JP2000511198A

JP2000511198A - キシリトールを製造する方法

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Publication number: JP2000511198A
Application number: JP10502403A
Authority: JP
Inventors: ヘイッキヘイッキラ; マッチチッリ; マーチンゴルデ; ヨハンナニイグレン; オッリ―ペッカエロマ
Original assignee: XYROFIN OSAK YHTIO
Current assignee: XYROFIN OSAK YHTIO
Priority date: 1996-06-24
Filing date: 1997-06-23
Publication date: 2000-08-29
Also published as: SK175898A3; ZA975537B; WO1997049658A1; RU2176995C2; EP0907627A1; AU3178897A; DE69706542T2; EP0907627B1; ES2162305T3; FI962609A0; FI962609A; CZ408898A3; ATE205176T1; CA2259003A1; DE69706542D1

Abstract

(57)【要約】本発明はキシリトールを製造する方法に関する。本方法によれば、キシロースまたはキシロン酸を含有するか、またはキシロン酸に関して濃縮されている混合物が還元され、そしてキシリトールが回収される。

Description

【発明の詳細な説明】キシリトールを製造する方法本発明はキシリトールを製造する方法に関する。キシリトールは、キシロースの還元により得られ、そして「通常の糖」に相当する甘さを有するが通常の糖に比べより低いカロリー含量（２．４ｋｃａｌ／ｋｇ）を有する天然に生じる糖アルコールである。キシリトールは種々の果物や野菜に少量見出され、そして正常な代謝産物としてヒト生体内で形成されてもいる。ある種の代謝特性、歯への特性および技術的特性の故に、キシリトールは異なる目的、例えばチューインガム、菓子類等のための非常に良好である特別な甘味料である。キシリトール代謝がインシュリン代謝とは無関係であり、そしてそれ故に糖尿病患者はキシリトールを使用できるということは一例として言及され得る。キシリトールはまた、排便を遅延させ、そしてそれ故に食事療法（ダイエット）に有利であり得る。キシリトールは歯の齲食（虫歯）を引き起こさず、抗発癌性作用を有することもまた見出されている。キシリトールの多くの利点にもかかわらず、その使用はかなり限定されていた。これはキシリトールの比較的高い価格に因っており、そもそも大規模にキシリトールを製造する際の難しさに起因している。従来キシリトールはキシラン含有材料から加水分解により製造されてきた。これによりキシロースを含有する単糖類混合物を例えば生じる。キシロースは次に通常ニッケル触媒、例えばラネーニッケルの存在下での接触還元（水素添加）によりキシリトールに還元される。当該分野の文献はキシラン含有材料からキシロースおよび／またはキシリトールを製造する種々の方法を記載している。例として米国特許第３７８４４０８号（Jaffe等）、米国特許第４０６６７１１号（Mel aja等）、米国特許第４０７５４０６号（Melaja等）、米国特許第４００８２８５号（Melaja等）および米国特許第３５８６５３７号（Steiner等）を包含する。いくつかのプラントでは、ヘミセルロースの大部分がキシロースに加水分解され得るキシランである。キシランのための主な出発材料は主としてキシランからなる落葉樹のヘミセルロースである。セルロース産業の副産物として得られるキシランおよびキシロースの用途は近年ますます注目の対象となってきている。キシロースは、例えば典型的な塩基がＭｇ²⁺，Ｃａ²⁺，ＮＨ₄ ⁺およびＮａ⁺を含む酸性スルフィットクッキング（酸性亜硫酸塩蒸解物，acid sulphite cooking）中に形成される。この出発材料はまた、キシランのキシロオリゴマーが加水分解された後の中性スルフィットクッキングのクッキングリカー（蒸解液）であってもよい。酸性スルフィットクッキングのクッキングリカーにおいて、ヘミセルロースは既に単糖類形態にある。「クッキングリカー（蒸解液）」という用語は本明細書において蒸解に使用される溶液もしくは該蒸解の後に得られる溶液、またはそれらの一部を意味する。キシリトールの製造の際に使用されるキシロース還元のための公知触媒法は、還元されるべきキシロースが有害な不純物を含有しないことを通常必要とする。例えばキシロース還元反応に使用される触媒は不純，no．3（1980）pp．98-100参照）、その精製は非常に大変な労力を要し、そしトールが還元反応中に製造される生成物から分離され得るかにこの場合大きく依存している。スルフィットクッキングリカーがキシロースのための原料として使用される場合、問題は蒸解条件における変動である。状況に応じて、木材のヘミセルロースは異なる方法で溶解し、そしてより大量またはより少量のキシロースを製造する。ほんの少量のキシロースが製造される蒸解条件において、相当な量のキシロン酸もまた形成され得る。キシロン酸を含有するリカー（煮汁）からの上記生成物中に見出されるキシロースを分離することは、キシロースが純粋であるべきならば、例えばクロマトグラフィーによる場合、困難である。上記溶液中に存在するキシロン酸はキシロースの分離をより困難にし、そしてそのためにキシロースの結晶化収率の低下を引き起こす。しかしながら、キシリトールの原料としてキシロン酸を使用し得ることは好ましい（ＷＯ９３／１９０３，Vuorinen参照）。それ故に、スルフィットクッキングリカーから得られたキシロースおよびキシロン酸が例えば一緒にキシリトールに変換され得る方法を提供することが望ましい。上記のように、キシロースのキシリトールへの還元は公知技術を構成する。一方、通常ラクトンまたは塩の形態にあるキシロン酸（Paperi ja Puu，no．11，v ol．59（1977）p．713参照）のキシリトールへの還元はかなり困難である。キシロースおよびキシロン酸のキシリトールへの同時還元は、キシロン酸により要求される強い還元条件下でキシリトールが分解するので難しいことが見出されていた。本発明はキシリトールを製造する方法に関するものである。この方法はキシロースおよびキシロン酸を含有するか、またはキシロン酸に関して濃縮されている混合物が還元されることを特徴とする。還元は接触的または金属水素化物試薬、例えば水素化ホウ素ナトリウムを用いることにより行われ得ることが最近判明している。この還元は適当には接触的に行われ、その場合、好ましい触媒はラネー型触媒および貴金属触媒、例えばＲｕ，ＰｄおよびＰｔ、特にＲｕを包含する。適当な接触還元温度は７０ないし１５０℃、好ましくは１００ないし１３０℃ であり、そして該還元は適当には５０００ないし２００００ｋＰａ、好ましくは１００００ないし１３０００ｋＰａの圧力で行われる。還元されるべき混合物のｐＨは好ましくは０．５ないし３．５である。還元されるべき混合物はスルフィットクッキングリカーから抽出により得られた混合物、またはクロマトグラフィーによる分離、好ましくは疑似移動床（ＳＭＢ）（ＷＯ９４／２６３８０参照）の使用により得られた画分、またはキシロース画分の結晶化において形成される流出物（ランオフ，runoff）であることが適当である。分離された画分は還元の前に例えばイオン交換によりできるならば精製されなければならない。キシロースおよびキシロン酸画分は中和／沈澱／濾過によるさらなる精製および／またはカーボンまたは吸着剤での処理を必要とするかもしれない。第一段階では水素添加が例えばラネーニッケル触媒で行われ、そして第二段階では貴金属触媒で行われることを例えば意味する二段階水素添加を用いることも可能である。本発明を実施する一方法は予備酸化を行うことであり、その場合、溶液からのキシロン酸濃縮液の分離がより有効となる。本発明に従って製造されるキシリトールは還元の生成溶液からクロマトグラフィーにより、または好ましくは結晶化により好ましくは単離され得る。本発明に係る方法はキシリトールの製造コストをかなり低減することを可能にする。この方法は例えば原料のより良好な使用を可能にする（該原料はキシリトールのほぼ２倍量で十分である）。以下の実施例は本発明を説明する。実施例１スルフィットクッキングリカーのクロマトグラフィー分離から得られた酸性画分の水素添加疑似移動床（ＳＭＢ）（ＷＯ９４／２６３８０）を使用することにより、ある画分がブナ材の酸性Ｍｇ−スルフィットクッキングリカーからクロマトグラフィーにより分離され、そして顆粒化されたカーボン〔ケムビロンＣＰＧ（登録商標）〕、強酸性陽イオン交換樹脂〔ダウ８８（登録商標），酸性体にある〕および弱塩基性陰イオン交換樹脂〔ダウ６６（登録商標），塩基性体にある〕で精製された。溶出の条件は以下のとおりであった：流出量１．０ｂｋ／ｈ／カラム（ｂｋ＝バルク容量），温度４０℃および供給溶液の乾燥固体含量２３％。反応は５リットルメディメックスオートクレーブ（バッチ型反応槽）中１００℃、１００バールの圧力およびｐＨ１．３で触媒としてルテニウム／炭素（炭素上に５％Ｒｕ，エンゲルハルトＣＰ５６×Ｌ／Ｒ／ＷＷ）をその適用量（Ｒｕ／Ｃ）を溶液の乾燥体の１３％として使用することにより行われた。水素添加の時間は４時間であった。水素添加の供給物および生成物の分析は表１に示されている。実施例２クロマトグラフィー分離から得られた生成物画分の水素添加実施例１に記載されるように得られた画分は以下のように精製された。該画分はその画分の乾燥体に対して計算して７．５％水酸化カルシウムを添加することによりｐＨ値５まで中和された。沈澱は濾別された。濾液は実施例１に記載されるように強陽イオン交換樹脂で、そして弱塩基性陰イオン交換樹脂で精製された。水素添加は実施例１と同じ条件下で行われた。供給物および生成物の分析は表１に示されている。実施例３キシロース結晶化からの流出物の還元流出物は実施例１に記載されるように強酸性陽イオン交換樹脂および弱塩基性陰イオン交換樹脂で精製された。水素添加は実施例１および２と同じ条件下で行われた。供給物および生成物の分析は表１に示されている。実施例４スルフィットクッキングリカーのクロマトグラフィー分離からの酸性画分とキシロース結晶化からの流出物との混合物（流出物／酸性体＝８０／２０％）の水素添加混合物は実施例１に記載されるように強酸性陽イオン交換樹脂および弱塩基性陰イオン交換樹脂で精製された。水素添加は実施例１ないし３と同じ条件下で行われた。供給物および生成物の分析は表１に示されている。実施例５スルフィットクッキングリカーのクロマトグラフィー分離からの生成物画分の二段階水素添加を用いることによる還元予備水素添加は以下の条件で非精製ＳＭＢ分離生成物に対して行われた。触媒はラネーニッケル（溶液の乾燥固体含量の１０％，ＣｈｅｍｃａｔＪ１０ＧＳ）であり、温度は１００℃であり、圧力は４０００ｋＰａであり（終了時の圧力は８０００ｋＰａまで上昇した）、そして水素添加の時間は４時間であった。陽イオンは強酸性陽イオン交換樹脂（ダウ８８，酸性体にある）で水素添加の生成物から除去された。換言すれば酸はその塩から遊離された。流速は２ｂｖ／ｈであり、温度は４０℃であり、そして供給物の乾燥固体含量は約２２％であった。実際の水素添加は実施例１ないし４における水素添加と同じ条件下で行われた。供給物（第１段階の供給物）および生成物（＝第２段階の生成物）の分析は表１に示されている。表１キシロース−キシロン酸混合物の水素添加実施例６予備酸化ＭｇＯ２ｇ、実施例１に記載のスルフィットクッキングリカー６２ｇおよびＳＯ₂溶液（濃度７０ないし７２ｇＳＯ₂／ｌ）１４０ｇがオートクレーブ中に添加された。オートクレーブは閉じられ、そしてグリセロール浴中に１５０℃で置かれた。オートクレーブは該浴中に３０分間、１時間、２時間および４時間保持され、その後、それらは冷却された。溶液は濾過され、そして分析された。キシロースの２８％が４時間でキシロン酸に酸化された（表２）。表２キシロースのキシロン酸への酸化実施例７キシロン酸に関して濃縮された混合物の水素添加水素添加は５リットルメディメックスオートクレーブ（バッチ型反応槽）中１１０℃、１３０００ｋＰａの圧力で触媒としてＲｕ／炭素（炭素上に５％Ｒｕ，エンゲルハルトＣＰ５６×Ｌ／Ｒ／ＷＷ）をその適用量を乾燥体の１８％として使用することにより行われた。水素添加の時間は３時間であった。表３は出発材料および得られた生成物の組成を示す。表３キシロン酸に関して濃縮された混合物の水素添加実施例８キシロン酸に関して濃縮された混合物のラネーニッケルでの水素添加７０％メタノール中のキシロン酸１６６ｇ／ｌがオートクレーブ中ラネーニッケル（２ｇ）を用いて１２２℃および６５００ｋＰａの圧力で１８時間水素添加された。結果は表４に示されている。表４キシロン酸に関して濃縮された混合物の水素添加実施例９キシロン酸に関して濃縮された混合物のロジウムでの水素添加水中のキシロン酸１６６ｇｌがオートクレーブ中、触媒として５％Ｒｈ／２％Ｍｏ／Ａｌ₂Ｏ₃０．１７ｇを用いて１４０℃および６５００ｋＰａの圧力で１８時間水素添加された。結果は表５に示されている。表５キシロン酸に関して濃縮された混合物の水素添加実施例１０クロマトグラフィー分離により製造される酸化されたキシロース−キシロン酸画分の水素化ホウ素ナトリウムでの還元反応は通常の圧力および室温で混合することにより行われた。反応時間は試薬添加後（徐々に添加）２時間であった。画分はそのままで、および陽イオン交換の後約１０％の乾燥固体含量で還元された。水素化ホウ素ナトリウムは３ｇ／ｌ００ｇ溶液の自然重量の比率（＝乾燥体１０ｇ）で添加された。水素化ホウ素ナトリウムは４％水溶液の形態で添加された。反応は６Ｎ塩酸で溶液を酸性化（ｐＨ２）することにより終結された。結果は表６に示される。表６酸化されたキシロース−キシロン酸画分の水素化ホウ素ナトリウムでの還元実施例１１水素化ホウ素ナトリウムでの合成キシロース−キシロン酸混合物の還元還元は供給液が合成キシロース−キシロン酸混合物であること以外、実施例８と同一条件下で行われた。結果は表７に示されている。表７水素化ホウ素ナトリウムでの合成キシロース−キシロン酸の還元実施例１２キシリトールの結晶化原料は実施例５に記載されるように製造されたキシリトールであった。キシリトール９７ｇ（屈折計による乾燥固体含量ＲＤＳ１１．４％，供給液）を９１．４％のＲＤＳ含量に６０℃で蒸発させた。塊状物は１リットルの反応容器に移され、そこで６０℃にてキシリトール結晶０．０６ｇが結晶種として入れられた。線状の４９時間冷却プログラム（６０．５℃から３０℃まで）を作用させた。冷却後、塊状物の温度を約３℃だけ上昇させ、そしてその塊状物を遠心分離した。該塊状物のキシリトール純度は乾燥体に対し７７％であった。結晶は遠心分離機（バスケット直径２２ｃｍ，メッシュサイズ０．１５ｍｍ）を用いて４５００ｒｐｍで５分間分離され、そして該結晶は洗浄された。収量は乾燥結晶３０ｇであった。この結晶のキシリトール純度は乾燥体基準で８１．２％であった。実施例１３キシリトールの結晶化原料は実施例２に記載されるように製造されたキシリトールであった。キシリトール溶液は１２μｍの膜を通して濾過された。キシリトール（乾燥体）１７０ｇ（ＲＤＳ１９．７％，供給液）を９１．３％のＲＤＳ含量に６０℃で蒸発させた。塊状物は１リットルの反応容器に移され、そこで６０℃にてキシリトール結晶０．０５ｇが結晶種として入れられた。線状の４１時間冷却プログラム（６０．５℃から３０℃まで）を作用させた。冷却後、塊状物の温度を約３℃だけ上昇させ、そしてその塊状物を遠心分離した。該塊状物のキシリトール純度は乾燥体の６４．３％であった。結晶は遠心分離機（バスケット直径２２ｃｍ，メッシュサイズ０．１５ｍｍ）を用いて４５００ｒｐｍで５分間分離され、そして洗浄された。収量は乾燥結晶５４ｇであった。この結晶のキシリトール純度は乾燥体基準で９３．３％であった。実施例１４キシリトールの結晶化原料は実施例３に記載されるように製造されたキシリトールであった。キシリトール溶液は１２μｍの膜を通して濾過された。キシリトール（乾燥体）１８５ｇ（ＲＤＳ２０．９％，供給液）を９２．２％のＲＤＳ含量に６０℃で蒸発させた。塊状物は１リットルの反応容器に移され、そこで５６．５℃にてキシリトール結晶０．０５ｇが結晶種として入れられた。線状の６９時間冷却プログラム（５７℃から３０℃まで）を作用させた。冷却後、塊状物の温度を約３℃だけ上昇させ、そしてその塊状物を遠心分離した。該塊状物のキシリトール純度は乾燥体の５６．５％であった。結晶は遠心分離機（バスケット直径２２ｃｍ，メッシュサイズ０．１５ｍｍ）を用いて４５００ｒｐｍで５分間分離され、そして洗浄された。収量は乾燥結晶５５ｇであった。この結晶のキシリトール純度は乾燥体基準で６８．０％であった。実施例１５エタノール抽出によるＣａ−スルフィットクッキングリカーからキシロースとキシロン酸の分離市販されて利用可能である落葉樹の乾燥粉末Ｃａ−スルフィットクッキングリカー（その組成は表８（１）に示されている）がエタノールで抽出された。抽出物の粉末量は１５００ｇであり、そして９５％エタノールの量は１５リットルであった。混合物は５０℃で４時間混合され、その後、濾過され、そして得られた固形物が乾燥された。溶解した固体の量は３２％であった。濾液はロータリーエバポレータで減圧下にて蒸発させた。蒸発残渣は水約８リットル中に溶解させた。その溶液の組成は表８（２）に示されている。キシロース収量は約７８％であり、そしてキシロン酸収量は約４３％であった。エタノール抽出が繰り返されると、収量はそれぞれ９５％および５６％に上昇した。表８エタノール抽出によるキシロースとキシロン酸の分離 ^*粉末の乾燥固体含量はK．Fischer法で決定され、そして溶液の乾燥固体含量は純粋キシロースに対する屈折率表を利用して屈折率計測により決定された。実施例１６キシロース−キシロン酸画分の予備精製供給液は連続クロマトグラフィー分離工程からのキシロース−キシロン酸画分であった。該画分は強酸性陽イオン交換樹脂〔ダウ８８（登録商標）〕および２つの弱塩基性陰イオン交換樹脂〔ダウ６６（登録商標）〕からなる一連のイオン交換体に供給された。陽イオンは陽イオン交換樹脂に付着し、そして遊離酸に変換され、その後、陰イオンが陰イオン交換樹脂に付着する。供給液の乾燥固体含量は３２％であり、温度は４０℃で、そして流速は２ｂｖ／ｈ／カラムであった。この実験において、溶液は全樹脂容量に大体相当する量で処理された。そのような操作において、キシロン酸は両方の陰イオン交換樹脂に付着した：第１の樹脂に対して２２ｇ／ｌ樹脂および第２の樹脂に対して６３ｇ／ｌ樹脂。供給物および生成物の分析は表９に示されている。表９キシロン酸の吸着実施例１７キシロース−キシロン酸画分の予備精製Ｍｇ−スルフィットクッキングリカーのクロマトグラフィー分離は弱酸性陽イン交換樹脂，ＦｉｎｅｘＣＡ２４ＧＣ（登録商標）を用いて行われた。温度は６５℃であり、そして流速は０．１９ｍ／ｈであった。供給液のｐＨは１．２であり、そしてキシロース含量は９．８％であった。２５％の画分純度を有するキシロース画分量は９．６ｋｇ乾燥体／ｍ³／ｈであり、そして分離におけるキシロースの最高純度は３１．４％であった。キシロン酸含量は供給液において５．５％／乾燥体（ＲＤＳ）であり、そしてキシロース画分において１６．７％／乾燥体であった。溶離の順序は、大部分の塩、それに続いてほぼ同時にキシロースおよびキシロン酸であった（キシロン酸がわずかに後）。実施例１８キシロース−キシロン酸画分の予備精製Ｍｇ−スルフィットクッキングリカーのクロマトグラフィー分離は弱酸性陽イン交換樹脂，ＰｕｒｏｌｉｔｅＣ１０５（登録商標）を用いて行われた。温度は６５℃であり、そして流速は０．７ｍ／ｈであった。供給液のｐＨは４．５であり、そしてキシロース含量は１０．９％であった。２５％の画分純度を有するキシロース画分量は１９．０ｋｇ乾燥体／ｍ³／ｈであり、４０％の酉分純度では７．８ｋｇ乾燥体／ｍ³／ｈであり、そして分離におけるキシロースの最高純度は４２．７％であった。キシロン酸含量は供給液において５．６％／乾燥体（ＲＤＳ）であった。２５％／キシロース乾燥体の画分純度を有するキシロース画分におけるキシロン酸純度は１１．７％／乾燥体であり、そして４０％／キシロース乾燥体の画分純度を有するキシロース画分においては１８．５％／乾燥体であった。塩、キシロースおよびキシロン酸がほぼ同時に溶離された（キシロン酸がわずかに後）。実施例１９キシロース−キシロン酸画分の予備精製Ｍｇ−スルフィットクッキングリカーのクロマトグラフィー分離は、スルホン酸で活性化される繊維状（ステープル繊維）陽イン交換樹脂，Ｓｍｏｐｔｅｃ１０１，３（登録商標），ポリスチレン骨格を用いて行われた。温度は６５℃であり、そして流速は１．８ｍ／ｈであった。供給液のｐＨは２．２であり、そしてキシロース含量は８．９％であった。分離におけるキシロースの最高純度は２３．４％であった。キシロン酸含量は供給液において５．１％／乾燥体（ＲＤＳ）であり、そしてキシロース画分における最高純度は１５．０％／乾燥体であった。溶離の順序は、大部分の塩、そしてほぼ同時にキシロースおよびキシロン酸であった。実施例２０キシロース−キシロン酸画分の予備精製Ｍｇ−スルフィットクッキングリカーのクロマトグラフィー分離は強酸性陽イン交換樹脂，ＦｉｎｅｘＣＳ１１ＧＣ（登録商標）を用いて行われた。温度は６５℃であり、そして流速は０．７ｍ／ｈであった。供給液のｐＨは１．０であり、そしてキシロース含量は１１．９％であった。４０％の画分純度を有するキシロース画分量は１１．２ｋｇ乾燥体／ｍ³／ｈであり、そして分離におけるキシロースの最高純度は４４．８％であった。キシロン酸含量は供給液において５．５％／乾燥体（ＲＤＳ）であり、そしてキシロース画分において２５％／乾燥体であった。溶離の順序は、塩、キシロースおよびキシロン酸であった。後者の２種の画分は一部重なっていた。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年６月３日（１９９８．６．３）【補正内容】上記のように、キシロースのキシリトールへの還元は公知技術を構成する。一方、通常ラクトンまたは塩の形態にあるキシロン酸（Paperi ja Puu，no．11，v ol．59（1977）p．713参照）のキシリトールへの還元はかなり困難である。キシロースおよびキシロン酸のキシリトールへの同時還元は、キシロン酸により要求される強い還元条件下でキシロースが分解するので難しいことが見出されていた。本発明はキシリトールを製造する方法に関するものである。この方法はキシロースおよびキシロン酸を含有するか、またはキシロン酸に関して濃縮されている混合物が還元されることを特徴とする。還元は接触的または金属水素化物試薬、例えば水素化ホウ素ナトリウムを用いることにより行われ得ることが最近判明している。この還元は適当には接触的に行われ、その場合、好ましい触媒はラネー型触媒および貴金属触媒、例えばＲｕ，ＰｄおよびＰｔ、特にＲｕを包含する。適当な接触還元温度は７０ないし１５０℃、好ましくは１００ないし１３０℃ であり、そして該還元は適当には５０００ないし２００００ｋＰａ、好ましくは１００００ないし１３０００ｋＰａの圧力で行われる。還元されるべき混合物のｐＨは好ましくは０．５ないし３．５である。還元されるべき混合物はスルフィットクッキングリカーから抽出により得られた混合物、またはクロマトグラフィーによる分離、好ましくは疑似移動床（ＳＭＢ）（ＷＯ９４／２６３８０参照）の使用により得られた画分、またはキシロース画分の結晶化において形成される流出物（ランオフ，runoff）であることが適当である。分離された画分は還元の前に例えばイオン交換によりできるならば精製されなければならない。キシロースおよびキシロン酸画分は中和／沈澱／濾過によるさらなる精製および／またはカーボンまたは吸着剤での処理を必要とするかもしれない。第一段階では水素添加が例えばラネーニッケル触媒で行われ、そして第二段階では貴金属触媒で行われることを例えば意味する二段階水素添加を用いることも可能である。本発明を実施する一方法は予備酸化を行うことであり、その場合、溶液からのキシロン酸濃縮液の分離がより有効となる。本発明に従って製造されるキシリトールは還元の生成溶液からクロマトグラフィーにより、

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者ゴルデマーチンフィンランド国エフアイエヌ―80101 ヨーエンスーピーエル 111 ケミアンライトスヨーエンスーンイリオピスト（番地表示なし) (72)発明者ニイグレンヨハンナフィンランド国エフアイエヌ―08700 ビルッカラバッラーンチー 21 ディー 27 (72)発明者エロマオッリ―ペッカフィンランド国エフアイエヌ―48100 コトカメリカツ８

Claims

【特許請求の範囲】 1. キシロースおよびキシロン酸を含有するか、またはキシロン酸に関して濃縮されている混合物が還元され、そしてキシリトールが回収されることを特徴とするキシリトールを製造する方法。 2. 還元が触媒により行われることを特徴とする請求項１記載の方法。 3. 貴金属触媒を使用することを特徴とする請求項２記載の方法。 4. 触媒がＲｕ、Ｐｄ、ラネー−ＮｉまたはＲｈであることを特徴とする請求項２記載の方法。 5. 触媒がＲｕであることを特徴とする請求項４記載の方法。 6. 還元が８０℃ないし１３０℃で行われることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。 7. 還元が１００００ないし１３０００ｋＰａの圧力で行われることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。 8. 還元が０．５ないし３．５のｐＨで行われることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。 9. 還元が金属水素化物試薬を利用することにより行われることを特徴とする請求項１記載の方法。１０．金属水素化物試薬が水素化ホウ素ナトリウムであることを特徴とする請求項９記載の方法。１１．還元されるべき混合物がクロマトグラフィー分離によるスルフィット蒸解の蒸解液から得られる画分であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の方法。１２．クロマトグラフィー分離が疑似移動床（ＳＭＢ）を用いることにより行われることを特徴とする請求項１１記載の方法。１３．還元されるべき混合物がスルフィット蒸解の蒸解液から抽出により得られる混合物であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の方法。１４．スルフィット蒸解がＭｇまたはＣａ−スルフィット蒸解であることを特徴とする請求項１１ないし１３のいずれか１項に記載の方法。１５．還元されるべき混合物がキシロースの結晶化において形成される流出物であることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか1項に記載の方法。１６．還元されるべき混合物がイオン交換によりキシロン酸に関して濃縮されていることを特徴とする請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の方法。１７．還元されるべき混合物中のキシロースが少なくとも部分的にキシロン酸に酸化されていることを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の方法。１８．還元されるべき混合物がビスルフィットで酸化されていることを特徴とする請求項１７記載の方法。１９．キシリトールが結晶化により分離されることを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の方法。２０．キシリトールがクロマトグラフィー分離により分離されることを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の方法。