JPH02202572A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な感圧性接着剤組成物に関する。

更に詳しくは、特定の水素化液状樹脂を可塑剤とｌノて
含イＴするホットメルト型またはハイソリッド溶剤型の
感圧性接着剤組成物に関する。

（従来の技術） 従来、一般の感圧性接着剤としては、ゴム系の高分子物
質をベースポリマーとし、これに粘着付与剤および可塑
剤を配合し、要すわば更に老化防止剤、酸１「、防止剤
、充填剤、着色剤などを適Ｔ「添加したものが知られて
いる。

これらの感圧性接着剤は、溶液、エマルジクンあるいは
溶融状態で、セロハン、紙、布、プラスチック、金属箔
などの基材にｌｔ布、乾燥され粘着デーブ、粘杵シート
あるいは粘着ラベルとして使用されている。

上記のうち溶剤型接着剤において便用されるゴム系高分
子物質としＣは、通常天然ゴム、スチレン−ブタジェン
ゴム、アクリル系樹脂などが使用されてきたが、最近に
な７て両末端にスチレン゛・ブロックを有するブロック
ゴムが、その采軟性、ポリエチレンを始めとする各種被
着体に対する接を性等の優１１γ性の点がら、紙オムツ
を始め自動車・弱電部品の仮止ｆｉｌｌ等の各種アッセ
ンブリー用途に賞出されつつあり、いわゆるホットメル
ト型あるいはハイソリッド溶剤型として用いらゎ°〔い
る。ところで、該用途において、例えば紙オムツ用接着
剤の場合は使用時にさまざまの力が加わるため、十分な
接着強度が要求されるとともに長期間の保存を考慮した
場合には、経時の物性変化や色相変化がほとんどないこ
とが必要とされる。また、該接着剤の塗工作業性が良好
であり、しかも当然に淡色であることも必要である。

ここに、これら各種用途に使用される感圧性接着剤組成
物は、通常ブロックゴム成分、固形樹脂成分および５（
塑剤成分から構成されている。該ブロックゴム成分とし
ては、ミツド・ブロックがポリイソプレンであるスチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（以下、Ｓ
ＩＳという）。

ミツド・ブロックがブタジェンであるスチレン−ブタジ
ェン−スチレンブロック共重合体（以下、ＳＢＳという
）、更にはＳＢＳのポリブタジェン部分を水素化して得
られる５ＥＢＳが例示できる９固形樹脂酸分としては脂
肪族系汞水素化石油樹脂、水素化Ｃ５系石油ｍ脂、水素
化Ｃ９；ｆ−石油樹脂、安定化ロジンエステル等が例示
でき、またＩＪＩ塑剤成分としてはオイルとしてナフテ
ン系オイル、パラフィン系オイルを、液状樹脂として液
状ロジンニスデル、液状デルベン系樹脂、Ｃ５／。

液状樹脂、水素化Ｃ９系液状樹！脂をそれぞれ例示でき
る。

上記ブロックゴム系ホットメルト用接着剤の一例として
、紙オムツ用接着剤の一般的配合処方を採りあげると、
ブロックゴム成分２０〜４０重用部（以下、部という）
、固形樹脂成分４０〜５０部、可塑剤成分（オイル又は
液状樹脂）１０〜３０部とされている。しかしながら、
ｎｆ型剤としてオイルを使用した該配合物はポリエチレ
ンに対する接、４性、オープンタイムが比較的長いとい
う長所かある反面、該可塑剤が表面に移行する（浸透性
）ため接着性や商品価値が低ドするという問題があった
。

可・塑剤と１ノて公知の液状樹脂を使用した該配合物の
場合には、ポリエチレンに封する１１４性が良好であり
、オープンタイムが比較的長く、浸透しにくいという長
所がある反面、塗工作業性、色調、臭気などの点てネト
分であった。液状ロジンエステル、液状テルペン樹脂、
液状ポリブタジェンなとは、いずれも不飽和結合を有し
ているため耐熱性、着色、臭気の点で不利がある。液状
ポリブテンなとの飽和炭化水素の場合には接着強度やゴ
ム成分との相溶性が低）する傾向がある。また、水素化
液状Ｃ９系樹脂の場合には、谷種要求性能をある程度満
足しつるもののいまだ臭気の点で４−分ではないつここ
にホットメルト型で使用する場合には、ρ外にも負気の
点が７Ｂ要でありＩＡ％がほとんどないことを強く要請
される。そのため前記欠点はあるもののオイル類が賞月
されている現状にある。

１ｍ１ち従来技術によっては、■塗工時の溶融粘度が低
いこと■可塑剤成分の浸透がないこと■ポリエチレンに
対する接着性が良好であることおよび■色調、交電の点
で良好であることの諸要件を同時に満足しつる感圧性接
着剤は末だ得られていない現状にあり、斯界においてか
かる性能を具備する感圧性接着剤の開発が要望されてい
る。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、」：記の如き実情に鑑み、上記■〜■の
諸要件を同時に満足しつる感圧性接着剤を開発せんとし
た。

（課題を解決するための手段） 即ち、従来のホットメルト型またはハ・ｒソリッド溶剤
型感圧接着剤に認められる前記欠点を解消することを目
的として、殊に該接着剤の−・成分であるｌＩＴ塑削成
分に着Ｌｌ　ｔ、て検討を行なった。その結果、前記可
塑剤成分として特定の水素化液状樹脂を使１ｒ１シた場
合には、得られる接着剤組成物のポリエチレンに対する
接着力を低下させることなく、シかも低溶融粘度にもか
かわらず浸透現象がほとんど生じない優れた感圧性接着
剤を収得しうることを見出した。＊発明はこの新し、い
知見に基づいて完成さ４たものである。

本発明は、ブロックゴム成分、固形樹脂成分および可塑
剤成分を１成分として含有する感Ｆ−Ｅ性接着剤組成物
において、該可塑剤が数平均分子用２００〜５００の液
状水素化ポリスチレンまたはスチレンと炭素数５以上の
オレフィンとを共重合させて得られる水素化液状共暇合
体であって数平均分子量が２００〜５００のものである
ことを特徴とする感圧性接着剤組成物に係わる。

本発明の感圧性接着剤組成物は、特定の可塑剤成分を配
合してなることを必須とするものである。即ち、本発明
で使用するｎ（ｇ、ｑ剤成分とは、数平均分子量が２０
０〜５００の液状水素化ポリスチレンまたはスチレンと
炭素数５以」、のオレフィンとを共重合させて得ら第１
る液状水本化共重合体であって数平均分子量が２００〜
５００のものである。ここに炭素数５以上のオレフィン
としては、例えばジーｒソブヂレン、トリイソブチレン
、ノネン、デセンなどをあげることができる。この中で
も、スチレンとの反応性、人手の容易さを考慮すれば炭
素数８〜］５のオレフィンを好ましく使用できる。

スチレンに対する該オレフィンの共重合比率は得られる
液状樹脂の加熱安定性に影響を及ぼすため慎重に決定さ
れねばならず、通常は５０ｆｌｌ（′ｒＪ′＊稈度以下
、好ましくは３０１０以下とするのがよい。

該オレフィンの使用量が３０重＠本を越える場合には得
られた液状樹脂の加熱安定性が低下する傾向がある。

水素化反応面のポリスチレンまたは前記共重合体の各種
恒数は、特に制限はされないが、水素化反応して１′Ｉ
られる液状水素化重合体の分子量か２００へ５００、好
ましくは２００〜４００となるようその分子量を決定す
る必要がある。

上記の水素化前の液状重合体は、以）の方法により容易
に製造することができる。スチレンまたはこわと前記オ
レフィンとを、例えば塩化アルミニウム、塩化チタン、
丁卯化ホウ素などのフリーゾルタラフッ型触媒、シリカ
−アルミナ、活性白土、イオン交換樹脂などの固体酸触
媒を用いてカチオン重合することにより製造できる１、
益カチオン頃合ブｌｖ二は特にル１限はされず公知のい
ずれの方法をも採用しつる。その具体例としては、例え
ばバルク重合法、溶液重合法などをあげることができる
。溶液重合法はバルク重合法に比して発熱制御が容易で
あるため特に好ましい。

該カナオン重合は、例えば前記所定槍のスチレン、オレ
フィンと触媒とを、トルエン、キシレン、ベンゼン等の
有機溶剤の存在下で反応させることにより実施される。

通常、触媒使用頃は千ツマー重慴に対して０．５０〜５
１程度であり、反応温ｔＸは５０〜１４０℃、反応時間
は　２〜８時間程度とされる。反応終了後、触媒および
溶媒を除去することにより無色〜黄色の液状重合体が得
られる。該重合体の色調は、この段階では必らずしも無
色でなくともよい。かくして得られた液状ｆ［ｉ合体は
芳香環を有しており、これを以下の条件トーに水素化反
応して初めて本発明における特定の液状水素化重合体を
収得することができるのである。

付加すべき水素壜は、水素化前の樹脂中に存在するη脂
環を部分的に脂環構造に変換させるに足る量〜すべて芳
香環を完全水素化するに足る里の範囲とするのがよいつ
好ましくは芳香環の５ｏモル本程度を脂環構造に変換さ
せるに埴る晴である。

芳香環の存在にが低下するにっガ、得ら第１る感圧性接
着剤の接着力、耐候性、色調が良好となる。

水素化方法は特に制限はさねず、従来公知の方法を七の
まま採用すればよい。例えば、ハツチ方法では液状重合
体をニッケル系触媒の存在下に通常１〜３００にｇ／ｃ
ｔａ２程度の水素圧Ｆ、５０〜３００℃程度で　１〜目
）時間程度の条件下で反応させわばよい。反応終了１に
、＊Ａシて触媒を除去することにより無色透明の水素化
液状重合体か得られる。また連続法による水素化反応も
勿論適用しつる。

素光■の感圧性接着剤は、各柚ブロックゴム、公知の固
形樹ＪＩＦｉ成分および上記の水素化ｆ１合体を主成分
として配合し調製される。

これらの配合比率は使用条件、用途等により適宜選択し
つるか、通常は＋００　／　（１００〜２５０　）　／
（２０〜１５０）とされる。特「ホットメルト９で低粘
度での塗布を必要とする場合には＋００　、／２５０２
５０程５０程度とするのかよく、ハイソリッド型の場合
には１００　／１００程度／２０程度とされる。上記配
合処方において、ブロックゴム成分としては、ＳＩＳ、
ＳＢＳ、５ＥＢＳのいずれをも使用できる。固形樹脂成
分としては、ブロックゴムのミツド・ブロック部分と相
溶しつる樹脂、例えば未氷水素化石油樹脂、水素化石油
樹脂、安定化口ジンエステル等をあげることができるが
、色調、臭気の点からは水素化石油樹脂が好ましい。ま
た必要に応じて充填剤、酸化防口剤などを含有させても
よい。

本発明の感圧性接着剤組成物は、特にホットメルト型で
使用した場合において塗工時の粘度が比較的に低いため
゛塗工作業性が良好であるにもかかわらず、１６０℃で
３０００〜＋００００　ＣＰＳ４９．Ｔ！ｉの低粘度配
合においてもポリエチレンに対する接着性が良好であり
、しかも可塑剤成分の浸透現象が生じないという利点が
ある。また色調、臭気、加熱安定性に優れているという
特長もある。かかる諸物件から本発明の感圧性接着剤組
成物は、特にホットメルト型またはハイソリッド溶剤型
粘接着剤、クリアーシーラントなどに好適であり、具体
的には紙オムツ用接着剤、粘着テープ用粘着剤、各種ア
ッセンブリー用途に有用である。

（実施例） 以下、参考例および実施例をあげて本発明を几体的に説
明するが、本発明は必らずしもこれらに限定されるもの
ではない。尚、部および亀は以−ト特記しない限り重量
部及び重量′ｉＩ６を示す。

参考例１ 撹拌装置、冷却管、（温度計、窒素導入性および滴ドロ
ートを備えたＩＯｏｏｍｌのフラスコに、トルエン　３
５０ｇおよび活性白土（水沢化学工業■製、商品名「ガ
レオンアースＮＶＪ　）　１．７５ｇを仕込んだのち、
窒素気流下にｎｔ　ＩＴ、　ｔ、ながら、系内温度か　
１０〔）℃となるまで昇温した。ついで、滴下ロートよ
りモノマー混合物（スチレン　２８０ｇおよびシイ〜ノ
ブチレン　７０ｇ）を１０口℃に保った反応系内に約　
１時間かけて滴ｒし、更に同温度で　１時間保温した。

反応終了後、活性白土を濾過し、得えられた濾液（生成
重合体のトルエン溶液）を窒素気流下、１２０℃でトル
エンを追い出し、更に約１８１１　’ＣＸ　１０ｍｙａ
　ｆｌ　ｇで減圧蒸留して共１■合体を得る。詠共重合
体の故事均分：ｉ′−，’；ｔは３８６、色調（ハーゼ
ンカラー）は３０１１．収率はｑｔｉ’Ｊであった。

ついで、得られた共重合体５００尺とニッケル系触媒（
日揮化学■製、商品名「安定化ニッケルＮ−１ｆ：Ｉ　
Ｊ　）　５ｇとをオートクレーブに仕込み、撹拌下に水
素圧力３０〜８０Ｋｇ／　ｃｍ２　、２４０℃で３時間
撹拌反応させ、２８ＯＮＩのべ素を吸収させた。反応終
了後、グラスフィルターを通して触媒を除去し、無色透
明の水素化液状重合体４６０ｇを得た。このものの数老
均分千吋は３５９、粘度（２５℃）は１９７０９”−色
調（ハーゼンカラー）は１０１１であった。

尚、数半均分子雀の測定は一ト記条件でＧＰｉ：測定し
、ポリスチレン換算して求めた。

測定装置：旧、（：　−８０２＾ カラム　：　Ｇ−、ｌｏＯ［１１１８およびＧ　２０＋
１０１１８を直列に構成（ｌ−記はいずれも東ソー＠製
） 参考例２〜３および比較参考例Ｉ Ｓ４例１において、千ツマ−の混合比率、反応温度およ
び触媒使用量を第１人に示すように代えた他は同様にし
て行なった。水素他面の各液状重合体および水素化液状
重合体の数平均分子４Ｊｋ、色調および収率につい°〔
は７１ｇ１表に示す。

実施例１ ブロックゴム成分（シェル化学＠）製、５ＥＢＳ、商品
名「クレイトンＧ−１１ｉ５７Ｊ　）　１００部、固形
樹脂成分（荒用化学Ｔ栗■製、水素化わ油相１■、商品
名「アルコンＰ−１００４）　１００部および可塑剤成
分（参考例１で得られた水素化液状共用３体）５０部を
約１６０℃で十分に溶融混合して、接着剤組成物を得た
。

実施例２〜３ 実施例１において、可塑剤成分の秒類（参考例２および
３で得られた水素化液状重合体）を第２表に示すように
変化させた他は同様に混合して、接着剤組成物を得た。

実施例４〜５ 実施例１において、可塑剤成分の使用Ｑ８第２表に示す
ように変化させた他は同様に混合して、接着剤組成物を
得た。

実施例６〜８ 実施例１において、使用ブロックゴム成分の種類および
その使用■ならびに可塑剤成分の使用量を第２表に示す
ように変化させた他は同様に混合して、接着剤組成物を
得た。

尚、第４表中、商品名「タフブレンＡ」は旭化成■製の
ＳＢＳであり、商品名「アルコンＭ−１００Ｊは荒用化
学工泉■製の水素化石油樹脂である。

比較例１〜５ 実施例１において、可塑剤成分を第２表に示すように変
化させた他は同様に混合して、接着剤組成物を得た。

尚、第２衷中、市販品１とは商品名［タフロオイル６０
５６Ｊ　、アーコ（ΔＲ（：Ｕ　）社製のパラフィン系
オイルであり、市販品２とは商品名「スーパーエステル
Ａ−＋８Ｊ　、荒用化学工業（掬製の液状ロジンエステ
ル（数・Ｐ、均分子量社５００、色１３１３Ｇ）であり
、市販品３とは商品名「ダイマロン」、安座油脂工業■
製の液状テルペン系樹脂であり、また市販品４とは商品
名「リーカルレッッ　ｌ０ＩＦＩ　Ｊ　、バーキュレス
社製の水素化Ｃ９系液状樹脂である。

比較例６〜７ 実施例４において、可塑剤成分として市販品１を使用し
、かつその使用量を第２表に示すように変化させた他は
同様に混合して、接着剤組成物を得た。

比較例８および９ 実施例６において、ｉｉ（！！ｌ剤成分成分て市販品・
１を使用１）、かつその使用量を第２表に示すように変
化させた他は同様に混合して、接着剤組成物を得た。

Ｊ−記実施例１〜８七よび比較例１〜９で得られた各村
接若剤組成物をそれぞれポリニスデルフィルムに３０μ
ｍの厚さで溶融塗布することにより試験片の調製を行な
った。

（性能評価） 上記各種試験片について以ドの方法により各種性能を評
価した。結果は第３表に示す。

ポリエチレンとの接δカニ　ＰＳＴＣ−１による。

１８０°剥離法、２０℃、引張速度３０１１１ｎｍ／分
尚、ＰＳＴＣとはアメリカ粘着テープ；ｆ議会を、色味
する、 浸透性　　　：前記試験片の粘着面に」１１紙な貼り合
せ、これを７０℃の循風乾燥器 中に３Ｈ間放置し、上質紙表面へ の可塑剤の移行を目視判定し、下 記基準により判定した。

◎　浸透なし　　０　わずかに有り へ　かなり有り　×著しい 溶融粘度　　：１６０℃での溶融粘度をＢ型粘瓜計を用
いて測定した。

接着剤の色調二１１視判定した。

接、？ｌＦ剤の臭気：１ＴｉＬ１℃での溶融時の交電を
ＩＩ臭ｉＬにより↑１１定した。

Ｏなし　　△　わずかに有り Ｘ　かなり有り ら、本発明で使用される特定の水素化液状重合体樹脂を
用いた場合に限って良好な接着剤特性を発揮しうること
がわかる。

第３表中、実施例４〜５および比較例６〜７の結果から
、本発明で使用される特定の水素化液状重合体を用いた
場合には、各種南限樹脂を用いた場合と比較して良好な
接着剤特性を発揮しうることがわかる。

第３表中、実施例６〜８および８ヤ９の結果か（発明の
効果） 本発明によれば、従来技術によっては到武得ることので
きなかった感圧性接着剤の諸間刈を同時に解決しつる。

即ち、ポリエチレンに対する接着性が良好である。低粘
度塗工ができるため塗工作業性が良好であるにもかかわ
らず、ＩＪｆ！！ｊ、剤の浸透か極めて少ない。また、
色調や臭気の点で良好ななだめホットメルト型、ハイソ
リッド溶剤型の感圧性接着剤として卓効を奏する。殊に
紙オムツ、ラベル川に好適に使用しつる。

荒川化学−Ｌ業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ブロックゴム成分、固形樹脂成分および可塑剤成分を
   主成分として含有する感圧性接着剤組成物において、該
   可塑剤が数平均分子量２００〜５００の液状水素化ポリ
   スチレンまたはスチレンと炭素数５以上のオレフィンと
   を共重合させてえられる液状水素化共重合体であって数
   平均分子量が２００〜５００のものであることを特徴と
   する感圧性接着剤組成物。