JP2000347346A - クロメン化合物 - Google Patents
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- JP2000347346A JP2000347346A JP11156270A JP15627099A JP2000347346A JP 2000347346 A JP2000347346 A JP 2000347346A JP 11156270 A JP11156270 A JP 11156270A JP 15627099 A JP15627099 A JP 15627099A JP 2000347346 A JP2000347346 A JP 2000347346A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 退色速度が速くしかも初期着色が少ないフォ
トクロミック化合物。 【解決手段】 基本構造としてナフトピラン環の６位の
置換基が、窒素原子で結合した複素環基である例えば下
記式で示されるような新規なクロメン化合物。 【化１】
トクロミック化合物。 【解決手段】 基本構造としてナフトピラン環の６位の
置換基が、窒素原子で結合した複素環基である例えば下
記式で示されるような新規なクロメン化合物。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、太陽光もしくは水
銀灯の光のような紫外線を含む光の照射で黄色〜赤色系
の色調に着色した形態に変化し、その変化が可逆的で優
れた退色速度を示し、さらに紫外線を含む光を照射する
前の着色（以下、初期着色と略す。）が少ない新規なク
ロメン化合物、及びその用途に関する。
銀灯の光のような紫外線を含む光の照射で黄色〜赤色系
の色調に着色した形態に変化し、その変化が可逆的で優
れた退色速度を示し、さらに紫外線を含む光を照射する
前の着色（以下、初期着色と略す。）が少ない新規なク
ロメン化合物、及びその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
されてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるいは
水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やか
に色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に
戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物は
フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から色々な化合
物が合成されてきたが、その構造には特別な共通性は認
められない。
されてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるいは
水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やか
に色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に
戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物は
フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から色々な化合
物が合成されてきたが、その構造には特別な共通性は認
められない。
【０００３】ＰＣＴ特許出願公開明細書ＷＯ９８／４５
２８１号明細書には、下記式（Ａ）
２８１号明細書には、下記式（Ａ）
【０００４】
【化２】
【０００５】で示されるクロメン化合物が開示されてい
る。しかしながら、このクロメン化合物は、退色速度は
比較的速いものの、初期着色がが大きいという問題があ
る。
る。しかしながら、このクロメン化合物は、退色速度は
比較的速いものの、初期着色がが大きいという問題があ
る。
【０００６】また、特開平１０−２９８１７６号公報に
は、下記式（Ｂ）
は、下記式（Ｂ）
【０００７】
【化３】
【０００８】で示される化合物が開示されている。しか
しながら、この化合物は初期着色は改良されているもの
の、退色速度が今ひとつ満足のいくのものではなかっ
た。
しながら、この化合物は初期着色は改良されているもの
の、退色速度が今ひとつ満足のいくのものではなかっ
た。
【０００９】以上のように、退色速度及び初期着色の点
で、今ひとつ満足のいくものではなかった。
で、今ひとつ満足のいくものではなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記した化合物に比べフォトクロミック特性をさら
に向上させ、退色速度が速く且つ初期着色が少ないクロ
メン化合物を提供することにある。
は、上記した化合物に比べフォトクロミック特性をさら
に向上させ、退色速度が速く且つ初期着色が少ないクロ
メン化合物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するために提案されたもので、本発明の新規なクロメ
ン化合物の退色速度が速く且つ初期着色が少ない、とい
う本発明者らによって得られた知見に基づいて完成され
たものである。
成するために提案されたもので、本発明の新規なクロメ
ン化合物の退色速度が速く且つ初期着色が少ない、とい
う本発明者らによって得られた知見に基づいて完成され
たものである。
【００１２】即ち、本発明は、下記一般式（１）
【００１３】
【化４】
【００１４】｛式中、Ｒ1は、置換アミノ基、窒素原子
をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環と
が結合する置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素
環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合し
た縮合複素環基であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞ
水素原子、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として
有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換もしくは
非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環
もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が同時に水素原子になることはな
く、Ｒ5及びＲ7は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基で
あり、Ｒ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子とし
て有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換もしく
は非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素
環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基である
場合には、Ｒ5およびＲ7のいずれも水素原子ではなく、
Ｒ6は、水素原子、アルコキシ基、又はトリフルオロメ
トキシ基であり、Ｒ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテ
ロ原子として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する
置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香
族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素
環基である場合には、Ｒ6はアルコキシ基ではなく、Ｒ8
は、アルキル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、アラ
ルキル基、置換アミノ基、シアノ基、置換もしくは非置
換のアリール基、ハロゲン原子、窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合する置
換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族
炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環
基であり、ａは０〜３の整数である。｝で示されるクロ
メン化合物である。
をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環と
が結合する置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素
環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合し
た縮合複素環基であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞ
水素原子、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として
有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換もしくは
非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環
もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基であり、
Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が同時に水素原子になることはな
く、Ｒ5及びＲ7は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基で
あり、Ｒ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子とし
て有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換もしく
は非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素
環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基である
場合には、Ｒ5およびＲ7のいずれも水素原子ではなく、
Ｒ6は、水素原子、アルコキシ基、又はトリフルオロメ
トキシ基であり、Ｒ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテ
ロ原子として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する
置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香
族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素
環基である場合には、Ｒ6はアルコキシ基ではなく、Ｒ8
は、アルキル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、アラ
ルキル基、置換アミノ基、シアノ基、置換もしくは非置
換のアリール基、ハロゲン原子、窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合する置
換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族
炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環
基であり、ａは０〜３の整数である。｝で示されるクロ
メン化合物である。
【００１５】該クロメン化合物において、前記一般式
（１）中のＲ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換も
しくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化
水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基で
あるものは、退色速度が速くなるという点で特に優れる
という特徴を有する。
（１）中のＲ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換も
しくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化
水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基で
あるものは、退色速度が速くなるという点で特に優れる
という特徴を有する。
【００１６】また、他の発明は、上記本発明のクロメン
化合物よりなるフォトクロミック材、および該クロメン
化合物を含んでなるフォトクロミック光学材料である。
化合物よりなるフォトクロミック材、および該クロメン
化合物を含んでなるフォトクロミック光学材料である。
【００１７】
【発明の実施の形態】前記一般式（１）において、Ｒ1
は、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該
窒素原子とナフトピラン環とが結合する置換もしくは非
置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環も
しくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基である。こ
こで、上記の置換もしくは非置換の複素環基において、
“窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフト
ピラン環とが結合する”とは、−Ｒ1の「−」を未結合
手と呼んだ場合、ヘテロ原子として含まれる窒素原子に
未結合手が存在し、該窒素原子がナフトピラン環に結合
するようになっていることを意味する。
は、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該
窒素原子とナフトピラン環とが結合する置換もしくは非
置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環も
しくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基である。こ
こで、上記の置換もしくは非置換の複素環基において、
“窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフト
ピラン環とが結合する”とは、−Ｒ1の「−」を未結合
手と呼んだ場合、ヘテロ原子として含まれる窒素原子に
未結合手が存在し、該窒素原子がナフトピラン環に結合
するようになっていることを意味する。
【００１８】前記の置換アミノ基としては、特に限定さ
れないが、アルキル基又はアリール基で置換されたアル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ
基、ジアリールアミノ基が好ましい。好適な置換アミノ
基を具体的に例示すると、メチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、フェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、等を挙げることができ
る。
れないが、アルキル基又はアリール基で置換されたアル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ
基、ジアリールアミノ基が好ましい。好適な置換アミノ
基を具体的に例示すると、メチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、フェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、等を挙げることができ
る。
【００１９】前記の窒素原子をヘテロ原子として有し該
窒素原子とナフトピラン環とが結合する置換もしくは非
置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環も
しくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基としては、
特に制限されないが、該複素環基を構成する炭素原子の
数は一般的には２〜１０、好ましくは２〜６である。ま
た、環内にはナフトピラン環と結合している窒素原子の
他に更にヘテロ原子が存在していてもよく、該ヘテロ原
子は特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、窒素原
子等が好適である。
窒素原子とナフトピラン環とが結合する置換もしくは非
置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環も
しくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基としては、
特に制限されないが、該複素環基を構成する炭素原子の
数は一般的には２〜１０、好ましくは２〜６である。ま
た、環内にはナフトピラン環と結合している窒素原子の
他に更にヘテロ原子が存在していてもよく、該ヘテロ原
子は特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、窒素原
子等が好適である。
【００２０】窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原
子とナフトピラン環とが結合する置換もしくは非置換の
複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは
芳香族複素環が縮合した縮合複素環基の中で好適な基を
具体的に例示すると、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピ
ロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ−メチルピペラジノ
基、インドリニル基等を挙げることができる。
子とナフトピラン環とが結合する置換もしくは非置換の
複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは
芳香族複素環が縮合した縮合複素環基の中で好適な基を
具体的に例示すると、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピ
ロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ−メチルピペラジノ
基、インドリニル基等を挙げることができる。
【００２１】前記一般式（１）において、Ｒ2、Ｒ3、及
びＲ4は、それぞ水素原子、置換アミノ基、窒素原子を
ヘテロ原子として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合
する置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に
芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合
複素環基である。ただし、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が同時に
水素原子になることはない。これら基が同時に水素原子
となるときには、退色速度が遅くなるため、本発明の効
果は得られない。
びＲ4は、それぞ水素原子、置換アミノ基、窒素原子を
ヘテロ原子として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合
する置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に
芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合
複素環基である。ただし、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が同時に
水素原子になることはない。これら基が同時に水素原子
となるときには、退色速度が遅くなるため、本発明の効
果は得られない。
【００２２】ここで、置換アミノ基は、Ｒ1における置
換アミノ基と同義であり、好適な置換アミノ基としても
同じものが例示される。また、“窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換も
しくは非置換の複素環基、及び該複素環基に芳香族炭化
水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基”
についても、窒素原子が結合する環がベンゼン環である
以外は、Ｒ1にいてナフトピラン環に結合する置換もし
くは非置換の複素環基、及び同縮合複素環基と同じであ
る。
換アミノ基と同義であり、好適な置換アミノ基としても
同じものが例示される。また、“窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換も
しくは非置換の複素環基、及び該複素環基に芳香族炭化
水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基”
についても、窒素原子が結合する環がベンゼン環である
以外は、Ｒ1にいてナフトピラン環に結合する置換もし
くは非置換の複素環基、及び同縮合複素環基と同じであ
る。
【００２３】前記一般式（１）において、Ｒ5及びＲ
7は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロ
メチル基、又はトリフルオロメトキシ基である。ただ
し、Ｒ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として
有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換もしくは
非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環
もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基である場
合には、Ｒ5およびＲ7のいずれも水素原子となることは
ない。Ｒ3が上記のような基で且つＲ5、Ｒ7の少なくと
もいずれ一方が水素原子である場合には、初期着色が大
きくなってしまう。
7は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロ
メチル基、又はトリフルオロメトキシ基である。ただ
し、Ｒ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として
有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換もしくは
非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環
もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基である場
合には、Ｒ5およびＲ7のいずれも水素原子となることは
ない。Ｒ3が上記のような基で且つＲ5、Ｒ7の少なくと
もいずれ一方が水素原子である場合には、初期着色が大
きくなってしまう。
【００２４】ここで、ハロゲン原子としては、特に制限
されないが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好まし
い。中でも特にフッ素原子が好ましい。
されないが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好まし
い。中でも特にフッ素原子が好ましい。
【００２５】前記一般式（１）において、Ｒ6は、水素
原子、アルコキシ基、又はトリフルオロメトキシ基であ
る。但し、Ｒ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換も
しくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化
水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基で
ある場合には、Ｒ6はアルコキシ基となることはない。
Ｒ3が上記のような基で且つＲ6がアルコキシ基である場
合には、初期着色が大きくなってしまう。
原子、アルコキシ基、又はトリフルオロメトキシ基であ
る。但し、Ｒ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換も
しくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化
水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基で
ある場合には、Ｒ6はアルコキシ基となることはない。
Ｒ3が上記のような基で且つＲ6がアルコキシ基である場
合には、初期着色が大きくなってしまう。
【００２６】アルコキシ基としては特に制限されない
が、一般的には炭素数１〜５のアルコキシ基が好まし
い。好適なアルコキシ基を具体的に例示すると、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、 ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基等を挙げることができる。
が、一般的には炭素数１〜５のアルコキシ基が好まし
い。好適なアルコキシ基を具体的に例示すると、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、 ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基等を挙げることができる。
【００２７】前記一般式（１）において、Ｒ8は、アル
キル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、アラルキル
基、置換アミノ基、シアノ基、置換もしくは非置換のア
リール基、ハロゲン原子、窒素原子をヘテロ原子として
有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合する置換もし
くは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水
素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基であ
る。以下、これら各基について説明する。
キル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、アラルキル
基、置換アミノ基、シアノ基、置換もしくは非置換のア
リール基、ハロゲン原子、窒素原子をヘテロ原子として
有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合する置換もし
くは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水
素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基であ
る。以下、これら各基について説明する。
【００２８】アルキル基としては、特に制限はされない
が、一般的には炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
好適なアルキル基を例示すると、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。
が、一般的には炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
好適なアルキル基を例示すると、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。
【００２９】アルコキシ基としては、特に制限されない
が、一般的には炭素数１〜５のアルコキシ基が好まし
い。好適なアルコキシ基を具体的に例示すると、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、 ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基等を挙げることができる。
が、一般的には炭素数１〜５のアルコキシ基が好まし
い。好適なアルコキシ基を具体的に例示すると、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、 ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基等を挙げることができる。
【００３０】アラルコキシ基としては、特に限定されな
いが、炭素数６〜１０のアラルコキシ基が好ましい。好
適なアラルコキシ基を具体的に例示すると、フェノキシ
基、ナフトキシ基等を挙げることができる。
いが、炭素数６〜１０のアラルコキシ基が好ましい。好
適なアラルコキシ基を具体的に例示すると、フェノキシ
基、ナフトキシ基等を挙げることができる。
【００３１】アラルキル基としては、特に制限されない
が、一般的には炭素数７〜１１のアラルキル基が好まし
い。好適なアラルキル基を例示すると、ベンジル基、フ
ェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル
基等を挙げることができる。
が、一般的には炭素数７〜１１のアラルキル基が好まし
い。好適なアラルキル基を例示すると、ベンジル基、フ
ェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル
基等を挙げることができる。
【００３２】置換アミノ基としては、特に限定されない
が、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリール
アミノ基、ジアリールアミノ基が好ましい。好適な置換
アミノ基を具体的に例示すると、メチルアミノ基、エチ
ルアミノ基、フェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、等を挙げること
ができる。
が、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリール
アミノ基、ジアリールアミノ基が好ましい。好適な置換
アミノ基を具体的に例示すると、メチルアミノ基、エチ
ルアミノ基、フェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、等を挙げること
ができる。
【００３３】非置換のアリール基としては、特に制限さ
れないが、一般的には炭素数６〜１０の非置換のアリー
ル基が好ましい。好適な非置換のアリール基を例示する
と、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。
れないが、一般的には炭素数６〜１０の非置換のアリー
ル基が好ましい。好適な非置換のアリール基を例示する
と、フェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。
【００３４】また、置換アリール基としては、上記非置
換のアリール基の水素原子の１又は２以上が、Ｒ2とし
て説明したのと同様のアルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アラルキル基、置換アミノ基、窒素原子をヘテ
ロ原子として有し該窒素原子に未結合手が存在する置換
もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭
化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基
等で置換されたものを挙げることができる。
換のアリール基の水素原子の１又は２以上が、Ｒ2とし
て説明したのと同様のアルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アラルキル基、置換アミノ基、窒素原子をヘテ
ロ原子として有し該窒素原子に未結合手が存在する置換
もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭
化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基
等で置換されたものを挙げることができる。
【００３５】ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子を挙げることができる。
子、臭素原子又はヨウ素原子を挙げることができる。
【００３６】窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原
子とナフトピラン環とが結合する置換もしくは非置換の
複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは
芳香族複素環が縮合した縮合複素環基としては、特に制
限されないが、該複素環基を構成する炭素原子の数は一
般的には２〜１０、特に２〜６であるものが好ましい。
また、環内にはナフトピラン環と結合している窒素原子
の他に更にヘテロ原子が存在していてもよく、該ヘテロ
原子は特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、窒素
原子等が好適である。好適な窒素原子をヘテロ原子とし
て有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合している置
換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭
化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基
を具体的に例示すると、モルホリノ基、ピペリジノ基、
ピロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ−メチルピペラジノ
基、インドリニル基等を挙げることができる。
子とナフトピラン環とが結合する置換もしくは非置換の
複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは
芳香族複素環が縮合した縮合複素環基としては、特に制
限されないが、該複素環基を構成する炭素原子の数は一
般的には２〜１０、特に２〜６であるものが好ましい。
また、環内にはナフトピラン環と結合している窒素原子
の他に更にヘテロ原子が存在していてもよく、該ヘテロ
原子は特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、窒素
原子等が好適である。好適な窒素原子をヘテロ原子とし
て有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合している置
換もしくは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭
化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基
を具体的に例示すると、モルホリノ基、ピペリジノ基、
ピロリジニル基、ピペラジノ基、Ｎ−メチルピペラジノ
基、インドリニル基等を挙げることができる。
【００３７】上述のＲ8の置換数を示すａは０〜３の整
数である。ａが２又は３のときには、各Ｒ8は互いに異
なっていても良い。これらの置換基が結合する位置はナ
フトピラン環の７位、８位、９位又は１０位であれば特
に制限されず、その総数も特に限定されないが、これら
の位置に存在する置換基の総数は、２以下であるのが好
適である。
数である。ａが２又は３のときには、各Ｒ8は互いに異
なっていても良い。これらの置換基が結合する位置はナ
フトピラン環の７位、８位、９位又は１０位であれば特
に制限されず、その総数も特に限定されないが、これら
の位置に存在する置換基の総数は、２以下であるのが好
適である。
【００３８】本発明のクロメン化合物のなかでも、効果
の点から下記式（２）
の点から下記式（２）
【００３９】
【化５】
【００４０】｛式中、Ｒ9は、置換アミノ基、窒素原子
をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環と
が結合する置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素
環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合し
た縮合複素環基であり、Ｒ10は、置換アミノ基、窒素原
子をヘテロ原子として有し該窒素原子とベンゼン環とが
結合する置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環
基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した
縮合複素環基であり、Ｒ11及びＲ13は、それぞれ独立
に、水素原子、フッ素原子もしくはトリフルオロメチル
基であり、Ｒ12は、水素原子、アルコキシ基、又はトリ
フルオロメトキシ基である。｝で示されるクロメン化合
物が特に好適である。
をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環と
が結合する置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素
環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合し
た縮合複素環基であり、Ｒ10は、置換アミノ基、窒素原
子をヘテロ原子として有し該窒素原子とベンゼン環とが
結合する置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環
基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した
縮合複素環基であり、Ｒ11及びＲ13は、それぞれ独立
に、水素原子、フッ素原子もしくはトリフルオロメチル
基であり、Ｒ12は、水素原子、アルコキシ基、又はトリ
フルオロメトキシ基である。｝で示されるクロメン化合
物が特に好適である。
【００４１】この様な化合物を具体的に例示すれば、６
−モルホリノ−３−（４’−モルホリノフェニル）−３
−（３’−フルオロフェニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）ク
ロメン；６−モルホリノ−３−（４’−モルホリノフェ
ニル）−３−（３’−トリフルオロメチルフェニル）−
３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン；６−モルホリノ−３−
（４’−モルホリノフェニル）−３−（４’−トリフル
オロメトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメ
ン；６−インドリノ−３−（３’−モルホリノフェニ
ル）−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン；６
−モルホリノ−３−（４’−ピペリジノフェニル）−３
−（３’，５’−ジフルオロフェニル）−３Ｈ−ベンゾ
（ｆ）クロメン等を挙げることが出来る。前記一般式
（１）で示されるクロメン化合物は、一般に常温常圧で
無色、あるいは淡黄色の固体または粘稠な液体として存
在し、次の（イ）〜（ハ）のような手段で確認できる。
−モルホリノ−３−（４’−モルホリノフェニル）−３
−（３’−フルオロフェニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）ク
ロメン；６−モルホリノ−３−（４’−モルホリノフェ
ニル）−３−（３’−トリフルオロメチルフェニル）−
３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン；６−モルホリノ−３−
（４’−モルホリノフェニル）−３−（４’−トリフル
オロメトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメ
ン；６−インドリノ−３−（３’−モルホリノフェニ
ル）−３−フェニル−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン；６
−モルホリノ−３−（４’−ピペリジノフェニル）−３
−（３’，５’−ジフルオロフェニル）−３Ｈ−ベンゾ
（ｆ）クロメン等を挙げることが出来る。前記一般式
（１）で示されるクロメン化合物は、一般に常温常圧で
無色、あるいは淡黄色の固体または粘稠な液体として存
在し、次の（イ）〜（ハ）のような手段で確認できる。
【００４２】（イ） プロトン核磁気共鳴スペクトル（
1Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ５．９〜９．
０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケン
のプロトンに基づくピーク、δ１．０〜４．０ｐｐｍ付
近にアルキル基及びアルキレン基のプロトンに基づくピ
ークが現れる。また、それぞれのスペクトル強度を相対
的に比較することにより、それぞれの結合基のプロトン
の個数を知ることができる。
1Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ５．９〜９．
０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケン
のプロトンに基づくピーク、δ１．０〜４．０ｐｐｍ付
近にアルキル基及びアルキレン基のプロトンに基づくピ
ークが現れる。また、それぞれのスペクトル強度を相対
的に比較することにより、それぞれの結合基のプロトン
の個数を知ることができる。
【００４３】（ロ） 元素分析によって相当する生成物
の組成を決定することができる。
の組成を決定することができる。
【００４４】（ハ） 13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（13
Ｃ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ１１０〜１６０
ｐｐｍ付近に芳香族炭化水素基の炭素に基づくピーク、
δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケンの炭素に基づくピ
ーク、δ２０〜８０ｐｐｍ付近にアルキル基及びアルキ
レン基の炭素に基づくピークが現われる。
Ｃ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ１１０〜１６０
ｐｐｍ付近に芳香族炭化水素基の炭素に基づくピーク、
δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケンの炭素に基づくピ
ーク、δ２０〜８０ｐｐｍ付近にアルキル基及びアルキ
レン基の炭素に基づくピークが現われる。
【００４５】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物の製造方法は、特に限定されず如何なる合成法に
よって得ても良い。一般に好適に採用される代表的な方
法を以下に説明する。
化合物の製造方法は、特に限定されず如何なる合成法に
よって得ても良い。一般に好適に採用される代表的な方
法を以下に説明する。
【００４６】すなわち、この方法は、下記一般式（３）
【００４７】
【化６】
【００４８】｛式中、Ｒ1、Ｒ8、及びａは、前記一般式
（１）における定義と同義である。｝で示されるナフト
ール誘導体と、下記一般式（４）
（１）における定義と同義である。｝で示されるナフト
ール誘導体と、下記一般式（４）
【００４９】
【化７】
【００５０】｛式中、Ｒ2，Ｒ3、Ｒ4，Ｒ5、Ｒ6，およ
びＲ7は、前記一般式（１）における定義と同義であ
る。｝で示されるプロパギルアルコール誘導体とを酸触
媒存在下で反応させる方法である。
びＲ7は、前記一般式（１）における定義と同義であ
る。｝で示されるプロパギルアルコール誘導体とを酸触
媒存在下で反応させる方法である。
【００５１】前記一般式（３）で示されるナフトール誘
導体の合成法は特に限定されず、例えば、次のような方
法で好適に合成することができる。
導体の合成法は特に限定されず、例えば、次のような方
法で好適に合成することができる。
【００５２】すなわち、２−ナフトールと塩素との反応
により１，１−ジクロロ−２−ナフタレノンを合成し、
次いでトリエチルアミン等の塩基存在下で前記一般式
（１）の置換基Ｒ1に対応する二級あるいは一級アミン
とを反応させて１−クロロ−２−ナフトール誘導体を合
成し、さらにラネーニッケル等の還元剤と反応させるこ
とにより好適に合成できる。この時、２−ナフトールの
５位，６位，７位，８位に置換基を有する２−ナフトー
ルを使用した場合にはそれぞれナフトピラン環の７位、
８位、９位、１０位に置換基を有するクロメン化合物が
合成可能である。
により１，１−ジクロロ−２−ナフタレノンを合成し、
次いでトリエチルアミン等の塩基存在下で前記一般式
（１）の置換基Ｒ1に対応する二級あるいは一級アミン
とを反応させて１−クロロ−２−ナフトール誘導体を合
成し、さらにラネーニッケル等の還元剤と反応させるこ
とにより好適に合成できる。この時、２−ナフトールの
５位，６位，７位，８位に置換基を有する２−ナフトー
ルを使用した場合にはそれぞれナフトピラン環の７位、
８位、９位、１０位に置換基を有するクロメン化合物が
合成可能である。
【００５３】また、前記一般式（４）で示されるプロパ
ギルアルコール誘導体は、例えば、前記一般式（４）に
対応するケトン誘導体とリチウムアセチリド等の金属ア
セチレン化合物と反応させることにより合成できる。
ギルアルコール誘導体は、例えば、前記一般式（４）に
対応するケトン誘導体とリチウムアセチリド等の金属ア
セチレン化合物と反応させることにより合成できる。
【００５４】前記一般式（３）で示されるナフトール誘
導体と前記一般式（４）で示されるプロパギルアルコー
ルとを酸触媒存在下で反応させる際の反応条件は、特に
限定されないが、次のような反応条件を採用するのが好
適である。
導体と前記一般式（４）で示されるプロパギルアルコー
ルとを酸触媒存在下で反応させる際の反応条件は、特に
限定されないが、次のような反応条件を採用するのが好
適である。
【００５５】すなわち、これら２種の化合物の反応比率
は、広い範囲から採用されるが、一般には１：１０〜１
０：１（モル比）の範囲から選択するのが好適である。
また、酸触媒としては硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−
トルエンスルホン酸、酸性アルミナ等が用いられ、上記
ナフトール誘導体とプロパギルアルコールとの総和に対
して０．１〜１０重量部の範囲で用いるのが好適であ
る。さらに、反応温度は、通常０〜２００℃が好まし
く、溶媒としては、非プロトン性有機溶媒、例えば、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒ
ドロフラン、ベンゼン、トルエン等を使用するのが好適
である。
は、広い範囲から採用されるが、一般には１：１０〜１
０：１（モル比）の範囲から選択するのが好適である。
また、酸触媒としては硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−
トルエンスルホン酸、酸性アルミナ等が用いられ、上記
ナフトール誘導体とプロパギルアルコールとの総和に対
して０．１〜１０重量部の範囲で用いるのが好適であ
る。さらに、反応温度は、通常０〜２００℃が好まし
く、溶媒としては、非プロトン性有機溶媒、例えば、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒ
ドロフラン、ベンゼン、トルエン等を使用するのが好適
である。
【００５６】また、反応生成物の精製方法も特に限定さ
れず、例えば、シリカゲルカラムを用いた精製、さらに
これを再結晶する等の生成方法が採用できる。
れず、例えば、シリカゲルカラムを用いた精製、さらに
これを再結晶する等の生成方法が採用できる。
【００５７】本発明の前記一般式（１）で示されるクロ
メン化合物は、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン等の一般の有機溶媒によく溶ける。このような溶
媒に一般式（１）で示されるクロメン化合物を溶かした
とき、一般に溶液はほぼ無色透明であり、太陽光あるい
は紫外線を照射すると速やかに発色し、光を遮断すると
速やかに元の無色にもどる良好な可逆的なフォトクロミ
ック作用を呈する。そして、このようなフォトクロミッ
ク作用は、高分子固体マトリックス中でも同様に発現す
る。かかる対象となる高分子固体マトリックスとして
は、本発明の一般式（１）で示されるクロメン化合物が
均一に分散するものであればよく、光学的に好ましく
は、例えばポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチ
ル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチ
ル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート）、ポリジメチルシロキサン、
ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げることができ
る。
メン化合物は、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン等の一般の有機溶媒によく溶ける。このような溶
媒に一般式（１）で示されるクロメン化合物を溶かした
とき、一般に溶液はほぼ無色透明であり、太陽光あるい
は紫外線を照射すると速やかに発色し、光を遮断すると
速やかに元の無色にもどる良好な可逆的なフォトクロミ
ック作用を呈する。そして、このようなフォトクロミッ
ク作用は、高分子固体マトリックス中でも同様に発現す
る。かかる対象となる高分子固体マトリックスとして
は、本発明の一般式（１）で示されるクロメン化合物が
均一に分散するものであればよく、光学的に好ましく
は、例えばポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチ
ル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチ
ル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート）、ポリジメチルシロキサン、
ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げることができ
る。
【００５８】さらに、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリ
シジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モー４ーメタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキ
シこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド
酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロ
ールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化
合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビ
ス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−
ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チ
オアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合
物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４
−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル
−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピ
ルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３
−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸
エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物；ジビ
ニルベンゼン等のラジカル重合性多官能単量体を重合し
てなる熱硬化性樹脂を挙げることができる。
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリ
シジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モー４ーメタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキ
シこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド
酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロ
ールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化
合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビ
ス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−
ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チ
オアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合
物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４
−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル
−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピ
ルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３
−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸
エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物；ジビ
ニルベンゼン等のラジカル重合性多官能単量体を重合し
てなる熱硬化性樹脂を挙げることができる。
【００５９】また、これらの各単量体とアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等の
フマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベ
ンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合
物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモス
チレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量
体との共重合体が挙げられる。
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等の
フマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベ
ンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合
物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモス
チレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量
体との共重合体が挙げられる。
【００６０】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物を上記高分子固体マトリックス中へ分散させる方
法としては特に制限はなく、一般的な手法を用いること
ができる。例えば、上記熱可塑性樹脂とクロメン化合物
を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法、また
は上記重合性単量体にクロメン化合物を溶解させた後、
重合触媒を加え熱または光にて重合させ樹脂中に分散さ
せる方法、あるいは上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂
の表面にクロメン化合物を染色することにより樹脂中に
分散させる方法等を挙げることができる。
化合物を上記高分子固体マトリックス中へ分散させる方
法としては特に制限はなく、一般的な手法を用いること
ができる。例えば、上記熱可塑性樹脂とクロメン化合物
を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法、また
は上記重合性単量体にクロメン化合物を溶解させた後、
重合触媒を加え熱または光にて重合させ樹脂中に分散さ
せる方法、あるいは上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂
の表面にクロメン化合物を染色することにより樹脂中に
分散させる方法等を挙げることができる。
【００６１】本発明のクロメン化合物はフォトクロミッ
ク材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光材に代
る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管
用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感
光材料などの種々の記憶材料として利用できる。その
他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック
材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。
ク材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光材に代
る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管
用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感
光材料などの種々の記憶材料として利用できる。その
他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック
材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。
【００６２】例えば、フォトクロミックレンズに使用す
る場合には、本発明のクロメン化合物を均一に分散して
なるポリマーフィルムをレンズ中にサンドウイッチする
方法；該ポリマーフィルムでレンズ表面を覆い、その表
面をさらに硬化性物質で被覆する方法；本発明のクロメ
ン化合物を前記の重合性単量体中に分散させ、所定の手
法により重合する方法；本発明のクロメン化合物を例え
ばシリコーンオイル中に溶解させて１５０〜２００℃で
１０〜６０分かけてレンズ表面に含浸させ、さらにその
表面を硬化性物質で被覆する方法；などを採用して均一
な調光性能を有するフォトクロミックレンズを得ること
ができる。
る場合には、本発明のクロメン化合物を均一に分散して
なるポリマーフィルムをレンズ中にサンドウイッチする
方法；該ポリマーフィルムでレンズ表面を覆い、その表
面をさらに硬化性物質で被覆する方法；本発明のクロメ
ン化合物を前記の重合性単量体中に分散させ、所定の手
法により重合する方法；本発明のクロメン化合物を例え
ばシリコーンオイル中に溶解させて１５０〜２００℃で
１０〜６０分かけてレンズ表面に含浸させ、さらにその
表面を硬化性物質で被覆する方法；などを採用して均一
な調光性能を有するフォトクロミックレンズを得ること
ができる。
【００６３】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００６４】実施例１ 下記のナフタレン誘導体
【００６５】
【化８】
【００６６】１．０ｇ（０．００４３ｍｏｌ）と、下記
のプロパギルアルコール誘導体
のプロパギルアルコール誘導体
【００６７】
【化９】
【００６８】１．５ｇ（０．００４７ｍｏｌ）とをトル
エン５０ｍｌに溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン酸
を０．０５ｇ加えて１時間還流した。反応後、溶媒を除
去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製
することにより、淡黄色粉末状の生成物０．５６ｇを得
た。収率は２５％であった。
エン５０ｍｌに溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン酸
を０．０５ｇ加えて１時間還流した。反応後、溶媒を除
去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製
することにより、淡黄色粉末状の生成物０．５６ｇを得
た。収率は２５％であった。
【００６９】この生成物の元素分析値は、Ｃ７５．８０
％、Ｈ６．０％、Ｆ３．６３％、Ｎ５．３３％、Ｏ９．
１６％であって、Ｃ33Ｈ31ＦＮ2Ｏ3の計算値であるＣ７
５．８４％、Ｈ５．９８％、Ｆ３．６４％、Ｎ５．３６
％、Ｏ９．１８％に極めてよく一致した。
％、Ｈ６．０％、Ｆ３．６３％、Ｎ５．３３％、Ｏ９．
１６％であって、Ｃ33Ｈ31ＦＮ2Ｏ3の計算値であるＣ７
５．８４％、Ｈ５．９８％、Ｆ３．６４％、Ｎ５．３６
％、Ｏ９．１８％に極めてよく一致した。
【００７０】また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定したところ、図１に示すように、δ３．０〜３．２、
δ３．７〜３．８ｐｐｍ付近にモルホリノ基のメチレン
プロトンに基づく１６Ｈのピーク、δ６．０〜８．４ｐ
ｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプ
ロトンに基づく１５Ｈのピークを示した。さらに13Ｃ−
核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、δ１１０〜１
６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭素に基づくピーク、δ８０
〜１４０ｐｐｍ付近にアルケンの炭素に基づくピーク、
δ２０〜６０ｐｐｍにアルキルの炭素に基づくピークを
示した。上記の結果から単離生成物は、下記構造式
（５）で示される化合物であることを確認した。
定したところ、図１に示すように、δ３．０〜３．２、
δ３．７〜３．８ｐｐｍ付近にモルホリノ基のメチレン
プロトンに基づく１６Ｈのピーク、δ６．０〜８．４ｐ
ｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプ
ロトンに基づく１５Ｈのピークを示した。さらに13Ｃ−
核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、δ１１０〜１
６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭素に基づくピーク、δ８０
〜１４０ｐｐｍ付近にアルケンの炭素に基づくピーク、
δ２０〜６０ｐｐｍにアルキルの炭素に基づくピークを
示した。上記の結果から単離生成物は、下記構造式
（５）で示される化合物であることを確認した。
【００７１】
【化１０】
【００７２】実施例２〜９ 実施例１と同様にして表１に示したクロメン化合物を合
成した。得られた生成物について、実施例１と同様な構
造確認の手段を用いて構造解析した結果、表１及び表２
に示す構造式で示される化合物であることを確認した。
また、表３にこれらの化合物の元素分析値、各化合物の
構造式から求めた計算値及び1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの
特徴的なスペクトルを示した。
成した。得られた生成物について、実施例１と同様な構
造確認の手段を用いて構造解析した結果、表１及び表２
に示す構造式で示される化合物であることを確認した。
また、表３にこれらの化合物の元素分析値、各化合物の
構造式から求めた計算値及び1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの
特徴的なスペクトルを示した。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】実施例１０〜１８、比較例１および２ 実施例１で得られたクロメン化合物０．０５部をテトラ
エチレングリコールジメタクリレート７０部、トリエチ
レングリコールジメタクリレート１５部、グリシジルメ
タクリレート１０部、２−ヒドロエチルメタクリレート
５部に添加し十分に混合した。この混合液をガラス板と
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構
成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は
空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ徐々に
温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重合終了
後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。得られた
重合体（厚み２ｍｍ）に、浜松ホトニクス製のキセノン
ランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１００をエア
ロマスフィルター（コーニング社製）を介して２０℃±
１℃、重合体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍ
Ｗ／ｃｍ２，２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ2で１２０秒
間照射して発色させ、フォトクロミック特性を測定し
た。フォトクロミック特性は次のようなもので評価し
た。
エチレングリコールジメタクリレート７０部、トリエチ
レングリコールジメタクリレート１５部、グリシジルメ
タクリレート１０部、２−ヒドロエチルメタクリレート
５部に添加し十分に混合した。この混合液をガラス板と
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構
成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は
空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ徐々に
温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重合終了
後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。得られた
重合体（厚み２ｍｍ）に、浜松ホトニクス製のキセノン
ランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１００をエア
ロマスフィルター（コーニング社製）を介して２０℃±
１℃、重合体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍ
Ｗ／ｃｍ２，２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ2で１２０秒
間照射して発色させ、フォトクロミック特性を測定し
た。フォトクロミック特性は次のようなもので評価し
た。
【００７７】 最大吸収波長（λｍａｘ）： （株）
大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフ
ォトディテクターＭＣＰＤ１０００）により求めた発色
後の最大吸収波長である。該最大吸収波長は、発色時の
色調に関係する。
大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフ
ォトディテクターＭＣＰＤ１０００）により求めた発色
後の最大吸収波長である。該最大吸収波長は、発色時の
色調に関係する。
【００７８】 初期着色｛ε（０）｝： 前記最大吸
収波長における光未照射状態の吸光度。例えばメガネレ
ンズのような光学材料においては、この値が低いほどフ
ォトクロミック性が優れているといえる。
収波長における光未照射状態の吸光度。例えばメガネレ
ンズのような光学材料においては、この値が低いほどフ
ォトクロミック性が優れているといえる。
【００７９】 発色濃度｛ε（１２０）−ε
（０）｝： 前記最大吸収波長における、１２０秒間光
照射した後の吸光度｛ε（１２０）｝と上記ε（０）と
の差。この値が高いほどフォトクロミック性が優れてい
るといえる。
（０）｝： 前記最大吸収波長における、１２０秒間光
照射した後の吸光度｛ε（１２０）｝と上記ε（０）と
の差。この値が高いほどフォトクロミック性が優れてい
るといえる。
【００８０】 退色速度〔ｔ１／２(min.)〕： １２
０秒間光照射後、光の照射を止めたときに、試料の前記
最大は長における吸光度が｛ε（１２０）−ε（０）｝
の１／２まで低下するのに要する時間。この時間が短い
ほどフォトクロミック性が優れているといえる。
０秒間光照射後、光の照射を止めたときに、試料の前記
最大は長における吸光度が｛ε（１２０）−ε（０）｝
の１／２まで低下するのに要する時間。この時間が短い
ほどフォトクロミック性が優れているといえる。
【００８１】また、クロメン化合物として実施例２ない
し９で得られた化合物を用いた以外は、上記と同様にし
てフォトクロミック重合体を得、その特性を評価した。
その結果をまとめて表４に示す。
し９で得られた化合物を用いた以外は、上記と同様にし
てフォトクロミック重合体を得、その特性を評価した。
その結果をまとめて表４に示す。
【００８２】
【表４】
【００８３】さらに、比較のために、下記式（Ａ）及び
（Ｂ）
（Ｂ）
【００８４】
【化１１】
【００８５】
【化１２】
【００８６】で示される化合物を用い、上記と同様にし
てフォトクロミック重合体を得、その特性を表５に示し
た。
てフォトクロミック重合体を得、その特性を表５に示し
た。
【００８７】
【表５】
【００８８】比較例１のフォトクロミック重合体は初期
着色が大きい。また、比較例２のフォトクロミック重合
体は劣化時の着色は少ないが、退色速度が遅い。これに
対し、本発明のクロメン化合物を用いた実施例１０〜１
８では、フォトクロミック重合体は、退色速度が速く且
つ初期着色が少ない。
着色が大きい。また、比較例２のフォトクロミック重合
体は劣化時の着色は少ないが、退色速度が遅い。これに
対し、本発明のクロメン化合物を用いた実施例１０〜１
８では、フォトクロミック重合体は、退色速度が速く且
つ初期着色が少ない。
【００８９】
【発明の効果】本発明のクロメン化合物は、溶液中また
は高分子固体マトリックス中で速い退色速度を示し且つ
初期着色が少ない。例えば、本発明のクロメン化合物を
用いたフォトクロミックレンズは、初期着色が少なく、
さらに屋外から室内に戻った時にすばやく元の色調に戻
るり、良好なフォトクロミック特性を示す。
は高分子固体マトリックス中で速い退色速度を示し且つ
初期着色が少ない。例えば、本発明のクロメン化合物を
用いたフォトクロミックレンズは、初期着色が少なく、
さらに屋外から室内に戻った時にすばやく元の色調に戻
るり、良好なフォトクロミック特性を示す。
【図１】 実施例１の化合物のプロトン核磁気共鳴スペ
クトルである。
クトルである。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 ｛式中、 Ｒ1は、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有
し該窒素原子とナフトピラン環とが結合する置換もしく
は非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素
環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基であ
り、 Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、それぞ水素原子、置換アミノ
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とベン
ゼン環とが結合する置換もしくは非置換の複素環基、又
は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環
が縮合した縮合複素環基であり、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4が
同時に水素原子になることはなく、 Ｒ5及びＲ7は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、トリ
フルオロメチル基、又はトリフルオロメトキシ基であ
り、Ｒ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として
有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換もしくは
非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環
もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基である場
合には、Ｒ5およびＲ7のいずれも水素原子ではなく、 Ｒ6は、水素原子、アルコキシ基、又はトリフルオロメ
トキシ基であり、Ｒ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテ
ロ原子として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する
置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香
族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素
環基である場合には、Ｒ6はアルコキシ基ではなく、 Ｒ8は、アルキル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、
アラルキル基、置換アミノ基、シアノ基、置換もしくは
非置換のアリール基、ハロゲン原子、窒素原子をヘテロ
原子として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合す
る置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳
香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複
素環基であり、ａは０〜３の整数である。｝で示される
クロメン化合物。 - 【請求項２】 請求項１における前記一般式（１）にお
いて、Ｒ3が置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子とし
て有し該窒素原子とベンゼン環とが結合する置換もしく
は非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素
環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環基である
請求項１記載のクロメン化合物。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載のクロメン化
合物からなるフォトクロミック材。 - 【請求項４】 請求項１又は請求項２記載のクロメン化
合物を含有してなるフォトクロミック光学材料。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15627099A JP3801386B2 (ja) | 1999-06-03 | 1999-06-03 | クロメン化合物 |
| EP00929909A EP1122251B1 (en) | 1999-06-03 | 2000-05-29 | Chromene compounds |
| EP05004221.7A EP1559713B1 (en) | 1999-06-03 | 2000-05-29 | Chromene compound |
| DE60021345T DE60021345T2 (de) | 1999-06-03 | 2000-05-29 | Chromenverbindungen |
| PCT/JP2000/003458 WO2000075238A1 (fr) | 1999-06-03 | 2000-05-29 | Composes de chromene |
| ES05004221.7T ES2525681T3 (es) | 1999-06-03 | 2000-05-29 | Compuesto de cromeno |
| ES00929909T ES2241606T3 (es) | 1999-06-03 | 2000-05-29 | Compuestos de cromeno. |
| AU47829/00A AU770437B2 (en) | 1999-06-03 | 2000-05-29 | Chromene compounds |
| US10/069,168 US6719926B2 (en) | 1999-06-03 | 2002-02-19 | Chromene compound |
| US10/153,911 US6525194B1 (en) | 1999-06-03 | 2002-05-24 | Chromene compound |
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|---|---|---|---|
| JP15627099A JP3801386B2 (ja) | 1999-06-03 | 1999-06-03 | クロメン化合物 |
Publications (2)
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|---|---|
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| JP3801386B2 JP3801386B2 (ja) | 2006-07-26 |
Family
ID=15624151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15627099A Expired - Lifetime JP3801386B2 (ja) | 1999-06-03 | 1999-06-03 | クロメン化合物 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP3801386B2 (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008001578A1 (fr) | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Hoya Corporation | Film photochrome, lentilles photochromes ayant ce dernier et procédé de fabrication d'une lentille photochrome |
| EP1918335A1 (en) | 2002-12-05 | 2008-05-07 | Tokuyama Corporation | Coating composition and optical articles |
| WO2008105306A1 (ja) | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Tokuyama Corporation | コーティング組成物およびフォトクロミック光学品 |
| JP2009067754A (ja) * | 2007-09-14 | 2009-04-02 | Tokuyama Corp | クロメン化合物 |
| WO2009075388A1 (ja) | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Tokuyama Corporation | フォトクロミック硬化性組成物 |
| WO2010114004A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hoya株式会社 | フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法 |
| WO2010114012A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Hoya株式会社 | フォトクロミックレンズ製造システム、フォトクロミックレンズ製造装置、フォトクロミックレンズの製造プログラム、フォトクロミックレンズの製造プログラムが記録された記録媒体及びフォトクロミックレンズ製造方法 |
| WO2010134464A1 (ja) | 2009-05-20 | 2010-11-25 | 株式会社トクヤマ | コーティング組成物および光学物品 |
| WO2011125956A1 (ja) | 2010-04-01 | 2011-10-13 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
| JP2011237508A (ja) * | 2010-05-07 | 2011-11-24 | Yokohama National Univ | パターン形成方法 |
| WO2013008825A1 (ja) | 2011-07-11 | 2013-01-17 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物 |
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| WO2014136804A1 (ja) | 2013-03-04 | 2014-09-12 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物、その硬化体及びその硬化体を含む積層体 |
| WO2019189855A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学物品 |
| WO2019189875A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学物品 |
| WO2019198664A1 (ja) | 2018-04-12 | 2019-10-17 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック光学物品及びその製造方法 |
| WO2020204176A1 (ja) | 2019-04-03 | 2020-10-08 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック光学物品およびその製造方法 |
| WO2021172513A1 (ja) | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 株式会社トクヤマ | 湿気硬化型ポリウレタン組成物及び積層体 |
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|---|---|---|---|---|
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| KR20230137306A (ko) | 2021-01-25 | 2023-10-04 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 수지 조성물, 광학 적층체, 광학 물품, 렌즈 및 안경 |
-
1999
- 1999-06-03 JP JP15627099A patent/JP3801386B2/ja not_active Expired - Lifetime
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