JP2000500450A - アズラクトンベースの界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式 （式中、Ｑは少なくともm個の置換基を有する少なくとも２個の炭素原子の有機基であり、mは１、２、３、４、５または６であり、nは０または１であり、Ｒ³はＨまたはメチルであり、Ｒ⁸およびＲ⁹は別々に、水素、アルキル基またはアリールであり、Ｒ¹²およびＲ¹³は別々に、アルキル基または陽イオンからなる群より選択され、Ｒ¹⁰は、水素、アルキル基、アリール基、および高度にフッ化されたアルキル基からなる群より選択され、Ｒ⁴は水素またはアルキル基でも良く、Ｒ⁷は水素または低級アルキル基でも良い）を有し、分散液に優れた安定性を提供する化合物。

Description

【発明の詳細な説明】 アズラクトンベースの界面活性剤 発明の背景 1. 発明の分野 本発明は、界面活性剤、分散剤および安定剤として有用な新しい化合物に関す る。これらの化合物は、顔料、特に水性キャリアトナー分散液中の疎水性顔料の ための分散剤として、特に有用である。 2. 技術背景 液体ベースの溶液、乳濁液および分散液の保管または寿命における１つの顕著 な問題は、１つ以上の構成成分の相互の、または液体キャリアとの物理的不適合 性である。この配合における構成成分の不適合性は、通常、（例えば親水性およ び疎水性構成成分間に見られるような）反発特性の形態をとり、成分を異なる相 に分離させる。相によっては液体キャリアから沈殿することもあり、その相の構 成成分に望まれる効果が配合から失われる。望まれない相分離は、使用中刻一刻 と、配合特性を容易に大きく変動させる。 液体キャリアまたは液体ベース系内において、構成成分の不適合性の影響を低 下させる伝統的な方法は、不適合構成成分の少なくとも２つに「親和的」な、追 加的構成成分を提供することである。この追加的構成成分は、技術分野では通常 、界面活性剤、分散剤または安定剤化合物と称される（以下、分散剤と一般的に 称する）。これらの分散剤化合物は、通常、分子上に２つの異なる区分または断 片を有し、それぞれの１断片は、液体ベースの配合の特定構成成分と適合性であ るように選択される。２つの不適合な、または わずかに適合性の成分と適合性を有することで、分散剤はこれらの成分間の架橋 機能を果たし、それらを緩くつなぎ合わせることにより、液体ベースの配合中で それらを安定化させる。 分散剤の使用における困難性は、全ての分散剤が、全ての不適合材料に対して 有用ではないことである。不適合性の性質は、異なる系毎に様々であり、不適合 成分の化学的または物理的性質がユニークな属性を有するかもしれず、また分散 剤が配合の必要性に不利な特性を有するかもしれない。例えば特定の電荷レベル と正確な演色性を要する液体トナー配合において、顕著な電荷または色を有する 分散剤の使用は望ましくないであろう。 典型的に有用なポリマー分散剤は、比較的低い分子量（例えば10,000）を有し 、（一般的に疎水性である）有機顔料表面と相互作用する疎水性断片、および水 分散性を提供する親水性断片を含有するブロック共重合体である。 米国特許第4,485,236号では、アズラクトン官能基化合物が示される。７列の2 7〜30行で、求核基（例えばアミンおよびポリアミン）との開環反応に対して、 これらの化合物が提案される。求核基置換化合物とアルケニルアズラクトンとの その他の反応は、４列に示される。求核基置換化合物は、エステル基など、その 他の懸垂または従属基を含んでも良い（４列の40〜58行）。 米国特許番号第5,243,012号および第5,236,741号では、これらの化合物の形成 に有用な、ポリウレタンおよびポリ尿素コーティングおよびポリアスパラギン酸 エステルが開示されている。双方の特許で式(I)に示されるポリアスパラギン酸 エステルは、安定したコーティング配合を提供でき、イソシアネートと反応して コーティングを形成する。特許では、イソシアネート以外の反応物は請求されて いない。 発明の要約 本発明は、液体キャリア媒体、特にトナーのための水性キャリア中の顔料分散 液を安定化するのに特に有用な、新しい分散剤に関する。本発明の分散剤は、ポ リアミノ酸、アミノ酸塩、またはアミノ酸エステル化合物およびアルケニルアズ ラクトン（ビニルアズラクトンを含む）の反応生成物でも良い。アミノ酸化合物 およびアルケニルアズラクトン上の置換基の双方は、分散液中で安定化させる表 面および／または化合物の特定の組み合わせの必要性に対して、分散剤の物理的 特性を調整するように選択できる。本発明の分散剤は分子量が比較的低いので、 特にポリマー分散剤と比べると等方性に優れた分散剤を提供する。 発明の詳細な説明 本発明は、特に液体キャリア中で構成成分の分散液の安定化に使用するための 、新しい分散剤の調製、調合および配合に関する。発明の分散剤は、液体分散液 、特に水性分散液中で、疎水性材料（例えば顔料、強磁性材料、研磨粒子など） の分散液を安定化するのに特に有用である。本発明の分散剤は、Ｎ-置換アミノ 酸化合物（特にアスパラギン酸エステル）とアルケニルアズラクトンとの反応生 成物である。Ｎ-置換アミノ酸およびアルケニルアズラクトン上の置換基の双方 は、分散液中で安定化させる表面および／または化合物の特定の組み合わせの必 要性に対して、分散剤の物理的特性を調整するように選択できる。 発明の分散剤は、Ｎ-置換アミノ酸エステルとアルケニルアズラクトンとの反 応によって最も都合良く合成され、２つの反応物はそれぞれ、最終分散剤生成物 の全体的特性仕様に貢献するように、様々 な代案の置換基と共に選択される。置換基の選択によって、化合物末端の親水性 または疎水性の程度を変化または調節できる。 この発明の界面活性剤は、Ｎ-置換アミノ酸エステルまたはＮ-置換アミノ酸エ ステルの同族体を、アルケニルアズラクトンと反応させて調製される。開始Ｎ- 置換アミノ酸エステルの制限を意図しない例としては、以下のＮ-置換アミノ酸 エステルが挙げられる。Ｎ-メチルグリシン、Ｎ-ブチル-2-(3,5,7-トリメチル-1 -アダマンチル)グリシン、Ｎ-フェニルグリシン、Ｎ-(2-シアノエチル)グリシン 、Ｎ-フェニルグリシン、Ｎ-メチル-(l)-アラニン、Ｎ-メチル-(d)-アラニン、 Ｎ-メチル-(dl)-アラニン、2-(メチルアミノ)イソ酪酸、Ｎ-メチル-(d)-アスパ ラギン酸、Ｎ-ベンジル-(dl)-アスパラギン酸、サルコシン、イミノ二酢酸、エ チレン-Ｎ,Ｎ'-二酢酸、イミダゾール-4,5-ジカルボン酸、Ｌ-チアゾリジン-4- カルボン酸、Ｌ-チアゾリジン-4-カルボン酸、3,4-デヒドロ-(dl)-プロリン、ピ ロール-2-カルボン酸、(dl)-プロリン、ジグリシン、Ｎ-メチル-(dl)-グルタミ ン酸、Ｎ-メチル-(d)-フェニルアラニン、Ｎ-メチル-(l)-ロイシン、Ｎ-α-メチ ル-(l)-ヒスチジン、Ｈ-メバル-ＯＨ、2,2'-(エチレンジアミノ)-二酪酸、Ｎ-シ クロヘキシル-β-アラニン、(±)-シス-2,3-ピペリジンジカルボン酸、シス-2,5 -ピペリジンジカルボン酸、カルボキシエチル-γ-アミノ-酪酸、エチレンジアミ ン-Ｎ,Ｎ'-ジプロピオン酸、(±)-シス-2,3-ピペラジンカルボン酸、Ｌ-トラン ス-ピロリジン-2,4-ジカルボン酸、2,2'-イミノビス(1-シクロペンタンカルボン 酸)、シス-2-(エチルアミノ)-1-1-シクロヘキサンカルボン酸。一級アミン、ア ルコールまたはチオールを含有するアミノ酸（すなわちリジン、セリン、または システインなど）と、アルケニルアズラクトンとの反応の結果、望ましいＭicha el付加物ではなく、開環した生成物が得られる。しかしこれらのアミノ酸の適切 に保護された誘導体は、適切であろ う。アミノ酸を保護する方法は技術分野では周知であり、ペプチドの調製におい て広く用いられている（例えばＲ．Ｂarker，”Ｏrganic Ｃhemistry of Ｂiolo gical Ｃompounds,”Ｐrentice-Ｈall，Ｅnglewood Ｃliffs，Ｎew Ｙork，1971 ，pp 76-84を参照されたい）。好ましい実施例は、アスパラギン酸エステルの誘 導体である。 「アスパラギン酸エステル」は、以下のスキームに示すように、一級アミンと 、要すれば置換されたマレイン酸またはフマル酸エステルとの反応生成物である と定義される。 式中、Ｒはアルキル、アリール、またはアラルキルアミンからの一級アミノ基 の除去によって得られるアルキル、アリール、またはアラルキル基であり、 m＝１〜６であり、 Ｒ¹およびＲ²は、アルキル、アリールまたはアラルキルであり、 Ｒ³およびＲ⁴は水素または低級アルキルである。 Ｒの例としては、対応する一級アミンからのアミノ基の除去によって得られる メチル、エチル、ブチル、オクチル、ヘキサデシル、オクタデシル、フェニル、 およびフェネチルなどの一価の基と、1,4-ジアミノブタン、1,6-ジアミノヘキサ ン、1,12-ジアミノドデカン、1,3-ジアミノペンタン、2-メチル-1,5-ペンタンジ アミン、2,2,4-および2,4,4-トリメチル-1,6-ジアミノヘキサン、1-アミノ-3,3, 5-ト リメチル-5-アミノメチルシクロヘキサン、4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタ ン、3,3-ジメチル-4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタン、および4,4'-ジアミ ノジシクロヘキシルメタンなどのジアミンから一級アミノ基を除去して得られる 二価の基が挙げられる。Ｒのその他の例としては、Ｎ-エチルエチレンジアミン 、Ｎ,Ｎ-ジブチルエチレンジアミン、3,3'-イミノビスプロピルアミン、トリエ チレンテトラミン、およびスペルミジンなどの二級または三級アミノ基を含有す る一級アミンから、一級アミノ基を除去して得られる基が挙げられる。Ｒのその 他の例としては、4,7,10-トリオキサ-1,13-トリデカンジアミンなどのポリエー テルアミンから一級アミノ基を除去して得られる基、およびユタ州ソルトレーク シティーのＨuntsman ＣorporationからＪeffamineの商品名で市販されるような アミン末端ポリエーテルが挙げられる。三価のＲ基の例は、トリス(2-アミノエ チル)アミンから一級アミノ基を除去して得られる基である。 Ｒ¹およびＲ²の例としては、メチル、エチル、プロピル、n-ブチル、t-ブチル 、オクチル、ヘキサデシル、トリデカフルオロ-1-オクタノール、およびベンジ ルが挙げられる。 Ｒ³およびＲ⁴の例としては、水素、メチル、およびエチルが挙げられる。 適切なアミンおよびそれらから誘導されるアスパラギン酸エステルのその他の 例は、米国特許番号第5,243,012号および第5,236,741号に述べられている。 本発明の合成反応に使用して有用な分散剤を製造できる、有用な特定のアミノ 酸エステル化合物（アスパラギン酸エステル化合物を含む）を定義する１つの構 造式は、式(II) II．であり、式中、 Ｒは少なくとも２個の炭素原子の一価、二価、または多価の（例えばp+1価の ）有機基であり、好ましくはＲは、シクロアルキレンおよびアリール基などの炭 素原子2〜20個のアルキレン（主鎖中にＯ、Ｓ、Ｎ架橋原子を含む）から選択さ れる。アリール基は好ましくは、コアグループ中に5〜20個の原子を有し、窒素 原子２個を架橋する。 Ｒ¹およびＲ²は、別々にアルキル基、好ましくは低級アルキルまたは炭素原子 １〜４個、そして最も好ましくは炭素原子２個であり、 Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素または炭素原子１〜４個の低級アルキルであり、 ｐは０、１、２、または３、好ましくは０または１である。 好ましくは、化合物は合成の見地から対称的である。 本発明の実施において有用なアルケニルアズラクトン化合物は、本発明で有用 な好ましいアズラクトンを表す以下の式によって、部分的に定義される。 III．アルケニルアズラクトン 式中、 Ｒ⁷は水素またはメチル基であり、 Ｒ⁸およびＲ⁹は、別々に水素、アルキル基またはアリールで、好ましくはＲ⁸ およびＲ⁹の内１つのみがアリール（好ましくはフェニル）であり、 nは０または１である。Ｒ⁷がＨの場合、化合物はビニルアズラクトンであり、 Ｒ⁷がメチルの場合、化合物はアルケニルアズラクトンである。 アルケニルアズラクトンの制限を意図しない例と、それらの合成については、 米国特許番号第4,304,705号、第5,081,197号、および第5,091,489で開示されて いる。適切なアルケニルアズラクトンとしては、 2-エテニル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-エテニル-4-メチル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-イソプロペニル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-イソプロペニル-4-メチル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-エテニル-4,4-ジメチル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-イソプロペニル-4,4-ジメチル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-エテニル-4-メチル-4-エチル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-イソプロペニル-4-メチル-4-ブチル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-エテニル-4,4-ジブチル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-イソプロペニル-4-メチル-4-ドデシル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-イソプロペニル-4,4-ジフェニル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-イソプロペニル-4,4-ペンタ-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-イソプロペニル-4,4-テトラメチレン-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-エテニル-4,4-ジエチル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-エテニル-4-メチル-4-ノニル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-イソプロペニル-4-メチル-4-フェニル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 2-イソプロペニル-4-メチル-4-ベンジル-1,3-オキサゾリン-5-オン、 および 2-エテニル-4,4-ペンタメチレン-1,3-オキサゾリン-5-オンが挙げられる。 好ましい2-アルケニルアズラクトンとしては、2-エテニル-4,4-ジメチル-1,3- オキサゾリン-5-オン（ここではＶＤＭと称する）および2-イソプロペニル-4,4- ジメチル-1,3-オキサゾリン-5-オン（ここではＩＤＭと称する）が挙げられる。 Ｎ-置換アミノ酸エステル（特にアスパラギン酸エステル）とアルケニルアズ ラクトンが反応し、アズラクトンのための開環化合物が続く。この開環化合物は 、遊離水素供与性のいかなる化合物でも良く（例えばチオアルコール、アルコー ル、またはアミンなど）、好ましくはアミンである。 式Ｉのアスパラギン酸エステル、および式IIのアルケニルアズラクトンは共に 反応して、式IIIの新しいアズラクトン材料を生成する。この式IIIの化合物は、 式IIのアルケニルアズラクトンの 炭素-炭素二重結合に、式Ｉのアスパラギン酸エステルの窒素原子がＭichael付 加した結果生じる。アルケニルアズラクトンのＭichael付加の詳細とその他の例 は、米国特許番号第4,485,236号、第4,699,843号、第5,149,806号、第5,194,623 号、第5,268,473号、および第5,292,514号で開示されている。 本発明の分散剤調製の次のステップは、式IIIの化合物のアズラクトン環開環 反応を伴う。開環化合物は、いかなる遊離水素供与性求核性試薬（例えばアルコ ール、メルカプタン、またはアミン）でも良く、好ましくはアミンである。この アズラクトン開環反応は技術分野で周知であり、米国特許番号第4,451,619号、 第4,931,582号、第5,216,084号、および第5,336,742、並びに前述の米国特許番 号第5,194,623号でより詳細に例証されている。 本発明の実施で、ビニルアズラクトンと共に開環化合物として使用して、本発 明の生成物を形成するのに有用なアミンの好ましい例は、式(Ｖ)で示される。 Ｖ． a） ＮＨ₂Ｒ¹⁰、例えばＮＨ(Ｒ¹⁰)₂ 式中、 Ｒ¹⁰は別々に、水素、アルキル基、アリール基、(ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｘ)_p（式中 ＸはＯ、Ｓ、ＮＨなどであり、pは反復単位数である）など のヘテロ原子鎖の直鎖または環状バージョン、オリゴマー基（例えば分子量100 〜10,000のポリオキシアルキレン）、フッ化アルキル（例えば水素原子の少なく とも40％がフッ素で置換された、フッ素20〜76重量％の高度にフッ化されたアル キル基）である。 オリゴマー基は、アクリルアミド、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスル ホン酸、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド（メタ）アクリル酸などの水溶性断片を 有しても良い。塗料またはその他のコーティング調合中に顔料を分散するために 、分散剤が有機溶剤中で使用される場合、Ｒ¹⁰の長さは分子量500,000までであ る。 式IIIの新しいアズラクトン材料の開環反応からは、本発明の新しい分散剤が 生成する。 式VIの化合物を水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化 アンモニウムなどの水酸化物塩、またはテトラメチル水酸化アンモニウムまたは テトラブチル水酸化アンモニウムなどのテトラ置換水酸化アンモニウムで処理し て、エステル基ＣＯ₂Ｒ¹およびＣＯ₂Ｒ²の１つ以上を加水分解することもできる 。場合によっては、例えばベンジルエステルの水素化分解、または三級ブチルエ ステルの酸触媒除去など、技術分野で周知のその他の方法によって、Ｒ¹および Ｒ²基を除去することが望ましいこともある。この式VIの化合物の処理によって 、式VIIの本発明の分散剤化合物が生成する。式中、Ｒ¹²およびＲ¹³は、別々に それぞれＲ¹およびＲ²であり、または水素イオン、リチウム、ナトリウム、カリ ウム、アンモニウムなどの陽イオン、またはテトラメチルアンモニウムまたはテ トラブチルアンモニウムなどのテトラアルキルアンモニウムである（例えばＣＯ Ｏ^-Ｌi⁺）。 本発明で好ましいいくつかの分散剤を表す式は、式(VII)であり、 VII． 式中、 n、Ｒ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、およびＲ¹⁰は上で定義した通りであり、 Ｒ¹²およびＲ¹³は、別々に、化合物上のエステルを完成するアルキル基、また はＣＯＯ基（ＣＯＯ^-）と共に塩を完成する陽イオンから選択され、 Ｒ¹⁰は、例えばアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、および前に定義したよ うな高度にフッ化されたアルキル（高度にフッ化されたシクロアルキルを含む） など、-ＮＨ-と共にアミンを完成するいかなる基でも良い。 アズラクトン環を開くためにアミン以外の反応物が使用される場合、式VIIの Ｒ¹⁰に隣接する架橋-ＮＨ-基は、-Ｓ-、-Ｏ-、ＮＲ¹⁴（式中、Ｒ¹⁴はこのような 二級アミノ基を完成させる）などの架橋基によって置換される。 好ましい分散剤化合物は、代案としては以下の式で表すこともできる。 式中、 Ｑは、二価のアルカン、1,4-ブタン、1,6-ヘキサン、2,2,4-トリメチル-1,6- ヘキサン、3,3,5-トリメチル-1,6-シクロヘキサン、3,3- ジメチル-4,4-ジシクロヘキシルメタン、2-メチルペンタン（1,5付加）、ブタン 、ペンタン、ヘキサンなどのかっこ内の情報によって表されるm置換基を有する 有機基であり、 mは１、２、３、４、５または６であり、好ましくは１、２、または３であり 、最も好ましくは２であり、 n、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹²、およびＲ¹³は上で定義したとおりであり 、 好ましくはＲ⁴およびＲ⁷は別々に、水素またはアルキル基、好ましくは炭素原 子１〜４個、最も好ましくは炭素原子１または２個の低級アルキル基を表す。 本発明の実施および分野において、本発明の化合物形成の反応ステップに直接 関与しない基の置換は、最終分散剤の望ましい物理的特性必要性を満たすように 置き換えても良い。これは許容できるばかりでなく、調整された分散剤の形成に おいては、高度に望ましくあるいは必須であるかもしれない。個々の置換基がこ のような広範な置換に耐える場合、それらは基と称される。置換が許されない場 合、それらは部分と称される。例えばアルキル基は、エステル結合またはエーテ ル結合、非置換アルキル、ハロゲン、シアノ、カルボン酸エステル、スルホン酸 エステルまたは塩などの有用な置換を有するアルキルを許容する。アルキルまた はアルキル部分という用語が使用される場合、その用語はメチル、エチル、プロ ピル、ブチル、シクロヘキシル、イソオクチル、ドデシルなどの非置換アルキル のみを含む。 これらおよびその他の本発明の属性は、以下の制限を意図しない本発明の実施 例で示される。 実施例１〜５ 32オンスのガラス瓶を138.2gのＢayerアスパラギン酸エステル（#ＸＰ7059Ｅ ）と、83.5gのビニルジメチルアズラクトン（ニュージャージー州プリンストン のＳＮＰＥより入手できる）で満たした。瓶をシールして、60℃のオーブンに３ 日間入れた。この期間の後、瓶をオーブンから取り出して冷却、開封して、0.60 モルのアミン（実施例１ではn-ブチルアミン、実施例２ではn-オクチルアミン、 実施例３ではn-ドデシルアミン、実施例４ではn-オクタデシルアミン、実施例５ ではフェネチルアミン）を30分間かけて少しずつ添加した（発熱反応）。瓶をシ ールして、60℃のオーブン内に戻し一晩置いた。この期間の後、エタノール（20 0mＬ）を添加して生成物を溶解し、５規定濃度の水酸化ナトリウム溶液（230mＬ ）を添加した。溶液に作用するように、反応混合物を水蒸気浴で短時間暖めなが ら攪拌してから、室温に一晩放置した。エタノールのほとんどを減圧の下で除去 し、残留水性溶液を250mＬずつ３回に分けた酢酸エチルで抽出した（実施例４で は、酢酸エチル抽出は省いた）。水性溶液を再度、減圧下で回転蒸気浴にかけて 、残留有機溶剤を除去した。2〜3gのサンプルを110℃で２時間加熱して、固体百 分率を測定した。次に十分な水を添加して、望ましい生成物の50％水溶液を作成 した。 実施例６ 16オンスのガラス瓶を30.3g（0.25モル）のフェネチルアミン（Ａldrich Ｃhe mical Co.より入手できる）と、43.0g（0.25モル）のマロン酸ジエチル（Ａldri ch Ｃhemical Co.より入手できる）で満たした。瓶をシールして、60℃のオーブ ンに２日間入れた。この期間の後、瓶オーブンから取り出して冷却、開封して、 34.8g（0.25 モル）のビニルジメチルアズラクトン（ニュージャージー州プリンストンのＳＮ ＰＥより入手できる）を添加した。瓶をシールして、60℃のオーブン内に戻し３ 日間置いた。この期間の後、瓶をオーブンから取り出して冷却、開封して、18.3 g（0.25モル）のn-ブチルアミンを30分間かけて少しずつ添加した（発熱反応） 。瓶をシールして、65℃のオーブン内に戻し一晩置いた。この期間の後、エタノ ール（100mＬ）を添加して生成物を溶解し、20g（0.50モル）の水酸化ナトリウ ムを溶解した100mＬの水を添加した。溶液に作用するように、反応混合物を水蒸 気浴で短時間暖めながら攪拌してから、室温に一晩放置した。室温に一晩放置し た。エタノールのほとんどを減圧の下で除去し、残留水性溶液を150mＬずつ３回 に分けた酢酸エチルで抽出した。水性溶液を再度、減圧下で回転蒸気浴にかけて 、残留有機溶剤を除去した。2〜3gのサンプルを110℃で２時間加熱して、固体百 分率を測定した。次に十分な水を添加して、望ましい生成物の50％水溶液を作成 した。 実施例７ 16オンスのガラス瓶を21.9g（0.15モル）のトリス(2-アミノエチル)アミン（ Ａldrich Ｃhemical Co.より入手できる）と、77.5g（0.45モル）のマロン酸ジ エチル（Ａldrich Ｃhemical Co.より入手できる）で満たした。瓶をシールして 、60℃のオーブンに２日間入れた。この期間の後、瓶オーブンから取り出して冷 却、開封して、62.6g（0.45モル）のビニルジメチルアズラクトン（ニュージャ ージー州プリンストンのＳＮＰＥより入手できる）を添加した。瓶をシールして 、60℃のオーブン内に戻し３日間置いた。この期間の後、瓶をオーブンから取り 出して冷却、開封して、32.9g（0.45モル）のn-ブチルアミンを30分間かけて少 しずつ添加した（発熱 反応）。瓶をシールして、65℃のオーブン内に戻し一晩置いた。この期間の後、 エタノール（125mＬ）を添加して生成物を溶解し、36g（0.90モル）の水酸化ナ トリウムを溶解した100mＬの水を添加した。溶液に作用するように、反応混合物 を水蒸気浴で短時間暖めながら攪拌してから、室温に一晩放置した。エタノール のほとんどを減圧の下で除去し、残留水性溶液を150mＬずつ４回に分けた酢酸エ チルで抽出した。水性溶液を再度、減圧下で回転蒸気浴にかけて、残留有機溶剤 を除去した。2〜3gのサンプルを110℃で２時間加熱して、固体百分率を測定した 。次に十分な水を添加して、望ましい生成物の50％水溶液を作成した。 実施例８および９ 16オンスのガラス瓶を23.0gのＢayerアスパラギン酸エステル#ＸＰ 7059Ｅと 、13.9のビニルジメチルアズラクトン（ニュージャージー州プリンストンのＳＮ ＰＥより入手できる）で満たした。瓶をシールして、65℃のオーブン内に３日間 入れた。この期間の後、瓶をオーブンから取り出して冷却、開封して、0.10モル のアミン（実施例８ではＪeffamine^TMＭ-600[Ｏ(2-アミノプロピル)-Ｏ'-(メト キシエチル)ポリプロピレングリコール 500]、実施例９ではＪeffamine^TMＭ-10 00[Ｏ-(2-アミノプロピル)-Ｏ'-(2-メトキシエチル)コポリ(エチレン)プロピレ ングリコール 900]、どちらもニューヨーク州ロンコンコマのＦluka Ｃhemical Ｃorp.より入手できる）を添加した。瓶をシールして、70℃のオーブンに戻し て２日間置いた。生成物はさらに精製することなく、直接使用した。 本発明の分散剤の実施例を以下の表Ｉに示す。 表２の動的表面張力データは、計器分解能を0.1mＮ/m(ダイン /cm)にしたＳensadyne 6000型表面張力計を使用して、異なる半径の２つの管の 間で試験溶液の圧力格差を測定して得られた。実施例10 最も表面活性のアズラクトン誘導体、すなわち実施例２のアズラクトン誘導体 の乳化作用について試験した。試験のために２つの系を使用した。最初の系は、 モノマーアクリル酸イソボルニル（ＩＢＡ、高度に疎水性のモノマーの例）の水 中20％混合物であり、もう１つはメタクリル酸メチルモノマー（ＭＭＡ、親水性 であるが わずかに水溶性のモノマーの例）の20％混合物である。攪拌条件下で、実施例２ の分散剤のおよそ4〜5％が水中で安定したモノマー乳濁液を生成した。液滴の大 きさはＩＢＡで約500〜600nmであり、ＭＭＡでは約230〜240nmであった。したが ってこのアズラクトン誘導体は、広範なモノマーの乳濁液重合中で使用するのに 適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｇ Ｅ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 スミス，テランス ピー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポスト オフィス ボック ス 33427

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 （式中、 Ｑは少なくともm個の置換基を有する少なくとも２個の炭素原子の有機基であ り、 mは１、２、３、４、５または６であり、 nは０または１であり、 Ｒ³はＨまたはメチルであり、 Ｒ⁸およびＲ⁹は別々に、水素、アルキル基またはアリールであり、 Ｒ¹²およびＲ¹³は別々に、アルキル基または陽イオンからなる群より選択され 、 Ｒ¹⁰は、水素、アルキル基、アリール基、および高度にフッ化されたアルキル 基からなる群より選択され、 Ｒ⁴は水素またはアルキル基でも良く、 Ｒ⁷は水素または低級アルキル基でも良い） を有する化合物。 ２．Ｑがa）主鎖にＯ、Ｓ、Ｎ架橋原子を有するアルキレンを含む炭素原子2〜 20個のアルキレン、およびb）アリールから選択される請求項１に記載の化合物 。 ３．Ｑが炭素原子2〜20個のアルキレンである請求項１に記載の化合物。 ４．Ｑが炭素原子2〜8個のアルキレンである請求項１に記載の化合物。 ５．mが２または３である請求項１に記載の化合物。 ６．mが２または３である請求項３に記載の化合物。 ７．Ｒ¹²およびＲ¹³が炭素原子1〜4個の低級アルキル基である請求項３に記載 の化合物。 ８．Ｒ³、Ｒ⁷が水素であり、Ｒ⁸およびＲ⁹がメチルである請求項７に記載の化 合物。 ９．Ｒ³、Ｒ⁷が水素であり、Ｒ⁸およびＲ⁹がメチルである請求項６に記載の化 合物。 10．各Ｒ¹⁰が水素および炭素原子2〜32個のアルキルから選択される請求項１ に記載の化合物。 11．各Ｒ¹⁰が水素および炭素原子2〜32個のアルキルから選択される請求項２ に記載の化合物。 12．各Ｒ¹⁰が水素および炭素原子2〜32個のアルキルから選択される請求項７ に記載の化合物。