JP2000501332A - 化合物、その製造、およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式ＭｅＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_n−Ｈ（式中、ｍとｎは互いに独立的に２〜60である）で示されるポリアルキレンエーテルブロックコポリマーのリン酸エステルである分散剤、ならびにこうした分散剤を水性ベースのペイントや印刷用インキに使用すること。

Description

【発明の詳細な説明】 化合物、その製造、およびその使用 本発明は、固定粒状物質を水性媒体中に分散させるための化合物、その製造法 、ならびに前記化合物と固体粒状物質とを含有する組成物（ペイントやインキを 含む）に関する。 水搬送ペイント（water-borne paint）用の練り顔料は従来、微細固体が媒体 全体にわたって均一に分配するよう、水不溶性の固体粒状物質（例えば顔料）を 、樹脂と分散剤の存在下にて練磨処理することによって製造される。しかしなが ら、このような練り顔料をペイントに加えると、分散剤がペイントの皮膜形成特 性および／またはペイント皮膜としての耐久性に悪影響を及ぼすことがある。あ る種の分散剤は、得られるペイント皮膜の光沢に悪影響を及ぼすこともある。し たがって、より多くの量の固体粒状物質を媒体中に分散することができ、増大し た分散安定性と、得られるペイント皮膜における優れた特性（特に、より高い光 沢の仕上げ）とをもたらすことのできる改良された分散剤が求められている。 本発明によれば、式１ ＲＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_n-Ｈ １ （式中、ＲはＣ_1-4−アルキルであり、ｍとｎは互いに独立的に２〜６０である ）で示されるポリ（Ｃ_2-3−アルキレングリコール）−モノ−Ｃ_1-4−アルキルエ ーテルのリン酸エステルである分散剤が提供される。 Ｒは直鎖状であっても枝分かれ鎖状であってもよいが、好ましいのは直鎖状で あり、特に好ましいのはメチルである。 ｍは３以上であるのが好ましく、５以上であるのが特に好ましい。ｍは45以下 であるのが好ましく、35以下であるのがさらに好ましく、そして20以下であるの が特に好ましい。 ｎは３以上であるのが好ましく、５以上であるのがさらに好ましく、そして７ 以上であるのが特に好ましい。ｎは40以下であるのが好ましく、30以下であるの がさらに好ましく、そして25以下であるのが特に好ましい。 式１のモノアルキルエーテルの分子量は12,000未満であるのが好ましく、 8,000未満であるのがさらに好ましく、5,000未満であるのがさらに好ましく、そ して3,000未満であるのが特に好ましい。式１のモノアルキルエーテルの分子量 は400以上であるのが好ましく、800以上であるのがさらに好ましく、そして1,00 0以上であるのが特に好ましい。 ｍ対ｎの比は１:３〜３:１であるのが好ましく、２:５〜５:２であるのが特に 好ましい。 このリン酸エステルは、式１のモノアルキルエーテルとリン酸エステル化剤（ phosphating agent）とを反応させることによって得ることができ、このときモ ノアルキルエーテルとリン酸エステル化剤の各リン原子との比は３:１〜１:１で あり、特に２:１〜１:１である。 モノアルキルエーテルとリン酸エステル化剤の各リン原子との比は２未満（例 えば、分散剤がモノホスフェートエステルとジホスフェートエステルとの混合物 であるときには約1.5:１）であるのが特に好ましい。 リン酸エステルは遊離酸の形態をとっていても、あるいはアルカリ金属、アン モニア、アミン、アルカノールアミン、または第四アンモニウムカチオンと塩を 形成していてもよい。 リン酸エステルは、アルカノールまたはアルカノールアミンとさらに反応させ ることもできる。好ましいアルカノールはＣ_1-6−アルカノールであり、特に好 ましいのはＣ_1-4−アルカノールである。リン酸エステルをアルカノールとさら に反応させると、さらなるエステル基が形成され、式１のモノアルキルエーテル とリン酸エステル化剤のリン原子との比は２未満であり、特に1.5未満である。 リン酸エステルをアルカノールアミンと反応させると、アルカノールアミンは 、エステル基および／またはアミド基および／またはアミン塩を形成する。反応 生成物は主としてアミン塩であると考えられる。 好ましいリン酸エステル化剤はＰＯＣｌ₃、ポリリン酸、および特にＰ₂Ｏ₅で ある。 好ましいアルカリ金属は、リチウム、カリウム、および特にナトリウムである 。 アルカノールアミンの例としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、２ −ジメチルアミノエタノール、および２−アミノ−２−メチル−１−プロパノー ルなどがある。 式１のモノアルキルエーテルは当業者に公知のいかなる方法によっても製造す ることができ、式２ ＲＯ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_mＨ ２ （式中、Ｒとｍは前記にて定義したとおりである）で示されるポリエチレングリ コールモノアルキルエーテルとプロピレンオキシドとを反応させることによって 製造するのが好ましい。 一般には、式２のモノアルキルエーテルを、アルカリ金属の存在下において、 無水条件にて不活性雰囲気中（例えば窒素）でプロピレンオキシドと反応させる 。好ましいアルカリ金属はリチウムやナトリウムであり、特に好ましいのはカリ ウムである。アルカリ金属は、水溶性の無機塩（特に水酸化物）として式２のモ ノアルキルエーテルに加えるのが適切であり、プロピレンオキシドを加える前に 加熱する（特に、減圧下にて加熱する）ことによって水を除去する。プロピレン オキシドは揮発性のため、式２のモノアルキルエーテルとの反応は、密閉容器中 にて一般には40〜140℃の温度で行われる。好ましい温度は80℃以上であり、特 に好ましい温度は100℃以上である。 式１のモノアルキルエーテルとリン酸エステル化剤との反応も、無水条件下に て不活性雰囲気中（例えば窒素）で行うのが好ましい。この反応は不活性溶媒中 で行うこともできるが、溶媒なしでモノアルキルエーテルとリン酸エステル化剤 とを反応させるのがより適切である。反応温度は、好ましくは60℃以上であり、 特に好ましくは80℃以上である。分散剤のチャーリング（charring）を防ぐため に、温度は120℃以下が好ましく、100℃以下が特に好ましい。 分散剤が、リン酸エステルとアルカノールもしくはアルカノールアミンとの反 応によって形成されるさらなるエステル基、アミド基および／またはアミン塩基 （amine salt group）を含有している場合は、モノアルキルエーテルとリン酸エ ステル化剤とを反応させるのに使用されるのと同じ条件下で、アルカノールまた はアルカノールアミンをリン酸エステルと反応させることができる。 前述したように、本発明の分散剤は、固体粒状物を液体媒体中に（特に水性媒 体中に）均一に分配するのに適している。 したがって本発明のさらなる態様によれば、上記分散剤と固体粒状物とを含む 組成物が提供される。 本発明の組成物は液体をさらに含むのが好ましく、分散剤が少なくともある程 度は溶解するような液体を含むのが特に好ましく、そして水または水と混和しう る有機液体（これらの混合物を含む）を含むのがさらに好ましい。適切な液体の 例としては、Ｃ_1-10−脂肪族アルコール等のアルコール；Ｃ_2-6−アルキレング リコール等のグリコール；メトキシエタノール、エトキシエタノール、プロポキ シエタノール、ブトキシエタノール、メトキシプロパノール、エトキシプロパノ ール、およびプロポキシプロパノール等のアルコールエーテル；ならびにジエチ レングリコールやプロピレングリコール等のグリコールエーテル；などがある。 本発明の液体は一般に、組成物の最終用途の要件（特に、それが希釈される媒体 との相溶性）を満たすように選択される。本発明の液体は、組成物の総重量を基 準として少なくとも25重量％の水を含むのが好ましく、少なくとも50重量％の水 を含むのがさらに好ましく、そしては少なくとも75重量％の水を含むのが特に好 ましい。 本発明の組成物は分散剤と固体粒状物質との均質混合物を含んでもよいが、微 細固体粒状物質が分散剤で被覆されているのが好ましい。固体粒状物質は15μ未 満の平均粒径を有するのが好ましく、10μ未満の平均粒径を有するのがさらに好 ましく、５μ未満の平均粒径を有するのが特に好ましく、そして３μ未満の平均 粒径を有するのが最も好ましい。 固体粒状物質は、液体媒体中で微細状態にて安定化させることが望まれるいか なる物質でもよい。適切な固体の例としては、インキ、ペイント、および他の表 面塗料用の顔料と充填剤； 磁気テープ、磁気ディスク、および磁気記憶素子の 製造に使用するための磁性金属もしくは磁性合金と磁性酸化物； 土壌粒子（di rtand soil particles）； ならびに殺生物剤、農薬、および医薬；などがある 。本発明の組成物は、乾燥状態であっても、あるいは液体媒体中の分散液の形態 であっても、樹脂、バインダー、流動化剤、沈降防止剤、可塑剤、湿潤剤、凝集 剤、増粘剤、および防腐剤等の他の成分を含有してもよい。これらの成分は、液 体媒体に対して可溶であっても、ある程度可溶であっても、不溶であっても、あ るい 液体媒体中に分散させてもよい。 固体が顔料である場合は、無機顔料、金属粉顔料、あるいは有機色素の金属塩 （レーキまたはトーナーと呼ばれることもある）であるのが好ましい。こうした 顔料は公知の種類の顔料であってもよく、例えば、カラーインデックス（1971） の第３版およびその後の改訂版ならびに補遺の、“顔料”という見出しの章に記 載されている。 無機顔料の例としては、二酸化チタン（アナターゼ形、ルチル形、および高紫 外線吸収性の超微細二酸化チタンを含む）、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化 カドミウム、酸化鉄〔透過性酸化鉄（transparent iron oxides）を含む〕、ウ ルトラマリン、マイカ（マイカを、例えば微細二酸化チタンで表面処理すること によって造られる真珠光沢の顔料を含む）、およびクロム顔料〔クロメート、モ リブデート、および混合クロメート;硫酸鉛、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カ ルシウム、およびこれらの混合物;ならびに淡黄色クロム、レモン色クロム、中 間色クロム（middle chrome）、オレンジ色クロム、深紅色クロム、および赤色 クロム;を含む〕などがある。 金属粉顔料の例としては、アルミニウムフレーク、銅粉、および銅フレークな どがある。 有機色素の金属塩の例としては、ＣＩピグメント・レッド48（２Ｂトーナーま たはパーマネント・レッド２Ｂとしても知られている）、ＣＩピグメント・レッ ド53（レーキ・レッドＣまたはレッド・レーキＣとしても知られている）、ＣＩ ピグメント・レッド52、ＣＩピグメント・レッド57（４Ｂトーナー、リソール・ ルビー、ルビー・トーナー、またはパーマネント・レッド４Ｂとしても知られて いる）、ＣＩピグメント・レッド58、ＣＩピグメント・レッド247、ＣＩピグメ ント・イエロ−61、ＣＩピグメント・イエロー62、ＣＩピグメント・イエロー18 3、およびＣＩピグメントイエロー191等のアゾ金属塩顔料がある。 充填剤の例としては、炭酸カルシウム、水和アルミナ、タルク、石英、シリカ （沈降シリカ、熱分解法シリカ、および合成シリカ）、金属シリケート、硫酸バ リウム、硫酸カルシウム、チャイナクレー、酸化アンチモン、粉末天然スレート 、珪灰石、およびチョップトグラスファイバーなどがある。 本発明の組成物は、当業界に公知のいかなる方法によっても製造することがで きる。すなわち、分散剤と固体粒状物質をミキシングし、そして好ましくはこの 混合物を粉砕して所望の粒径の固体を得ることによって本発明の組成物を製造す ることができる。しかしながら、固体粒状物質の最終調製段階時または仕上げ段 階時に、液体の存在下にて固体粒状物質に分散剤を加えてもよい。しかしながら 一般には、分散剤、固体粒状物質、および液体媒体をミキシングし、次いでこの 混合物を粉砕機にかけて所望の粒径の固体粒状物質を得ることによって組成物が 製造される。液体媒体は水であっても有機液体であってもよく、このとき分散剤 が少なくともある程度は溶解するような水または有機液体であるのが好ましい。 組成物が乾燥形態であることが要求される場合は、液体媒体は、簡単な分離手段 （例えば蒸発）によって固体粒状物質から容易に除去できるよう揮発性であるの が好ましい。しかしながら、組成物は液体媒体を含むのが好ましい。 乾燥組成物が本質的に分散剤と固体粒状物質からなる場合、乾燥組成物は、固 体粒状物質の重量を基準として好ましくは少なくとも0.2重量％の、さらに好ま しくは少なくともO.5重量％の、そして特に好ましくは少なくとも１重量％の分 散剤を含有する。乾燥組成物は、固体粒状物質を基準として好ましくは100％重 量以下の、さらに好ましくは50重量％以下の、さらに好ましくは20％重量以下の 、そして特に好ましくは10重量％以下の分散剤を含有する。 組成物が分散剤、固体粒状物質、および液体媒体を含む場合、組成物は、組成 物の総重量を基準として好ましくは少なくとも５重量％の、さらに好ましくは少 なくとも20重量％の、さらに好ましくは少なくとも40重量％の、そして最も好ま しくは少なくとも50重量％の固体粒状物質を含有する。組成物は、組成物の総重 量を基準として好ましくは90重量％以下の、さらに好ましくは80重量％以下の、 そして特に好ましくは75重量％以下の固体粒状物質を含有する。固体粒状物質に 対する分散剤の好ましい量は、乾燥組成物に関して前記にて定義したとおりであ る。 前述したように、本発明の分散剤は水性練り顔料を製造するのに特に適してお り、このとき固体粒状物質が、分散剤と皮膜形成能のある樹脂バインダーの存在 下にて液体中で粉砕される。 したがって本発明のさらに他の態様によれば、固体粒状物質、分散剤、および 皮膜形成能のある樹脂を含む水性練り顔料が提供される。 練り顔料は一般に、練り顔料の総重量を基準として20〜70重量％の固体粒状物 質を含有する。固体粒状物質は練り顔料の30重量％以上であるのが好ましく、50 重量％以上であるのが特に好ましい。 練り顔料中の樹脂の量は広い範囲にわたって変えることができるが、練り顔料 の連続相／液相を基準として好ましくは10重量％以上であり、特に好ましくは20 重量％以上である。樹脂の量は、練り顔料の連続相／液相を基準として好ましく は50重量％以下であり、特に好ましくは40重量％以下である。 練り顔料中の分散剤の量は固体粒状物質の量に依存するが、好ましくは練り顔 料のO.5〜５重量％である。 樹脂は、水性ペイントや印刷インキ中でバインダーとして作用することのでき る皮膜形成能のある樹脂であればいかなる樹脂でもよい。樹脂は、架橋剤によっ て架橋作用を受けることができるのが好ましく、エチレン性不飽和基を有するア クリルコポリマーまたはアクリレートコポリマーであるのが好ましい。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。特に明記しない限り、 部とパーセントは重量基準としている。 中間体ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル ブロックコポリマーの下記の製造説明においては、ポリエチレングリコールモ ノメチルエーテルMeO PEGと表し、ポリプロピレングリコールをPPGと表す。 ポリマー鎖のおよその分子量をかっこ内に示す。中間体１ − MeO PEG（750）PPG（650） MeO PEG（750）（750部; 1M ex Fluka）と、水酸化カリウム（14.1部）を蒸留 水（14.1部）中に溶解して得られる溶液とを反応容器に仕込んだ。攪拌しながら 、20〜30mmHgにて110℃に加熱して水を除去した。プロピレンオキシド（750部;1 2.9M）を加え、反応が完了するまで、攪拌しながら容器を110℃で８時間加熱し た。未反応のプロピレンオキシドを20〜30mmHgにて110℃で除去した。ブロック コポリマー（1514部）が赤褐色の油状物として得られ、温度が低下したら固化し た。本物質は、PEGとPPGとを約1.5:１の比にて含有する。中間体２ − MeO PEG（750）PPG（1260） 本物質は、プロピレンオキシドの量を1400部に増やしたこと以外は、中間体１ に関して記載の方法にしたがって製造した。ブロックコポリマー（1863部）が淡 褐色油状物として得られた。本物質は、PEGとPPGとを約１:1.4の比にて含有する 。中間体３ − MeO PEG（350）PPG（930） 本物質は、MeO PEG（350）（350部; 1M; ex Fluka）を使用したこと以外は、 中間体１に関して記載の方法と類似の方法にしたがって製造した。ブロックコポ リマーが暗褐色油状物として得られた。本コポリマーはPEGとPPGとを約２:１の 比にて含有し、48mgKOH/gのヒドロキシル価を有することがわかった（有効MW=11 90）。中間体４ − MeO PEG（550）PPG（700） 本物質は、MeO PEG（550）（550部; M; ex Fluka）とプロピレングリコール（ 700部; 12M）を使用したこと以外は、中間体１に関して記載の方法にしたがって 製造した。ブロックコポリマーが暗黄色油状物として得られた。本コポリマーは PEGとPPGとを約１:１の比にて含有し、50.6mgKOH/gのヒドロキシル価を有するこ とがわかった（有効MW＝1109）。中間体５ − MeO PEG（750）PPG（500） 本物質は、MeO PEG（750）（750部; 1M）を使用したこと以外は、中間体２に 関して記載の方法にしたがって製造した。ブロックコポリマーが暗褐色油状物と して得られた。本ブロックコポリマーはPEGとPPGとを約２:１の比にて含有し、 50.8mgKOH/gのヒドロキシル価を有することがわかった（有効MW=1104）。 分散剤の製造 実施例１ −MeO PEG（750）PPG（650）（1:1 リン） 窒素を吹き込んだ反応容器に中間体１（28部; O.O2M）を仕込んだ。20〜25℃ にて五酸化リン（1.42部; 0.01M）を加え、反応物を15分激しく攪拌した。次い で温度を80℃に上昇させた。80℃で２時間攪拌後に白色固体が徐々に形成され、 窒素雰囲気下にて80℃でさらに16時間攪拌すると溶解し、少量の固体を含有する 淡黄色油状物が形成された。温度を90℃に上昇させ、反応物をさらに16時間攪拌 すると固体が溶解した。分散剤が透明黄色油状物として得られ、温度が低下する と固 化した。これを分散剤１とする。実施例２ − MeO PEG（750）PPG（1260）（1:1 リン） 本物質は、中間体１の代わりの中間体２（30部; 0.015M）と五酸化リン（1.06 部; O.OO75M）とを使用したこと以外は、実施例１に記載の方法と類似の方法に したがって製造した。しかしながら、この製造においては、五酸化物を加えた後 に反応物を80℃にて合計21時間攪拌した。分散剤が淡褐色油状物として得られた 。これを分散剤２とする。実施例３ − MeO PEG（350）PPG（930）（1.5:1 リン） 反応容器に中間体３（35.67部，0.03M）を仕込み、窒素を吹き込んだ。五酸化 リン（1.42部; 0.01M）を加え、反応物を窒素雰囲気下にて20〜25℃で１時間攪 拌した。五酸化物が速やかに分散し、反応物を窒素雰囲気下にて80〜90℃でさら に16時間攪拌した。分散剤が透明の黄色油状物として得られた。これを分散剤３ とする。実施例４ − MeO PEG（550）PPG（700）（1.5:1 リン） 本物質は、中間体３の代わりに中間体４（33.27部; 0.03M）を使用したこと以 外は、実施例３に記載の方法にしたがって製造した。分散剤が透明の黄色油状物 として得られた。これを分散剤４とする。実施例５ − MeO PEG（750）PPG（500）（1.5:1 リン） 本物質は、中間体３の代わりに中間体５（33.12部; 0.03M）を使用したこと以 外は、実施例３に記載の方法にしたがって製造した。分散剤が淡褐色油状物とし て得られ、静置すると軟質ペーストを形成した。これを分散剤５とする。実施例６ − MeO PEG（750）PPG（650）（1.5:1 リン） 窒素雰囲気下にて中間体１（100部）とポリリン酸（7.94部; 85%のP₂O₅を含有 ）とを90℃で24時間攪拌した。褐色の油状物（104部）が得られ、温度が低下す るとワックス状固体となった。これを分散剤６とする。実施例７ − MeO PEG（750）PPG（1260）（1.5:1 リン） 窒素雰囲気下にて中間体２（100部）とポリリン酸（5.54部）とを90℃で24時 間攪拌した。褐色の油状物（103部）が得られ、温度が低下するとワックス状固 体となった。これを分散剤７とする。実施例８ − MeO PEG（350）PPG（930）（1:1 リン） 本物質は、中間体１の代わりに中間体３（100部）を使用したこと、及び13.05 部のポリリン酸と反応させたこと以外は、分散剤６の場合と同様の方法にしたが って製造した。温度が低下すると、分散剤が暗褐色粘稠油状物（110部）として 得られた。これを分散剤８とする。実施例９ − MeO PEG（550）PPG（700）（1:1 リン） 本物質は、中間体１の代わりに中間体４（100部）を使用したこと、及び13.39 部のポリリン酸と反応させたこと以外は、分散剤６の場合と同様の方法にしたが って製造した。分散剤が暗褐色粘稠油状物（108部）として得られた。これを分 散剤９とする。実施例10 − MeO PEG（750）PPG（500）（1:1 リン） 本物質も、中間体１の代わりに中間体５（100部）を使用したこと、及び13.42 部のポリリン酸と反応させたこと以外は、分散剤６の場合と同様の方法にしたが って製造した。分散剤が暗褐色粘稠液体（109部）として得られた。これを分散 剤10とする。実施例11〜13 練り顔料における分散剤の評価 下記の表１に記載の成分を３mmのガラスビーズを含んだ高エネルギーボールミ ル（125部）中で30分ボールミル磨砕することによって、練り顔料を製造した。 磨砕処理後、表１におけるレットダウン・エマルジョン（letdown emulsion） で希釈することによって、得られた練り顔料を使用可能なぺイントに転化させた 。 機械化されたワイヤウォウンド・Ｋバー・ドローダウンシステム（mechanised wire wound K bar draw down system）〔RK プリント-コート インスツルメンツ 社（RK Print-Coat Instruments Ltd．Royston，Herts，England）から供給〕を 使用してアルミニウムパネルおよび下塗りスチールパネルを塗被することによっ て試験用パネルを作製した。100ミクロンの湿潤皮膜厚さを残すよう、Ｋバーを 較正した。ペイント皮膜を室温で30分静置乾燥し、次いで120℃で30分ベーキン グ処理した。パネル表面に対してなされた５回の読み取り値を平均することによ り、各パネルについて平均20゜光沢が算出された。得られた結果を表２に示す。 表１に対する脚注 分散剤６〜８の水溶液は酸性であるため、ネオクリル樹脂を加える前にアンモ ニアを加えることによりpHを９±１に上昇させた。 ネオクリルXK90樹脂を次式で示される量にて加えることにより、ペイントを最 終容積にレットダウンさせた。 （式中Ｙは練り顔料の収率である） 実施例14と15、および比較例Ａ〜Ｃ 実施例14と15においては、実施例11〜13に記載の方法を使用し、分散剤１と２ を使用して練り顔料を製造した。分散剤１と２は、ブロックコポリマーとリンと を１:１の比にて含有する。これらを分散剤Ａ、Ｂ、およびＣ（ブロックコポリ マーとリンとを１:１の比にて含有するが、コポリマーがMeO PEGブロックコポリ マーである、すなわち、PPGセグメントとPEGセグメントが分散剤１および２と比 べて逆になっている）と比較する。 これらの練り顔料の20°光沢の測定値が下記の表３に記載されており、一般式 MeO（PEG）（PPG）のブロックコポリマーから得られる分散剤のほうが、一般式M eO（PPG）（PEG）のブロックコポリマーから得られる分散剤より優れていること がわかる（特に、練り顔料が下塗りスチールパネルに使用される場合）。 表３に対する脚注 分散剤Ａ〜Ｃは、アルコキシアルカノールとリンとを１:１の比にて含有する 。 Ａは MeO PPG（650）PEG（900）から誘導される。 Ｂは MeO PPG（900）PEG（660）から誘導される。 Ｃは MeO PPG（1200）PEG（450）から誘導される。実施例16〜25 水（9.6部）、プロピレングリコール（6.75部）、および２−アミノ−２−メ チル−１−プロパノール（0.23部）を含んだ混合物（最初にpHが約10に調整され ている）中に、加温しながら分散剤（2.55部）とデヒドラン1295（0.3部）を溶 解することによって練り顔料を製造した。得られた溶液を冷却し、ディスパーマ ット・ポット（dispermat pot）中に注いだ。ネオクリルXK90（44.8部）とチオ キシドTR92（64部）を１mmのガラスビーズ（180部）と一緒に加え、外部冷却を 行わずに速度設定3000にて30分、練り顔料を磨砕した。次いで得られた練り顔料 をガラスビーズから分離し、下記表４に記載の量のさらなるネオクリルXK90でレ ットダウンさせた。デヒドラン1293はへンケル（Henkel）GmbHから市販の消泡剤 であり、 ネオクリルXK90はゼネカレジン社（Zeneca Resin）から市販の水/プロピレング リコール中アクリル樹脂であり、チオキシドTR92はICI PLCから市販の二酸化チ タンである。 表４に対する脚注 レットダウンとして使用されるネオクリルXK90（Ｘ）の量は、下記の式から算 出した。 （式中、Ｙはペイントの収率である） 分散剤１〜10を MeO PEG（750）リン酸エステル化（1.5:1 リン）で置き換え ると、分散を得ることができなかった。このことは、リン酸エステル部分に隣接 したPPGポリマー鎖の利点を示している。 上記のペイントを一晩（16時間）静置して脱気し、次いで実施例11〜13に記載 のように、下塗りスチールパネルとアルミニウムパネル上に塗被した。ペイント の20゜平均光沢を下記の表５に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｇ Ｅ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １. 式１ ＲＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_m(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_n−Ｈ １ （式中、ＲはＣ_1-4−アルキルであり、ｍとｎは互いに独立的に２〜６０である ）で示されるポリアルキレンエーテルブロックコポリマーのリン酸エステルであ る分散剤。 ２． Ｒがメチルである、請求項１記載の分散剤。 ３． ｍとｎとの比が２:５〜５:２である、請求項１または２に記載の分散剤 。 ４． モノリン酸エステルとジリン酸エステルとの混合物である、請求項１〜 ３のいずれか一項に記載の分散剤。 ５． 請求項１〜４のいずれか一項に記載の分散剤と固体粒状物質とを含む組 成物。 ６． 液体媒体をさらに含む、請求項５記載の組成物。 ７． 前記液体媒体が水である、請求項６記載の組成物。 ８． 請求項１〜４のいずれか一項に記載の分散剤、固体粒状物質、および皮 膜形成能のある樹脂を含む水性練り顔料。 ９． 請求項１〜４のいずれか一項に記載の分散剤、固体粒状物質、および皮 膜形成能のある樹脂を含むペイントまたはインキ。