JP2000508027A

JP2000508027A - 多価カチオン性シリコーンポリマー

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Publication number: JP2000508027A
Application number: JP11514270A
Authority: JP
Inventors: 正視小野; ロニーリデルブライアント，ジュニア
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-12-19
Filing date: 1997-12-19
Publication date: 2000-06-27
Anticipated expiration: 2017-12-19
Also published as: AU5803998A; JP3297059B2; WO1999032539A1; EP1040153A1

Abstract

(57)【要約】以下のa)及びb)を含むシリコーンポリマーを開示する。ａ）下記の式で表わされるユニット（Ａ）及びにユニット（Ｂ）並びに（Ｃ）の少なくとも一つ：ここで、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄又はメチレンであり；Ｘは０から約２０の整数であり；Ｙは０から約２０の整数であり；Ｚは０から約２０の整数であり；Ｑ²はＣＨ₂又は下記の式のいずれかである：Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は独立して炭素数１から３のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｒ⁵はエチレン又はプロピレンであり；Ｒ⁶は水素、炭素数１から４のアルキル、炭素数１から４のフルオロカーボン、フェニル又はベンジル；Ｒ⁷は炭素数１から約３０のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｑ³はＯＨ、ＯＲ⁸、ＮＨ₂、ＮＨＲ⁹、ＳＨ、ＳＲ¹⁰、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹¹又はハロゲンであり、ここでＲ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は炭素数１から約２０のアルキル又はアルキレンであり；ｎは１から約５００の整数；そしてｍは１から約１００の整数である；及びｂ）硫酸塩、重硫酸塩、メチル硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、臭化物、沃化物及びこれらの混合物のアニオン型のものからなるグループから選ばれるアニオンの化学量論的な量。更に、多価カチオン性シリコーンポリマーを含む織物処理用及びヘアケア用組成物を開示する。なお更に、シリコーンポリマーの適切な製造方法を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】多価カチオン性シリコーンポリマー技術分野本発明は、水混和性の特性を有する多価カチオン性シリコーンポリマーに関する。本発明は、更にこの多価カチオン性シリコーンポリマーを含む織物の処理及びヘアケア組成物に関する。発明の背景シリコーンポリマーは、例えば表面張力の低下能、潤滑性、発泡抑制能、つやを付与する性能、熱安定性、化学的安定性、及び人体への非常に低い生物活性のようなその一般的な性質のために様々な産業分野で使用されている。広い分子量の範囲の種々の置換基を有するシリコーポリマーは、織物及び硬表面の処理用製品、化粧品及びトイレタリー製品、及び医薬品で使用されている。これらの製品の多くは、高い極性の溶媒と担体に基づく。水と混和性がある、又は化粧品及び織物用途に適したシリコーンポリマーは、例えば、１９８７年３月26日発行の風間らの「種々の反応性末端基を有する均一な大きさのポリ(ジメチルシロキサン)の合成と反応」Polymer Journal Vol. 19,1091-1100頁、１９８７年４月２１日発行の米国特許第４，６５９，７７７号、及び何れも１９９２年３月１８日公開の日本公開特許平４−８５３３４号及び平４-８５３３５号のような技術で知られている。しかし一般的には、シリコーンポリマーは、高い極性の溶媒特に水には溶解し又は混合することが困難である。以上に基づき、水に混和性があり、従って高い極性を持った溶媒や担体をベースとする製品に配合するために適したシリコーンポリマーが必要とされている。本発明は、既存の技術にはない利益や利点を提供する。発明の要約本発明は、以下のものを含む多価カチオン性シリコーンポリマーに関するものである：ａ）下記の式で表わされるユニット（Ａ）及びユニット（Ｂ）並びに（Ｃ）の少なくとも一つ：ここで、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄又はメチレンであり；Ｘは０から約２０の整数であり；Ｙは０から約２０の整数であり；Ｚは０から約２０の整数であり；Ｑ² はＣＨ²又は下記の式のいずれかである：Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は独立して炭素数１から３のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｒ⁵はエチレン又はプロピレンであり；Ｒ⁶は水素、炭素数１から４のアルキル、炭素数１から４のフルオロカーボン、フェニル又はベンジル；Ｒ⁷は炭素数１から約３０のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｑ³はＯＨ、ＯＲ⁸、ＮＨ₂、ＮＨＲ⁹、ＳＨ、ＳＲ¹⁰、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹¹又はハロゲンであり、ここでＲ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は炭素数１から約２０のアルキル又はアルキレンであり；ｎは１から約５００の整数；そしてｍは１から約１００の整数である；及びｂ）硫酸塩(sulfate)、重硫酸塩(hydrosulfate)、メチル硫酸塩(methylsulfate) 、炭酸塩(carbonate)、重炭酸塩(bicarbonate)、塩化物(chloride)、臭化物(bro mide)、沃化物(iodide)及びこれらの混合物のアニオン型のものからなるグループから選ばれるアニオンの化学量論的な量。本発明は、更に多価カチオン性シリコーンポリマーを含む織物の処理及びヘアケア組成物に関する。本発明は、更に多価カチオン性シリコーンポリマーを作る適切な方法に関する。本発明のこれらの及びその他の特徴、観点及び利点は、ここの開示を読むことから当業者に明らかになるであろう。発明の詳細な記載本明細書は、発明を特に指摘し、明確に請求して、請求項で結論づけているが、本発明は以下の記載からより良く理解されると信じられる。ここで全てのパーセントは、それ以外の指示がない限りは組成物の重量に基づく。全ての比率は、それ以外の指示がない限りは重量比である。ここで使用する全てのパーセント、比率及び濃度は、成分の重量での実際の量に基づき、それ以外の指示がない限りは、溶媒、充填剤、又は成分が商業的に利用できる製品として組み合せられるその他の材料を含まない。ここで使用する「含む(comprising)」は、最終的な結果には影響しない他のステップ及び他の成分が加えられることを意味する。この用語は、「から成る (consisting of)」及び「実質的に〜から成る(consisting essentially of)」の用語を包含する。すべての引用した参考文献は、その全体をここに引用する。いかなる参考文献の引用も請求する発明に対する先行技術としての有用性に関するいかなる決定について認めるものではない。多価カチオン性シリコーンポリマー本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは以下のものを含む：ａ）下記の式で表わされるユニット（Ａ）及びユニット（Ｂ）並びにび（Ｃ）の少なくとも一つ：ここで、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄又はメチレンであり；Ｘは０から約２０の整数であり；Ｙは０から約２０の整数であり；Ｚは０から約２０の整数であり；Ｑ² はＣＨ₂又は下記の式のいずれかである：Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は独立して炭素数１から３のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｒ⁵はエチレン又はプロピレンであり；Ｒ⁶は水素、炭素数１から４のアルキル、炭素数１から４のフルオロカーボン、フェニル又はベンジルであり；Ｒ⁷は炭素数１から約３０のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｑ³はＯＨ、ＯＲ⁸、ＮＨ₂、ＮＨＲ⁹、ＳＨ、ＳＲ¹⁰、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹¹又はハロゲンであり、ここでＲ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は炭素数１から約２０のアルキル又はアルキレンであり；ｎは１から約５００の整数；そしてｍは１から約１００の整数である；及びｂ）硫酸塩、重硫酸塩、メチル硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、臭化物、沃化物及びこれらの混合物のアニオン型のものからなるグループから選ばれるアニオンの化学量論的な量。本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは、少なくとも一つのユニット( Ａ)と少なくとも一つのユニット（Ｂ）又は(Ｃ)のいずれかが存在する限りは、ユニット(Ａ)と(Ｃ)を不規則な順序で、そしてユニット(Ｂ)を末端に含むことができる。ここで多価カチオン性シリコーンポリマーは、ユニット(Ｂ)又は(Ｃ)に含まれるように、一つのブロック状の高分子電解質部位を含む。このような構造と共に、本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは、カチオン性ポリマーの水への混和性ばかりでなく、シリコーンポリマーの特性をも有することが出来る。本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーの構造設計と分子量は、そのポリマーが配合される所望の製品に従ったものを入手するように技術者によって選択される。本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは、合成を容易にするために、技術者によって選ばれる付加的な部分で終了し又は適当なスペーサーを含んでもよい。本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは、ユニット(Ｂ)で終了することができ、又はアルキル又はトリメチルシリコーンで末端封鎖されたユニット(Ａ)又は(Ｃ)で終了することも出来る。ユニット(Ｃ)が含まれる時は、多価カチオン性シリコーンポリマーは分岐部分を含み、一方ユニット(Ｃ)を含まない時は、多価カチオン性シリコーンポリマーは直鎖である。本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは、ユニット(Ａ)とユニット(Ｂ) のみから作ることも出来る。本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーが１個のユニット(Ａ)と２個のユニット(Ｂ)から作られる時は、ポリマーは２個のブロック状の高分子電解質部位を含み、そして好ましくは次の一般式(Ia)で表わされる：ここで、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄又はメチレンであり；Ｘは０から約２０の整数であり；Ｙは０から約２０の整数であり；Ｚは０から約２０の整数であり；Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は独立して炭素数１から３のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｒ⁵はエチレン又はプロピレンであり；Ｒ⁶は水素、アルキル、炭素数１から１０のフルオロカーボン、フェニル又はベンジルであり；Ｒ⁷ は炭素数１から約３０のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；ｎは１から約５００の整数であり；ｍは１から約１００の整数であり；そしてＸ¹は硫酸塩、重硫酸塩、メチル硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、臭化物、沃化物及びこれらの混合物である。好ましくは、Ｑ¹は酸素又はメチレンであり；Ｘは０から５の整数であり；Ｙは０から約５の整数であり；Ｚは０から約１０の整数であり；Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、同一の置換基で、その場合置換基が炭素数１から３のアルキル基又はフェニル基、好ましくはメチル基であり；Ｒ⁵はエチレン又はプロピレンであり；Ｒ⁶は水素、メチル、エチル、フェニル、又はベンジル、好ましくはメチル又はエチルであり；Ｒ⁷は炭素数１から約３０のアルキル基、好ましくはメチル又はエチルであり；ｎは５から約５００、更に好ましくは５から約２００の整数であり；ｍは３から約１００の整数であり；そしてＸ¹は硫酸塩、重硫酸塩、メチル硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、臭化物、沃化物及びこれらの混合物である。なお更に好ましくは下記の一般式(Ib)のシリコーンポリマーである。ここで、ｎは約５から約１００の整数であり；ｍは３から約２０の整数であり；そしてＸ¹は硫酸塩、重硫酸塩、メチル硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩(hydrocarbona te)、塩化物、臭化物、沃化物及びこれらの混合物からなるグループから選ばれる。開環重合本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは３段階から成る合成経路によって調製することができる。第１段階は、活性化されたシロキサンの開環重合を含む。第１段階は、更に活性化されたシロキサンの調製のための予備的な段階を含んでもよい。活性化されたシロキサンは、その末端をスルフォン酸エステル又はハロゲン、好ましくはトシル又はメシルスルフォン酸エステルグループで置換されたシロキサン化合物である。この活性化シロキサンを作るための出発シリコーン材料は、水酸基活性を有し、その他の存在する官能基が以下に述べる活性化剤又は以下に述べる環状イミノエーテル類と非反応性である直鎖又は分岐鎖のシリコーンのいかなるものでもよい。出発シリコーン材料は、上述のユニット(Ａ)を含み、そして少なくとも下記の式のユニット(Ｂ１)及び(Ｃ１)の一つを含むものである：ここで、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄又はメチレンであり；Ｘは０から約２０の整数であり；Ｙは０から約２０の整数であり；Ｚは０から約２０の整数であり；Ｒ³ 及びＲ⁴は独立して炭素数１から３のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルである。出発シリコーン材料は、末端の少なくとも一つが水酸基である限りこの分野で知られたいかなるものでもよい。好ましくは出発シリコーン材料は、ヒドロキシアルキル−シロキサン、ヒドロキシアルコキシアルキル−シロキサン、及びポリアルコキシ−シロキサンである。商業的に入手できる出発シリコーン材料の例は、信越化学によって供給されるＸ−２２−１６０ＡＳ,ＫＦ−６００１，ＫＦ−６００２，ＫＦ−６００３，Ｘ−２２−４０１５，Ｘ−２２−４９０１、ＫＦ−３５３,ＫＦ−３５４,ＫＦ−３５５,ＫＦ−９５４及びＫＦ−６０１１；東レダウコーニングシリコーンによって供給されるＳＦ８４２７，ＢＹ１６ −００５、ＢＹ１６−００７，ＳＨ３７４６，ＳＨ８４２８，ＳＨ３７７１，ＢＹ１６−０３６、ＢＹ１６−０２７及びＢＹ１６−８４８；東芝シリコーンによって供給されるＴＳＦ４７５０，ＴＳＦ４７５１、ＸＦ４２−Ｂ０９７０、ＳＦ１１８８，ＳＦ１２８８及びＳＦ１３８８である。活性化シリコーンの調製の方法は、以下のスキームに示す通りである：式（II）で示されるジヒドロキシ末端のポリアルキルシロキサンによって例示される出発シリコーン材料は、活性化剤との反応に付されて、式（III）で示される活性化シロキサンが得られる。活性化剤は、スルホン化ハライドから成るグループから選ばれる。ここで、ハライドはクロライド、ブロマイド、又はヨーダイド、Ｐ(Ｈａｌ)₃，Ｐ(Ｈａｌ)₅及びＳＯ₂(Ｈａｌ)₂又はこれらの混合物であり； (Ｈａｌ)は、クロライド、ブロマイド又はヨーダイドから選ばれるハロゲンである。好ましい活性化剤は、トシルクロライド又はメシルクロライドである。メシルクロライドは式(XI)として例示される。この段階の合成を実施するための適切な媒体には、無水条件を作り出す不活性溶媒が含まれる。不活性溶媒の例は、無水(以下、「abs.」という）テトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」という）、abs.ベンゼン、abs.トルエン、abs.トリエチルアミン、abs.ピリジン及びこれらの混合物である。好ましくは媒体はルイス塩基を含む。ルイス塩基の例には、例えばabs.トリエチルアミン、abs.ピリジン、ジメチルアミノピリジン（以下、「ＤＭＡＰ」という）及び１,８−ジアザビシクロ[5.4.0.]-7-ウンデセン（以下、「ＤＢＵ」という）のような液体及び固体のものを含む。abs.トリエチルアミン及びabs.ピリジンは、両者とも溶媒及び液体ルイス塩基として働き、したがって適切である。abs.トリエチルアミンは、液体ルイス塩基として非常に適切である。更に好ましくは、この媒体は、良好な収率を示すので、少なくとも活性化剤に対して化学量論量のルイス塩基を含む。なお更に好ましくは、媒体は、例えばabs.ＴＨＦ、abs.ベンゼン、abs.トルエン及びこれらの混合物のような揮発性溶媒；及び、活性化剤に対して化学量論量の、例えばabs.トリエチルアミン、abs.ピリジン及びこれらの混合物のような液体ルイス塩基を含む。反応は室温で、大気圧で行うことができる。この代わりに、活性化シロキサンは、ハロゲン又はエポキシ官能性を有し、その他の存在する官能基は以下に述べる環状イミノエーテルと反応性のない、いかなる直鎖又は分岐鎖シリコーンであることが出来る。活性化シロキサンは、上記のユニット（Ａ）と少なくとも一つの下記のユニット（Ｂ2）又は(Ｃ2)を含むものである：ここで、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄又はメチレンであり；Ｘは０から約２０の整数であり；Ｙは０から約２０の整数であり；Ｚは０から約２０の整数であり；Ｒ³ 及びＲ⁴は独立して炭素数１から３のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｘ²はハライド又は下記の式で表わされるエポキシである：活性化シロキサンは、少なくとも一つのハロゲン又はエポキシ官能性を有する限り、この分野で知られたいかなるものでもよい。エポキシ官能性は、グリシジルタイプ又はオキシランタイプであることが出来る。好ましくは、活性化シロキサンはハロゲン官能性を有する。これらのハロゲン末端の活性化シロキサンが直接開環重合に使用される時は、活性化剤との上述の反応は不必要である。活性化シロキサン化合物として使用できるハロゲン官能性を有する商業的に入手可能なシロキサン化合物の例は、ＡＺｍａｘＣｏ.，Ｌｔｄ.により供給されるＬＭＳ− １５２、東芝シリコーンにより供給されるＴＳＬ９２３６、ＴＳＬ９２７６、ＴＳＬ９２２６及びＴＳＬ９２０６である。エポキシ官能性を有する商業的に入手可能なシロキサン化合物の例は、信越化学により供給されるＫＦ−１０５，Ｘ− ２２−１６３Ａ，Ｘ−２２−１６３Ｂ，Ｘ−２２−１６３Ｃ，ＫＦ−１００１，ＫＦ−１０１，Ｘ−２２−１６９ＡＳ，Ｘ−２２−１６９Ｂ，ＫＦ−１０２，及びＸ−２２−１７３ＤＸ；東レダウコーニングシリコーンによって供給されるＳＦ８４１１，ＳＦ８４１３，ＢＹ１６−８５５、ＢＹ１６−８５５Ｂ、ＢＹ１６ −８３９，ＳＦ８４２１ＥＧ，及びＢＹ１６−８４５；東芝シリコーンより供給されるＹＦ３９６５，ＸＦ４２−Ａ４４３９、ＴＳＦ４７３０、ＸＦ４２−４４３８，ＸＣ９６−Ａ４４６２，ＸＣ９６−Ａ４４６３，ＸＣ９６−Ａ４４６４，ＸＣ４２−Ａ５０４１、ＴＳＬ９９４６，ＴＳＬ９９８６及びＴＳＬ９９０６である。予備的な反応又は商業的に得られる活性化シロキサンは、開環重合として知られた反応によって重合され、その態様は下記のスキームに示す：これは式（III）によって例示される活性化シロキサンを環状イミノエーテルと反応させ、式（IV）によって例示されるポリアミドシロキサンを得ることができる。環状イミノエーテルは、２-置換-２-オキサゾリン、２-置換-5,6-ジヒドロ- ４Ｈ1,3-オキサジン、及びこれらの混合物からなるグループから選ばれる。好ましい環状イミノエーテルは、2-Ｚ'-2-オキサゾリン及び2-Ｚ'オキサジンである。ここで、Ｚ'は水素、アルキル又は炭素数１から１０のフルオロカーボン、フェニル及びベンジルである。なお好ましくは、２-アルキル−２-オキサゾリンであり、ここでアルキルは式(XII)に例示されるように炭素数１から３である。活性化シロキサン（III）のトシル、メシル又はハライドグループは、種々の求核性モノマーによる攻撃の離脱グループとして知られている。トシル及びメシルグループが、好ましい離脱グループである。かくして、活性化シロキサン(III)は、求核性モノマーとして働く環状イミノエーテルによる官能性で、トシレート又はメシレート機能若しくはハライドに向けた求核反応によるブロック共重合体の合成のための高分子開始剤として使用される。このようにして得られたポリアミドシロキサン(IV)は、元々活性化されていたポリマーの官能基に高濃度のポリアミド部を有する。この第１段階を実行するための適当な媒体は、無水状態を作り出す不活性溶媒を含む。不活性溶媒の例は、abs.アセトニトリル、abs.ＴＨＦ、abs.ベンゼン、 abs.トルエン、abs.トリエチルアミン、abs.ピリジン及びこれらの混合物である。好ましくは、媒体はルイス塩基を含む。ルイス塩基の例には、abs.トリエチルアミン、abs.ピリジン、ジメチルアミノピリジン（以下、「ＤＭＡＰ」という）及び１,８−ジアザビシクロ[5.4.0.]-７-ウンデセン（以下、「ＤＢＵ」という）のような液体及び固体のものを含む。abs.トリエチルアミン及びabs.ピリジンは、両者とも溶媒及び液体ルイス塩基として働き、したがって適切である。abs. トリエチルアミンは、非常に適切な液体ルイス塩基である。更に好ましくは、媒体は少なくとも一つの活性化シロキサン(III)に対して化学量論量のルイス塩基を含む。このような量のルイス塩基の存在が、活性化シロキサン(III)のポリアミドシロキサンへの添加率を著しく向上させることが見出された。かくして本発明のポリマーのアミド部の数(構造中の数「ｍ」)は、著しく改良された正確さでコントロールすることが出来、目標のポリマーを高収率で得ることが出来る。なお好ましくは、媒体は、例えばabs.アセトニトリル、abs.ＴＨＦ、abs.ベンゼン、 abs.トルエン及びこれらの混合物のような揮発性溶媒；及び、活性化剤に対して化学量論量の、例えばabs.トリエチルアミン、abs.ピリジン及びこれらの混合物のような液体ルイス塩基を含む。非常に好ましい媒体は、活性化シロキサンに対して化学量論量の少なくとも一つのabs.トリエチルアミンのアセトニトリル溶液である。反応は室温又は昇温下で、ほぼ大気圧で行うことができる。開環重合が完了後、得られた反応物はアルカリ又はアルカリ塩で処理されて、ポリアミドシロキサン(IV)を得る。このようなアルカリ又はアルカリ塩には、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、不活性溶媒中のアミン類、及び有機酸の金属又はテトラアルキルアンモニウム塩を含む。反応物が炭酸ナトリウムのようなアルカリ水溶液で処理される時は、最終的に得られるポリマーは水酸基末端を有する。反応物が不活性溶媒中のアミン類で処理される時は、最終的に得られるポリマーはカルボキシレート又はエステル末端を有する。還元又は水素化第２段階は得られたポリアミドシロキサン(IV)の還元又は水素化を含む。還元は、例えばポリアミドシロキサンをＬｉＡｌ(ＯＲ)_xＨ_4-xのような還元剤と反応させることによって行うことが出来る。ここで、Ｒはメチル、エチル、又はイソプロピル、ｘは０又は１から３の整数であり；好ましくはＬｉＡｌＨ₄（リチウムアルミニウムハイドライド）である。この反応の結果、下記のスキームに示すような式（V）で表わされる還元されたポリアミドシロキサンが得られる。このような還元を行うのに適した媒体は、abs.ＴＨＦやabs.ジエチルエーテルのような不活性溶媒を含む。還元は、この代わりに、ポリアミドシロキサンを、例えば(Ｃ₂Ｈ₅)₃Ｏ⁺ＢＦ₄ ^-、Ｃｌ₃ＳｉＨ、Ｃｌ₃ＳｉＯＨ、Ｃｌ₃ＳｉＯＣＨ₃、Ｃｌ₃ＳｉＯＣ₂Ｈ₅、(ＣＨ₃)₃ＳｉＣｌ、又はジメチルサルフェートのような薬剤とｎ−ヘキサン又はＣＨ₂Ｃｌ₂のような不活性溶媒中で反応させ、引き続きジエチルエーテル、エタノール又はＴＨＦ中でＮａＢＣＮＨ₃又はＮａＢＨ₄で処理することによって行うことが出来る。水素化は、例えばポリアミドシロキサンを、ＨＣｌ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、又はＮａＨＣＯ₃のような強酸又は強アルカリの水溶液又はアルコール／水溶液と反応させ、下記のスキームに示すような式(VI)で表わされる水素化されたポリアミドシロキサンを得ることが出来る。水素化は、この代わりにポリアミドシロキサンを、例えば(Ｃ₂Ｈ₅)₃Ｏ⁺ＢＦ₄ ^-、Ｃｌ₃ＳｉＨ、Ｃｌ₃ＳｉＯＨ、Ｃｌ₃ＳｉＯＣＨ₃、Ｃｌ₃ＳｉＯＣ₂Ｈ₅、(ＣＨ₃)₃ ＳｉＣｌ、Ｈ₂Ｎ−ＮＨ₂、又はジメチルサルフェートのような剤をabs.ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ｎ−ヘキサン又はＣＨ₂Ｃｌ₂のような不活性溶媒中で反応させ、引き続きＨＣｌ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮａＨＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃，Ｎａ₂ＣＯ₃ 、又はＫＨＣＯ₃のような酸又はアルカリの希釈水溶液で処理することによって行うことが出来る。４級化第４段階は、得られた還元されたポリアミドシロキサン(Ｖ)又は水素化ポリアミドシロキサン(ＶＩ)を４級化して、本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーを得ることを含む。これは４級化剤の添加によって実施できる。４級化剤は、モノメチル硫酸、ジメチルサルフエート、ジエチルサルフェート、ジメチルカーボネート、メチルクロライド、メチルヨーダイド、メチルブロマイド、エチルクロライド、エチルヨーダイド、エチルブロマイド、ベンジルクロライド、ベンジルヨーダイド、ベンジルブロマイド、硫酸、カルボン酸、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸、及びこれらの混合物からなるグループから選ばれる。４級化が、モノメチル硫酸、ジメチルサルフェート、ジエチルサルフェート、ジメチルカーボネート、メチルクロライド、メチルヨーダイド、メチルブロマイド、エチルクロライド、エチルヨーダイド、エチルブロマイド、ベンジルクロライド、ベンジルヨーダイド、ベンジルブロマイドのような正に荷電したアルキル類を与える４級化剤で行われる時は、４級化された部位は安定で、ｐＨに依存性がない。正に荷電したアルキル類を与える４級化は、以下のスキームによって例示される：一方、４級化が、硫酸、カルボン酸、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸のようなアミン部分にプロトンを与えるような４級化剤で行われる時は、４級化された部位はｐＨ依存性がある。アミンにプロトンを与える４級化は以下のスキームによって例示される：４級化剤は、最終的な多価カチオン性シリコーンポリマーの所望の特性によって選択される。多価カチオン性シリコーンポリマーの使用本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは、シリコーンポリマーとカチオン性ポリマーの両者の特性を備えていると信じられている。特別に、多価カチオン性の部位が、水に混和性であり、種々の基材に対して良好な沈着性及び／又は接着性を与え、そして抗菌作用を与える多価カチオン性シリコーンポリマーとすることが出来ると信じられている。この多価カチオン性シリコーンポリマーは、シリコーンポリマーの有用な性質をも与えるということもまた信じられている。この多価カチオン性シリコーンポリマーは、種々の分野で有用で、種々の製品に採用されている。有用な利用分野の非限定的な例には、消費者製品分野、医学及び薬学分野、及びその他の産業と化学分野が含まれる。消費者製品の分野においては、この多価カチオン性シリコーンポリマーは、洗濯用製品、ヘアケア製品、スキンケア製品、及び硬表面処理用製品類を、処理し、良好な状態にし、研磨し、又はこれらに抗菌活性を付与するために適切である。更に特別には、この多価カチオン性シリコーンポリマーは；例えば洗濯用洗浄剤、石鹸、織物用クリーナー、織物用コンデイショナー、織物用の静電気防止製品、及び織物用のしわ防止製品のような洗濯用製品の、コンデイショニング用、柔軟用、抗しわ用、静電気防止用、抗菌用、及び汚れの再付着防止用として；例えばシャンプー、ヘアコンデイショナー、ヘアトリートメント、ヘアスプレー、及びヘアムースのようなヘアケア製品のための、コンデイショニング用、静電気防止用、抗菌用、及び固着剤として；例えば化粧品及び制汗剤のようなスキンケア製品の潤滑用及び脱臭用として；例えば家具の処理用製品、台所用クリーナー、及び自動車用クリーナー又はポリッシャーのような硬表面処理用製品のためのポリッシング用、潤滑用、及び抗菌加工用として；及び上記のいずれかの製品のための粘度の付与用又は有効成分又は香料の制御された放出性の付与用として適切てある。医学及び薬学分野では、この多価カチオン性シリコーンポリマーは、有効成分の経皮投与のための接着剤、固定用製剤、歯型、及び歯／口腔ケア用の配合のう食防止剤のために有用である。その他の産業用及び化学用分野では、この多価カチオン性シリコーンポリマーは、アルジサイド、抗カビ用、抗微生物用、脱臭用、コーテイング用、鋳型取り外し用(mold-release)、抗摩擦用、抗発泡用、抗静電気用、及びコンポジットの混合用のために有用である。本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは、高い極性の溶剤と担体、特に水をベースとする製品、及び基材上へ沈着をねらう製品に対して特に有用である。これらの水と混和性のある性質、及び複数のカチオン性の部位のために、本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは、例えば織物、毛髪、皮膚及び硬表面、特に織物と毛髪のような基材の表面に対して良好な沈着性を与えると考えられる。更にこれらの多価カチオン性シリコーンポリマーは、それが加えられる水性の配合系に抗微生物性を与える。本発明は、更に多価カチオン性シリコーンポリマーを含む織物処理用組成物に関する。本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは、織物処理用組成物、特に担体として水を含むそれに対して有用である。これらの織物処理用組成物は、好ましくは約０．０１％から約３０％の多価カチオン性シリコーンポリマーと適切な担体を含む。適切な担体には、水、エタノール、イソプロパノール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、プロピレンカーボネート及びこれらの混合物を含む。これに加えて、第４級アンモニウム柔軟剤、明色化剤、分散助剤、アミンオキサイド、安定剤、汚れリリース剤、スカム分散剤、及びキレート剤のようなその他の成分を含む事が出来る。本発明の織物処理剤組成物は、処理する織物にしわ防止効果、柔軟性及び抗微生物効果を付与する。本発明は、更に多価カチオン性シリコーンポリマーを含むヘアケア組成物に関する。本発明の多価カチオン性シリコーンポリマーは、ヘアケア組成物、特に担体として水を含むものに対して有用である。このヘアケア組成物は、好ましくは４約０．０１％から約３０％の多価カチオン性シリコーンポリマー及び適切な担体を含む。適切な担体には、水、低級アルキルアルコール、多価アルコール、及びこれらの混合物を含む。ここで有用な低級アルキルアルコールは、Ｃ１−Ｃ６アルキルの１価アルコール、好ましくはＣ２−Ｃ３アルキルアルコールである。好ましい低級アルキルアルコールは、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、及びこれらの混合物である。ここで有用な多価アルコールには、例えばプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、プロパンジオール、及びこれらの混合物が含まれる。本発明のヘアケア組成物は、更に洗浄性界面活性剤、コンデイショニング剤、及び固着用ポリマーのような付加的なヘアケア用有効成分を含んでもよい。この多価カチオン性シリコーンポリマーは、更に、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸誘導体、脂肪アルコール誘導体、及びステロイドのような固体及び液体の脂肪化合物、固体及び液体の炭化水素、カチオン性界面活性剤、他のカチオン性ポリマー、及びその他のシリコーン化合物からなるグループから選ばれる付加的なコンデイショニング剤を含むヘアコンデイショニング組成物を作るために特に有用である。本発明のヘアケア組成物は、処理される毛髪に対してコンデイショニング効果及び静電防止効果を与える。実施例以下の実施例は、更に本発明の範囲内の好ましい態様を記述し、実証する。実施例は、例示の目的のためのみで示され、これらの多くの変形が本発明の精神と範囲から離れることなしに可能であるので、本発明を限定するものとして解釈されるものではない。成分類は化学名で特定し、そうでなければ以下に定義する。実施例１：式(Ie)のポリマーが、下記のスキームで示される合成経路によって実質的に得られる：Ｘ^3-＝ＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、及びＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなるグループから選ばれるアニオン類の混合物。活性化１２０ｍｌのabs.ＴＨＦ中で平均９０から１１０ユニットを有するジヒドロキシポリシロキサン(XXI)２０mmole及びトリエチルアミン(１．５当量)６０mmole の氷冷却攪拌した溶液に対して、メシルクロライドの６０mmoleの割合(１．５当量)を滴下して加える。反応混合物は氷冷却下で１時間、室温で１日間攪拌する。濾過後真空でＴＨＦを除去し、続いて残滓に１００ｍｌの氷水を添加する。この混合物をクロロホルムで抽出し、クロロホルム抽出物をＮａＨＣＯ₃の飽和水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップは、更に普通の処理法にしたがって処理し、ポリシロキサンのメシル誘導体(XXII)を得る。開環重合密閉した試験管内で無水アセトニトリルの５０ｍｌ中で、得られたメシルシロキサン(XXII)の５．４４０ｇの割合(５mmole)、１００mmoleの蒸留した２−メチル−2−オキサゾリン及び１０mmoleのトリエチルアミンの密閉した反応混合物を、８０℃で２４時間攪拌する。反応混合物を、次いで室温まで冷却し、１０％炭酸ナトリウムの２０ｍｌを攪拌下に添加する。この混合物を２時間攪拌し、次いで混合物を真空で濃縮する。混合物をクロロホルムで抽出し、クロロホルム抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップを更に普通の処理法にしたがって処理し、ポリアミドシロキサン(XXIII)を得る。還元得られたポリアミドシロキサン(XXIII)(０．９１mmole)のabs.ベンゼン（５０ｍｌ）溶液を、２９mmole(３．２当量)のリチウムアルミニウムハイドライドと５０ｍｌのabs.ＴＨＦの氷冷却攪拌した混合物に滴下して加える。添加が完了後、反応混合物は追加の時間氷浴中で攪拌し、次いで反応混合物が還流に達するまで温度を徐々に上げ、還流下に１日間攪拌を続ける。反応混合物を次いで室温に冷却し、１０ｍｌの水を攪拌下に加える。混合物を１時間攪拌し、次いでこの混合物を濾過する。残留物を熱クロロホルムで洗浄し、還流下クロロホルムで３回抽出する。一緒にした濾液を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップを更に普通の処理法にしたがって処理し、Ｎ−アルキルポリエチレンイミノシロキサン(XXIV)を得る。４級化得られたＮ−アルキルポリエチレンイミノシロキサン(XXIV)の８．１ｇの割合を５０ｍｌヘキサンに溶解し、氷浴冷却下に、３．２ｇの重炭酸ナトリウム及び２０ｍｌの水で処理する。この混合物に、４．４ｇのジメチルサルフェートを０ ℃で２０分にわたって滴下して加える。添加が終了後、反応混合物を追加の時間氷浴で攪拌し、次いで反応混合物が還流に達するまで温度を徐々に上げ、次いで還流下に一晩攪拌を続ける。次いで反応混合物を室温に冷却し、ヘキサン相を分離し、ＮＡＨＣＯ₃と水の飽和水溶液で３回洗浄する。水相をクロロホルムで抽出する。ヘキサン抽出物とクロロホルム抽出物を一緒にして無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップを更に普通の処理法にしたがって処理し、多価カチオン性シリコーンポリマー(Ie)を得る。実施例２式(If)のポリマーが、実施例１で示したポリアミドシロキサンXXIIIを使用して、下記のスキームで示される合成経路によって適切に得られる：水素化ポリアミドシロキサン(XXIII)の２．０ｇ（０．８mmole)１．６mmole当量）のジクロロメタン溶液（１００ｍｌ）に対して、トリエチルオキソニウムテトラフルオロボレートの２０ｍｌの割合（ジクロロメタン中１Ｍ）を３０分間にわたって滴下して加える。反応混合物を室温で２４時間攪拌する。ポリイミニウムシロキサン塩のジクロロメタンスラリーを、１５０ｍｌの氷冷却した１０％ＮＡ₂ＣＯ₃溶液にゆっくりと注ぐ。フラスコ中に残っている固形分を３０ｍｌの１０％ＮＡ₂ＣＯ₃溶液で処理し、最初の混合物と一緒にする。混合物全体をジクロロメタンで抽出し、ＮＡ₂ＳＯ₄で乾燥する。このシロップを更に普通の処理法にしたがって処理し、分光学的に式(XXV)として特定できる２相の油を得る。４級化 (XXV)の１５０gの割合を、５０ｍｌのabs.エタノールに溶解し、２ｇの重炭酸カリウムで処理した。この混合物に、１０ｍｌのabs.エタノール中の７ｇの沃化メチル混合物を２０分間にわたって滴下して加える。反応混合物を室温で２４時間攪拌する。この溶液の溶媒を真空で除去し、分光学的データがその物質を式(If)の多価カチオン性シリコーンポリマーとして特定する固形物質を得た。実施例３式(Ig)のポリマーが、下記のスキームで示される合成経路によって適切に得られる：Ｘ^3-＝ＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、及びＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなるグループから選ばれるアニオン類の混合物。活性化１２０ｍｌのabs.ＴＨＦ中で平均５０から７０ユニットを有する分岐鎖カルビノールポリシロキサン(構造XXXI)２０mmole及びトリエチルアミン(１．５当量) ９０mmoleの氷冷却攪拌した溶液に対して、メシルクロライドの９０mmoleの割合 (１．５当量)を滴下して加える。反応混合物を氷冷却下で１時間、室温で１日間攪拌する。濾過後真空でＴＨＦを除去し、続いて残留物に１００ｍｌの氷水を添加する。この混合物をクロロホルムで３回抽出し、クロロホルム抽出物は一緒にしてＮａＨＣＯ₃の飽和水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップは、更に普通の処理法にしたがって処理し、ポリシロキサンのメシル誘導体(XXXII)を得る。開環重合密閉した試験菅内で無水アセトニトリルの５０ｍｌ中で、得られたメシルシロキサン(XXXII)の５mmoleの割合、１５０mmoleの蒸留した２−メチル−２−オキサゾリン及び１５mmoleのトリエチルアミンの密閉した反応混合物を、８０℃で２４時間攪拌する。反応混合物を、次いで室温まで冷却し、１０％炭酸ナトリウムの２０ｍｌを攪拌下に添加する。この混合物を２時間攪拌し、次いで混合物を真空で濃縮する。混合物をクロロホルムで抽出し、クロロホルム抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップを更に普通の処理法にしたがって処理し、ポリアミドシロキサン(XXXIII)を得る。還元得られたポリアミドシロキサン(XXXIII)(０．９１mmole)のabs.ベンゼン（５０ｍｌ）溶液を、２９mmole(３．２当量)のリチウムアルミニウムハイドライドと５０ｍｌのabs.ＴＨＦの氷冷却攪拌した混合物に滴下して加える。添加が完了後、反応混合物は追加の時間氷浴中で攪拌し、次いで反応混合物が還流に達するまで温度を徐々に上げ、還流下に１日間攪拌を続ける。反応混合物を次いで室温に冷却し、１０ｍｌの水を攪拌下に加える。混合物を１時間攪拌し、次いでこの混合物を濾過する。残留物を熱クロロホルムで洗浄し、還流下クロロホルムで３回抽出する。一緒にした濾液を無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップを更に普通の処理法にしたがって処理し、Ｎ−アルキルポリエチレンイミノシロキサン(XXXIV)を得る。４級化得られたＮ−アルキルポリエチレンイミノシロキサン(XXXIV)の８．１ｇの割合を５０ｍｌヘキサンに溶解し、氷浴冷却下に、３．２ｇの重炭酸ナトリウム及び２０ｍｌの水で処理する。この混合物に、４．４ｇのジメチルサルフェートを０℃で２０分にわたって滴下して加える。添加が終了後、反応混合物を追加の時間氷浴で攪拌し、次いで反応混合物が還流に達するまで温度を徐々に上げ、次いで還流下に一晩攪拌を続ける。次いで反応混合物を室温に冷却し、ヘキサン相を分離し、ＮａＨＣＯ₃と水の飽和水溶液で３回洗浄する。水相をクロロホルムで抽出する。ヘキサン抽出物とクロロホルム抽出物を一緒にして無水硫酸ナトリウムで乾燥する。このシロップを更に普通の処理法にしたがって処理し、多価カチオン性シリコーンポリマー(Ig)を得る。実施例４式(Ih)のポリマーが、出発物質(XLI)並びに上記実施例３と同一の反応剤、溶媒、及び条件によって作られる下記のスキームで示される合成経路によって適切に得られる。Ｘ^3-＝ＳＯ₄ ^2-、ＨＳＯ₄ ^-、及びＣＨ₃ＳＯ₄ ^-からなるグループから選ばれるアニオン類の混合物。以上の実施例によって開示され、代表される多価カチオン性シリコーンポリマーの態様は、多くの有利な点を有する。例えば、これらは織物や毛髪の表面に良好な沈着性を与え、水系の組成物に含まれた時には抗微生物作用を与える。織物処理用組成物に配合した場合には、これらはしわ防止効果、柔軟化、及び静電気防止効果を与える。ヘアコンデイショナー組成物に配合した場合には、これらはコンデイショニング効果と静電気防止効果を与える。ここに記載した実施例及び態様は単に例示の目的であり、種々の変形や変化は本発明の精神と範囲から離れることなく当業者に示唆されるということが理解される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ【要約の続き】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は独立して炭素数１から３のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｒ⁵ はエチレン又はプロピレンであり；Ｒ⁶は水素、炭素数１から４のアルキル、炭素数１から４のフルオロカーボン、フェニル又はベンジル；Ｒ⁷は炭素数１から約３０のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｑ³はＯＨ、ＯＲ⁸、ＮＨ₂、ＮＨＲ⁹、ＳＨ、ＳＲ¹⁰、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹¹又はハロゲンであり、ここでＲ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は炭素数１から約２０のアルキル又はアルキレンであり；ｎは１から約５００の整数；そしてｍは１から約１００の整数である；及びｂ）硫酸塩、重硫酸塩、メチル硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、臭化物、沃化物及びこれらの混合物のアニオン型のものからなるグループから選ばれるアニオンの化学量論的な量。更に、多価カチオン性シリコーンポリマーを含む織物処理用及びヘアケア用組成物を開示する。なお更に、シリコーンポリマーの適切な製造方法を開示する。

Claims

【特許請求の範囲】１．以下を含むシリコーンポリマー：ａ）下記の式で表わされるユニット（Ａ）及びユニット（Ｂ）並びに（Ｃ）の少なくとも一つ：ここで、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄又はメチレンであり；Ｘは０から約２０の整数であり；Ｙは０から約２０の整数であり；Ｚは０から約２０の整数であり；Ｑ² はＣＨ₂又は下記の式のいずれかである：Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は独立して炭素数１から３のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｒ⁵はエチレン又はプロビレンであり；Ｒ⁶は水素、炭素数１から４のアルキル、炭素数１から４のフルオロカーボン、フェニル又はベンジルであり；Ｒ⁷は炭素数１から約３０のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｑ³はＯＨ、ＯＲ⁸、ＮＨ₂、ＮＨＲ⁹、ＳＨ、ＳＲ¹⁰、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹¹又はハロゲンであり、ここでＲ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は炭素数１から約２０のアルキル又はアルキレンであり；ｎは１から約５００の整数；そしてｍは１から約１００の整数である；及びｂ）硫酸塩、重硫酸塩、メチル硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、臭化物、沃化物及びこれらの混合物のアニオン型のものからなるグループから選ばれるアニオンの化学量論的な量。２．一種又はそれ以上のユニット（Ａ）及び一種又はそれ以上のユニット（Ｂ）からなる請求項１記載のシリコーンポリマー。３．下記の一般式（Ia）を有する請求項２記載のシリコーンポリマー：ここで、Ｑ¹は酸素、窒素、硫黄又はメチレンであり；Ｘは０から約２０の整数であり；Ｙは０から約２０の整数であり；Ｚは０から約２０の整数であり；Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は独立して炭素数１から３のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；Ｒ⁵はエチレン又はプロピレンであり；Ｒ⁶は水素、アルキル、炭素数１から１０のフルオロカーボン、フェニル又はベンジルであり；Ｒ⁷ は炭素数１から約３０のアルキル、フェニル、ベンジル又はフェネチルであり；ｎは１から約５００の整数であり；ｍは１から約１００の整数であり；そしてＸ¹はｂ）硫酸塩、重硫酸塩、メチル硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、臭化物、沃化物及びこれらの混合物である。４．一般式（Ia）において；Ｑ¹が酸素又はメチレンであり；Ｘが０から５の整数であり；Ｙが０から約５の整数であり；Ｚが０から約１０の整数であり；Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が、同一の置換基で、その場合置換基が炭素数１から３のアルキル基又はフェニル基であり；Ｒ⁵がエチレン又はプロピレンであり；Ｒ⁶が水素、メチル、エチル、フェニル、又はベンジルであり；Ｒ⁷が炭素数１から約３０のアルキル基であり；ｎが５から約５００の整数であり；ｍが３から約１００の整数であり；そしてＸ¹が硫酸塩、重硫酸塩、メチル硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、臭化物、沃化物及びこれらの混合物である；請求項３記載のシリコーンポリマー。５．一般式（Ia）において；Ｑ¹が酸素又はメチレンであり；Ｘが０から５の整数であり；Ｙが０から約５の整数であり；Ｚが０から約１０の整数であり；Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が全てメチルであり；Ｒ⁵がエチレン又はプロピレンであり；Ｒ⁶がメチル又はエチルであり；Ｒ⁷がメチル又はエチルであり；ｎが５から約２００の整数であり；ｍがは３から約１００の整数であり；そしてＸ¹が硫酸塩、重硫酸塩、メチル硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、臭化物、沃化物及びこれらの混合物である；請求項４記載のシリコーンポリマー。６．下記の式（Ib）を有する請求項５記載のシリコーンポリマー：ここで、ｎは約５から約１００の整数であり；ｍは３から約２０の整数であり；そしてＸ¹は硫酸塩、重硫酸塩、メチル硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、臭化物、沃化物及びこれらの混合物からなるグループから選ばれる。７．請求項３のシリコーンポリマーを含み、更に織物への組成物の使用に適切な担体を含む織物処理用組成物。８．請求項３のシリコーンポリマーを含み、更に毛髪への組成物の使用に適切な担体を含むヘアケア用組成物。９．下記の工程を含む請求項１記載のシリコーンポリマーの製造方法： (a)活性化されたシロキサンと２-置換-２-オキサゾリン、２-置換-５,６-ジヒドロ-４Ｈ１,３-オキサジン、及びこれらの混合物からなるグループから選ばれる環状イミノエーテルとの開環重合; (b)工程(a)で生成した化合物の還元又は水素化；及び (c)工程(b)で生成した化合物の４級化。１０．工程(a)が、活性化されたシロキサンを作る予備的な工程を含み，この予備的な工程が，出発シリコーン材料とトシルハライド、メシルハライド、及びこれらの混合物からなるグループから選ばれる活性化剤とを反応させることを含み；出発シリコーン材料が少なくとも一つの水酸基の官能性の末端を有し、残りの末端が活性化剤と非反応性であることを特徴とする請求項９記載の方法。１１．環状イミノエーテルが、２-Ｚ'-２-オキサゾリン、２-Ｚ'-オキサジン及びこれらの混合物からなるグループから選ばれ；Ｚ’が水素、炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のフルオロカーボン、フェニル又はベンジルであることを特徴とする請求項９記載の方法。１２．環状イミノエーテルが、２-メチル-２-オキサゾリン、２-エチル-２-オキサゾリン、２-プロピル-２-オキサゾリン及びこれらの混合物からなるグループから選ばれることを特徴とする請求項１１記載の方法。１３．活性化されたシロキサンに対して少なくとも化学量論量のルイス塩基を工程(a)で溶媒として使用することを特徴とする請求項９記載の方法。