JP2000351834A - カリックス［４］アレーン重合体、その製造方法およびこれを使用した２価鉛イオンの分離方法 - Google Patents
カリックス［４］アレーン重合体、その製造方法およびこれを使用した２価鉛イオンの分離方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ２価の鉛イオン含有水溶液から鉛イオンをよ
り効率的に分離・除去・回収する。 【解決手段】 カリックス［４］アレーン、トリオキサ
ンおよび酢酸を混合して加熱攪拌し、これにさらに硫酸
および酢酸の混合物を加えて、再度加熱攪拌し、冷却
後、炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて、析出させるこ
とを特徴とするカリックス［４］アレーン重合体の製造
方法。及び得られた下記の化学式を繰り返し単位とする
カリックス［４］アレーン重合体に鉛イオンを吸着させ
る。
り効率的に分離・除去・回収する。 【解決手段】 カリックス［４］アレーン、トリオキサ
ンおよび酢酸を混合して加熱攪拌し、これにさらに硫酸
および酢酸の混合物を加えて、再度加熱攪拌し、冷却
後、炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて、析出させるこ
とを特徴とするカリックス［４］アレーン重合体の製造
方法。及び得られた下記の化学式を繰り返し単位とする
カリックス［４］アレーン重合体に鉛イオンを吸着させ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、４量体のカリック
ス［４］アレーンを高分子化する技術、およびこの化合
物に２価鉛イオンを包接させることにより、種々のイオ
ンが共存する水溶液から２価鉛イオンを選択的に分離す
る技術に関する。
ス［４］アレーンを高分子化する技術、およびこの化合
物に２価鉛イオンを包接させることにより、種々のイオ
ンが共存する水溶液から２価鉛イオンを選択的に分離す
る技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】鉛イオンをこれ以外の各種イオンから分
離する技術は、環境中から有害金属を除去するために、
あるいは電気・電子材料用の高純度金属製造に際して、
不純物金属を除去するために極めて重要である。一方、
カリックスアレーン化合物は米国のGutsche 等が１９７
８年に安価な合成方法を開発したのを機に、シクロデキ
ストリン、クラウンエーテルに次ぐ第３の大環状包接化
合物として、分子およびイオン認識・分離機能の点で注
目されてきた。しかし、この化合物は有機溶媒に対する
溶解度が極めて小さいため、これを溶媒抽出用の抽出剤
として使用するのは適当でない。したがって、このよう
な化合物は吸着剤や分離膜として固体の状態で使用し、
極微量に存在する特定の物質を選択的に認識・分離する
方が現実的である。
離する技術は、環境中から有害金属を除去するために、
あるいは電気・電子材料用の高純度金属製造に際して、
不純物金属を除去するために極めて重要である。一方、
カリックスアレーン化合物は米国のGutsche 等が１９７
８年に安価な合成方法を開発したのを機に、シクロデキ
ストリン、クラウンエーテルに次ぐ第３の大環状包接化
合物として、分子およびイオン認識・分離機能の点で注
目されてきた。しかし、この化合物は有機溶媒に対する
溶解度が極めて小さいため、これを溶媒抽出用の抽出剤
として使用するのは適当でない。したがって、このよう
な化合物は吸着剤や分離膜として固体の状態で使用し、
極微量に存在する特定の物質を選択的に認識・分離する
方が現実的である。
【０００３】そこで、種々のカリックスアレーン化合物
をグリシジルメタクリレート等の水に不溶性の支持体に
固定化し、これを吸着剤としてクロマトグラフィーに適
用し、光学異性体の分離を可能にする技術がある（参
照：昭和電工（株）、特開平６−５８９２０および特開
平５−２６４５３１）。しかし、上記技術では、吸着剤
に含まれるカリックスアレーンの官能基の割合が乾燥し
た吸着剤１ｋｇあたりわずか２０ｍｍｏｌにすぎず、こ
れを金属イオンの吸着剤として利用するにはあまりにも
低過ぎる。また、本発明者等は、カリックスアレーンカ
ルボン酸誘導体をポリアリルアミンに固定化する方法、
ならびにこれを利用して、２価の鉛イオンを吸着・分離
する方法を開発した（特開平１１−７０３８３）。しか
し、この吸着剤には１級および２級のアミノ基が残存し
ており、処理条件によっては２価鉛イオン以外の金属が
吸着することもあり、また、鉛イオンの交換容量は乾燥
した吸着剤１ｋｇあたり数百ｍｍｏｌであり、さらなる
容量アップが望まれる。
をグリシジルメタクリレート等の水に不溶性の支持体に
固定化し、これを吸着剤としてクロマトグラフィーに適
用し、光学異性体の分離を可能にする技術がある（参
照：昭和電工（株）、特開平６−５８９２０および特開
平５−２６４５３１）。しかし、上記技術では、吸着剤
に含まれるカリックスアレーンの官能基の割合が乾燥し
た吸着剤１ｋｇあたりわずか２０ｍｍｏｌにすぎず、こ
れを金属イオンの吸着剤として利用するにはあまりにも
低過ぎる。また、本発明者等は、カリックスアレーンカ
ルボン酸誘導体をポリアリルアミンに固定化する方法、
ならびにこれを利用して、２価の鉛イオンを吸着・分離
する方法を開発した（特開平１１−７０３８３）。しか
し、この吸着剤には１級および２級のアミノ基が残存し
ており、処理条件によっては２価鉛イオン以外の金属が
吸着することもあり、また、鉛イオンの交換容量は乾燥
した吸着剤１ｋｇあたり数百ｍｍｏｌであり、さらなる
容量アップが望まれる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、鉛
イオンに対して優れた選択性を有し、調製が容易で、安
価な吸着剤を開発して、鉛イオン含有水溶液から鉛イオ
ンをより効率的に分離・除去・回収する方法を提供する
ことを目的とする。
イオンに対して優れた選択性を有し、調製が容易で、安
価な吸着剤を開発して、鉛イオン含有水溶液から鉛イオ
ンをより効率的に分離・除去・回収する方法を提供する
ことを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的達成のため、本
発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、カリックスアレー
ン化合物の新たな高分子化・樹脂化の方法を発見し、ま
た、これらが２価の鉛イオンに対して高い選択牲を有す
ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明の構成は以下のとおりである。 （１）下記の化学式を繰り返し単位とするカリックス
［４］アレーン重合体。
発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、カリックスアレー
ン化合物の新たな高分子化・樹脂化の方法を発見し、ま
た、これらが２価の鉛イオンに対して高い選択牲を有す
ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明の構成は以下のとおりである。 （１）下記の化学式を繰り返し単位とするカリックス
［４］アレーン重合体。
【化３】 式中、未結合手は別のカリックス［４］アレーンと結合
し、カリックス［４］アレーンのベンゼン環同士が互い
にメチレン基を介して結合し網状構造を構成する。ま
た、繰り返し数は１０〜１０００が好ましい。 （２）前記カリックス［４］アレーン重合体よりなる吸
着剤であることを特徴とする。 （３）２価の鉛イオンを包接した前記カリックス［４］
アレーン重合体よりなる包接化合物であることを特徴と
する。 （４）前記カリックス［４］アレーン重合体の製造方法
であって、化学式
し、カリックス［４］アレーンのベンゼン環同士が互い
にメチレン基を介して結合し網状構造を構成する。ま
た、繰り返し数は１０〜１０００が好ましい。 （２）前記カリックス［４］アレーン重合体よりなる吸
着剤であることを特徴とする。 （３）２価の鉛イオンを包接した前記カリックス［４］
アレーン重合体よりなる包接化合物であることを特徴と
する。 （４）前記カリックス［４］アレーン重合体の製造方法
であって、化学式
【化４】 で表されるカリックス［４］アレーン、トリオキサンお
よび酢酸を混合して加熱攪拌し、これにさらに硫酸およ
び酢酸の混合物を加えて、再度加熱撹拝し、冷却後、炭
酸水素ナトリウム水溶液を加えて、析出させることを特
徴とする。 （５）前記カリックス［４］アレーン重合体を２価鉛イ
オンの吸着剤として使用し、２価鉛イオンを分離する方
法であることを特徴とする。
よび酢酸を混合して加熱攪拌し、これにさらに硫酸およ
び酢酸の混合物を加えて、再度加熱撹拝し、冷却後、炭
酸水素ナトリウム水溶液を加えて、析出させることを特
徴とする。 （５）前記カリックス［４］アレーン重合体を２価鉛イ
オンの吸着剤として使用し、２価鉛イオンを分離する方
法であることを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態をさら
に詳細に説明する。実際の吸着操作においては、本発明
にかかる重合体からなる吸着ゲルを所定量、被処理水溶
液と共にタンクに入れ、攪拌して２価鉛イオンを吸着さ
せた後、その吸着ゲルを濾過により、分離するというバ
ッチ操作も可能であるし、あるいは本発明にかかる重合
体を吸着剤として充填したカラムに被処理水溶液を流
し、鉛イオンを吸着させるという連続操作も可能であ
る。また、このようにして鉛を除去した後の水溶液は、
外に放流することができるし、その処理後の水溶液中に
有用な金属イオンが含まれている場合にはそれらの回収
処理に廻すことも可能である。一方、鉛を吸着した後の
吸着剤は、例えば、高濃度の硝酸水溶液と接触させるこ
とにより、鉛を純度良く高濃度で回収することが可能で
ある。
に詳細に説明する。実際の吸着操作においては、本発明
にかかる重合体からなる吸着ゲルを所定量、被処理水溶
液と共にタンクに入れ、攪拌して２価鉛イオンを吸着さ
せた後、その吸着ゲルを濾過により、分離するというバ
ッチ操作も可能であるし、あるいは本発明にかかる重合
体を吸着剤として充填したカラムに被処理水溶液を流
し、鉛イオンを吸着させるという連続操作も可能であ
る。また、このようにして鉛を除去した後の水溶液は、
外に放流することができるし、その処理後の水溶液中に
有用な金属イオンが含まれている場合にはそれらの回収
処理に廻すことも可能である。一方、鉛を吸着した後の
吸着剤は、例えば、高濃度の硝酸水溶液と接触させるこ
とにより、鉛を純度良く高濃度で回収することが可能で
ある。
【０００７】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。 （１）実施例１ 本発明にかかる4 量体のカリックス［４］アレーンを繰
り返し単位とする重合体の製造方法は以下のとおりであ
る。この化合物はカルボキシル基を包接側（空洞側）に
有する。先ず、［化５］の左端の化学式に示す市販のカ
リックス［４〕アレーンを使用し、この化合物の４つの
フェノール性水酸基に、既往の方法にしたがい、ブロモ
酢酸エチルエステルを作用させ、酢酸エチルエステルの
官能基に変換した。
明する。 （１）実施例１ 本発明にかかる4 量体のカリックス［４］アレーンを繰
り返し単位とする重合体の製造方法は以下のとおりであ
る。この化合物はカルボキシル基を包接側（空洞側）に
有する。先ず、［化５］の左端の化学式に示す市販のカ
リックス［４〕アレーンを使用し、この化合物の４つの
フェノール性水酸基に、既往の方法にしたがい、ブロモ
酢酸エチルエステルを作用させ、酢酸エチルエステルの
官能基に変換した。
【化５】 次に、こうして得られた化合物を、既往の方法に従い、
［化６］に示すように、テトラヒドロフラン中で水酸化
カリウムを用いてエステルの加水分解を行い、カルボキ
シル基の官能基にすることにより、２５、２６、２７、
２８−テトラキス（カルボキシメトキシ）カリックス
［４］アレーンを得た。
［化６］に示すように、テトラヒドロフラン中で水酸化
カリウムを用いてエステルの加水分解を行い、カルボキ
シル基の官能基にすることにより、２５、２６、２７、
２８−テトラキス（カルボキシメトキシ）カリックス
［４］アレーンを得た。
【化６】 その次に、このカリックス［４］アレーンを、［化７］
に示すように、トリオキサンと反応させることにより、
目的生成物である本発明にかかるカリックス［４］アレ
ーン重合体を得た。
に示すように、トリオキサンと反応させることにより、
目的生成物である本発明にかかるカリックス［４］アレ
ーン重合体を得た。
【化７】 ［化７］の反応を詳述すると、２５、２６、２７、２８
−テトラキス（カルボキシメトキシ）カリックス［４］
アレーン５ｇ、トリオキサン３．７ｇ、酢酸３０ｇを二
口フラスコに加え、窒素気流中、８０℃で加熱攪拌し
た。これに硫酸５ｇと酢酸１５ｇとの混合物を３０分か
けて滴下した。この混合物を１１０℃で８時間加熱攪拌
した後冷却した。得られた反応混合物を５％の炭酸水素
ナトリウム水溶液１．５l中に入れ、固形物を析出さ
せ、これを濾別後、温水、１Ｍの塩酸、蒸留水をこの順
で用いて洗浄した。洗浄した固形物を８０℃で１２時間
加熱した後、５０ｍＭの水酸化ナトリウム水溶液と共に
攪拌して未反応の原料を除去した。さらに蒸留水、１Ｍ
の塩酸、蒸留水をこの順で用いて洗浄し、再び８０℃で
乾燥した。この乾燥固形物を乳鉢にて粉砕し、４．７ｇ
の黒色固体粉末の最終生成物を得た。
−テトラキス（カルボキシメトキシ）カリックス［４］
アレーン５ｇ、トリオキサン３．７ｇ、酢酸３０ｇを二
口フラスコに加え、窒素気流中、８０℃で加熱攪拌し
た。これに硫酸５ｇと酢酸１５ｇとの混合物を３０分か
けて滴下した。この混合物を１１０℃で８時間加熱攪拌
した後冷却した。得られた反応混合物を５％の炭酸水素
ナトリウム水溶液１．５l中に入れ、固形物を析出さ
せ、これを濾別後、温水、１Ｍの塩酸、蒸留水をこの順
で用いて洗浄した。洗浄した固形物を８０℃で１２時間
加熱した後、５０ｍＭの水酸化ナトリウム水溶液と共に
攪拌して未反応の原料を除去した。さらに蒸留水、１Ｍ
の塩酸、蒸留水をこの順で用いて洗浄し、再び８０℃で
乾燥した。この乾燥固形物を乳鉢にて粉砕し、４．７ｇ
の黒色固体粉末の最終生成物を得た。
【０００８】（２）実施例２ ２価の鉛イオン、亜鉛イオン、銅イオン、コバルトイオ
ン、ニッケルイオン、または３価の鉄イオンに対する、
本発明にかかる重合体よりなる吸着剤の吸着能を調べ
た。２価の鉛イオン、亜鉛イオン、銅イオン、コバルト
イオン、ニッケルイオン、または３価の鉄イオンを０．
１ｍＭの濃度でそれぞれ１種類ずつ含む種々のｐＨの水
溶液１０ｍｌを調製する。これと実施例１の方法により
合成した吸着剤２０ｍｇをそれぞれフラスコに入れ、３
０℃で５時間振り混ぜた後、吸着剤を濾別し、濾液中に
残存する金属イオン濃度を求め、その濃度とそれらの初
期濃度（０．１ｍＭ）の値より、下式に従い、それぞれ
の金属イオンに対する吸着剤の吸着能を吸着百分率とし
て求めた。
ン、ニッケルイオン、または３価の鉄イオンに対する、
本発明にかかる重合体よりなる吸着剤の吸着能を調べ
た。２価の鉛イオン、亜鉛イオン、銅イオン、コバルト
イオン、ニッケルイオン、または３価の鉄イオンを０．
１ｍＭの濃度でそれぞれ１種類ずつ含む種々のｐＨの水
溶液１０ｍｌを調製する。これと実施例１の方法により
合成した吸着剤２０ｍｇをそれぞれフラスコに入れ、３
０℃で５時間振り混ぜた後、吸着剤を濾別し、濾液中に
残存する金属イオン濃度を求め、その濃度とそれらの初
期濃度（０．１ｍＭ）の値より、下式に従い、それぞれ
の金属イオンに対する吸着剤の吸着能を吸着百分率とし
て求めた。
【数１】 このようにして求めた各金属イオンの吸着百分率と濾液
のｐＨとの関係をプロットすると、図１に示すグラフの
ようになる。図１から、鉄と鉛を、銅、亜鉛、ニッケ
ル、コバルトから良好に分離できることが分かる。特に
ｐＨが３．４では、鉛はほぼ１００％吸着されているの
に対して亜鉛は全く吸着されておらず、本吸着剤を用い
ることにより、両者を完全に分離できることが明らかで
ある。
のｐＨとの関係をプロットすると、図１に示すグラフの
ようになる。図１から、鉄と鉛を、銅、亜鉛、ニッケ
ル、コバルトから良好に分離できることが分かる。特に
ｐＨが３．４では、鉛はほぼ１００％吸着されているの
に対して亜鉛は全く吸着されておらず、本吸着剤を用い
ることにより、両者を完全に分離できることが明らかで
ある。
【０００９】（３）実施例３ 本発明にかかる重合体よりなる吸着剤の２価鉛イオンに
対する飽和吸着量を調べた。本吸着剤１０ｍｇと２０〜
５０ｍＭの濃度で２価の鉛イオンを含むｐＨ３．５の水
溶液１０ｍｌとをフラスコに入れ、３０℃で５時間振り
混ぜ、その後、吸着剤を濾別し、濾液中に残存する金属
イオン濃度を求め、その値とその初期濃度（０．１ｍ
Ｍ）の値より、乾燥吸着剤１ｋｇあたりの鉛イオンに対
する吸着量を求めた。この吸着量と濾液中に残存する鉛
イオン濃度との関係を図２のグラフに示す。このグラフ
より、本吸着剤の鉛イオンに対する飽和吸着量は２．４
４ｍｏｌ／ｋｇであることがわかる。この値は、一般の
市販のイオン交換樹脂の交換容量である約２ｍｏｌ／ｋ
ｇと同程度であり、鉛イオンが２価の金属イオンである
ことを考慮すると、かなり大きな値であると言える。ま
た、この吸着量は、本発明者らによる既出願（特開平１
１ー７０３８３）のカリックスアレーンをポリアリルア
ミンに固定化して得た吸着剤の飽和吸着量、０．６２ｍ
ｏｌ／ｋｇに比べて、非常に大きな値である。
対する飽和吸着量を調べた。本吸着剤１０ｍｇと２０〜
５０ｍＭの濃度で２価の鉛イオンを含むｐＨ３．５の水
溶液１０ｍｌとをフラスコに入れ、３０℃で５時間振り
混ぜ、その後、吸着剤を濾別し、濾液中に残存する金属
イオン濃度を求め、その値とその初期濃度（０．１ｍ
Ｍ）の値より、乾燥吸着剤１ｋｇあたりの鉛イオンに対
する吸着量を求めた。この吸着量と濾液中に残存する鉛
イオン濃度との関係を図２のグラフに示す。このグラフ
より、本吸着剤の鉛イオンに対する飽和吸着量は２．４
４ｍｏｌ／ｋｇであることがわかる。この値は、一般の
市販のイオン交換樹脂の交換容量である約２ｍｏｌ／ｋ
ｇと同程度であり、鉛イオンが２価の金属イオンである
ことを考慮すると、かなり大きな値であると言える。ま
た、この吸着量は、本発明者らによる既出願（特開平１
１ー７０３８３）のカリックスアレーンをポリアリルア
ミンに固定化して得た吸着剤の飽和吸着量、０．６２ｍ
ｏｌ／ｋｇに比べて、非常に大きな値である。
【００１０】（４）実施例４ 本発明にかかる重合体からなる吸着剤を充填したカラム
を鉛イオンと亜鉛イオンで破過し、両金属イオンに対す
る分離能を調べる。吸着剤０．１０ｇをｐＨ３．０の希
塩酸水溶液に一晩浸漬させた後、これを上下からガラス
ビーズで挟むようにしてカラムに充填した。２価鉛イオ
ン、亜鉛イオンをそれぞれ１００ｐｐｍずつ含むｐＨ
３．０の塩酸水溶液を１６．４ｍｌ／ｈの流速で通液し
た。カラムの出口から流出する各金属イオンの濃度を測
定し、これをベッド数（それまでに流出した液の体積を
充填した吸着剤の体積（１．４２ｃｍ3 ）で割ることに
より求められる）に対してプロットし、図３のグラフを
得た。このグラフより、ベッド数が約５０までは流出液
の中に鉛イオンが殆ど含まれておらず、亜鉛と鉛の完全
な分離が行われていることが分かる。ここで、図４を参
照して、処理装置の概略を説明する。１は吸着カラムで
あり、本発明にかかる吸着剤２を上下からガラスビーズ
３で挟み、その下方にガラスフィルター４、上方に綿５
を配置している。被処理液は、図示しないマイクロチュ
ーブにより供給管６を介してカラム１に供給され、カラ
ムを通過した流出液は排出管７を介して、図示しないフ
ラクションコレクターにより回収される。吸着カラム１
は矢印８の方向に流れる恒温水により温度制御される。
を鉛イオンと亜鉛イオンで破過し、両金属イオンに対す
る分離能を調べる。吸着剤０．１０ｇをｐＨ３．０の希
塩酸水溶液に一晩浸漬させた後、これを上下からガラス
ビーズで挟むようにしてカラムに充填した。２価鉛イオ
ン、亜鉛イオンをそれぞれ１００ｐｐｍずつ含むｐＨ
３．０の塩酸水溶液を１６．４ｍｌ／ｈの流速で通液し
た。カラムの出口から流出する各金属イオンの濃度を測
定し、これをベッド数（それまでに流出した液の体積を
充填した吸着剤の体積（１．４２ｃｍ3 ）で割ることに
より求められる）に対してプロットし、図３のグラフを
得た。このグラフより、ベッド数が約５０までは流出液
の中に鉛イオンが殆ど含まれておらず、亜鉛と鉛の完全
な分離が行われていることが分かる。ここで、図４を参
照して、処理装置の概略を説明する。１は吸着カラムで
あり、本発明にかかる吸着剤２を上下からガラスビーズ
３で挟み、その下方にガラスフィルター４、上方に綿５
を配置している。被処理液は、図示しないマイクロチュ
ーブにより供給管６を介してカラム１に供給され、カラ
ムを通過した流出液は排出管７を介して、図示しないフ
ラクションコレクターにより回収される。吸着カラム１
は矢印８の方向に流れる恒温水により温度制御される。
【００１１】（５）実施例５ 鉛イオンおよび亜鉛イオンを破過するまで通液した上記
カラムに溶離液を流し、両金属イオンに対する分離能を
調べる。実施例４における破過後のカラムをｐＨ３．０
の水で洗浄した後、０．１Ｍの塩酸水溶液を１６．４ｍ
ｌ／ｈの流速で通液することにより、吸着した金属イオ
ンの溶離を行った。カラムの出口より流出する各金属イ
オンの濃度を測定し、これをベッド数に対してプロット
し、図５のグラフを得た。このグラフから、亜鉛イオン
はわずかしか検出されないのに対して鉛イオンはカラム
通過前の未処理液の濃度と比較して３０倍以上に濃縮さ
れて流出していることが分かる。この結果より、本発明
にかかる吸着剤を充填したカラムを用いることにより、
高純度の鉛が高濃度で回収できることが分かる。
カラムに溶離液を流し、両金属イオンに対する分離能を
調べる。実施例４における破過後のカラムをｐＨ３．０
の水で洗浄した後、０．１Ｍの塩酸水溶液を１６．４ｍ
ｌ／ｈの流速で通液することにより、吸着した金属イオ
ンの溶離を行った。カラムの出口より流出する各金属イ
オンの濃度を測定し、これをベッド数に対してプロット
し、図５のグラフを得た。このグラフから、亜鉛イオン
はわずかしか検出されないのに対して鉛イオンはカラム
通過前の未処理液の濃度と比較して３０倍以上に濃縮さ
れて流出していることが分かる。この結果より、本発明
にかかる吸着剤を充填したカラムを用いることにより、
高純度の鉛が高濃度で回収できることが分かる。
【００１２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によると、
２価鉛イオンに対して優れた選択性を有し、調製が容易
で、安価な吸着剤を提供でき、鉛イオン含有水溶液から
鉛イオンをより効率的に分離・除去・回収する方法を提
供できる。また、本発明にかかるカリックス［４］アレ
ーン重合体を吸着剤として使用すれば、例えば、亜鉛め
っき液のように大量の亜鉛イオンの中に微量の鉛イオン
を含有する液中からその微量の鉛を分離・除去すること
ができる。
２価鉛イオンに対して優れた選択性を有し、調製が容易
で、安価な吸着剤を提供でき、鉛イオン含有水溶液から
鉛イオンをより効率的に分離・除去・回収する方法を提
供できる。また、本発明にかかるカリックス［４］アレ
ーン重合体を吸着剤として使用すれば、例えば、亜鉛め
っき液のように大量の亜鉛イオンの中に微量の鉛イオン
を含有する液中からその微量の鉛を分離・除去すること
ができる。
【図１】 各金属イオンの吸着百分率と濾液のｐＨとの
関係を示す。
関係を示す。
【図２】 吸着された鉛イオンの量と濾液中の鉛イオン
の濃度との関係を示す。
の濃度との関係を示す。
【図３】 流出液中の鉛イオンと亜鉛イオンの濃度とベ
ッド数との関係を示す。
ッド数との関係を示す。
【図４】 吸着装置の概略図を示す。
【図５】 溶離液中の鉛イオンと亜鉛イオンの濃度とベ
ッド数との関係を示す。
ッド数との関係を示す。
１ 吸着カラム ２ 吸着剤 ３ ガラスビーズ ４ ガラスフィルター ５ 綿 ６ 供給管 ７ 流出管
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 篠原 隆明 福岡県筑後市長浜1516 Ｆターム(参考） 4D017 AA01 BA13 CA13 CB01 4D024 AA04 AB17 BA17 BB01 4G066 AA13D AA47D AB05A AB05D AB07A AB07D CA46 DA08 FA07 GA11 4J032 CA04 CA14 CB01
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の化学式を繰り返し単位とするカリ
ックス［４］アレーン重合体。 【化１】 - 【請求項２】 請求項１記載のカリックス［４］アレー
ン重合体よりなる吸着剤。 - 【請求項３】 ２価の鉛イオンを包接した請求項１記載
のカリックス［４］アレーン重合体よりなる包接化合
物。 - 【請求項４】 請求項１記載のカリックス［４］アレー
ン重合体の製造方法であって、化学式 【化２】 で表されるカリックス［４］アレーン、トリオキサンお
よび酢酸を混合して加熱攪拌し、これにさらに硫酸およ
び酢酸の混合物を加えて、再度加熱撹拝し、冷却後、炭
酸水素ナトリウム水溶液を加えて、析出させることを特
徴とするカリックス［４］アレーン重合体の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１記載のカリックス［４］アレー
ン重合体を２価鉛イオンの吸着剤として使用することを
特徴とする２価鉛イオンの分離方法。
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|---|---|---|---|
| JP11165219A JP3066499B1 (ja) | 1999-06-11 | 1999-06-11 | カリックス［４］アレ―ン重合体、その製造方法およびこれを使用した２価鉛イオンの分離方法 |
| US09/552,721 US6375852B1 (en) | 1999-06-11 | 2000-04-19 | Calix [4] arene polymer, method of manufacturing the same and method of separating divalent lead ion by use of the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11165219A JP3066499B1 (ja) | 1999-06-11 | 1999-06-11 | カリックス［４］アレ―ン重合体、その製造方法およびこれを使用した２価鉛イオンの分離方法 |
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| JP3066499B1 JP3066499B1 (ja) | 2000-07-17 |
| JP2000351834A true JP2000351834A (ja) | 2000-12-19 |
Family
ID=15808124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11165219A Expired - Lifetime JP3066499B1 (ja) | 1999-06-11 | 1999-06-11 | カリックス［４］アレ―ン重合体、その製造方法およびこれを使用した２価鉛イオンの分離方法 |
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| JP (1) | JP3066499B1 (ja) |
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| CN101254457B (zh) * | 2007-12-06 | 2010-04-14 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种重金属离子吸附膜及制备方法 |
| CN101439263B (zh) * | 2008-11-27 | 2011-02-09 | 东华大学 | 杯[4]芳烃衍生物液膜载体对铅离子液膜传输的装置及方法 |
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| CN114957682B (zh) * | 2022-04-25 | 2023-04-07 | 烟台大学 | 一种铜（ii）配合物单晶及其合成方法和应用 |
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| JP3263986B2 (ja) | 1992-08-11 | 2002-03-11 | 昭和電工株式会社 | クロマトグラフィー用吸着担体 |
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| EP0671220B1 (en) * | 1994-03-11 | 1999-07-14 | Toda Kogyo Corp. | Surface reforming agent, surface reforming method and cone-type calix resorcinarene compounds |
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| KR100264357B1 (ko) * | 1998-09-28 | 2000-08-16 | 이종훈 | 세슘이온을 선택적으로 추출할 수 있는 칼릭[4]아렌 크라운유도체의 합성 |
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1999
- 1999-06-11 JP JP11165219A patent/JP3066499B1/ja not_active Expired - Lifetime
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2000
- 2000-04-19 US US09/552,721 patent/US6375852B1/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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