JP2000351692A - GaN半導体結晶成長用Siウエーハ、それを用いたGaN発光素子用ウエーハ及びそれらの製造方法 - Google Patents

GaN半導体結晶成長用Siウエーハ、それを用いたGaN発光素子用ウエーハ及びそれらの製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 閃亜鉛鉱型結晶構造のGaN層を良好に形成
し得るGaN半導体結晶成長用Siウエーハを提供す
る。 【解決手段】 CZ法によるSi基板の表面から厚み方
向へ少なくとも3μmの間に亘って低酸素濃度で酸素析
出物が無く、かつ、表面構造が全面に亘ってダブルステ
ップレーヤになっている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、青色の発光素子
(例えば、発光ダイオード(LED)やレーザ素子)を
作るためのGaN(窒化ガリウム)半導体結晶成長用S
i(シリコン)ウエーハ、それを用いたGaN発光素子
用ウエーハ及びそれらの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】通常、青色の発光素子としてのGaN半
導体結晶は、サファイア基板上にエピタキシャル成長に
よって育成されているが、GaN半導体結晶とサファイ
ア基板の格子定数の差異による格子不整合を生じたり、
基板としてのサファイアが劈開性、導電性を有しないこ
とによる不具合がある。
【0003】従来、かかる不具合を解消するため、図7
に示すように、基板としてSiを用い、Si基板31上
にGa(ガリウム)のバリア層32を介在してGaN半
導体結晶層33を形成するGaN発光素子用ウエーハと
その製造方法が知られている(特開平10−24205
5号公報参照)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のGaN
発光素子用ウエーハとその製造方法では、Si基板上へ
のGaのバリア層の形成は、両者の格子定数の大幅な違
いにより不具合があり、Gaのバリア層上への閃亜鉛鉱
型結晶構造のGaN層の形成が困難で、GaN層の結晶
構造がウルツ鉱型の結晶系となり、発光素子としての青
色発光時の輝度があまりあがらない不具合がある。
【0005】このため、Si基板とGaN層の中間層と
してウルツ鉱型結晶構造のGaNと格子不整合が僅か
0.6%程度のBP(リン化ホウ素)単結晶を用いるこ
とが考えられる。BP単結晶は、中性子の吸収作用があ
り、原子炉の安全管理や中性子線散乱による物性評価の
ための中性子線センサーとしての用途が期待され研究が
行われている。BPは、閃亜鉛鉱型結晶構造を有し、G
aNとの格子不整合も前述したように僅かである。一
方、Siとの格子不整合が16%と大きいが、B(ホウ
素)とSiとの相性がよく、Si基板上へのBPのエピ
タキシャル成長が報告されているものの、未だ安定的な
結晶成長を行えるまでには至っていない。その理由とし
て、下記の要因が挙げられる。 (1)BPのエピタキシャル成長プロセス中に、Si基
板に含まれるO(酸素)が外方拡散し、Bを酸化するた
め、多結晶化が起こり単結晶成長を阻害する。 (2)Si基板34(図8、図9参照)の表面、すなわ
ち、デバイス製作面にCOP(Crystal Originated Pari
cle :ごく軽いエッチングで形成されるピット(0.5
μmぐらいの小孔))等の欠陥35があると、結晶方位
の違いによりBPの成長速度に差異が生じ、表面の凹凸
が増幅され、表面の均一性(平面度)を欠いてしまう。 (3)Si基板36(図10参照)の表面がシングルス
テップレーヤの場合、BPの結晶成長中に、A−A面で
フェースの異なるアンチフェーズドドメインが生じ多結
晶化する。 一方、上記要因を解消するため、BPエピタキシャル成
長プロセスにおいて、前処理として、Si基板を水素ガ
ス雰囲気において1000〜1200℃の温度でアニー
ル処理することが考えられるが、処理時間が長時間とな
る上、高温度に保持するため、新たな表面荒れが発生す
る等の不具合がある。そこで、本発明は、閃亜鉛鉱型結
晶構造のGaN層を良好に形成し得るGaN半導体結晶
成長用Siウエーハ、それを用いたGaN発光素子用ウ
エーハ及びそれらの製造方法を提供することを目的とす
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明の第1のGaN半導体結晶成長用Siウエー
ハは、CZ法によるSi基板の表面から厚み方向へ少な
くとも3μmの間に亘って低酸度濃度で酸素析出物が無
く、かつ、表面構造が全面に亘ってダブルステップレー
ヤとなっていることを特徴とする。前記Si基板の表面
から厚み方向へ少なくとも5μmの間に亘る酸素濃度は
1.0×1017 atoms/cm3 以下で、残部の酸素濃度
は5.0×1017〜1.0×1018 atoms/cm3 であ
ることが好ましい。又、前記Si基板の表面にはCOP
等のピットが存在しないことが好ましい。第2のGaN
半導体結晶成長用Siウエーハは、第1のものにおい
て、Si基板の表面にBP単結晶層が形成されているこ
とを特徴とする。又、GaN発光素子用ウエーハは、第
2のGaN半導体結晶成長用Siウエーハにおいて、B
P単結晶層の上に閃亜鉛鉱型結晶構造のGaN層が形成
されていることを特徴とする。
【0007】一方、第1のGaN半導体結晶成長用Si
ウエーハの製造方法は、CZ法によるSi単結晶からな
るSi基板に水素ガス雰囲気において800〜1300
℃の温度でアニール処理を施した後、1050〜115
0℃の温度でSiのエピタキシャル成長を施すことを特
徴とする。前記Si基板は表面にCOP等のピットの無
いものとすることが好ましい。前記Si単結晶は抵抗値
5/1000〜15/1000ΩcmのBヘビードープ
+ シリコン単結晶とすることが好ましい。第2のGa
N半導体結晶成長用Siウエーハの製造方法は、第1の
方法において、Si基板の表面にBPのエピタキシャル
成長を施すことを特徴とする。又、GaN発光素子用ウ
エーハの製造方法は、第2のGaN半導体結晶成長用ウ
エーハの製造方法において、BP単結晶層の上に閃亜鉛
鉱型結晶構造のGaNのエピタキシャル成長を施すこと
を特徴とする。
【0008】Si基板の表面から厚み方向へ少なくとも
3μmの間に亘って酸素濃度が高くて酸素析出物が有る
と、BP層のエピタキシャル成長プロセスにおいて、S
i基板中の酸素が外方拡散してBを酸化するため、多結
晶化が起こりBPの単結晶成長を阻害する。低酸素濃度
で酸素析出物の無い領域は、表面から厚み方向へ15μ
mの間に亘って形成することが望ましい。表面から厚み
方向へ少なくとも5μmの間に亘る酸素濃度は、8×1
16atoms /cm3 以下であることが望ましい。
【0009】水素ガス雰囲気におけるSi基板のアニー
ル処理温度が、800℃未満であると、表面変化は少な
くなる、一方、1300℃を超えると、表面が荒れる不
具合がある。好ましいアニール処理温度は、900〜1
250℃である。シリコン単結晶の抵抗値が、5/10
00Ωcm未満であると、エピタキシャル中に不純物が
酸素と反応する、一方、15/1000Ωcmを超える
と、デバイス形成後に抵抗が大きくなりすぎる。好まし
いシリコン単結晶の抵抗値は、6/1000〜14/1
000Ωcmである。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て具体的な実施例を参照して説明する。先ず、CZ(チ
ョクラルスキー)法により、ドーパントであるBを1.
0×1018 atoms/cm3 以上ドーピングし、6インチ
のBヘビードープP+ Si単結晶(100)を引き上
げ、スライスしてCOP等のピットが存在しないSi基
板を得た。次に、Si基板に水素(H2 )ガス雰囲気に
おいて800〜1300℃の温度でアニール処理施した
ところ、図1に示すように、表面から厚さ方向(図1に
おいては上下方向)へ3μmの間に亘って酸素及びその
析出物の全く見られないものとなった。図1において黒
点状のものが酸素析出物である。又、Si基板の表面か
ら厚み方向へ5μmの間に亘る酸素濃度は、1.0×1
17 atoms/cm3 以下で、残部(バルク)の酸素濃度
は、5.0×1017〜1.0×1018 atoms/cm3
あり、かつ、Si基板の電気抵抗値は、5/1000〜
15/1000Ωcmであった。
【0011】次いで、アニール処理を施したSi基板の
表面に、1050〜1150℃の温度でSiのエピタキ
シャル成長を施してSi単結晶層を形成した。エピタキ
シャル装置は、内径50mm、長さ350mmの石英管
の中央に石英でカバーされたSiCコートを施した黒鉛
サセプターを納置し、その上にSi基板を載置し、外部
より高周波を印加することによりサセプターを発熱させ
る構造のものである。又、エピタキシャル成長は、原料
ガスとしてSiCl4 (四塩化ケイ素)ガス、キャリア
ガスとしてH2 ガスを用い、マスフローコントローラを
介して一定量炉内に導入した。得られたSi基板は、表
面構造が全面に亘ってダブルステップレーヤとなってい
た。
【0012】次に、Si基板のSi単結晶層の上に、9
00〜1150℃の温度でBPのエピタキシャル成長を
施してGaN成長の中間層(バッファー層)としてのB
P単結晶層を形成した。エピタキシャル装置は、Siの
エピタキシャル成長に用いたものと同様のものを用い、
BPのエピタキシャル成長は、原料ガスとしてPCl3
(三塩化リン)とBCl3 (三塩化ホウ素)の混合ガ
ス、キャリアガスとしてH2 ガスを用い、マスフローコ
ントローラを介して一定量炉内に導入した。成長温度シ
ーケンスを図2に示す。得られたGaN半導体結晶成長
用Siウエーハは、図3に示すように、テラス状の結晶
成長が行われていると共に、図4、図5に示すように、
ダブルステップレーヤの表面構造のSi基板1の上にB
P単結晶層2が、BP,BPと順番に4.56μmの厚
みに積層され、表面が極めて均一なものとなった。
【0013】比較のため、アニール処理とSiのエピタ
キシャル成長を施さない通常のミラーウエーハ(Si基
板)を用い、このSi基板の表面に、上述のものと同様
にBPのエピタキシャル成長を施してBP単結晶層を形
成したところ、その表面の結晶構造は、図6に示すよう
に、四角錐の島状のBPの多結晶が成長しており、表面
の均一性(平面度)に欠けたものとなった。
【0014】次いで、GaN半導体結晶成長用Siウエ
ーハの表面に、700〜1100℃の温度でGaNのエ
ピタキシャル成長を施して閃亜鉛鉱型結晶構造のGaN
半導体結晶層を形成した。エピタキシャル装置は、Si
のエピタキシャル成長に用いたものと同様のものを用
い、GaNのエピタキシャル成長は、原料ガスとしてM
MH(モノメチルヒドラジン)、TMG(トリメチルガ
リウム)ガス、キャリアガスとしてH2 、N 2 (窒素)
ガスを用い、マスフローコントローラを介して一定量炉
内に導入した。得られたGaN発光素子用ウエーハは、
GaN半導体単結晶層の表面が極めて均一で、その厚み
が4μmであり、又、結晶構造が完全な閃亜鉛鉱型とな
っていた。
【0015】上記GaN発光素子用ウエーハから、Ga
N発光素子を切り出して発光させたところ、青色発光時
の輝度が極めて高いものであった。
【0016】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の第1のG
aN半導体結晶成長用Siウエーハとその製造方法によ
れば、デバイス形成用領域側が低酸素濃度で酸素析出物
が無く、かつ、表面構造がダブルステップレーヤとなっ
ているので、GaN半導体単結晶層の中間層となるBP
単結晶層を、表面の均一性に優れたものとして、極めて
安定的に形成することができる。又、第2のGaN半導
体結晶成長用Siウエーハとその製造方法によれば、第
1のSiウエーハとその製造方法による作用効果の他、
GaNに対するBPの格子不整合が僅か0.6%程度で
あるので、GaNの結晶構造を完全な閃亜鉛鉱型とする
ことができる。又、GaN発光素子用ウエーハとその製
造方法によれば、GaN半導体単結晶の結晶構造が完全
な閃亜鉛鉱型となるので、発光素子とした場合、青色発
光時の輝度を極めて高いものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係るGaN半導体結晶成長用Siウエ
ーハの製造方法の実施の形態の一例を示すアニール処理
工程後のSiウエーハの結晶構造の電子顕微鏡写真であ
る。
【図2】本発明に係るGaN半導体結晶成長用Siウエ
ーハの製造方法の実施の形態の一例を示すBPエピタキ
シャル成長工程の成長温度シーケンスの説明図である。
【図3】本発明に係るGaN半導体結晶成長用Siウエ
ーハの実施の形態の一例を示すGaN成長中間層として
のBPエピタキシャル成長後の表面の電子顕微鏡写真で
ある。
【図4】本発明に係るGaN半導体結晶成長用Siウエ
ーハの実施の形態の一例を示す模式的な部分断面図であ
る。
【図5】本発明に係るGaN半導体結晶成長用Siウエ
ーハの実施の形態の一例を示すBPエピタキシャル成長
後の断面の電子顕微鏡写真である。
【図6】従来のGaN半導体結晶成長用Siウエーハに
エピタキシャル成長を施されたBPの結晶構造を示す電
子顕微鏡写真である。
【図7】従来のGaN発光素子用ウエーハの断面図であ
る。
【図8】従来のGaN半導体結晶成長用Siウエーハの
部分断面図である。
【図9】図6のSiウエーハの平面図である。
【図10】BPがエピタキシャル成長された従来のGa
N半導体結晶成長用Siウエーハの模式的な部分断面図
である。
【符号の説明】
1 Si基板 2 BP単結晶層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中西 秀夫 神奈川県秦野市曽屋30番地 東芝セラミッ クス株式会社開発研究所内 (72)発明者 寺嶋 一高 神奈川県海老名市中野206−3 (72)発明者 西村 鈴香 神奈川県茅ヶ崎市浜須賀8丁目21番地202 Fターム(参考) 4G077 AA02 AB01 BA04 BE15 CF10 FE11 HA02 5F041 AA40 CA33 CA34 CA40 CA64 CA65 CA77 5F045 AB02 AB09 AB14 AC03 AC08 AD11 AD12 AD13 AD14 AD15 AF03 AF11 AF12 BB12 CA11 CA12 DA52 DA53 DA66 EB15 EK03 5F053 AA12 DD01 DD20 FF02 GG01 HH04 KK03 LL02 LL03 PP03 PP12 RR04 RR11

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 CZ法によるSi基板の表面から厚み方
    向へ少なくとも3μmの間に亘って低酸素濃度で酸素析
    出物が無く、かつ、表面構造が全面に亘ってダブルステ
    ップレーヤとなっていることを特徴とするGaN半導体
    結晶成長用Siウエーハ。
  2. 【請求項2】 前記Si基板の表面から厚み方向へ少な
    くとも5μmの間に亘る酸素濃度が1.0×1017 ato
    ms/cm3 以下で、残部の酸素濃度が5.0×1017
    1.0×1018 atoms/cm3 であることを特徴とする
    請求項1記載のGaN半導体結晶成長用Siウエーハ。
  3. 【請求項3】 前記Si基板の表面にCOP等のピット
    が存在しないことを特徴とする請求項1又は2記載のG
    aN半導体結晶成長用Siウエーハ。
  4. 【請求項4】 請求項1、2又は3記載のSiウエーハ
    において、Si基板の表面にBP単結晶層が形成されて
    いることを特徴とするGaN半導体結晶成長用Siウエ
    ーハ。
  5. 【請求項5】 請求項4記載のSiウエーハにおいて、
    BP単結晶層の上に閃亜鉛鉱型結晶構造のGaN層が形
    成されていることを特徴とするGaN発光素子用ウエー
    ハ。
  6. 【請求項6】 CZ法によるSi単結晶からなるSi基
    板に水素ガス雰囲気において800〜1300℃の温度
    でアニール処理を施した後、1050〜1150℃の温
    度でSiのエピタキシャル成長を施すことを特徴とする
    GaN半導体結晶成長用Siウエーハの製造方法。
  7. 【請求項7】 前記Si基板を表面にCOP等のピット
    の無いものとすることを特徴とする請求項6記載のGa
    N半導体結晶成長用Siウエーハの製造方法。
  8. 【請求項8】 前記Si単結晶を抵抗値5/1000〜
    15/1000ΩcmのBヘビードープP+ シリコン単
    結晶とすることを特徴とする請求項6又は7記載のGa
    N半導体結晶成長用Siウエーハの製造方法。
  9. 【請求項9】 請求項6、7又は8記載のSiウエーハ
    の製造方法において、Si基板の表面にBPのエピタキ
    シャル成長を施すことを特徴とするGaN半導体結晶成
    長用Siウエーハの製造方法。
  10. 【請求項10】 請求項9記載のSiウエーハの製造方
    法において、BP単結晶層の上に閃亜鉛鉱型結晶構造の
    GaNのエピタキシャル成長を施すことを特徴とするG
    aN発光素子用ウエーハの製造方法。
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