JP2000344954A - 変性ジエン系ゴム組成物 - Google Patents
変性ジエン系ゴム組成物Info
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- JP2000344954A JP2000344954A JP11158685A JP15868599A JP2000344954A JP 2000344954 A JP2000344954 A JP 2000344954A JP 11158685 A JP11158685 A JP 11158685A JP 15868599 A JP15868599 A JP 15868599A JP 2000344954 A JP2000344954 A JP 2000344954A
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- rubber
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工性に優れ、転がり摩擦抵抗特性（燃費特
性）、ウエットスキッド特性やウエットオンアイス特性
（雪氷上性能）などのグリップ性能および耐摩擦性の改
善された変性ジエン系ゴム組成物を提供する。 【解決手段】 ジエン系ゴムをアミノ基とアルコキシ基
とを含有する有機ケイ素化合物と反応させて得られる変
性ジエン系ゴム１０〜１００重量％を含むゴム成分１０
０重量部に対して、シリカ５〜１００重量部、シリカ重
量に対して１〜１５重量％の塩基性水溶液およびシリカ
重量に対して０〜１０重量％のシランカップリング剤を
配合してなる変性ジエン系ゴム組成物。
性）、ウエットスキッド特性やウエットオンアイス特性
（雪氷上性能）などのグリップ性能および耐摩擦性の改
善された変性ジエン系ゴム組成物を提供する。 【解決手段】 ジエン系ゴムをアミノ基とアルコキシ基
とを含有する有機ケイ素化合物と反応させて得られる変
性ジエン系ゴム１０〜１００重量％を含むゴム成分１０
０重量部に対して、シリカ５〜１００重量部、シリカ重
量に対して１〜１５重量％の塩基性水溶液およびシリカ
重量に対して０〜１０重量％のシランカップリング剤を
配合してなる変性ジエン系ゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、転がり摩擦抵抗特
性（燃費特性）、ウエットスキッド特性やウエットオン
アイス特性（雪氷上性能）および耐摩擦性に優れた変性
ジエン系ゴム組成物に関する。さらに詳しくは、変性ジ
エン系ゴムにシリカと塩基性水溶液とを配合することに
より、前記特性をさらに向上させ、加えて加工性をも改
良したゴム組成物に関する。
性（燃費特性）、ウエットスキッド特性やウエットオン
アイス特性（雪氷上性能）および耐摩擦性に優れた変性
ジエン系ゴム組成物に関する。さらに詳しくは、変性ジ
エン系ゴムにシリカと塩基性水溶液とを配合することに
より、前記特性をさらに向上させ、加えて加工性をも改
良したゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車に対する安全性および低燃
費性への要求にともなって、タイヤ用ゴム材料において
ウェットスキッド特性、燃費特性、耐摩耗性の同時改良
が望まれているが、これらはお互いに二律背反の関係に
あることはよく知られている。
費性への要求にともなって、タイヤ用ゴム材料において
ウェットスキッド特性、燃費特性、耐摩耗性の同時改良
が望まれているが、これらはお互いに二律背反の関係に
あることはよく知られている。
【０００３】従来から、このような問題を解決する方法
としては、ポリマーを変性剤により化学変性する方法や
低発熱化充填剤としてシリカを使用する方法などが知ら
れている。
としては、ポリマーを変性剤により化学変性する方法や
低発熱化充填剤としてシリカを使用する方法などが知ら
れている。
【０００４】前記ポリマーを変性剤により化学変性する
方法としては、たとえば以下のような方法が知られてい
る。
方法としては、たとえば以下のような方法が知られてい
る。
【０００５】変性剤によって化学変性する方法 特開昭５８−１６２６０４号公報、特開昭５９−１１７
５１４号公報には、低シスＢＲ（ブタジエンゴム）をベ
ンゾフェノン化合物で変性する方法が提案されており、
自動車の転がり抵抗が小さく、ウェットスキッド抵抗が
大きく、また反発弾性も改善されると報告されている。
５１４号公報には、低シスＢＲ（ブタジエンゴム）をベ
ンゾフェノン化合物で変性する方法が提案されており、
自動車の転がり抵抗が小さく、ウェットスキッド抵抗が
大きく、また反発弾性も改善されると報告されている。
【０００６】末端変性 特公平６−５３７６６号公報、特公平６−５７７６９号
公報、特公平６−７８４５０号公報には、活性なアルカ
リ金属末端を有するジエン系ゴムを、ニトロ化合物、ニ
トロアミノ化合物、ニトロアルキル化合物などにより末
端変性する方法が提案されており、反発弾性に優れ、低
温硬度が低いゴムが得られると記載されている。
公報、特公平６−７８４５０号公報には、活性なアルカ
リ金属末端を有するジエン系ゴムを、ニトロ化合物、ニ
トロアミノ化合物、ニトロアルキル化合物などにより末
端変性する方法が提案されており、反発弾性に優れ、低
温硬度が低いゴムが得られると記載されている。
【０００７】しかしながら、低シスＢＲは耐摩耗性が不
充分であり、変性によってもこの問題は解決されておら
ず、また、ＳＢＲにおいても反発弾性が低く、変性後も
この欠点の充分な解決には至っていない。
充分であり、変性によってもこの問題は解決されておら
ず、また、ＳＢＲにおいても反発弾性が低く、変性後も
この欠点の充分な解決には至っていない。
【０００８】また近年、低発熱化充填剤としてシリカを
使用することにより、低燃費性、ウエット性能、耐摩耗
性の両立を図る方法が多数報告されているが、シリカは
その表面官能基であるシラノール基の水素結合により、
粒子同士が凝集する傾向にあり、ゴム中へのシリカ粒子
の分散性をよくするためには、混練り時間を長くする必
要がある。また、ゴム中へのシリカ粒子の分散が不充分
であると、ゴム組成物のムーニー粘度が高くなり、押し
出しなどの加工性に劣るなどの問題を生じる。
使用することにより、低燃費性、ウエット性能、耐摩耗
性の両立を図る方法が多数報告されているが、シリカは
その表面官能基であるシラノール基の水素結合により、
粒子同士が凝集する傾向にあり、ゴム中へのシリカ粒子
の分散性をよくするためには、混練り時間を長くする必
要がある。また、ゴム中へのシリカ粒子の分散が不充分
であると、ゴム組成物のムーニー粘度が高くなり、押し
出しなどの加工性に劣るなどの問題を生じる。
【０００９】また、変性ジエン系ゴムにシリカを配合す
ると、ムーニー粘度が高くなり、加工性が低下しやす
い。
ると、ムーニー粘度が高くなり、加工性が低下しやす
い。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ジエン系ゴ
ムをアミノ基とアルコキシ基とを含有する有機ケイ素化
合物と反応させて得られる変性ジエン系ゴムを用い、加
工性に優れ、転がり摩擦抵抗特性（燃費特性）、ウエッ
トスキッド特性やウエットオンアイス特性（雪氷上性
能）などのグリップ性能および耐摩擦性の改善された変
性ジエン系ゴム組成物を提供することを目的とする。
ムをアミノ基とアルコキシ基とを含有する有機ケイ素化
合物と反応させて得られる変性ジエン系ゴムを用い、加
工性に優れ、転がり摩擦抵抗特性（燃費特性）、ウエッ
トスキッド特性やウエットオンアイス特性（雪氷上性
能）などのグリップ性能および耐摩擦性の改善された変
性ジエン系ゴム組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記諸問
題を改善すべく鋭意検討した結果、ジエン系ゴムをアミ
ノ基とアルコキシ基とを含有する有機ケイ素化合物によ
り変性した変性ジエン系ゴムとシリカと塩基性水溶液、
さらに必要に応じてシランカップリング剤を配合するこ
とにより、ゴム成分とシリカとの反応性を高め、シリカ
の凝集を抑制し、加工性、ウェットスキッド特性、燃費
特性などを向上させることを見出し、本発明を完成する
に至った。
題を改善すべく鋭意検討した結果、ジエン系ゴムをアミ
ノ基とアルコキシ基とを含有する有機ケイ素化合物によ
り変性した変性ジエン系ゴムとシリカと塩基性水溶液、
さらに必要に応じてシランカップリング剤を配合するこ
とにより、ゴム成分とシリカとの反応性を高め、シリカ
の凝集を抑制し、加工性、ウェットスキッド特性、燃費
特性などを向上させることを見出し、本発明を完成する
に至った。
【００１２】すなわち本発明は、ジエン系ゴムをアミノ
基とアルコキシ基とを含有する有機ケイ素化合物と反応
させて得られる変性ジエン系ゴム１０〜１００重量％を
含むゴム成分１００重量部に対して、シリカ５〜１００
重量部、シリカ重量に対して１〜１５重量％の塩基性水
溶液およびシリカ重量に対して０〜１０重量％のシラン
カップリング剤を配合してなる変性ジエン系ゴム組成物
（請求項１）、前記塩基性水溶液のｐＨが８〜１２であ
る請求項１記載の変性ジエン系ゴム組成物（請求項
２）、前記塩基性水溶液がロジン酸セッケンの水溶液で
ある請求項１または２記載の変性ジエン系ゴム組成物
（請求項３）、およびジエン系ゴムをアミノ基とアルコ
キシ基とを含有する有機ケイ素化合物と反応させる際
に、ハロゲン化アルミニウムまたはハロゲン化アルキル
を触媒として使用することを特徴とする請求項１、２ま
たは３記載の変性ジエン系ゴム組成物（請求項４）に関
する。
基とアルコキシ基とを含有する有機ケイ素化合物と反応
させて得られる変性ジエン系ゴム１０〜１００重量％を
含むゴム成分１００重量部に対して、シリカ５〜１００
重量部、シリカ重量に対して１〜１５重量％の塩基性水
溶液およびシリカ重量に対して０〜１０重量％のシラン
カップリング剤を配合してなる変性ジエン系ゴム組成物
（請求項１）、前記塩基性水溶液のｐＨが８〜１２であ
る請求項１記載の変性ジエン系ゴム組成物（請求項
２）、前記塩基性水溶液がロジン酸セッケンの水溶液で
ある請求項１または２記載の変性ジエン系ゴム組成物
（請求項３）、およびジエン系ゴムをアミノ基とアルコ
キシ基とを含有する有機ケイ素化合物と反応させる際
に、ハロゲン化アルミニウムまたはハロゲン化アルキル
を触媒として使用することを特徴とする請求項１、２ま
たは３記載の変性ジエン系ゴム組成物（請求項４）に関
する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明には、ジエン系ゴムをアミ
ノ基とアルコキシ基とを含有する有機ケイ素化合物（以
下、変性剤ともいう）と反応させて得られる変性ジエン
系ゴムが用いられる。
ノ基とアルコキシ基とを含有する有機ケイ素化合物（以
下、変性剤ともいう）と反応させて得られる変性ジエン
系ゴムが用いられる。
【００１４】前記ジエン系ゴムの具体例としては、たと
えばポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム
（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチ
レン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、ニト
リル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）などがあげられる。こ
れらは一般的に商業生産されたものを用いてもよいし、
また適宜合成したものを用いてもよい。また、これらは
単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いても
よい。
えばポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム
（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチ
レン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、ニト
リル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）などがあげられる。こ
れらは一般的に商業生産されたものを用いてもよいし、
また適宜合成したものを用いてもよい。また、これらは
単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いても
よい。
【００１５】ジエン系ゴムを変性する変性剤としては、
分子中にアミノ基とアルコキシ基とを含有する有機ケイ
素化合物であればよく、とくに制限はない。
分子中にアミノ基とアルコキシ基とを含有する有機ケイ
素化合物であればよく、とくに制限はない。
【００１６】前記アルコキシ基としては、たとえばメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが
あげられる。
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが
あげられる。
【００１７】前記変性剤の具体例としては、たとえば３
−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピル
エチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−
アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピ
ルジメチルブトキシシラン、３−アミノプロピルメチル
ジブトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロ
ピル）ジメトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチ
ルアミノプロピル）ジメトキシエチルシラン、３−（２
−アミノエチルアミノプロピル）ジメトキシプロピルシ
ラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）ジメト
キシブチルシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロ
ピル）ジエトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチ
ルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（２−ア
ミノエチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、３−
（２−アミノエチルアミノプロピル）トリブトキシシラ
ンなどがあげられる。これらの変性剤は、単独で用いて
もよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら
の変性剤のなかでは、とくに３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピ
ル）ジメトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチル
アミノプロピル）トリメトキシシランが好適に使用され
る。
−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、３−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピル
エチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−
アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピ
ルジメチルブトキシシラン、３−アミノプロピルメチル
ジブトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロ
ピル）ジメトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチ
ルアミノプロピル）ジメトキシエチルシラン、３−（２
−アミノエチルアミノプロピル）ジメトキシプロピルシ
ラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）ジメト
キシブチルシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロ
ピル）ジエトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチ
ルアミノプロピル）トリメトキシシラン、３−（２−ア
ミノエチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、３−
（２−アミノエチルアミノプロピル）トリブトキシシラ
ンなどがあげられる。これらの変性剤は、単独で用いて
もよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら
の変性剤のなかでは、とくに３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピ
ル）ジメトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチル
アミノプロピル）トリメトキシシランが好適に使用され
る。
【００１８】ジエン系ゴムを前記変性剤と反応させて変
性ジエン系ゴムを得る方法としては、有機溶媒中でジエ
ン系ゴムと前記変性剤とを接触・変性反応させることに
よって行なってもよいし、ジエン系ゴムの重合溶液に直
接変性剤を添加して行なうこともできる。その他の方法
としては、押し出し混練り機などにより、ジエン系ゴム
と変性剤とを直接混練り変性することも可能である。
性ジエン系ゴムを得る方法としては、有機溶媒中でジエ
ン系ゴムと前記変性剤とを接触・変性反応させることに
よって行なってもよいし、ジエン系ゴムの重合溶液に直
接変性剤を添加して行なうこともできる。その他の方法
としては、押し出し混練り機などにより、ジエン系ゴム
と変性剤とを直接混練り変性することも可能である。
【００１９】変性反応における変性剤の使用量は、ジエ
ン系ゴム１００ｇに対して０．０１〜１５０ミリモル、
さらには１〜１００ミリモル、とくには３〜５０ミリモ
ルが好ましい。使用量が少ないと、変性ジエン系ゴム中
に導入されるアルコキシシリル基の量が少なくなり、変
性効果が小さくなる。一方、使用量が多いと、変性ジエ
ン系ゴム中に未反応の変性剤が残存するため、その除去
に手間がかかることやその後の加硫反応に影響を与え
る。
ン系ゴム１００ｇに対して０．０１〜１５０ミリモル、
さらには１〜１００ミリモル、とくには３〜５０ミリモ
ルが好ましい。使用量が少ないと、変性ジエン系ゴム中
に導入されるアルコキシシリル基の量が少なくなり、変
性効果が小さくなる。一方、使用量が多いと、変性ジエ
ン系ゴム中に未反応の変性剤が残存するため、その除去
に手間がかかることやその後の加硫反応に影響を与え
る。
【００２０】前記変性剤は、ジエン系ゴム主鎖の二重結
合および（または）１，２−ビニル基および（または）
末端に結合していると考えられる。
合および（または）１，２−ビニル基および（または）
末端に結合していると考えられる。
【００２１】ジエン系ゴムが化学的に変性されているこ
とは、未反応の変性剤を充分に除去した変性ジエン系ゴ
ムの窒素含有量を、後述するケルダール法により測定す
ることにより確認することができる。窒素含有量は、ジ
エン系ゴムと変性剤とがどの程度反応したかを示す指標
となる。窒素原子は含有量が微量でも容易かつ信頼性の
ある分析が可能であり、窒素含有量により変性ジエン系
ゴムの変性率を評価することができる。
とは、未反応の変性剤を充分に除去した変性ジエン系ゴ
ムの窒素含有量を、後述するケルダール法により測定す
ることにより確認することができる。窒素含有量は、ジ
エン系ゴムと変性剤とがどの程度反応したかを示す指標
となる。窒素原子は含有量が微量でも容易かつ信頼性の
ある分析が可能であり、窒素含有量により変性ジエン系
ゴムの変性率を評価することができる。
【００２２】変性ジエン系ゴムの窒素含有量としては、
１０〜５０００ｐｐｍ、さらには１００〜４０００ｐｐ
ｍが好ましい。窒素含有量が１０ｐｐｍ未満になると、
ジエン系ゴムを変性したことによる効果が小さくなり、
５０００ｐｐｍをこえると、混練り中にゴムのゲル化が
促進され加工性が悪化する。
１０〜５０００ｐｐｍ、さらには１００〜４０００ｐｐ
ｍが好ましい。窒素含有量が１０ｐｐｍ未満になると、
ジエン系ゴムを変性したことによる効果が小さくなり、
５０００ｐｐｍをこえると、混練り中にゴムのゲル化が
促進され加工性が悪化する。
【００２３】変性反応を行なう温度は、０〜１００℃の
範囲が好ましく、室温〜７０℃の範囲がより好ましい。
温度が低すぎると、変性反応の進行が遅く、温度が高す
ぎると、ジエン系ゴムがゲル化するので好ましくない。
変性反応時間にはとくに制限はないが、通常は０．５〜
６時間の範囲が好ましい。変性時間が短かすぎると、反
応が充分に進行せず、長すぎると、ジエン系ゴムがゲル
化するおそれがあるので好ましくない。
範囲が好ましく、室温〜７０℃の範囲がより好ましい。
温度が低すぎると、変性反応の進行が遅く、温度が高す
ぎると、ジエン系ゴムがゲル化するので好ましくない。
変性反応時間にはとくに制限はないが、通常は０．５〜
６時間の範囲が好ましい。変性時間が短かすぎると、反
応が充分に進行せず、長すぎると、ジエン系ゴムがゲル
化するおそれがあるので好ましくない。
【００２４】変性反応が遅い場合には、反応速度を大き
くするために、ハロゲン化アルミニウムやハロゲン化ア
ルキルを触媒として使用することができる。前記ハロゲ
ン化アルミニウムとしては、塩化アルミニウム、臭化ア
ルミニウム、ヨウ化アルミニウムなどがあげられる。前
記ハロゲン化アルキルとしては、臭化エチル、ヨウ化エ
チル、塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化ブチルなどの炭
素原子数１〜６のアルキルを有するハロゲン化物があげ
られる。これらの触媒は、単独で用いてもよく、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。
くするために、ハロゲン化アルミニウムやハロゲン化ア
ルキルを触媒として使用することができる。前記ハロゲ
ン化アルミニウムとしては、塩化アルミニウム、臭化ア
ルミニウム、ヨウ化アルミニウムなどがあげられる。前
記ハロゲン化アルキルとしては、臭化エチル、ヨウ化エ
チル、塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化ブチルなどの炭
素原子数１〜６のアルキルを有するハロゲン化物があげ
られる。これらの触媒は、単独で用いてもよく、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】前記触媒の使用量は、ジエン系ゴム１００
ｇに対して０．０１〜１００ミリモル、さらには０．０
５〜５０ミリモル、とくには０．０８〜２０ミリモルが
好ましい。
ｇに対して０．０１〜１００ミリモル、さらには０．０
５〜５０ミリモル、とくには０．０８〜２０ミリモルが
好ましい。
【００２６】変性反応に使用する有機溶剤としては、そ
れ自身がジエン系ゴムと反応しないものであれば自由に
使用できる。通常はジエン系ゴムの重合溶媒と同じもの
が用いられ、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素やｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタンなどの脂肪族炭化水
素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、テトラリ
ン、デカリンなどの脂環族炭化水素などが好適に使用さ
れる。また塩化メチレンやテトラヒドロフランなども使
用することができる。これらの有機溶剤は、単独で用い
てもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
れ自身がジエン系ゴムと反応しないものであれば自由に
使用できる。通常はジエン系ゴムの重合溶媒と同じもの
が用いられ、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素やｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタンなどの脂肪族炭化水
素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、テトラリ
ン、デカリンなどの脂環族炭化水素などが好適に使用さ
れる。また塩化メチレンやテトラヒドロフランなども使
用することができる。これらの有機溶剤は、単独で用い
てもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】有機溶剤を用いる場合の有機溶剤に対する
ジエン系ゴムの量は、有機溶剤１リットルあたり５〜５
００ｇ、さらには２０〜２００ｇ、とくには３０〜１０
０ｇの範囲が好ましい。
ジエン系ゴムの量は、有機溶剤１リットルあたり５〜５
００ｇ、さらには２０〜２００ｇ、とくには３０〜１０
０ｇの範囲が好ましい。
【００２８】前記変性ジエン系ゴムは、単独で用いても
よく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、変
性ジエン系ゴムを他の合成ゴムや天然ゴムとブレンドし
て用いてもよいが、この場合、変性ジエン系ゴムを用い
ることによる効果を充分に得る点から、全ゴム成分中で
の変性ジエン系ゴムの量は、１０重量％以上、さらには
１５重量％以上である。併用する他の合成ゴムや天然ゴ
ムを用いることによる効果を充分に得る点からは、８０
重量％以下、さらには７５重量％以下が好ましい。ま
た、必要ならばプロセスオイルで油展して用いてもよ
い。
よく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、変
性ジエン系ゴムを他の合成ゴムや天然ゴムとブレンドし
て用いてもよいが、この場合、変性ジエン系ゴムを用い
ることによる効果を充分に得る点から、全ゴム成分中で
の変性ジエン系ゴムの量は、１０重量％以上、さらには
１５重量％以上である。併用する他の合成ゴムや天然ゴ
ムを用いることによる効果を充分に得る点からは、８０
重量％以下、さらには７５重量％以下が好ましい。ま
た、必要ならばプロセスオイルで油展して用いてもよ
い。
【００２９】前記他の合成ゴムとしては、たとえば未変
性の前記ジエン系ゴムであるポリブタジエンゴム、スチ
レン−ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン
−イソプレン−ブタジエンゴムや、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル
−ブタジエンゴムなどがあげられる。
性の前記ジエン系ゴムであるポリブタジエンゴム、スチ
レン−ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン
−イソプレン−ブタジエンゴムや、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル
−ブタジエンゴムなどがあげられる。
【００３０】つぎに、本発明のゴム組成物に使用できる
シリカにはとくに制限はなく、乾式法シリカ（無水ケイ
酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などがあげられ、湿
式法シリカが好ましい。湿式法シリカの好ましい例とし
ては、デグサ社製Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（商品
名）、日本シリカ（株）製ニップシールＶＮ３ ＡＱ
（商品名）などがあげられる。
シリカにはとくに制限はなく、乾式法シリカ（無水ケイ
酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などがあげられ、湿
式法シリカが好ましい。湿式法シリカの好ましい例とし
ては、デグサ社製Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（商品
名）、日本シリカ（株）製ニップシールＶＮ３ ＡＱ
（商品名）などがあげられる。
【００３１】前記シリカは、窒素吸着比表面積（Ｎ2Ｓ
Ａ）が５０〜３００ｍ2／ｇであることが好ましい。シ
リカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が５０ｍ2／ｇ未満
では、分散性改良効果や補強効果が小さくなり、３００
ｍ2／ｇをこえると、分散性がわるく、発熱性が増大す
る傾向がある。
Ａ）が５０〜３００ｍ2／ｇであることが好ましい。シ
リカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が５０ｍ2／ｇ未満
では、分散性改良効果や補強効果が小さくなり、３００
ｍ2／ｇをこえると、分散性がわるく、発熱性が増大す
る傾向がある。
【００３２】前記シリカの配合量は、前記ゴム成分１０
０重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜
８５重量部、さらに好ましくは２０〜６５重量部であ
る。シリカの配合量が５重量部未満では、補強効果が小
さく、１００重量部をこえると、作業性が低下するため
好ましくない。低発熱性、作業性の面から、シリカの配
合量は２０〜６５重量部が好ましい。
０重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜
８５重量部、さらに好ましくは２０〜６５重量部であ
る。シリカの配合量が５重量部未満では、補強効果が小
さく、１００重量部をこえると、作業性が低下するため
好ましくない。低発熱性、作業性の面から、シリカの配
合量は２０〜６５重量部が好ましい。
【００３３】本発明の変性ジエン系ゴム組成物には、塩
基性水溶液が配合される。塩基性水溶液は、シリカとシ
ランカップリング剤との反応を促進する効果を有すると
ともに、変性ジエン系ゴムとシリカとの間でも同様の効
果を有すると考えられる。さらに、塩基性水溶液を配合
することにより、変性ジエン系ゴム組成物のムーニー粘
度が低下し、加工性が改良される。
基性水溶液が配合される。塩基性水溶液は、シリカとシ
ランカップリング剤との反応を促進する効果を有すると
ともに、変性ジエン系ゴムとシリカとの間でも同様の効
果を有すると考えられる。さらに、塩基性水溶液を配合
することにより、変性ジエン系ゴム組成物のムーニー粘
度が低下し、加工性が改良される。
【００３４】配合される塩基性水溶液のｐＨは８〜１２
であることが好ましい。塩基性水溶液のｐＨが８未満で
は、シリカとシランカップリング剤との反応を促進する
効果が小さく、ｐＨが１２をこえると、作業の安全性に
問題が生じる傾向がある。
であることが好ましい。塩基性水溶液のｐＨが８未満で
は、シリカとシランカップリング剤との反応を促進する
効果が小さく、ｐＨが１２をこえると、作業の安全性に
問題が生じる傾向がある。
【００３５】本発明で使用できる塩基性水溶液として
は、無機化合物の水溶液および（または）有機酸塩の水
溶液があげられる。具体的には、前記無機化合物として
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン
酸水素二カリウムなどがあげられ、前記有機酸塩として
は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ロジン酸カリウ
ム、ロジン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オ
レイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウムなどがあげら
れる。これらのうちではロジン酸セッケンが、作業性、
安全性の点から好ましい。
は、無機化合物の水溶液および（または）有機酸塩の水
溶液があげられる。具体的には、前記無機化合物として
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン
酸水素二カリウムなどがあげられ、前記有機酸塩として
は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ロジン酸カリウ
ム、ロジン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オ
レイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウムなどがあげら
れる。これらのうちではロジン酸セッケンが、作業性、
安全性の点から好ましい。
【００３６】塩基性水溶液の配合量は、シリカ重量に対
して１〜１５重量％である。塩基性水溶液の配合量が１
重量％未満では、前記反応促進効果が小さく、１５重量
％をこえると、加工性に問題が生じるために好ましくな
い。シリカ分散効果という面から、塩基性水溶液の配合
量は２〜１０重量％が好ましい。
して１〜１５重量％である。塩基性水溶液の配合量が１
重量％未満では、前記反応促進効果が小さく、１５重量
％をこえると、加工性に問題が生じるために好ましくな
い。シリカ分散効果という面から、塩基性水溶液の配合
量は２〜１０重量％が好ましい。
【００３７】さらに、前記塩基性水溶液の無機化合物や
有機酸塩の濃度は、５〜８０重量％が好ましい。塩基性
水溶液の濃度が５重量％以下では、前記反応促進効果が
小さく、８０重量％をこえると、分散効果が得られにく
くなる傾向がある。
有機酸塩の濃度は、５〜８０重量％が好ましい。塩基性
水溶液の濃度が５重量％以下では、前記反応促進効果が
小さく、８０重量％をこえると、分散効果が得られにく
くなる傾向がある。
【００３８】本発明の変性ジエン系ゴム組成物は、シリ
カ重量に対して０〜１０重量％のシランカップリング剤
を含んでいる。シランカップリング剤はシリカとゴム成
分との結合を強め、耐摩耗性を向上させる作用を有す
る。シランカップリング剤の配合量が１０重量％をこえ
ると、コストがあがるため好ましくない。シリカの分散
効果、カップリング効果の面から、シランカップリング
剤の配合量は０．５〜８重量％が好ましい。
カ重量に対して０〜１０重量％のシランカップリング剤
を含んでいる。シランカップリング剤はシリカとゴム成
分との結合を強め、耐摩耗性を向上させる作用を有す
る。シランカップリング剤の配合量が１０重量％をこえ
ると、コストがあがるため好ましくない。シリカの分散
効果、カップリング効果の面から、シランカップリング
剤の配合量は０．５〜８重量％が好ましい。
【００３９】前記シランカップリング剤としては、従来
からシリカ充填剤と併用されている任意のシランカップ
リング剤を用いることができる。たとえばビス（３−ト
リエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（２−トリ
エトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−
トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス
（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどがあげ
られる。これらのうちでは、カップリング剤の添加効果
とコストの両立の点から、ビス（３−トリエトキシシリ
ルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランなどが好ましい。
からシリカ充填剤と併用されている任意のシランカップ
リング剤を用いることができる。たとえばビス（３−ト
リエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（２−トリ
エトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−
トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス
（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどがあげ
られる。これらのうちでは、カップリング剤の添加効果
とコストの両立の点から、ビス（３−トリエトキシシリ
ルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシランなどが好ましい。
【００４０】本発明の変性ジエン系ゴム組成物には、窒
素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が３０〜２００ｍ2／ｇで圧
縮ジブチルフタレート吸油量（２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量）
が３０〜１５０ｍｌ／１００ｇの範囲であるカーボンブ
ラックを含んでいてもよい。窒素吸着比表面積（Ｎ2Ｓ
Ａ）および圧縮ジブチルフタレート吸油量（２４Ｍ４Ｄ
ＢＰ吸油量）が各々の下限値より小さい場合には、分散
性改良効果や補強効果が小さく、また上限値をこえる場
合には、分散性がわるく、発熱性が増大する傾向があ
る。使用できるカーボンブラックの例としては、ＨＡ
Ｆ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどがあげられる。
素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が３０〜２００ｍ2／ｇで圧
縮ジブチルフタレート吸油量（２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量）
が３０〜１５０ｍｌ／１００ｇの範囲であるカーボンブ
ラックを含んでいてもよい。窒素吸着比表面積（Ｎ2Ｓ
Ａ）および圧縮ジブチルフタレート吸油量（２４Ｍ４Ｄ
ＢＰ吸油量）が各々の下限値より小さい場合には、分散
性改良効果や補強効果が小さく、また上限値をこえる場
合には、分散性がわるく、発熱性が増大する傾向があ
る。使用できるカーボンブラックの例としては、ＨＡ
Ｆ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどがあげられる。
【００４１】前記カーボンブラックの配合量としては、
ゴム成分１００重量部に対して１０〜１００重量部が好
ましい。カーボンブラックの配合量が１０重量部未満で
は、補強効果が小さく、１００重量部をこえると、発熱
性が増大する傾向がある。補強効果および低発熱性の点
から、カーボンブラックの配合量は２５〜８０重量部が
さらに好ましい。
ゴム成分１００重量部に対して１０〜１００重量部が好
ましい。カーボンブラックの配合量が１０重量部未満で
は、補強効果が小さく、１００重量部をこえると、発熱
性が増大する傾向がある。補強効果および低発熱性の点
から、カーボンブラックの配合量は２５〜８０重量部が
さらに好ましい。
【００４２】なお、本発明のゴム組成物においては、前
記ゴム成分、シリカ、塩基性水溶液、シランカップリン
グ剤、カーボンブラック以外に、必要に応じて、軟化
剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤な
どの通常のゴム工業で使用される配合剤を適宜配合する
ことができ、タイヤ、ホース、ベルトその他の各種工業
用品などの機械的特性および耐摩耗性などが要求される
ゴム組成物として適用される。
記ゴム成分、シリカ、塩基性水溶液、シランカップリン
グ剤、カーボンブラック以外に、必要に応じて、軟化
剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤な
どの通常のゴム工業で使用される配合剤を適宜配合する
ことができ、タイヤ、ホース、ベルトその他の各種工業
用品などの機械的特性および耐摩耗性などが要求される
ゴム組成物として適用される。
【００４３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明するが、これらは本発明の目的を限定するものではな
い。まず、以下の実施例および比較例で用いた各種薬品
について以下に説明する。
明するが、これらは本発明の目的を限定するものではな
い。まず、以下の実施例および比較例で用いた各種薬品
について以下に説明する。
【００４４】ＳＢＲ１５０２：日本合成ゴム（株）製の
ＳＢＲ１５０２（スチレン−ブタジエンゴム） シリカ：デグッサ社製のＵｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（Ｎ
2ＳＡ＝１８０ｍ2／ｇ） 塩基性水溶液：荒川化学（株）製のロンヂスＫ−２５
（ロジン酸カリウムの２５重量％水溶液、ｐＨ＝１０） シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（化学
名：ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラス
ルフィド） 老化防止剤：大内新興化学（株）製のノクラック ６Ｃ
（化学名：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン） 加硫促進剤Ａ：大内新興化学（株）製のノクセラー Ｎ
Ｓ（化学名：Ｎ−第三−ブチル−２−ベンゾチアジル・
スルフェンアミド） 加硫促進剤Ｂ：大内新興化学（株）製のノクセラー Ｄ
（化学名：Ｎ，Ｎ′−ジフェニル・グアニジン）
ＳＢＲ１５０２（スチレン−ブタジエンゴム） シリカ：デグッサ社製のＵｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３（Ｎ
2ＳＡ＝１８０ｍ2／ｇ） 塩基性水溶液：荒川化学（株）製のロンヂスＫ−２５
（ロジン酸カリウムの２５重量％水溶液、ｐＨ＝１０） シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（化学
名：ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラス
ルフィド） 老化防止剤：大内新興化学（株）製のノクラック ６Ｃ
（化学名：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン） 加硫促進剤Ａ：大内新興化学（株）製のノクセラー Ｎ
Ｓ（化学名：Ｎ−第三−ブチル−２−ベンゾチアジル・
スルフェンアミド） 加硫促進剤Ｂ：大内新興化学（株）製のノクセラー Ｄ
（化学名：Ｎ，Ｎ′−ジフェニル・グアニジン）
【００４５】なお、以下の実施例および比較例におい
て、ゴム成分のムーニー粘度および窒素含有量は以下の
方法により測定した。
て、ゴム成分のムーニー粘度および窒素含有量は以下の
方法により測定した。
【００４６】（ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃））
ＪＩＳ Ｋ６３００にしたがい、１００℃で１分間予熱
したのち、４分間測定したゴムのムーニー粘度（ＭＬ
1+4、１００℃）で表示した。
ＪＩＳ Ｋ６３００にしたがい、１００℃で１分間予熱
したのち、４分間測定したゴムのムーニー粘度（ＭＬ
1+4、１００℃）で表示した。
【００４７】（窒素含有量）ＪＩＳ Ｋ０１０２にした
がい、ケルダール法により定量した。また、以下の実施
例および比較例において、ゴム組成物のランボーン摩耗
指数、転がり抵抗指数、ウエットスキッド指数およびム
ーニー粘度指数は以下の方法により測定した。
がい、ケルダール法により定量した。また、以下の実施
例および比較例において、ゴム組成物のランボーン摩耗
指数、転がり抵抗指数、ウエットスキッド指数およびム
ーニー粘度指数は以下の方法により測定した。
【００４８】（転がり抵抗指数）粘弾性スペクトロメー
ター ＶＥＳ（岩本製作所（株）製）を用いて、温度７
０℃、初期歪み１０％、動歪み２％の測定条件で各配合
のｔａｎδを測定し、比較例１のｔａｎδを１００と
し、下記計算式で指数表示した。指数が大きいほど、転
がり抵抗特性が優れることを示す。 転がり抵抗指数＝（比較例１のｔａｎδ／各配合のｔａ
ｎδ）×１００
ター ＶＥＳ（岩本製作所（株）製）を用いて、温度７
０℃、初期歪み１０％、動歪み２％の測定条件で各配合
のｔａｎδを測定し、比較例１のｔａｎδを１００と
し、下記計算式で指数表示した。指数が大きいほど、転
がり抵抗特性が優れることを示す。 転がり抵抗指数＝（比較例１のｔａｎδ／各配合のｔａ
ｎδ）×１００
【００４９】（ランボーン摩耗指数）ランボーン摩耗試
験機を用いて、温度２０℃、スリップ率２０％、試験時
間５分間の測定条件でランボーン摩耗量を測定し、各配
合の容積損失を計算し、比較例１の損失量を１００と
し、下記計算式で指数表示した。指数が大きいほど、耐
摩耗性が優れることを示す。 摩耗指数＝（比較例１の損失量／各配合の損失量）×１
００
験機を用いて、温度２０℃、スリップ率２０％、試験時
間５分間の測定条件でランボーン摩耗量を測定し、各配
合の容積損失を計算し、比較例１の損失量を１００と
し、下記計算式で指数表示した。指数が大きいほど、耐
摩耗性が優れることを示す。 摩耗指数＝（比較例１の損失量／各配合の損失量）×１
００
【００５０】（ウェットスキッド指数）スタンレー社製
のポータブルスッキドテスターを用いてＡＳＴＭ Ｅ３
０３−８３の方法にしたがって測定し、下記計算式で指
数表示した。指数が大きいほど、ウェッドスッキッド性
能が優れることを示す。 ウェッドスキッド指数＝（各配合の数値／比較例１の数
値）×１００
のポータブルスッキドテスターを用いてＡＳＴＭ Ｅ３
０３−８３の方法にしたがって測定し、下記計算式で指
数表示した。指数が大きいほど、ウェッドスッキッド性
能が優れることを示す。 ウェッドスキッド指数＝（各配合の数値／比較例１の数
値）×１００
【００５１】（ムーニー粘度指数）ＪＩＳ Ｋ６３００
にしたがい、１００℃で１分間予熱したのち、４分間測
定したゴムのムーニー粘度から、下記計算式で指数表示
した。指数が大きいほど、加工性が優れることを示す。 ムーニー粘度指数＝（比較例１の粘度／各配合の粘度）
×１００
にしたがい、１００℃で１分間予熱したのち、４分間測
定したゴムのムーニー粘度から、下記計算式で指数表示
した。指数が大きいほど、加工性が優れることを示す。 ムーニー粘度指数＝（比較例１の粘度／各配合の粘度）
×１００
【００５２】つぎに、ポリマーの変性方法について説明
する。
する。
【００５３】製造例１ ２リットルの攪拌機および温度調節器付きガラス製セパ
ラブルフラスコにスチレン−ブタジエンゴム１５０２
（日本合成ゴム（株）製のＳＢＲ１５０２、スチレン含
量＝２３．５％）１００ｇとトルエン１．０リットルを
加えて攪拌下に６０℃に昇温してスチレン−ブタジエン
ゴムを完全に溶解させた。つぎに、あらかじめテトラヒ
ドロフランに溶解させた変性剤３−（２−アミノエチル
アミノプロピル）トリメトキシシラン４ミリモル、触媒
として臭化エチル１０ミリモルを添加して６０℃、２時
間変性反応した。反応終了後、室温に冷却して、この反
応液を２５０メッシュの金網で濾過し、メタノール２リ
ットルを加え変性ＳＢＲを沈澱させた。そののち、再度
トルエンによる溶解、メタノールによる沈殿の操作を繰
り返して残存の変性剤を除去し、酸化防止剤としてテト
ラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン（日本チバガイギー（株）製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１
０）をＳＢＲに対して１０００ｐｐｍ練り混んで１００
℃で１時間真空乾燥させて変性スチレン−ブタジエンゴ
ム（以下、ポリマー１という）を得た。ポリマー１のム
ーニー粘度および窒素含有量を以下に示す。 ＭＬ1+4、１００℃＝５５ 窒素含有量＝２５０ｐｐｍ
ラブルフラスコにスチレン−ブタジエンゴム１５０２
（日本合成ゴム（株）製のＳＢＲ１５０２、スチレン含
量＝２３．５％）１００ｇとトルエン１．０リットルを
加えて攪拌下に６０℃に昇温してスチレン−ブタジエン
ゴムを完全に溶解させた。つぎに、あらかじめテトラヒ
ドロフランに溶解させた変性剤３−（２−アミノエチル
アミノプロピル）トリメトキシシラン４ミリモル、触媒
として臭化エチル１０ミリモルを添加して６０℃、２時
間変性反応した。反応終了後、室温に冷却して、この反
応液を２５０メッシュの金網で濾過し、メタノール２リ
ットルを加え変性ＳＢＲを沈澱させた。そののち、再度
トルエンによる溶解、メタノールによる沈殿の操作を繰
り返して残存の変性剤を除去し、酸化防止剤としてテト
ラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン（日本チバガイギー（株）製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１
０）をＳＢＲに対して１０００ｐｐｍ練り混んで１００
℃で１時間真空乾燥させて変性スチレン−ブタジエンゴ
ム（以下、ポリマー１という）を得た。ポリマー１のム
ーニー粘度および窒素含有量を以下に示す。 ＭＬ1+4、１００℃＝５５ 窒素含有量＝２５０ｐｐｍ
【００５４】製造例２ 変性剤として３−（２−アミノエチルアミノプロピル）
ジメトキシメチルシランを６ミリモル、触媒として臭化
エチルを８ミリモル用いた以外はポリマー１と同様に変
性スチレン−ブタジエンゴム（以下、ポリマー２とい
う）を得た。ポリマー２のムーニー粘度および窒素含有
量を以下に示す。 ＭＬ1+4、１００℃＝５４ 窒素含有量＝２００ｐｐｍ
ジメトキシメチルシランを６ミリモル、触媒として臭化
エチルを８ミリモル用いた以外はポリマー１と同様に変
性スチレン−ブタジエンゴム（以下、ポリマー２とい
う）を得た。ポリマー２のムーニー粘度および窒素含有
量を以下に示す。 ＭＬ1+4、１００℃＝５４ 窒素含有量＝２００ｐｐｍ
【００５５】実施例１〜３および比較例１〜３ 表１に示す組成を基本配合割合とし、表２に示す配合内
容で各種ゴム組成物を調製した。得られた組成物を用い
て前記評価を行なった。結果を表２に示す。
容で各種ゴム組成物を調製した。得られた組成物を用い
て前記評価を行なった。結果を表２に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【発明の効果】本発明によれば、加工性に優れ、転がり
摩擦抵抗特性（燃費特性）、グリップ性能および耐摩擦
性の改善された変性ジエン系ゴム組成物を得ることがで
きる。
摩擦抵抗特性（燃費特性）、グリップ性能および耐摩擦
性の改善された変性ジエン系ゴム組成物を得ることがで
きる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/36 Ｃ０８Ｋ 3/36 5/098 5/098 5/541 5/54 (72)発明者 井上 篤司 千葉県市原市五井南海岸８番の１ 宇部興 産株式会社千葉石油化学工場内 (72)発明者 中島 哲司 千葉県市原市五井南海岸８番の１ 宇部興 産株式会社千葉石油化学工場内 Ｆターム(参考） 4J002 AC111 AF022 DE227 DE257 DH047 DJ016 EG027 EX038 EX088 FD016 FD148 FD152 FD157 GN01 4J100 AB02Q AM02Q AS02P AS03P AS03R BA04H BA05H BA06H BA29H BA77H CA01 CA04 CA05 CA31 HB30 HC05 HC77 JA29
Claims (4)
- 【請求項１】 ジエン系ゴムをアミノ基とアルコキシ基
とを含有する有機ケイ素化合物と反応させて得られる変
性ジエン系ゴム１０〜１００重量％を含むゴム成分１０
０重量部に対して、シリカ５〜１００重量部、シリカ重
量に対して１〜１５重量％の塩基性水溶液およびシリカ
重量に対して０〜１０重量％のシランカップリング剤を
配合してなる変性ジエン系ゴム組成物。 - 【請求項２】 前記塩基性水溶液のｐＨが８〜１２であ
る請求項１記載の変性ジエン系ゴム組成物。 - 【請求項３】 前記塩基性水溶液がロジン酸セッケンの
水溶液である請求項１または２記載の変性ジエン系ゴム
組成物。 - 【請求項４】 ジエン系ゴムをアミノ基とアルコキシ基
とを含有する有機ケイ素化合物と反応させる際に、ハロ
ゲン化アルミニウムまたはハロゲン化アルキルを触媒と
して使用することを特徴とする請求項１、２または３記
載の変性ジエン系ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15868599A JP4307633B2 (ja) | 1999-06-04 | 1999-06-04 | 変性ジエン系ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15868599A JP4307633B2 (ja) | 1999-06-04 | 1999-06-04 | 変性ジエン系ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000344954A true JP2000344954A (ja) | 2000-12-12 |
| JP4307633B2 JP4307633B2 (ja) | 2009-08-05 |
Family
ID=15677129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15868599A Expired - Fee Related JP4307633B2 (ja) | 1999-06-04 | 1999-06-04 | 変性ジエン系ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4307633B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004168813A (ja) * | 2002-11-18 | 2004-06-17 | Jsr Corp | ゴム組成物の製造方法、およびゴム組成物 |
| JP2008291147A (ja) * | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物 |
| JP2010111754A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| EP2196324A1 (en) | 2008-12-10 | 2010-06-16 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tread rubber composition for studless tire and studless tire |
| US7741382B2 (en) | 2006-05-17 | 2010-06-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tread and tire having tread using same |
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