JP2000327900A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ウエルド部の強度、耐薬品性、低温衝撃強
度、耐熱性等に優れる芳香族ポリカーボネートとＡＢＳ
樹脂、ＡＳＡ樹脂をはじめとするスチレン系樹脂からな
る熱可塑性樹脂を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）
１〜９９重量％及びスチレン系樹脂（Ｂ成分）９９〜１
重量％からなる樹脂組成物１００重量部、ポリエステル
−スチレン系エラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）
０．１〜３０重量部、及びＧＰＣ（ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー）測定から算出された重量平均分
子量（Ｍｗ）が１，０００，０００〜１０，０００，０
００である芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量
体、アクリレート単量体、及びメタクリレート単量体か
ら選ばれた少なくとも１種の単量体を重合して得られた
重合体（Ｄ成分）０．０１〜１０重量部からなる熱可塑
性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
に関する。更に詳しくは芳香族ポリカーボネート樹脂、
スチレン系樹脂、ポリエステル−スチレン系エラストマ
ーブロック共重合体、及び特定の重量平均分子量を持っ
た重合体からなる熱可塑性樹脂組成物であって、ウエル
ド部の強度、耐薬品性、低温衝撃強度及び耐熱性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は優れた衝
撃強度等の機械特性を有する熱可塑性樹脂として、ＡＢ
Ｓ樹脂をはじめとするスチレン系樹脂は機械特性のバラ
ンス、成形加工性に優れる熱可塑性樹脂として、それぞ
れ自動車、ＯＡ分野などの種々の用途に幅広く使用され
ている。しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂に
は成形加工性の面や常温雰囲気下と比べ低温雰囲気下で
の衝撃強度が著しく劣るという問題点がある。また耐薬
品性にも劣るという欠点を有する。一方、ＡＢＳ樹脂、
ＡＳＡ樹脂をはじめとするスチレン系樹脂は耐熱性の面
に問題があり高温雰囲気下での使用に制限があるという
問題点がある。

【０００３】かかる問題点を解決し、両者の優れた特性
を併せ持つ材料として芳香族ポリカーボネート樹脂とＡ
ＢＳ樹脂をはじめとするスチレン系樹脂とのアロイが数
多く開発され各用途に幅広く使用されている。（特公昭
３８−１５２２５号公報、特公昭３９−７１号公報、特
公昭４２−１１４９６号公報）。

【０００４】また、芳香族ポリカーボネート樹脂と水添
ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重
合体）または水添ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体）等をはじめとするスチレン系水
添ブロック共重合体とのアロイも、耐薬品性改良、耐衝
撃性の厚み依存性、耐候性に優れる樹脂組成物として提
案されている（特開昭５４−５３１６１号公報、特開昭
５８−１４５７５７号公報）。

【０００５】しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹
脂とＡＢＳ樹脂をはじめとするグラフト共重合体よりな
る樹脂とのアロイは成形加工性、常温での機械特性、耐
熱性等には優れるものの、基本的に芳香族ポリカーボネ
ート樹脂とスチレン系樹脂との相容性が乏しいため、ウ
エルド部の強度が劣ると共に、耐薬品性及び低温衝撃強
度の改良においても不十分であったり、更に場合により
成形加工時にジェッティングなどの外観不良を生ずるこ
ともある。

【０００６】また、芳香族ポリカーボネート樹脂と水添
ＳＢＳ等の水添スチレン系ブロック共重合体において
も、同様の問題点がある。

【０００７】かかる相容化の問題点を解決する方法とし
て、芳香族ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂との
相容化剤の添加が挙げられ、相容化剤としては一方また
は他方のポリマーに反応性を有する基を含有する化合物
又はポリマー間の反応を促進させる触媒的な化合物が好
ましいとされ、種々の提案がなされている。

【０００８】例えば、特開平９−３２４０８６号公報で
は、芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂をはじめ
とするグラフト共重合体の相容化剤として特定のエポキ
シ変性ブロック共重合体の使用が開示されている。しか
しながら、かかるエポキシ基を含有する重合体を使用し
た場合、材料の成形加工性の低下やゲル化による機械特
性の低下を引き起こすなどの問題点が大きいため実用性
を有しないものであった。

【０００９】また、特開平２−１９９２１７号公報で
は、相容化剤として芳香族ビニル系ブロックとポリエス
テルに親和性のあるブロックからなる共重合体の使用が
開示されているが、かかる公報に示された相容化剤は、
芳香族ポリカーボネート系において十分とはいえないも
のであった。

【００１０】一方、ジェッティングなどの外観不良の問
題を解決する方法としては、特開昭５５−１３５１５７
号公報では、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂からな
る樹脂組成物に、更に特定の還元粘度を有する高分子量
のアクリル系重合体を配合し、これらの割合を特定範囲
とすることが提案されている。しかしながらかかる樹脂
組成物は、十分なウエルド強度及び耐薬品性等を満足す
るものではなかった。

【００１１】更にかかる技術に関連して、特開平１−２
６８７６１号公報では、芳香族ポリカーボネート系樹脂
に分子量の高いアクリル系樹脂を配合することにより、
ブロー成形性が改良されることが提案され、特開昭６１
−９１２４８号公報では、ポリカーボネート樹脂、グラ
フト重合体及び共重合体からなる樹脂組成物に、分子量
の高いスチレン−アクリロニトリル共重合体等を配合す
ることにより熱歪み温度が改良されることが提案されて
いる。

【００１２】しかしながらこれらの発明についても芳香
族ポリカーボネート樹脂及びＡＢＳ樹脂等のスチレン系
樹脂からなる樹脂組成物のウエルド強度や耐薬品性を十
分に改良するものではなかった。

【００１３】上記の如く、ウエルド部の強度、耐薬品
性、低温衝撃強度、耐熱性等に優れる芳香族ポリカーボ
ネート樹脂とＡＢＳ樹脂をはじめとするスチレン系樹脂
からなる樹脂組成物が要求されているものの、かかる要
求を満足する樹脂組成物は得られていないのが現状であ
る。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ウエ
ルド部の強度、耐薬品性、低温衝撃強度、耐熱性等に優
れる芳香族ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ
樹脂をはじめとするスチレン系樹脂からなる熱可塑性樹
脂を提供することにある。

【００１５】本発明者らは、上記課題を解決するため鋭
意検討を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂とス
チレン系樹脂よりなる樹脂組成物に特定のポリエステル
−スチレン系エラストマーブロック共重合体及び特定以
上の分子量を有する高分子量のビニル系重合体を特定割
合で配合することにより、ウエルド部の強度、耐薬品性
に優れると共に、低温衝撃特性、耐熱性にも優れた芳香
族ポリカーボネート樹脂とスチレン系樹脂よりなる熱可
塑性樹脂組成物が達成できることを見出し、本発明に到
達した。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂（Ａ成分）１〜９９重量％及びスチレン
系樹脂（Ｂ成分）９９〜１重量％からなる樹脂組成物１
００重量部、ポリエステル−スチレン系エラストマーブ
ロック共重合体（Ｃ成分）０．１〜３０重量部、及びＧ
ＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定
から算出された重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００，
０００〜１０，０００，０００である芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体、アクリレート単量体、及び
メタクリレート単量体から選ばれた少なくとも１種の単
量体を重合して得られた重合体（Ｄ成分）０．０１〜１
０重量部からなる熱可塑性樹脂組成物及び該熱可塑性樹
脂組成物１００重量部に対し無機充填材を０．５〜１０
０重量部配合してなる熱可塑性樹脂組成物に係るもので
ある。

【００１７】本発明で使用する芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ａ成分）とは、二価フェノールとカーボネート前
駆体とを溶液法あるいは溶融法で反応させて製造される
芳香族ポリカーボネート樹脂である。二価フェノールの
代表的な例を挙げると、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２
−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン等が挙げられる。好ましい二価フェ
ノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、特
にビスフェノールＡを主原料とするものである。

【００１８】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カルボニルエステルまたはハロホルメート等が
挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト、二価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混
合物である。ポリカーボネート樹脂を製造するに当た
り、前記二価フェノールを単独で使用してもまたは２種
以上を使用してもよい。また、適当な分子量調節剤、分
岐剤、反応を促進するための触媒等も使用できる。ポリ
カーボネート樹脂の分子量は特定されないが、分子量が
１０，０００未満であると高温特性等が低下し、５０，
０００を超えると成形加工性が低下するようになるの
で、粘度平均分子量で表して１０，０００〜５０，００
０のものが好ましく、１５，０００〜３０，０００のも
のが特に好ましい。また、ポリカーボネート樹脂の２種
以上を混合しても差し支えない。本発明でいう粘度平均
分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹
脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度
（η_SP）を次式に挿入して求める。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ （但し
［η］は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83ｃ＝０．７

【００１９】次にポリカーボネート樹脂を製造する基本
的な手段を簡単に説明する。カーボネート前駆物質とし
てホスゲンを用いる溶液法では、通常酸結合剤及び有機
溶媒の存在下で反応させる。酸結合剤としては例えば水
酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水
酸化物、またはピリジン等のアミン化合物が用いられ
る。有機溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促
進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩
等の触媒を用いることができ、分子量調節剤としては例
えばフェノールやｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのよ
うなアルキル置換フェノール及び４−（２−フェニルイ
ソプロピル）フェノールのようなアルアルキル置換フェ
ノール等の末端停止剤を用いることが望ましい。反応温
度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間、反応中
のｐＨは１０以上に保つのが好ましい。尚、結果として
得られた分子鎖末端の全てが末端停止剤に由来の構造を
有する必要はない。

【００２０】カーボネート前駆物質として炭酸ジエステ
ルを用いるエステル交換反応（溶融法）では、不活性ガ
ス雰囲気下に所定割合の二価フェノール成分及び必要に
応じて分岐剤等を炭酸ジエステルと加熱しながら攪拌し
て、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させ
る方法により行われる。反応温度は生成するアルコール
またはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２
０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧に
して生成するアルコールまたはフェノール類を留出させ
ながら反応を完結させる。また反応を促進するために、
アルカリ金属化合物や含窒素塩基性化合物等の現在公知
のエステル交換反応に使用される触媒を使用することも
できる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエス
テルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフ
チルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチ
ルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフ
ェニルカーボネートが好ましい。また末端停止剤として
ジフェニルカーボネートやメチル（２−フェニルオキシ
カルボニルオキシ）ベンゼンカルボキシレート等を、反
応の初期段階でまたは反応の途中段階で添加すること、
及び反応終了直前に従来公知の各種触媒失活剤を添加す
ることも好ましく行われる。

【００２１】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いるスチ
レン系樹脂（Ｂ成分）とは、スチレン系単量体と必要に
応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体およびゴ
ム質重合体より選ばれる１種以上を重合して得られる重
合体である。

【００２２】前記スチレン系樹脂成分に用いられるスチ
レン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
キシレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン、メトキシ
スチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フ
ルオロスチレン、トリブロムスチレン等のスチレン誘導
体が挙げられ、特にスチレンが好ましい。さらにこれら
は単独または２種以上用いることができる。

【００２３】前記スチレン系単量体と共重合可能な他の
ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル化合物、フェニルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸のアリール
エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、ドデシルアクリレート等のアクリル酸
のアルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート等のメタクリル酸アリールエステル、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、オクチルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等の
メタクリル酸アルキルエステル、グリシジルメタクリレ
ート等のエポキシ基含有メタクリル酸エステル、マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
等のマレイミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等
のα，β−不飽和カルボン酸及びその無水物があげられ
る。

【００２４】前記スチレン系単量体と共重合可能なゴム
質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
スチレン・ブタジエンのランダム共重合体およびブロッ
ク共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、
アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキル
エステル及びブタジエンの共重合体、ブタジエン・イソ
プレン共重合体等のジエン系共重合体、エチレン・プロ
ピレンランダム共重合体およびブロック共重合体、エチ
レン・ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合
体等のエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレ
ン・メタクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリ
レート共重合体等のエチレンと不飽和カルボン酸エステ
ルとの共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のエ
チレンと脂肪族ビニルとの共重合体、エチレン・プロピ
レン・ヘキサジエン共重合体等のエチレンとプロピレン
と非共役ジエンとのターポリマー、ポリアクリル酸ブチ
ル等のアクリル系ゴム、及びポリオルガノシロキサンゴ
ム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分と
が分離できないように相互に絡み合った構造を有してい
る複合ゴム（以下ＩＰＮ型ゴム）等が挙げられる。

【００２５】かかるスチレン系樹脂としては、例えばポ
リスチレン、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体
（ＳＢＳ）、水添スチレン・ブタジエン・スチレン共重
合体（水添ＳＢＳ）、水添スチレン・イソプレン・スチ
レン共重合体（ＳＥＰＳ）、衝撃性ポリスチレン（ＨＩ
ＰＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・ブタジエン
・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレ
ート・アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合
体（ＭＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン・ア
クリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル
・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥ
Ｓ樹脂）及びスチレン・ＩＰＮ型ゴム共重合体等の樹
脂、又はこれらの混合物が挙げられる。

【００２６】尚、かかるスチレン系熱可塑性樹脂はその
製造時にメタロセン触媒等の触媒使用により、シンジオ
タクチックポリスチレン等の高い立体規則性を有するも
のであってもよい。更に場合によっては、アニオンリビ
ング重合、ラジカルリビング重合等の方法により得られ
る、分子量分布の狭い重合体及び共重合体、ブロック共
重合体、及び立体規則性の高い重合体、共重合体を使用
することも可能である。これらは１種または２種以上を
混合して使用することも可能である。

【００２７】これらの中でもポリスチレン（ＰＳ）、耐
衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル・
スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブ
タジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロ
ニトリル・スチレン・アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹
脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・
スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）メチルメタクリレート
・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）からな
る群より選択される１種または２種以上を混合して使用
することが好ましく、なかでもＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹
脂、ＡＥＳ樹脂が好ましい。更にこれらの中でもＡＳＡ
樹脂は耐薬品性に優れる特性を有するが、本発明の樹脂
組成物はかかる特性をより改良でき、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂単独での欠点を十分に補える点でより好適な
樹脂である。

【００２８】本発明で使用するＡＢＳ樹脂とは、ジエン
系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合
物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体とシア
ン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体の混
合物である。このＡＢＳ樹脂を形成するジエン系ゴム成
分としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン及
びスチレン−ブタジエン共重合体等のガラス転移点が１
０℃以下のゴムが用いられ、その割合はＡＢＳ樹脂成分
１００重量％中５〜８０重量％であるのが好ましく、特
に好ましくは１０〜５０重量％である。ジエン系ゴム成
分にグラフトされるシアン化ビニル化合物としては、前
記記載のものをあげることができ、特にアクリロニトリ
ルが好ましく使用できる。またジエン系ゴム成分にグラ
フトされる芳香族ビニル化合物としては、同様に前記記
載のものを使用できるが、特にスチレン及びα−メチル
スチレンが好ましく使用できる。かかるジエン系ゴム成
分にグラフトされる成分の割合は、ＡＢＳ樹脂成分１０
０重量％中９５〜２０重量％が好ましく、特に好ましく
は５０〜９０重量％である。更にかかるシアン化ビニル
化合物及び芳香族ビニル化合物の合計量１００重量％に
対して、シアン化ビニル化合物が５〜５０重量％、芳香
族ビニル化合物が９５〜５０重量％であることが好まし
い。更に上記のジエン系ゴム成分にグラフトされる成分
の一部についてメチル（メタ）アクリレート、エチルア
クリレート、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド等を混
合使用することもでき、これらの含有割合はＡＢＳ樹脂
成分中１５重量％以下であるものが好ましい。更に反応
で使用する開始剤、連載移動剤、乳化剤等は必要に応じ
て、従来公知の各種のものが使用可能である。

【００２９】本発明で使用するＡＳＡ樹脂とは、アクリ
ルゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合
物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、また
は該熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル化合
物と芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物をいう。
本発明でいうアクリルゴムとは、炭素数が２〜１０のア
ルキルアクリレート単位を含有するものであり、更に必
要に応じてその他の共重合可能な成分として、スチレ
ン、メチルメタクリレート、ブタジエンを含有してもよ
い。炭素数が２〜１０のアルキルアクリレートとして好
ましくは２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレートが挙げられ、かかるアルキルアクリレート
はアクリレートゴム１００重量％中５０重量％以上含ま
れるものが好ましい。更にかかるアクリレートゴムは少
なくとも部分的に架橋されており、かかる架橋剤として
は、エチレングリコールジアクリレート、ブチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、アリルメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジアクリレート等を挙げることができ、かかる架橋
剤はアクリレートゴムに対して０．０１〜３重量％使用
されることが好ましい。またシアン化ビニル化合物及び
芳香族ビニル化合物の割合はかかる合計量１００重量％
に対して、シアン化ビニル化合物が５〜５０重量％、芳
香族ビニル化合物が９５〜５０重量％であり、特にシア
ン化ビニル化合物が１５〜３５重量％、芳香族ビニル化
合物が８５〜６５重量％のものが好ましい。

【００３０】本発明で使用するＡＥＳ樹脂とは、エチレ
ン−プロピレンゴム成分またはエチレン−プロピレン−
ジエンゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル
化合物をグラフト重合した熱可塑性グラフト共重合体、
または該熱可塑性グラフト共重合体と、シアン化ビニル
化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体との混合物であ
る。

【００３１】なお、本発明のＡＢＳ、ＡＳＡ、ＡＥＳ樹
脂においては、ゴム粒子径は０．１〜５．０μmが好ま
しく、より好ましくは０．２〜３．０μｍである。かか
るゴム粒子径の分布は単一の分布であるもの及び２山以
上の複数の山を有するもののいずれもが使用可能であ
り、更にそのモルフォロジーにおいてもゴム粒子が単一
の相をなすものであっても、ゴム粒子の周りにオクルー
ド相を含有することによりサラミ構造を有するものであ
ってもよいが、好ましくは単一相をなすゴム粒子の割合
が多いものである。

【００３２】またＡＢＳ、ＡＳＡ、ＡＥＳ樹脂がジエン
系ゴム成分にグラフトされないシアン化ビニル化合物及
び芳香族ビニル化合物を含有することは従来からよく知
られているところであり、本発明のＡＢＳ、ＡＳＡ、Ａ
ＥＳ樹脂においてもかかる重合の際に発生するフリーの
重合体成分を含有するものであってもよい。かかるフリ
ーのシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物から
なる共重合体の分子量は、ＧＰＣ測定により算出された
重量平均分子量（Ｍｗ）で１０，０００〜５００，００
０、好ましくは５０，０００〜２００，０００であるも
のである。なお、ここで示す重量平均分子量は、標準ポ
リスチレン樹脂による較正曲線を使用したＧＰＣ測定に
より算出されたものである。

【００３３】本発明におけるＡＢＳ、ＡＳＡ、ＡＥＳ樹
脂は塊状重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの方法で製
造されたものでもよく、また共重合の方法も一段で共重
合しても、多段で共重合してもよい。また、かかる製造
法により得られたＡＢＳ樹脂に芳香族ビニル化合物とシ
アン化ビニル成分とを別途共重合して得られるビニル化
合物重合体をブレンドしたものも好ましく使用できる。
かかる芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル成分とを別
途共重合して得られるビニル化合物重合体の重量平均分
子量（Ｍｗ）は１０，０００〜５００，０００であり、
好ましくは５０，０００〜２００，０００であるもので
ある。

【００３４】本発明で使用する水添スチレン・ブタジエ
ン・スチレン共重合体（以下水添ＳＢＳという）及び水
添スチレン・イソプレン・スチレン（以下ＳＥＰＳとい
う）に代表される水添ブロック共重合体としては、スチ
レン系単量体の重合体からなるブロックと、ポリブタジ
エン及びポリイソプレン等の共役ジエン単量体の重合体
からなるブロックとからなるブロック共重合体の不飽和
結合を水添（水素化）して得られるものが挙げられる。
尚、ブロックコポリマーの形態としては、ジブロック、
トリブロック、多ブロックのいずれの形態を取ることも
可能である。更にブロックの形状としては、線状、放射
状、分岐状等のいずれの形態も基本的には取り得るが、
線状であるものがより好ましい。

【００３５】ここでスチレン系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレンを挙げることができ、特にスチ
レン系単量体の８０重量％以上がスチレンであるものが
好ましい。共役ジエン単量体成分としては、ブタジエ
ン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメ
チルブタジエン等を挙げることができ、特にブタジエン
及びイソプレンが好ましく、更に両者の共重合体も使用
できる。更に本発明で使用することができる水添ブロッ
ク共重合体は、共役ジエン単量体の重合体ブロックにお
ける炭素−炭素不飽和結合の５０％以上、より好ましく
は８０％以上水添されたものである。

【００３６】かかる水素添加する前のブロック共重合体
については、ブチルリチウム、スチリルリチウムなどの
アルキルリチウムを触媒として、共役ジエン及びスチレ
ンの単量体をそれぞれ順次重合する方法、あるいは単量
体ごとに別々に重合反応を行い、得られた重合体を２官
能性カップリング剤などで結合する方法等により得るこ
とができる。

【００３７】更に得られたブロック重合体を水素添加す
る方法としては、ニッケル、パラジウム、白金、ルテニ
ウム等の金属をカーボン、アルミナまたは珪藻土等の微
小表面積を有する材料に担持させたもの、ラネーニッケ
ル、漆原ニッケル等の不均一系触媒、または遷移金属化
合物と、アルミニウム、アルカリ土類金属、アルカリ金
属等のアルキル化物との組み合わせによるチーグラー触
媒等の均一系触媒を用い、２０〜２００℃の条件下、１
〜２００ｋｇｆ／ｃｍ²の水素ガスと０．１〜１００時
間接触させる方法を挙げることができる。

【００３８】本発明の水添ブロック共重合体中における
スチレン系重合体ブロックの量は１０〜５０重量％であ
り、特に１５〜３５重量％であるものが好ましい。また
かかるスチレン系重合体ブロックの分子量は数平均分子
量で４，０００〜８０，０００のものであり、好ましく
は８，０００〜６０，０００である。また水添ブロック
共重合体の分子量は数平均分子量で３０，０００〜５０
０，０００の範囲である。

【００３９】本発明で使用するポリエステル−スチレン
系エラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）は、ポリエ
ステルブロック（Ｐ）と芳香族ビニル系共重合体ブロッ
ク（Ｑ）とを有するブロック共重合体であり、例えば１
個のポリエステルブロック（Ｐ）と１個の芳香族ビニル
系共重合体ブロック（Ｑ）が結合しているジブロック共
重合体、１個のポリエステルブロック（Ｐ）を挟んでそ
の両側にそれぞれ１個の芳香族ビニル系共重合体ブロッ
ク（Ｑ）が結合しているトリブロック共重合体、１個の
芳香族ビニル系共重合体ブロック（Ｑ）を挟んでその両
側にそれぞれ１個のポリエステルブロック（Ｐ）が結合
しているトリブロック共重合体、ポリエステルブロック
（Ｐ）と芳香族ビニル系共重合体ブロック（Ｑ）が交互
に合計で４個またはそれ以上の個数で結合しているポリ
ブロック共重合体などの１種または２種以上からなって
いるが、製造方法・条件等により、更に未反応のポリエ
ステルブロック（Ｐ）由来の成分、芳香族ビニル系共重
合体ブロック（Ｑ）由来の成分を含んでいてもよい。

【００４０】本発明のポリエステル−スチレン系エラス
トマーブロック共重合体（Ｃ成分）のポリエステルブロ
ック（Ｐ）は、熱可塑性のポリエステル系重合体から誘
導される重合体ブロックであればいずれであってもよ
く、例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンナフタレ
ート系樹脂、ポリブチレンナフタレート系樹脂、ポリ−
１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート系樹
脂、ポリカプロラクトン系樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸系ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂などの
ポリエステル系重合体から誘導される重合体ブロックを
挙げることができる。このうち、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂との相容性の面よりポリエステル−スチレン系エ
ラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）におけるポリエ
ステルブロック（Ｐ）は、ポリエチレンテレフタレート
系樹脂及びポリブチレンテレフタレート系樹脂のうちの
少なくとも一方から誘導される重合体ブロックであるこ
とが好ましく、特にポリブチレンテレフタレート系樹脂
から誘導される重合体ブロックであることが好ましい。

【００４１】本発明のポリエステル−スチレン系エラス
トマーブロック共重合体（Ｃ成分）におけるポリエステ
ルブロック（Ｐ）は、その全構造単位に基づいて３０モ
ル％以下であれば必要に応じて基本構造を構成するジカ
ルボン酸単位以外のジカルボン酸及び／または基本構造
を構成するジオール単位以外の他のジオール単位を有し
てもよい。すなわちポリブチレンテレフタレート系樹脂
とは、全構造単位に基づいて７０モル％を越える単位が
ポリブチレンテレフタレート単位で構成されている樹脂
をいう。

【００４２】ポリエステル−スチレン系エラストマーブ
ロック共重合体（Ｃ成分）におけるポリエステルブロッ
ク（Ｐ）が含み得るジカルボン酸単位の例としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メ
タン、１，５−ナフタレンジカルボン酸、アントラセン
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウムなどの芳香族
ジカルボン酸やアジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸や１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸及び、これ
らのエステル形成性誘導体などから誘導されるジカルボ
ン酸単位を挙げることができる。本発明のポリエステル
−スチレン系エラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）
におけるポリエステルブロック（Ｐ）は上記したジカル
ボン酸単位の１種のみを有していても、または２種以上
を有していてもよい。

【００４３】また、本発明のポリエステル−スチレン系
エラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）におけるポリ
エステルブロック（Ｐ）が含み得るジオール単位の例と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２
−メチルプロパンジオール、１，５−ペンタンジオール
などの炭素数２〜１０の脂肪族ジオールの他、シクロヘ
キサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなどの脂
環式ジオールやジエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールなどの分子量６，０００以下
のポリアルキレングリコールなどから誘導されるジオー
ル単位を挙げることができる。本発明のポリエステル−
スチレン系エラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）に
おけるポリエステルブロック（Ｐ）は上記ジオール単位
の１種または２種以上を有していてもよい。

【００４４】更に本発明のポリエステル−スチレン系エ
ラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）におけるポリエ
ステルブロック（Ｐ）は、その全構造単位に基づいて１
モル％以下であれば、例えばグリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、
ピロメリット酸などの３官能以上のモノマーから誘導さ
れる構造単位を有していてもよい。

【００４５】また、本発明のポリエステル−スチレン系
エラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）におけるポリ
エステルブロック（Ｐ）はフェノール／テトラクロロエ
タン（重量比＝１／１）混合溶媒中、２５℃で測定した
時の極限粘度が０．３〜１．５の範囲にあるポリエステ
ル系重合体から誘導されたものであることが好ましい。

【００４６】本発明のポリエステル−スチレン系エラス
トマーブロック共重合体（Ｃ成分）における芳香族ビニ
ル系共重合体ブロック（Ｑ）は、芳香族ビニル化合物
単位から主としてなる重合体ブロック（ｑ１）または芳
香族ビニル化合物単位から主としてなる重合体ブロック
（ｑ１）及び水素添加された１，２−結合量が３０％未
満のポリブタジエンブロック（ｑ２）の何れかからなる
重合体ブロック（ｑａ）と水素添加されたポリイソプレ
ンブロック（ｑ３）、水素添加された１，２−結合量が
３０〜８０％のポリブタジエンブロック（ｑ４）及び水
素添加されたイソプレン／ブタジエン共重合ブロック
（ｑ５）からなる群から選ばれる少なくとも１種からな
る重合体ブロック（ｑｂ）からなる芳香族ビニル系ブロ
ック共重合体（ｑα）及び芳香族ビニル化合物単位か
ら主としてなる重合体ブロック（ｑｃ）とポリイソブチ
レンブロック（ｑｄ）とからなる芳香族ビニル系ブロッ
ク共重合体（ｑβ）のうちの少なくとも１種から誘導さ
れるものである。

【００４７】本発明のポリエステル−スチレン系エラス
トマーブロック共重合体（Ｃ成分）における芳香族ビニ
ル系共重合体ブロック（Ｑ）を構成し得る重合体ブロッ
ク（ｑａ）と重合体ブロック（ｑｂ）とからなる芳香族
ビニル系ブロック共重合体（ｑα）から誘導される芳香
族ビニル系ブロック（Ｑα）のブロック構造の例として
は、下記の一般式（１）〜（４）で表されるものを挙げ
ることができる。 （ａ−ｂ）_e （１） （ｂ−ａ）_f （２） ａ−（ｂ−ａ’）_g （３） ｂ−（ａ−ｂ’）_h （４） （上記式中、ａ及びａ’はそれぞれ重合体ブロック（ｑ
ａ）を示し、ｂ及びｂ’はそれぞれ重合体ブロック（ｑ
ｂ）を示し、ｅ、ｆ、ｇ及びｈはそれぞれ独立して１以
上の整数を示す。）

【００４８】上記一般式（１）〜（４）で表される芳香
族ビニル系ブロック（Ｑα）における反復数ｅ、ｆ、ｇ
及びｈはそれぞれ任意に決めることができるが、通常１
〜５の範囲内の整数であることが好ましい。そして芳香
族ビニル系ブロック（Ｑα）としては、上記した一般式
（１）〜（４）で表される芳香族ビニル系ブロックのう
ちでも、上記の一般式（１）においてｅ＝１である式：
ａ−ｂで表される芳香族ビニル系ブロックまたは上記の
一般式（３）においてｇ＝１である式：ａ−ｂ−ａ’で
表される付加重合系トリブロックがより好ましい。

【００４９】また、本発明のポリエステル−スチレン系
エラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）における芳香
族ビニル系共重合体ブロック（Ｑ）を構成し得る、芳香
族ビニル重合体ブロック（ｑｃ）とポリイソブチレンブ
ロック（ｑｄ）とからなる芳香族ビニル系ブロック共重
合体（ｑβ）から誘導される芳香族ビニル系ブロック
（Ｑβ）のブロック構造の例としては下記の一般式
（５）または（６）で表されるものを挙げることができ
る。 ｃ−（ｄ−ｃ’）_j （５） ｄ−（ｃ−ｄ’）_k （６） （上記式中、ｃ及びｃ’はそれぞれ芳香族ビニル重合体
ブロック（ｑｃ）を示し、ｄ及びｄ’はそれぞれポリイ
ソブチレンブロック（ｑｄ）を示し、ｊ及びｋはそれぞ
れ独立して１以上の整数を示す。）

【００５０】上記の一般式（５）または（６）で表され
る芳香族ビニル系ブロック（Ｑβ）におけるｊ及びｋは
それぞれ任意に決めることができるが通常、１〜５の範
囲内の整数であるのが好ましい。そして、上記した一般
式（５）または（６）で表される芳香族ビニル系ブロッ
ク（Ｑβ）のうちでも、一般式（５）においてｊ＝１で
ある式ｃ−ｄ−ｃ’で表される芳香族ビニル系トリブロ
ックまたは上記の一般式（６）においてｋ＝１である式
ｄ−ｃ−ｄ’で表される芳香族ビニル系トリブロックで
あることがより好ましい。

【００５１】芳香族ビニル系ブロック（Ｑα）を構成す
る重合体ブロック（ｑ１）及び芳香族ビニル系ブロック
（Ｑβ）を構成する重合体ブロック（ｑｃ）において、
それらの芳香族ビニル化合物単位を形成する芳香族ビニ
ル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ビニルアントラセンなどを挙げることができる。そ
のうちスチレン系樹脂（Ｂ成分）との相容性の面より、
芳香族ビニル系ブロック（Ｑα）を構成する重合体ブロ
ック（ｑ１）及び芳香族ビニル系ブロック（Ｑβ）を構
成する重合体ブロック（ｑｃ）の芳香族ビニル化合物単
位を形成する芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α
−メチルスチレンから選択される１種または２種で構成
されているのが好ましく、このうち、スチレンから構成
されているものが特に好ましい。

【００５２】また、芳香族ビニル系ブロック（Ｑα）に
おける重合体ブロック（ｑａ）の構成ブロックとなり得
る水添ポリブタジエンブロック（ｑ２）は、そのポリブ
タジエンブロックにおける１，２−結合量が３０％未満
であることが好ましく、２５％以下であるのがより好ま
しい。また、水添ポリブタジエンブロック（ｑ２）は不
飽和結合の一部または全部、好ましくは９０％以上が水
素添加によって飽和結合にされているポリブタジエンブ
ロックである。水添ポリブタジエンブロック（ｑ２）を
構成するポリブタジエンは、水素添加前では、好ましく
はその３０モル％未満、より好ましくは２５モル％以下
がビニルエチレン基（１，２−結合のブタジエン単位）
であり、残りが２−ブテン−１，４−ジイル基（１，４
−結合のブタジエン単位）である。

【００５３】また、芳香族ビニル系ブロック（Ｑα）に
おける重合体ブロック（ｑｂ）の構成ブロックとなり得
る水添ポリイソプレンブロック（ｑ３）は、イソプレン
に由来するモノマー単位から主としてなるポリイソプレ
ンの不飽和結合の一部または全部が水素添加されて不飽
和結合になっている重合体ブロックである。水添ポリイ
ソプレンブロック（ｑ３）では、その水素添加前には、
イソプレンに由来する単位は、２−メチル−２−ブテン
−１，４−ジイル基（１，４−結合のイソプレン単
位）、イソプロペニルエチレン基（３，４−結合のイソ
プレン単位）及び１−メチル−１−ビニルエチレン基
（１，２−結合のイソプレン単位）からなる群より選ば
れる少なくとも一種からなるものである。

【００５４】芳香族ビニル系ブロック（Ｑα）における
重合体ブロック（ｑｂ）の構成ブロックとなり得る水添
ポリブタジエンブロック（ｑ４）は、そのポリブタジエ
ンブロックにおける１，２−結合量が好ましくは３０〜
８０％、より好ましくは３５〜６０％であり、しかも不
飽和結合の一部または全部が水素添加によって飽和結合
になっているポリブタジエンブロックである。水添ポリ
ブタジエンブロック（ｑ４）を構成するポリブタジエン
では、水素添加前において好ましくはその３０〜８０モ
ル％、より好ましく３５〜６０モル％がビニルエチレン
基（１，２−結合のブタジエン単位）であり、好ましく
は７０〜２０モル％、より好ましくは６５〜４０モル％
が２−ブテン−１，４−ジイル基（１，４−結合のブタ
ジエン単位）である。

【００５５】また、芳香族ビニル系ブロック（Ｑα）に
おける重合体ブロック（ｑｂ）の構成ブロックとなり得
る水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（ｑ
５）は、イソプレンに由来する単位及びブタジエンに由
来する単位から主としてなっているイソプレン／ブタジ
エン共重合体であって、且つその不飽和結合の一部また
は全部が水素添加によって飽和結合になっている共重合
体ブロックである。水添イソプレン／ブタジエン共重合
体ブロック（ｑ５）においては、その水素添加前には、
イソプレンに由来する単位は、２−メチル−２−ブテン
−１，４−ジイル基、イソプロペニルエチレン基及び１
−メチル−１−ビニルエチレン基からなる群より選ばれ
る少なくとも一種以上の基であり、またブタジエンに由
来する単位はビニルエチレン基及び／または２−ブテン
−１，４−ジイル基であるが、水素添加前におけるイソ
プレン／ブタジエン共重合体ブロックにおけるそれらの
基の割合は特に制限されるものではない。また、水添イ
ソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（ｑ５）におい
て、ブタジエンに由来する単位とイソプレンに由来する
単位とは、ランダム状、ブロック状、テーパーブロック
状の何れの配置形態になっていてもよい。

【００５６】そして、芳香族ビニル系ブロック（Ｑα）
の構成ブロックとなり得る水添ポリブタジエンブロック
（ｑ２）、水添ポリイソプレンブロック（ｑ３）、水添
ポリブタジエンブロック（ｑ４）及び水添イソプレン／
ブタジエン共重合体ブロック（ｑ５）では、上記したよ
うに、その炭素−炭素二重結合の一部が水素添加されて
いても、または全部が完全に水素添加されていてもよい
が、芳香族ビニル系ブロック（Ｑα）の全体において、
ブタジエン単位及び／またはイソプレン単位における炭
素−炭素間二重結合の５０モル％以上、特に８０モル％
以上が水素添加されていることが耐熱老化性、耐候性が
良好となる点で好ましい。

【００５７】また、本発明のポリエステル−スチレン系
エラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）の芳香族ビニ
ル系ブロック（Ｑβ）におけるポリイソブチレンブロッ
ク（ｑｄ）はイソブチレン単位から主としてなる重合体
ブロックである。

【００５８】本発明のポリエステル−スチレン系エラス
トマーブロック共重合体では、芳香族ビニル系ブロック
（Ｑα）における｛重合体ブロック（ｑａ）の合計含有
量｝：｛重合体ブロック（ｑｂ）の合計含有量｝、及び
芳香族ビニル系ブロック（Ｑβ）における｛重合体ブロ
ック（ｑｃ）の合計含有量｝：｛重合体ブロック（ｑ
ｄ）の合計含有量｝はそれぞれ、１：９〜９：１（重量
比）の範囲であることが好ましく、２：８〜７：３（重
量比）の範囲であることが特に好ましい。

【００５９】また、本発明のポリエステル−スチレン系
エラストマーブロック共重合体の芳香族ビニル系ブロッ
ク（Ｑα）における重合体ブロック（ｑａ）、芳香族ビ
ニル系ブロック（Ｑβ）における重合体ブロック（ｑ
ｃ）は、それぞれ、その数平均分子量が２，５００〜５
０，０００の範囲にあるのが好ましい。また、芳香族ビ
ニル系ブロック（Ｑα）における重合体ブロック（ｑ
ｂ）及び、芳香族ビニル系ブロック（Ｑβ）におけるポ
リイソブチレンブロック（ｑｄ）の数平均分子量はそれ
ぞれ１０，０００〜１００，０００の範囲にあるのが好
ましい。また、本発明のポリエステル−スチレン系エラ
ストマーブロック共重合体は、１種または２種以上の芳
香族ビニル系ブロック（Ｑα）を有していても、及び／
または１種または２種以上の芳香族ビニル系ブロック
（Ｑβ）を有していてもよい。

【００６０】本発明のポリエステル−スチレン系エラス
トマーブロック共重合体が含有するポリエステルブロッ
ク（Ｐ）及び芳香族ビニル系共重合体ブロック（Ｑ）を
有するブロック共重合体は、数平均分子量が１２，７０
０〜３００，０００の範囲であることが好ましく、１
５，０００〜２００，０００の範囲であることがより好
ましい。尚ここで数平均分子量とは、ＧＰＣ測定により
標準ポリスチレンを基準に算出された値をいう。

【００６１】本発明のポリエステル−スチレン系エラス
トマーブロック共重合体（Ｃ成分）の製造方法は特に制
限されず、例えば、ポリエステル系樹脂、及び、ポリエ
ステル系樹脂と反応し得る官能基を分子中に有する本発
明の芳香族ビニル系重合体とを溶融条件下で混練し、続
いて固相重合し、その結果得られるポリエステル系反応
生成物からポリエステルブロック（Ｐ）と芳香族ビニル
系共重合体ブロック（Ｑ）を有するブロック共重合体を
抽出・回収する製造方法が基本である。しかしながら、
かかる固相重合して得られたポリエステル系反応生成物
自体をポリエステルブロック（Ｐ）と芳香族ビニル系共
重合体ブロック（Ｑ）を有するブロック共重合体及び、
ブロック共重合体化していない各ブロック成分を含有す
る状態で使用することも可能であり、かかる使用は、抽
出・回収の工程を省略できるものであるため、工業的に
はより好ましいものである。

【００６２】上記の製造方法において、ポリエステル系
樹脂と芳香族ビニル系重合体との溶融混練は、単軸押出
機、２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの
溶融混練装置を用いて行うことができる。溶融混練の条
件は、使用するポリエステル系樹脂や芳香族ビニル系重
合体の種類、装置の種類などに応じて適宜選択すること
ができるが、通常、１８０〜３００℃の温度で３〜１５
分間程度行うとよい。また、溶融混練後の固相重合は、
ポリエステル系樹脂と芳香族ビニル系重合体との溶融混
練により得られた樹脂を固化し、粒状化した後、それを
適当な固相重合反応装置に移し、予備処理として１２０
〜１８０℃の温度下で乾燥や結晶化などを行い、ついで
固相重合させることにより行うことができる。固相重合
反応は、通常、ポリエステル系樹脂の融点よりも５〜６
０℃程度低い温度に保ちながら、不活性気流下または真
空下で行うとよい。固相重合はバッチ方式、または連続
方式の何れで行ってもよく、固相重合反応装置における
滞留時間や処理時間などを適宜調節することによって、
所望の重合度及び反応率とすることができる。

【００６３】上記において、固相重合により得られるポ
リエステル系反応生成物からポリエステルブロック
（Ｐ）と芳香族ビニル系共重合体ブロック（Ｑ）を有す
るブロック共重合体の抽出・回収は例えば、ポリエステ
ル系反応生成物をヘキサフルオロイソプロパノール／ク
ロロホルム混合溶媒に溶解させ、その溶液をテトラヒド
ロフラン中に注入して沈殿させ、沈殿物を回収してクロ
ロホルムに溶解させ、そのクロロホルム溶液から不溶物
を濾過などにより除去した後、そのクロロホルム溶液を
濃縮、乾燥固化してポリエステルブロック（Ｐ）と芳香
族ビニル系共重合体ブロック（Ｑ）を有するブロック共
重合体を固形分として回収する方法により行うことがで
きる。

【００６４】また、本発明のポリエステル−スチレン系
エラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）の製造に用い
るポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を有する芳香
族ビニル系重合体としては上記した芳香族ビニル系共重
合体ブロック（Ｑ）に官能基がついた構造を有する芳香
族ビニル系重合体が好ましく用いられる。その場合の官
能基としては、ポリエステル系樹脂と反応し得る官能基
であれば特に制限はなく、例えば、水酸基、カルボキシ
ル基、エステル基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、
チオール基、チオエステル基、２−オキサゾリン基など
の環状イミノエーテル基、無水コハク酸−２−イル基、
無水コハク酸−２，３−ジイル基などの酸無水物構造を
有する基などを挙げることができる。特に芳香族ポリカ
ーボネート樹脂用として好ましいのは、水酸基、カルボ
キシル基、エポキシ基、無水コハク酸−２−イル基であ
る。ポリエステル系樹脂と反応し得る官能基を有する芳
香族ビニル系重合体においては、その官能基は、芳香族
ビニル系重合体の分子主鎖や分子側鎖の途中または分子
末端の何れに位置してもよいが、分子末端に位置するこ
とが好ましい。また、該官能基の含有量は平均して１分
子当たり０．５個以上であることが好ましく、０．７〜
１個であることがより好ましい。

【００６５】本発明で使用するＧＰＣ測定から算出され
た重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００，０００〜１
０，０００，０００である芳香族ビニル単量体、シアン
化ビニル単量体、アクリレート単量体、及びメタクリレ
ート単量体から選ばれた少なくとも１種の単量体を重合
して得られた重合体（Ｄ成分）において使用される各種
単量体については、前述したＢ成分であるスチレン系樹
脂における単量体と同様のものが使用できる。好ましく
は、スチレン、アクリロニトリル、エチルアクリレー
ト、メチルメタクリレートを挙げることができ、すなわ
ちこれらの単独重合体、及びこれらを２種類以上含有す
る共重合体を使用できる。

【００６６】またかかるＤ成分の重合体は、塊状、溶
液、乳化、または懸濁重合等の、いずれの公知の重合法
で製造されたものでもよい。中でも好ましいのは乳化重
合法である。

【００６７】本発明のＤ成分において重量平均分子量
（Ｍｗ）が１，０００，０００未満ではウエルド部の強
度、ジェッティングなどの改良効果が十分でなく、１
０，０００，０００を超えるものでは改良効果に対して
流動性悪化の影響が大きくなる。なお、本発明のＤ成分
で使用する重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、標準ポ
リスチレン樹脂による較正曲線を使用したＧＰＣ測定に
より算出されるものである。

【００６８】本発明では更に無機充填材を配合すること
もできる。本発明はジェッティングなどの外観不良を生
じ易い無機充填材を配合した場合にあっても良好な外観
を達成するものである。本発明で使用される無機充填材
（Ｅ成分）としては、ガラス繊維（チョップドストラン
ド）、炭素繊維、金属被服炭素繊維、金属繊維、ワラス
トナイト、ゾノトライト、チタン酸カリウムウィスカ
ー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、塩基性硫酸マグネ
シウムウィスカー等の繊維状充填材、タルク、マイカ、
ガラスフレーク、グラファイトフレーク等の板状充填
材、ガラス短繊維（ミルドファイバー）、炭素短繊維、
ガラスビーズ、ガラスバルーン、シリカ粒子、チタニア
粒子、アルミナ粒子、カオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン等の粒子状充填材を挙げることができ
る。

【００６９】本発明におけるＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、
及びＤ成分の配合割合は、Ａ成分１〜９９重量％、Ｂ成
分９９〜１重量％、好ましくはＡ成分２０〜９０重量
％、Ｂ成分８０〜１０重量％、更に好ましくはＡ成分４
０〜９０重量％、Ｂ成分６０〜１０重量％からなる樹脂
組成物１００重量部に対し、Ｃ成分が０．５〜３０重量
部、好ましくは１〜２０重量部、更に好ましくは３〜１
０重量部、Ｄ成分が０．０１〜１０重量部、好ましくは
０．１〜７重量部、更に好ましくは０．５〜５重量部で
ある。更に任意にＥ成分を配合する場合には、Ａ成分〜
Ｄ成分の合計１００重量部に対し、Ｅ成分が０．５〜１
００重量部、好ましくは０．５〜６０重量部、更に好ま
しくは０．５〜４０重量部である。

【００７０】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）と
スチレン系樹脂（Ｂ成分）の合計１００重量％中、Ａ成
分が１重量％未満及びＢ成分が９９重量％を超えると、
耐熱性改良効果が不十分となり、Ｂ成分が１重量％未満
及びＡ成分が９９重量％を超えると、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂に対する成形加工性改良や耐薬品性改良等の
効果が不十分となり好ましくない。また、Ａ成分とＢ成
分の合計１００重量部に対し、Ｃ成分が０．５重量部未
満では、相容性改良効果が不十分となり、ウエルド部の
強度、耐薬品性、低温衝撃強度の改良効果が不十分で、
３０重量％を超えると、更なる改良効果は飽和して認め
られない一方で、耐熱性や衝撃強度が低下するようにな
り好ましくない。更にＡ成分とＢ成分の合計１００重量
部に対し、Ｄ成分が０．０１重量部未満では、ジェッテ
ィング防止等の成形加工性や更なるウエルド部の強度改
良効果が不十分であり、１０重量部を超えると流動性が
悪くなり好ましくない。

【００７１】また無機充填材（Ｅ成分）について、Ａ成
分〜Ｄ成分の合計１００重量部に対し０．５〜１００重
量部の範囲においても、かかる範囲において発生するジ
ェッティング等の外観不良を本発明の組成物において
は、良好なウエルド強度、耐薬品性を維持しながら改良
することが可能である。

【００７２】更に本発明においては、主としてＡ成分の
成形加工時の熱劣化を抑制するため各種の熱安定剤が好
ましく使用される。かかる熱安定剤としては亜リン酸、
リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸及びこれらのエステ
ル等が挙げられ、具体的にはトリフェニルホスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リデシルホスファイト、トリオクチルフォスファイト、
トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニル
ホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、
ジイソプロピルモノフェニルフォスファイト、モノブチ
ルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルフォ
スファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビ
ス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス
（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリ
スリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、
トリエチルフォスフェート、トリメチルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオキソキセ
ニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチル
ホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４−
ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−
ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベン
ゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピ
ル等が挙げられる。これらの熱安定剤は、単独でもしく
は２種以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の配
合量は、Ａ成分である芳香族ポリカーボネート樹脂１０
０重量部に対して０．０００１〜１重量部が好ましく、
０．０００５〜０．５重量部がより好ましく、０．００
１〜０．１重量部が更に好ましい。

【００７３】また本発明の熱可塑性樹脂には、溶融成形
時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明
の目的を損なわない範囲で離型剤を配合する事ことも可
能である。かかる離型剤としては、オレフィン系ワック
ス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価
または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィ
ンワックス等が挙げられる。かかる離型剤の配合量は、
Ａ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対
し、０．０１〜２重量部が好ましい。

【００７４】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、光安定剤を配合することが
できる。かかる光安定剤としては、例えば２−（２’−
ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−[２−ヒドロキシ−３，５−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，
３−ベンゾオキサジン−４−オン）等が挙げられる。か
かる光安定剤の配合量は、Ａ成分である芳香族ポリカー
ボネート樹脂１００重量部に対して０．０１〜２重量部
が好ましい。

【００７５】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、帯電防止剤を配合すること
ができる。かかる帯電防止剤としては、例えばポリエー
テルエステルアミド、グリセリンモノステアレート、ド
デシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、無水マレイン酸モノ
グリセライド、無水マレイン酸ジグリセライド等が挙げ
られる。

【００７６】本発明に使用する熱可塑性樹脂組成物は、
上記成分を同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ
型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサ
ー、混練ロール、押出機等の混合機により混合して製造
することができる。更に、本発明の目的を損なわない範
囲で、樹脂組成物に通常用いられる核剤、難燃剤、発泡
剤、染顔料等が含まれても差し支えない。

【００７７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、難燃剤等を配合してもよ
い。添加する難燃剤としては、まず赤リン系難燃剤が挙
げられる。使用する赤リン系難燃剤は、一般の赤リンの
他に、赤リン表面を熱硬化樹脂及び／または無機材料を
用いてマイクロカプセル化されている赤リンを使用する
ことができる。更に、かかるマイクロカプセル化されて
いる赤リンの使用は、安全性、作業性を良好とするため
マスターペレット化したものが好ましく使用される。か
かるマイクロカプセル化に使用される無機材料として
は、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
チタン、水酸化スズ、水酸化セリウム等があげられ、熱
硬化樹脂としてはフェノール・ホルマリン系、尿素・ホ
ルマリン系、メラミン・ホルマリン系樹脂等が挙げられ
る。更にかかる無機材料で被覆されたものの上に、熱硬
化性樹脂を用いた被覆を形成し、二重に被覆処理した赤
リン等も好ましく使用できる。また、使用する赤リンは
無電解メッキしたものも使用可能であり、無電解メッキ
被膜としては、ニッケル、コバルト、銅、鉄、マンガ
ン、亜鉛またはこれらの合金から選ばれた金属メッキ被
膜を使用することができる。更に無電界メッキされた赤
リンに更に上記に記載の無機材料及び熱硬化性樹脂で被
覆された赤リンを使用することもできる。かかる無機材
料、熱硬化性樹脂及び無電界メッキ等のマイクロカプセ
ル化に使用する成分の量としては赤リン系難燃剤１００
重量％中２０重量％以下であることが望ましく、より好
ましくは５〜１５重量％である。２０重量％を越える
と、ホスフィンの抑制、安全性の確保等の効果よりも難
燃性の低下、機械的特性の低下等の悪影響が大きくなる
ため好ましくない。赤リン系難燃剤の平均粒径として
は、１〜１００μｍ、好ましくは１〜４０μｍが使用さ
れる。かかるマイクロカプセル化した赤リン系難燃剤の
市販品としては、ノーバエクセル１４０、ノーバエクセ
ルＦ−５（燐化学工業（株）製：商品名）、ヒシガード
ＴＰ−１０（日本化学工業（株）製：商品名）、ホスタ
フラムＲＰ６１４（クラリアント・ジャパン（株）製：
商品名）等が挙げられる。更にかかるマイクロカプセル
化した赤リンを更に熱可塑性樹脂でマスターペレット化
した赤リン系難燃剤を使用することは、良好な難燃性、
機械的特性を達成し、製造時の安全性も高められるため
好ましく使用できる。本発明においては、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を主とする熱可塑性樹脂でマスターペレ
ット化されたものをより好ましく使用することができ
る。

【００７８】また、臭素系難燃剤としては、臭素化ビス
フェノール、臭素化ポリスチレン、臭素化ビスフェノー
ルＡのカーボネートオリゴマー、臭素化ビスフェノール
ＡとビスフェノールＡとのコポリマー及び共重合オリゴ
マーに代表されるハロゲン系難燃剤が挙げられ、さらに
下記一般式［１］で表される１種または２種以上のリン
酸エステル系難燃剤も挙げることができる。

【００７９】

【化１】

【００８０】（但し上記式中のＸは、ハイドロキノン、
レゾルシノール、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）メ
タン、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ジ
ヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイドから
誘導されるものが挙げられ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ
独立して０または１であり、ｎは０〜５の整数であり、
またはｎ数の異なるリン酸エステルのブレンドの場合は
０〜５の平均値であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄はそれ
ぞれ独立して１個以上のハロゲン原子を置換したもしく
は置換していないフェノール、クレゾール、キシレノー
ル、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、ｐ−
クミルフェノールから誘導されるものである。）

【００８１】この中で好ましくは、上記式中のＸは、ハ
イドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールＡから
誘導されるものが挙げられ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ
１であり、ｎは０〜３の整数であり、またはｎ数の異な
るリン酸エステルのブレンドの場合は０〜３の平均値で
あり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄はそれぞれ独立して１個
以上のハロゲン原子を置換したもしくは置換していない
フェノール、クレゾール、キシレノールから誘導される
ものである。

【００８２】更に、特に好ましくは、Ｘはレゾルシノー
ルから誘導されるものであり、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞ
れ１であり、ｎは０または１であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
及びＲ₄はそれぞれ独立してフェノールまたはキシレノ
ールから誘導されるものである。

【００８３】かかるリン酸エステル系難燃剤の中でも、
モノホスフェート化合物としてはトリフェニルホスフェ
ート、縮合リン酸エステルとしてはレゾルシノールビス
（ジキシレニルホスフェート）が、難燃性が良好であり
かつ成形時の流動性が良好である等の理由により好まし
く使用できる。

【００８４】その他衝撃改質剤として、例えばアクリル
−ブタジエン系衝撃改質剤、ポリオルガノシロキサン成
分とポリ（メタ）アルキルアクリレート成分と分離でき
ないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴム
に、アルキル（メタ）アクリレート及び任意に共重合可
能なビニル重合体がグラフトした重合体を挙げることが
できる。前者の具体例としては呉羽化学（株）製ＨＩＡ
１５（商品名）、後者の具体例としては三菱レイヨン
（株）製メタブレンＳ２００１（商品名）を挙げること
ができる。尚、かかる衝撃改質剤には通常単量体成分が
基体ゴム成分に共重合されることなく重合した成分が混
在するが、かかる成分の分子量は通常標準ポリスチレン
換算のＧＰＣ測定で算出される重量平均分子量において
５０，０００〜５００，０００のものである。

【００８５】また難燃助剤として、例えば三酸化アンチ
モン、アンチモン酸ナトリウム等、ドリップ防止剤とし
て例えばフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロ
エチレン等、離型剤、滑剤、着色剤等の各種の添加剤を
添加可能である。

【００８６】本発明で得られた熱可塑性樹脂組成物は、
特に射出成形に適したものであるが、かかる射出成形法
としては通常の射出成形だけでなく、射出圧縮成形、ガ
スインジェクション中空成形、二色成形、高速射出成
形、その他の各種射出成形法においても有用である。本
発明の熱可塑性樹脂組成物においては、ガスインジェク
ション中空成形法に対してより安定した中空部の形成が
可能であり、かかる成形法においては特に有用である。

【００８７】

【発明の実施の形態】以下に実施例をあげて本発明を更
に詳細に説明する。なお実施例中の部及び％は重量部及
び重量％であり、評価は下記の方法によった。 （１）耐衝撃性：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って２３
℃、−３０℃の雰囲気下で耐衝撃性を測定した。（アイ
ゾットノッチ付き１／８”） （２）耐熱性：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従い、荷重たわ
み温度を測定した。 （３）外観：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に記載の引張りダン
ベルを成形し、ジェッティング、フローマークの有無を
目視によって判定した。尚、判定は下記に従って行っ
た。 ○・・・ジェッティング及びフローマークの外観不良無
し ×・・・ジェッティングまたはフローマークの外観不良
有り

【００８８】 （４）耐薬品性：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に記載の引張り
ダンベルを、２３℃×２４時間状態調整後、３点曲げ型
の治具で０．７％の歪みを加えた状態でワックスリムー
バ（ユシロ化学（株）：ＳＴ−２１０）に６０℃×３０
分の条件で浸漬後、クラックの発生状況を目視にて確認
した。なお、判定は下記に従って行った。 ○・・・クラックの発生無し ×・・・クラックが発生 更に、薬品処理後の引張り強度をＡＳＴＭ Ｄ−６３８
に従い薬品処理後の引張り強度（Ｘ１）を測定し、薬品
処理前の通常の引張り強度（Ｘ２）の結果を用いて引張
り強度保持率を算出した。なお、判定は下記に従って行
った。 強度保持率（％）＝（Ｘ１／Ｘ２）×１００ ◎・・・強度保持率９５％以上 ○・・・強度保持率９０％以上 △・・・強度保持率７０〜９０％ ×・・・強度保持率７０％未満

【００８９】 （５）ウエルド部の強度測定：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に
記載の引張りダンベルを用いて、ダンベルの両端にゲー
トを作成し、ダンベル中央にウエルドが形成されるよう
にして引張り強度（Ｙ１）を測定した。またＡＳＴＭ
Ｄ−６３８に準拠し、通常の引張り強度（Ｙ２）を測定
し、ウエルド強度の保持率を次式に従い算出した。 強度保持率（％）＝（Ｙ１／Ｙ２）×１００％

【００９０】［実施例１〜２４及び比較例１〜２５］表
１〜表４に示す各成分を表記載の配合割合にてＶ型ブレ
ンダーで混合した後、スクリュー径３０ｍｍのベント式
二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−３０］によりシ
リンダー温度２６０℃でペレット化した。このペレット
を１１０℃で６時間乾燥した後、射出成形機［ＦＡＮＵ
Ｃ（株）製Ｔ−１５０Ｄ］によりシリンダー温度２６０
℃、金型温度８０℃で所望の試験片を作成し、評価結果
を示した。

【００９１】表中に記載の各成分を示す記号は下記の通
りである。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は標準ポリス
チレン試料による較正曲線を使用したＧＰＣ測定により
算出されるものである。

【００９２】（Ａ成分） ＰＣ：ビスフェノールＡとホスゲンより製造される粘度
平均分子量２２，５００の直鎖状芳香族ポリカーボネー
ト樹脂：帝人化成（株）製「パンライトＬ−１２２５」 （Ｂ成分） ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂（三井化学（株）製「サンタックＵ
Ｔ−６１」ＡＳ成分のＭｗ＝１２０，０００） ＡＥＳ：ＡＥＳ樹脂（宇部サイコン（株）製「ＡＸＳレ
ジンＥ７００Ｎ」ＡＳ成分のＭｗ＝１３０，０００） ＡＳＡ：ＡＳＡ樹脂（宇部サイコン（株）製「ＡＸＳレ
ジンＡ６００Ｎ」ＡＳ成分のＭｗ＝１３０，０００） ＡＳ−１：アクリロニトリル−スチレン共重体（旭化成
（株）製「スタイラックＡＳ７６９」Ｍｗ＝１４０，０
００） ＡＳ−２：アクリロニトリル−スチレン共重体（三井化
学（株）製「ライタック９８０ＰＣ」Ｍｗ＝９０，００
０）

【００９３】（Ｃ成分） ポリエステル系相容化剤（Ｃ−１）：ポリブチレンテレ
フタレート樹脂（（株）クラレ製「ハウザーＳ１０００
Ｆ」：極限粘度［η］＝０．８５）７０重量部及び水添
ＳＢＩＳ−ＯＨ｛片末端に水酸基を有するポリスチレン
ブロック（数平均分子量６，０００）／１，３−ブタジ
エンとイソプレンの水添共重合体ブロック（数平均分子
量２８，０００）／ポリスチレンブロック（数平均分子
量６，０００）とからなるトリブロック共重合体，水酸
基含有量＝０．８個／１分子，水素添加前のスチレン含
有量＝３０重量％、１，３−ブタジエン／イソプレンの
モル比＝１／１，数平均分子量＝４０，０００｝３０重
量部を予備混合し、二軸押出機（（株）日本製鋼所製
「ＴＥＸ４４Ｃ」）を用いて２５０℃で溶融混練してペ
レットを製造した。このペレットを固相重合装置に移し
て、１２０℃で約４時間予備処理を行った。その後、固
相重合装置内を０．２ｍｍＨｇに減圧し、且つ２００℃
まで昇温することにより重合反応を開始させた。約１４
時間後に窒素ガスを反応装置内に導入して常圧に戻し反
応生成物として目的とするポリエステル系相容化剤（Ｃ
−１）を得た。

【００９４】なお、上記で得られたポリエステル系相容
化剤（Ｃ−１）がのポリブチレンテレフタレートブロッ
クと水添ＳＢＩＳブロックが結合したブロック共重合体
を含有することは、以下の点により確認した。

【００９５】即ち、得られたポリエステル系相容化剤
（Ｃ−１）をヘキサフルオロイソプロパノール／クロロ
ホルム（１／１）の混合溶媒に溶解させ、その溶液をテ
トラヒドロフラン中に注入して沈殿物を得た。更にクロ
ロホルム中で加熱還流した後、濾別し、クロロホルム溶
液を濃縮乾固することによりポリエステル系相容化剤
（Ｃ−１）よりポリブチレンテレフタレートブロックと
水添ＳＢＩＳブロックが結合したブロック共重合体成分
を分離し、このブロック共重合体成分の¹Ｈ−ＮＭＲ測
定によりポリブチレンテレフタレートの化学構造に由来
するピーク（８．１、４．１、２．２ｐｐｍのピーク）
と水添ＳＢＩＳ−ＯＨの化学構造に由来するピーク
（７．０、６．６、０．７〜２．０ｐｐｍ）との両方を
示し、且つ使用した水添ＳＢＩＳ−ＯＨにおいて認めら
れた分子末端の水酸基に隣接するメチレンプロトンのピ
ークの化学シフトが移動していたこと。また、ＧＰＣ測
定においても、単一の分子量を示し、且つ、その数平均
分子量が原材料として用いたポリブチレンテレフタレー
トの数平均分子量と水添ＳＢＩＳ−ＯＨの数平均分子量
の合計にほぼ等しいものであったことである。

【００９６】また、ポリエステル系相容化剤（Ｃ−１）
中のポリブチレンテレフタレートブロックと水添ＳＢＩ
Ｓブロックが結合したブロック共重合体成分の割合は５
２重量％であった。

【００９７】ポリエステル系相容化剤（Ｃ−２）：Ｃ−
１で使用のＳＢＩＳ−ＯＨの代わりに水添ＳＩ−ＯＨ
｛ポリスチレンブロック末端に水酸基を有するポリスチ
レンブロック（数平均分子量１０，０００）／水素添加
されたポリイソプレンブロック（数平均分子量２０，０
００）からなるジブロック共重合体、水酸基含有量＝
０．８個／１分子、水素添加前のブロック共重合体にお
けるスチレン含有量＝３３重量％、数平均分子量＝３
０，０００｝を用いＣ−１と同様にしてポリエステル−
芳香族ビニル系ブロック共重合体を含有する固相重合反
応生成物を得た。得られた固相重合反応生成物をヘキサ
フルオロイソプロパノール／クロロホルム（１／１）の
混合溶媒に溶解させ、その溶液をテトラヒドロフラン中
に注入して沈殿物を得た。更にクロロホルム中で加熱還
流した後、濾別し、クロロホルム溶液を濃縮乾固するこ
とにより目的とするポリエステル系相容化剤（Ｃ−２）
を得た。また、これがブロック共重合体であることはＣ
−１と同様の方法により確認した。

【００９８】（Ｄ成分） Ｄ−１：アクリロニトリル−スチレン共重体（ゼネラル
エレクトリックカンパニイ社製 「ブレンデックス ８
６９」 Ｍｗ＝７，０００，０００） Ｄ−２：アクリル樹脂（鐘ヶ淵化学工業（株）製 「Ｐ
Ａ−３０」 Ｍｗ＝２，５００，０００） （Ｄ成分以外） Ｄ−３：前記ＡＳ−１ Ｄ−４：ポリメチルメタクリレート樹脂（Ｍｗ＝６０
０，０００） （Ｅ成分） ＷＳＮ：ワラストナイト（ＮＹＣＯ社製 ＮＹＧＬＯＳ
４） タルク：タルク （林化成（株）製 ＨＳＴ０．８） ＧＦ：ガラス繊維 （日本電気硝子（株）製 ＥＣＳ
０３Ｔ−５１１）

【００９９】

【表１】

【０１００】

【表２】

【０１０１】

【表３】

【０１０２】

【表４】

【０１０３】この表から明らかな様に、本発明のポリエ
ステル−スチレン系エラストマーブロック共重合体とＧ
ＰＣ測定から算出された重量平均分子量（Ｍｗ）が１，
０００，０００〜１０，０００，０００である芳香族ビ
ニル単量体、シアン化ビニル単量体、アクリレート単量
体、及びメタクリレート単量体から選ばれた少なくとも
１種の単量体を重合して得られた重合体を併用すること
により、芳香族ポリカーボネートとスチレン系樹脂組成
物において、それらを単独で使用する場合に比較して更
にウエルド強度及び耐薬品性等を改良することが可能で
あることがわかる。更にＢ成分の樹脂を比較した場合に
は、耐薬品性の面でＡＳＡ樹脂からより良好な特性を達
成していることが分かる。

【０１０４】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ウエル
ド部の強度、耐薬品性、低温衝撃強度、耐熱性等に優れ
る芳香族ポリカーボネートとＡＢＳ樹脂をはじめとする
スチレン系樹脂からなる樹脂組成物であり、自動車分
野、ＯＡ機器分野及び電子電気機器分野等の各種工業用
途に極めて有用であり、特に自動車分野の外装材用途、
内装材用途、及び電子機器筐体のように比較的大型成形
品が必要となる用途に最適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53:00） Ｆターム(参考） 4J002 BC01W BC014 BC024 BC03W BC04W BC06W BC07W BC08W BC084 BC09W BC094 BC11W BC114 BC12W BC124 BG044 BG054 BG094 BN03W BN07W BN12W BN14W BN15W BN16W BN21W BP01W BP033 CD194 CF273 CG01X CG02X CP17W DA016 DA066 DE136 DE146 DE186 DE236 DG046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA016 FA036 FA086 FA106 FB076 FD016 FD040 FD060 FD100 FD130 GN00 GQ00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）
   １〜９９重量％及びスチレン系樹脂（Ｂ成分）９９〜１
   重量％からなる樹脂組成物１００重量部、ポリエステル
   −スチレン系エラストマーブロック共重合体（Ｃ成分）
   ０．１〜３０重量部、及びＧＰＣ（ゲルパーミエーショ
   ンクロマトグラフィー）測定から算出された重量平均分
   子量（Ｍｗ）が１，０００，０００〜１０，０００，０
   ００である芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量
   体、アクリレート単量体、及びメタクリレート単量体か
   ら選ばれた少なくとも１種の単量体を重合して得られた
   重合体（Ｄ成分）０．０１〜１０重量部からなる熱可塑
   性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 Ａ成分〜Ｄ成分からなる熱可塑性樹脂組
   成物１００重量部に対し、更に無機充填材（Ｅ成分）
   ０．５〜１００重量部を配合してなる請求項１に記載の
   熱可塑性樹脂組成物。