各目２５μｍの厚さの乾燥し
た感圧接着剤塗膜を形成した。この塗布条件及びその後
のテスト方法は、例１−１１に記載したのと同じであ
る。すべての場合、比較例は粘着付与剤を用いず、また
照射も行わなかった。
Ｃ６ 比較例Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３，Ｃ４，Ｃ５及びＣ６は上に述
べたように、飽和α−オレフィン重合体（Ｓ１，Ｓ２，
Ｓ３，Ｓ４，Ｓ５及びＳ６）から構成されていて、これ
らをナイフ塗りによって５１μｍの厚さの二軸配向ＰＥ
Ｔフィルムの上に塗布し、各目２５μｍの厚さの乾燥し
た感圧接着剤塗膜を形成した。この塗布条件及びその後
のテスト方法は、例１−１１に記載したのと同じであ
る。すべての場合、比較例は粘着付与剤を用いず、また
照射も行わなかった。
【００６１】
【表１】
【表２】
1Ｈ−１−ヘキセン2
Ｅ−エチレン3
Ｐ−プロピレン4
Ｏ−１−オクテン5
Ｄ−１−デセン6
ａ−粘着付与樹脂でＲｅｇａｌｒｅｚ１１２６（Ｈｅ
ｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．）7 ｂ−粘着付与樹脂でＡｒｋｏｎＰ−１１５（Ｈｅｒｃ
ｕｌｅｓ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．）8 ｃ−凝集の不良9 ｎｄ−測定できず10 ｐｏ−ポップオフ
ｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．）7 ｂ−粘着付与樹脂でＡｒｋｏｎＰ−１１５（Ｈｅｒｃ
ｕｌｅｓ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．）8 ｃ−凝集の不良9 ｎｄ−測定できず10 ｐｏ−ポップオフ
【００６２】表１のデータからして、１−ヘキセンから
得られた飽和ポリオレフィン、並びに５から１９％のエ
チレン又はプロピレンを含む１−オクテンであって、１
００部のポリオレフィンについて０又は３３部の粘着付
与剤のいづれかを含むものは、紫外線に照射すると２５
°において剪断の優れたテープが得られる。比較例のポ
リオレフィンから得られたテープは、テストにおいて少
なくとも２５％又はそれより多い接着剤残査を残す。
得られた飽和ポリオレフィン、並びに５から１９％のエ
チレン又はプロピレンを含む１−オクテンであって、１
００部のポリオレフィンについて０又は３３部の粘着付
与剤のいづれかを含むものは、紫外線に照射すると２５
°において剪断の優れたテープが得られる。比較例のポ
リオレフィンから得られたテープは、テストにおいて少
なくとも２５％又はそれより多い接着剤残査を残す。
【００６３】要約していえば、本願は新規の接着剤組成
物を開示した。本願において、態様と実施例を明らかに
したが、これらは説明及び解説のために示したものであ
って、これらによって本願発明を限定するものではない
ことは、十分に理解されるべきである。確かに、本願特
許請求の範囲等で示された本願発明の範囲に属するよう
な変更は、当業者において推考できると想定される。
物を開示した。本願において、態様と実施例を明らかに
したが、これらは説明及び解説のために示したものであ
って、これらによって本願発明を限定するものではない
ことは、十分に理解されるべきである。確かに、本願特
許請求の範囲等で示された本願発明の範囲に属するよう
な変更は、当業者において推考できると想定される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ジェームズ リチャード ピーターソン
アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−
1000，セント ポール，スリーエム セ
ンター（番地なし)
(72)発明者 エリック ライアン ベネット
アメリカ合衆国，ミネソタ 55144−
1000，セント ポール，スリーエム セ
ンター（番地なし)
(56)参考文献 特開 平３−269038（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−119084（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09J 123/02 - 123/24
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）８０から９９モル％の１つ又はそ
れより多いＣ6 からＣ10のα−オレフィン単量体及び１
から２０モル％の１又はそれより多いＣ2 からＣ5 のα
−オレフィン単量体からの重合体生成物を含む飽和α−
オレフィン重合体、並びに （ｂ）化学線源からの照射によって組成物を架橋できる
光活性架橋剤を含む放射線硬化性感圧接着剤。 - 【請求項２】 α−オレフィン重合体は次の一般式を有
し、 【化１】 ここで、ｘ及びｙはＭ1 及びＭ2 の相対的モル量を表わ
し、両者は重合体が少なくとも１５０，０００の重量平
均分子量になるように重合体の主鎖にランダムに存在
し、ｘは（ｘ＋ｙ）の８０から９９モル％であり、そし
てｙは（ｘ＋ｙ）の１から２０モル％であり、 Ｍ1 は４から８個の炭素原子を有するペンダントヒドロ
カルビル（ｐｅｎｄａｎｔ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ）
基を有するエタンジイル（ｅｔｈａｎｅｄｉｙｌ）繰返
し単位であり、 Ｍ2 はＭ1 とは異なるエタンジイル繰返し単位であっ
て、エチレンから選ばれるか、又は１から３個の炭素原
子を有する線状及び分枝したアルキル基からのペンダン
トヒドロカルビル基を有する単位から選ばれる請求項１
記載の感圧接着剤。 - 【請求項３】 α−オレフィン重合体は次の一般式を有
し、 【化２】 ここで、Ｒ1 は４から８個の炭素原子を有するアルキル
基、 Ｒ2 は水素又は１から３個の炭素原子を有するアルキル
基から選ばれたヒドロカルビル基、そしてｘ及びｙはオ
レフィン重合体が１５０，０００から５，０００，００
０の重量平均分子量になるような重合体の主鎖を含む相
対的モル量の単量体単位を表わす数値であり、ｘは（ｘ
＋ｙ）の８０から９９モル％であり、そしてｙは（ｘ＋
ｙ）の１から２０モル％である請求項２記載の感圧接着
剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4623593A | 1993-04-13 | 1993-04-13 | |
| US046235 | 1993-04-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06330008A JPH06330008A (ja) | 1994-11-29 |
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Family
ID=21942344
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06920494A Expired - Fee Related JP3479113B2 (ja) | 1993-04-13 | 1994-04-07 | 放射線硬化性ポリ（α−オレフィン）接着剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3479113B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5859088A (en) * | 1993-04-13 | 1999-01-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation-curable poly(α-olefin) adhesives |
| BR0016618B1 (pt) | 1999-12-22 | 2013-12-03 | Composição adesiva à base de polipropileno | |
| US7067603B1 (en) | 1999-12-22 | 2006-06-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Adhesive alpha-olefin inter-polymers |
| US6544643B1 (en) | 2000-09-26 | 2003-04-08 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive comprising poly(1-alkene) elastomer and multifunctional (meth)acrylate, articles prepared therefrom and a method of making |
| US6489400B2 (en) | 2000-12-21 | 2002-12-03 | 3M Innovative Properties Company | Pressure-sensitive adhesive blends comprising ethylene/propylene-derived polymers and propylene-derived polymers and articles therefrom |
| US6455634B1 (en) | 2000-12-29 | 2002-09-24 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive blends comprising (meth)acrylate polymers and articles therefrom |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| JP4972284B2 (ja) | 2002-10-15 | 2012-07-11 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | オレフィン重合のための複数触媒系及びそれらから生成されたポリマー |
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