JP2000326630A - ２色感熱記録紙およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色分離性に優れ、発色ムラが少なく、且つ製
造が容易な２色感熱記録紙およびその製造方法を提供す
る。 【解決手段】 基材１２上に、高感度感熱記録層１８と
低感度感熱記録層１４とを積層する。高感度感熱記録層
１８と低感度感熱記録層１４との間には、高感度感熱記
録層１８と低感度感熱記録層１４とに含有される感熱記
録層の発色特性を変化させる成分が他方の感熱記録層に
作用することを阻害するよう障壁層１６を形成する。さ
らに、感熱記録層を保護するために、平滑な面を有する
フィルム２２をオーバーコート層の材料に密着させ、材
料を成膜化させることにより形成されたオーバーコート
層２０を積層する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は２色感熱記録紙お
よびその製造方法に関し、特にたとえば、色分離性に優
れ、発色ムラの少ない２色感熱記録紙およびその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、２色感熱記録紙は、紙などの基材
上に発色に要する熱量の異なる感熱記録材料を積層させ
ることにより、高感度感熱記録層および低感度感熱記録
層を形成した後、その上に紫外線硬化樹脂などを塗布・
硬化させることによりオーバーコート層を形成して製造
していた。このような２色感熱記録紙は、サーマルヘッ
ドなどによって異なる熱量が印加されることにより、加
熱された部分の高感度感熱記録層及び低感度感熱記録層
が発色して２色からなる像を記録する。このとき、オー
バーコート層があることによって、印字保存性、スティ
ッキング防止性、カス付着防止性、ヘッド磨耗防止性お
よび印刷特性等の性能の向上を図ることができる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
２色感熱記録紙では、高感度感熱記録層と低感度感熱記
録層とが発色時に混じり合うため、色分離性に劣り、印
字結果がコントラストに欠けるものとなっていた。

【０００４】また、紫外線硬化樹脂に紫外線を照射して
形成したオーバーコート層や、乾燥により硬化する樹脂
を送風乾燥して形成したオーバーコート層などは、その
表面が微視的には不規則な凹凸状に形成されているた
め、サーマルヘッドから各感熱記録層への熱伝導量が一
様ではなく、その結果、発色ムラを生じることとなって
いた。

【０００５】さらに、紫外線硬化樹脂を用いてオーバー
コート層を形成するには、紫外線硬化樹脂を硬化させる
ために紫外線照射装置が必要であり、２色感熱記録紙の
製造が面倒であった。

【０００６】それゆえに、この発明の主たる目的は、色
分離性に優れ、発色ムラが少なく、且つ製造が容易な２
色感熱記録紙およびその製造方法を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この発明は、基材と、異
なった熱量において異なった色に発色する高感度感熱記
録層および低感度感熱記録層と、いずれかの感熱記録層
を保護するためのオーバーコート層とを含む２色感熱記
録紙であって、高感度感熱記録層と低感度感熱記録層と
の間に、高感度感熱記録層と低感度感熱記録層とに含有
される感熱記録層の発色特性を変化させる成分が他方の
感熱記録層に作用することを阻害する障壁層を有し、オ
ーバーコート層は、平滑な面を有するフィルムをオーバ
ーコート層の材料に密着させ、材料を成膜化させること
により形成されていることを特徴とする、２色感熱記録
紙である。

【０００８】また、高感度感熱記録層は、低感度感熱記
録層より熱が印加される面に近い側に形成されてもよ
い。

【０００９】さらに、低感度感熱記録層は、高感度感熱
記録層より濃色に発色するようにしてもよい。

【００１０】この発明は、基材と、異なった熱量におい
て異なった色に発色する高感度感熱記録層および低感度
感熱記録層と、高感度感熱記録層と低感度感熱記録層と
に含有されている感熱記録層の発色特性を変化させる成
分が他方の感熱記録層に作用することを阻害する障壁層
と、いずれかの感熱記録層を保護するためのオーバーコ
ート層とを含む２色感熱記録紙の製造方法において、オ
ーバーコート層の材料の表面に平滑な面を有するフィル
ムを密着させ、オーバーコート層の材料を成膜化したの
ちにフィルムが剥離されることを特徴とする、２色感熱
記録紙の製造方法である。

【００１１】また、高感度感熱記録層は、低感度感熱記
録層より熱が印加される面に近い側に材料を塗布して形
成してもよい。

【００１２】さらに、低感度感熱記録層は、高感度感熱
記録層より濃色に発色する感熱記録層の材料を塗布して
形成してもよい。

【００１３】またさらに、フィルムの平滑な面にオーバ
ーコート層の材料を塗布してオーバーコート層を形成し
たのち、オーバーコート層とオーバーコート層以外の層
とを積層し、フィルムがオーバーコート層から剥離して
もよい。

【００１４】オーバーコート層以外の層の上にオーバー
コート層の材料を塗布したのち、オーバーコート層の材
料の塗布面にフィルムを密着させ、オーバーコート層の
材料を成膜化させたのちにフィルムが剥離されてもよ
い。

【００１５】また、フィルムの平滑な面にオーバーコー
ト層を形成し、オーバーコート層の上にオーバーコート
層以外の層の全部または一部を形成した第１の部材と、
第１の部材に形成されなかった層を基材の上に形成した
第２の部材とを準備し、第１の部材と第２の部材とを積
層したのち、オーバーコート層からフィルムを剥離して
もよい。

【００１６】高感度感熱記録層と低感度感熱記録層との
間に、高感度感熱記録層と低感度感熱記録層とに含有さ
れている感熱記録層の発色特性を変化させる成分が他方
の感熱記録層に作用することを阻害する障壁層を形成さ
れているので、一方の感熱記録層が他方の感熱記録層に
影響を及ぼし発色特性が変化することがない。

【００１７】高感度感熱記録層が、低感度感熱記録層よ
り熱が印加される面に近い側に形成されているので、高
感度感熱記録層と低感度感熱記録層との熱応答性の差を
大きくなる。

【００１８】平滑な面を有するフィルムをオーバーコー
ト層の材料に密着させ、この材料を成膜化させることに
より、オーバーコート層の表面を平滑にすることができ
る。そのため、フィルムを剥離すれば、オーバーコート
層の平滑な面が露出し、光沢のある２色感熱記録紙を得
ることができる。フィルムをオーバーコート層に密着さ
せるためには、予めフィルムの平滑な面にオーバーコー
ト層の材料を塗布してオーバーコート層を形成したの
ち、オーバーコート層とそれ以外の層とを積層してもよ
いし、オーバーコート層以外の層の上にオーバーコート
層の材料を塗布したのちにフィルムを密着させ、オーバ
ーコート層の材料を成膜化させてもよい。２色感熱記録
紙を製造するには、基材またはフィルムのいずれかに全
ての層を形成してもよいが、基材およびフィルムのそれ
ぞれにいくつかの層を形成して第１の部材および第２の
部材とし、これらの第１の部材および第２の部材を積層
してもよい。

【００１９】この発明の上述の目的，その他の目的，特
徴および利点は、図面を参照して行う以下の発明の実施
の形態の詳細な説明から一層明らかとなろう。

【００２０】

【発明の実施の形態】図１は、この発明の２色感熱記録
紙の一例を示す断面図解図である。２色感熱記録紙１０
は、シート状の基材１２を含む。基材１２としては、た
とえば上質紙などが用いられる。基材１２上には、低感
度感熱記録層１４が形成される。この低感度感熱記録層
１４は、発色剤、顕色剤および結着剤などを含む溶液を
基材１２の表面に塗布して乾燥させることにより形成さ
れる。また、低感度感熱記録層１４の材料となる混合物
には、必要に応じて、顔料、ワックス類、消泡剤などの
添加剤、低感度感熱記録層１４に任意の着色を行うため
の嗔料や、低感度感熱記録層１４の熱に対する感度を高
めるための増感剤や、保存性を向上させるための安定剤
などを添加してもよい。さらに、低感度感熱記録層１４
の材料となる混合物には、その混合物中の結着剤を架橋
させるための架橋剤や、滑剤などを添加してもよい。

【００２１】発色剤としては、公知の無色または淡色の
ロイコ染料などが用いられ、たとえば、（１） ３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−フェニル−３−インドリル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジ
メチル−３−インドリル）フタリド、３，３−ビス（９
−エチル−３−カルバゾリル）−５−ジメチルアミノフ
タリド、３，３−ビス（２−フェニル−３−インドリ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３’−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３’−ビス（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリドなどのトリアリールメタ
ン系化合物； （２） ４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリ
ンベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン系化合
物； （３） ローダミン−β−アニリノラクタム、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピル
アミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（４−アニリノ）アニリノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、ローダミンＢ−（ｏ
−クロロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ−（ｐ−ニ
トロアニリノ）ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベ
ンゾ［ａ］フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランなどのキ
サンテン系化合物； （４） ベンゾイルロイコメチレンブル−、ｐ−ニトロ
ベンゾイルロイコメチレンブル−などのチアジン系化合
物； （５） ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチル
スピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピ
ラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピ
ロピランなどのスピロ系化合物； （６） その他、３，５′，６−トリス（ジメチルアミ
ノ）−スピロ〔９Ｈ−フルオレン−９，１′（３′Ｈ）
−イソベンゾフラン〕−３′−オン、１，１−ビス〔２
−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキ
シフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロ
ロ（３Ｈ）イソベンゾフラン−３−オンなどがあげら
れ、これらの染料は１種または２種以上を混合して用い
ることができる。

【００２２】また、顕色剤としては、たとえば、ｐ−オ
クチルフェノ−ル、ｐ−第三ブチルフェノール、ｐ−フ
ェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、α
−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−第三オクチルカテ
コール、２，２′−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェ
ノール−Ａ、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプ
タン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（３，４−ジヒドロキシフェニル）スルホン、２，
４′−ジヒドロキシフェニルスルホン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス〔２−（４−ヒ
ドロキシフェニルチオ）エトキシ〕メタン、４−（４−
イソプロポキシベンゼンスルホニル）フェノ−ル、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、３，５−ジ第三ブチルサリチル酸などのフェノール
系；安息香酸などの有機カルボン酸系；サリチル酸亜鉛
などの金属系；２，４−ジヒドロキシ−Ｎ−２′−メト
キシベンズアニリドなどのアニリド誘導体系などの顕色
剤があげられ、これらの顕色剤は１種または２種以上を
混合して用いることができる。

【００２３】さらに、結着剤としては、たとえば、アク
リルエマルジョン、ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、でんぷん類、ポリ
ビニルピロリドン、アクリル酸エステル、ポリアクリル
アミド重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体あるいはこれらの変性物などが選択でき
る。

【００２４】また、嗔料としては、たとえば、水酸化ア
ルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白
土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、炭酸
マグネシウム、アルミナ、酸化アルミニウムなど無機嗔
料や、たとえば、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマ
リン樹脂粒子、ポリオレフィン粒子などの有機嗔料など
が選択できる。

【００２５】また、増感剤としては、たとえば、酢酸亜
鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜
鉛、オレイン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、
サリチル酸ドデシルエステル亜鉛塩、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アル
ミニウムなどの有機酸の金属塩；ステアリン酸アミド，
ステアリン酸メチロールアミド，ステアロイル尿素、ア
セトアニリド、アセトトルイジド、安息香酸ステアリル
アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチ
レンビスオクチル酸アミドなどのアミド化合物；１，２
−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ｍ−ター
フェニル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ｐ−ベンジロキシビフェニル、ジフェニルカーボ
ネート、ビス（４−メチルフェニル）カーボネート、ジ
ベンジルオキザレート、ビス（４−メチルベンジル）オ
キザレート、ビス（４−クロロベンジル）オキサレー
ト、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸ベンジ
ル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニ
ル、メチレンジベンゾエート、１，４−ビス（２−ビニ
ロキシエトキシ）ベンゼン、２−ベンジロキシナフタレ
ン、４−ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジメチルフタ
レート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾイルメタ
ン、４−メチルフェノキシ−ｐ−ビフェニルなどがあげ
られ、これらの増感剤は１種または２種以上を混合して
用いることができる。

【００２６】また、保存安定剤としては、たとえば、
１，１，３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−
第三ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、４，４′−ブチリデンビス（２−第三ブチ
ル−５−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（２
−第三ブチル−５−メチルフェノール）、２，２′−チ
オビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）などのヒンダードフェノール化合物、４−
ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキ
シ）ジフェニルスルホン、ナトリウム−２，２′−メチ
レンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェー
トなどがあげられ、これらの保存安定剤は１種または２
種以上を混合して用いることができる。

【００２７】さらに、低感度感熱記録層１４上には、障
壁層１６が形成される。障壁層１６は、低感度感熱記録
層１４および後述する高感度感熱記録層１８が、発色時
において、一方の感熱記録層に含まれる増感剤や顕色剤
等の発色特性を変化させる成分が、他方の感熱記録層に
影響を及ばさないように設けられるものである。

【００２８】障壁層１６としては、たとえば、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、
変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビア
ゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エス
テル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロ
ピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
ポリウレタン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニ
ルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリ
ル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマ
ルジョンの一種類または二種類以上を選択して使用する
ことができる。

【００２９】そして、障壁層１６としては、たとえば、
低感度感熱記録層１４に用いられる顔料である、アルミ
ナ、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カル
シウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タル
ク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機顔料、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂、アミノ樹脂フィラーなどの有機
顔料を用いることもできる。

【００３０】また、障壁層１６としては、低感度感熱記
録層１４に用いられる発色剤である、公知の無色または
淡色のロイコ染料なども用いることができ、たとえば、 （１） ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−フェニル−３−インドリ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１，２−ジメチル−３−インドリル）フタリド、
３，３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニル
−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３，３’−ビス（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリドなどのト
リアリールメタン系化合物； （２） ４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリ
ンベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン系化合
物； （３） ローダミン−β−アニリノラクタム、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピル
アミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（４−アニリノ）アニリノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、ローダミンＢ−（ｏ
−クロロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ−（ｐ−ニ
トロアニリノ）ラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベ
ンゾ［ａ］フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランなどのキ
サンテン系化合物； （４） ベンゾイルロイコメチレンブル−、ｐ−ニトロ
ベンゾイルロイコメチレンブル−などのチアジン系化合
物； （５） ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチル
スピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピ
ラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピ
ロピランなどのスピロ系化合物； （６） その他、３，５′，６−トリス（ジメチルアミ
ノ）−スピロ〔９Ｈ−フルオレン−９，１′（３′Ｈ）
−イソベンゾフラン〕−３′−オン、１，１−ビス〔２
−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキ
シフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロ
ロ（３Ｈ）イソベンゾフラン−３−オンなどが用いら
れ、また、これらの染料は１種または２種以上を混合し
て用いてもよい。

【００３１】さらに、障壁層１６としては、低感度感熱
記録層１４に用いられる顕色剤である、ｐ−オクチルフ
ェノ−ル、ｐ−第三ブチルフェノール、ｐ−フェニルフ
ェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフト
ール、β−ナフトール、ｐ−第三オクチルカテコール、
２，２′−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノール−
Ａ、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，４
−ジヒドロキシフェニル）スルホン、２，４′−ジヒド
ロキシフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）エトキシ〕メタン、４−（４−イソプロポキシ
ベンゼンスルホニル）フェノ−ル、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３，５−ジ第
三ブチルサリチル酸などのフェノール系；安息香酸など
の有機カルボン酸系；サリチル酸亜鉛などの金属系；ス
テアリン酸アミド，ステアリン酸メチロールアミド，ス
テアロイル尿素、アセトアニリド、アセトトルイジド、
安息香酸ステアリルアミド、エチレンビスステアリン酸
アミド、ヘキサメチレンビスオクチル酸アミドなどのア
ミド化合物；１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニ
ル）エタン、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシ
エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−ベンジロキシビフェ
ニル、ジフェニルカーボネート、ビス（４−メチルフェ
ニル）カーボネート、ジベンジルオキザレート、ビス
（４−メチルベンジル）オキザレート、ビス（４−クロ
ロベンジル）オキサレート、１−ヒドロキシ−２−ナフ
タレンカルボン酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフ
タレンカルボン酸ベンジル、３−ヒドロキシ−２−ナフ
タレンカルボン酸フェニル、メチレンジベンゾエート、
１，４−ビス（２−ビニロキシエトキシ）ベンゼン、２
−ベンジロキシナフタレン、４−ベンジロキシ安息香酸
ベンジル、ジメチルフタレート、テレフタル酸ジベンジ
ル、ジベンゾイルメタン、４−メチルフェノキシ−ｐ−
ビフェニルなどがあげられ、これらの増感剤は１種また
は２種以上を混合して用いることができる。

【００３２】また、保存安定剤としては、たとえば、
１，１，３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−
第三ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、４，４′−ブチリデンビス（２−第三ブチ
ル−５−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（２
−第三ブチル−５−メチルフェノール）、２，２′−チ
オビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）などのヒンダードフェノール化合物、４−
ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキ
シ）ジフェニルスルホン、ナトリウム−２，２′−メチ
レンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェー
トなどがあげられ、これらの保存安定剤は１種または２
種以上を混合して用いることができる。

【００３３】さらに、低感度感熱記録層１４上には、障
壁層１６が形成される。障壁層１６は、低感度感熱記録
層１４および後述する高感度感熱記録層１８が、発色時
において、一方の感熱記録層に含まれる増感剤や顕色剤
等の発色特性を変化させる成分が、他方の感熱記録層に
影響を及ばさないように設けられるものである。

【００３４】障壁層１６としては、たとえば、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、
変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビア
ゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エス
テル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロ
ピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
ポリウレタン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニ
ルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリ
ル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマ
ルジョンの一種類または二種類以上を選択して使用する
ことができる。

【００３５】そして、障壁層１６としては、たとえば、
低感度感熱記録層１４に用いられる顔料である、アルミ
ナ、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カル
シウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タル
ク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機顔料、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂、アミノ樹脂フィラーなどの有機
顔料を用いることもできる。

【００３６】また、障壁層１６としては、低感度感熱記
録層１４に用いられる発色剤である、公知の無色または
淡色のロイコ染料なども用いることができ、たとえば、 （１） ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−フェニル−３−インドリ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１，２−ジメチル−３−インドリル）フタリド、
３，３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニル
−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３，３’−ビス（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリドなどのト
リアリールメタン系化合物； （２） ４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリ
ンベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェ
ニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン系化合
物； （３） ローダミン−β−アニリノラクタム、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−
７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチ１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸ベンジ
ル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニ
ル、メチレンジベンゾエート、１，４−ビス（２−ビニ
ロキシエトキシ）ベンゼン、２−ベンジロキシナフタレ
ン、４−ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジメチルフタ
レート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾイルメタ
ン、４−メチルフェノキシ−ｐ−ビフェニルなどがあげ
られ、これらの増感剤は１種または２種以上を混合して
用いることができる。

【００３７】また、保存安定剤としては、たとえば、
１，１，３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−
第三ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、４，４′−ブチリデンビス（２−第三ブチ
ル−５−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（２
−第三ブチル−５−メチルフェノール）、２，２′−チ
オビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）などのヒンダードフェノール化合物、４−
ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキ
シ）ジフェニルスルホン、ナトリウム−２，２′−メチ
レンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェー
トなどがあげられ、これらの保存安定剤は１種または２
種以上を混合して用いることができる。

【００３８】さらに、低感度感熱記録層１４上には、障
壁層１６が形成される。障壁層１６は、低感度感熱記録
層１４および後述する高感度感熱記録層１８が、発色時
において、一方の感熱記録層に含まれる増感剤や顕色剤
等の発色特性を変化させる成分が、他方の感熱記録層に
影響を及ばさないように設けられるものである。

【００３９】障壁層１６としては、たとえば、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、
変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビア
ゴムよい。

【００４０】さらに、障壁層１６としては、低感度感熱
記録層１４に用いられる顕色剤である、ｐ−オクチルフ
ェノ−ル、ｐ−第三ブチルフェノール、ｐ−フェニルフ
ェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフト
ール、β−ナフトール、ｐ−第三オクチルカテコール、
２，２′−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノール−
Ａ、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，４
−ジヒドロキシフェニル）スルホン、２，４′−ジヒド
ロキシフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）エトキシ〕メタン、４−（４−イソプロポキシ
ベンゼンスルホニル）フェノ−ル、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブ
チル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３，５−ジ第
三ブチルサリチル酸などのフェノール系；安息香酸など
の有機カルボン酸系；サリチル酸亜鉛などの金属系；
２，４−ジヒドロキシ−Ｎ−２′−メトキシベンズアニ
リドなどのアニリド誘導体系などの顕色剤も用いること
ができ、また、これらの顕色剤は１種または２種以上を
混合して用いてもよい。

【００４１】またさらに、障壁層１６としては、低感度
感熱記録層１４に用いられる増感剤である、たとえば、
酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、安息香酸
亜鉛、サリチル酸ドデシルエステル亜鉛塩、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸アルミニウムなどの有機酸の金属塩；ステアリン酸ア
ミド，ステアリン酸メチロールアミド，ステアロイル尿
素、アセトアニリド、アセトトルイジド、安息香酸ステ
アリルアミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキ
サメチレンビスオクチル酸アミドなどのアミド化合物；
１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ｍ
−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジル
ビフェニル、ｐ−ベンジロキシビフェニル、ジフェニル
カーボネート、ビス（４−メチルフェニル）カーボネー
ト、ジベンジルオキザレート、ビス（４−メチルベンジ
ル）オキザレート、ビス（４−クロロベンジル）オキサ
レート、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フ
ェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸ベ
ンジル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フ
ェニル、メチレンジベンゾエート、１，４−ビス（２−
ビニロキシエトキシ）ベンゼン、２−ベンジロキシナフ
タレン、４−ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジメチル
フタレート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾイルメ
タン、４−メチルフェノキシ−ｐ−ビフェニルなども用
いることができ、また、これらの増感剤は１種または２
種以上を混合して用いることができる。

【００４２】なお、上記の成分は結着剤中に添加され障
壁層１６の材料とされるが、ここで使用する結着剤とし
ては、たとえば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼ
ラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアク
リルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マ
レイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共
重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレ
ン、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸
エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルな
どの水溶性樹脂またはエマルジョンの一種類または二種
類以上を選択して使用することができる。

【００４３】障壁層１６の上には、高感度感熱記録層１
８が形成される。高感度感熱記録層１８は、低感度感熱
記録層１４と比べて熱応答性が高く、そして異なった色
に発色するように形成された感熱記録層である。材料と
しては、低感度感熱記録層１４に用いられた材料と同様
のものが用いられるが、上述したように、低感度感熱記
録層１４より熱応答性が高くなるように、染料や顕色剤
の選択、増感剤の添加が行われる。

【００４４】なお、この発明においては、熱応答性の高
い高感度感熱記録層１８を、熱応答性の低い低感度感熱
記録層１４より熱が印加される部分に近い上層部分に形
成したが、これは、低感度感熱記録層１４と高感度感熱
記録層１８との熱応答性の差を大きく設けて、印字させ
るときに印加する熱量の制御を更に容易に行えるように
するためである。よって、低感度感熱記録層１４と高感
度感熱記録層１８との熱応答性に十分な差がある場合に
は、この限りではない。

【００４５】また、この発明においては、高感度感熱記
録層を赤色に、低感度感熱記録層を黒色に発色するよう
に形成している。これは、高感度感熱記録層１８を先に
発色させた場合においても、後に発色した低感度感熱記
録層１４が混色により黒く見えるようにするためであ
る。なお、この例では、高感度感熱記録層を赤色に、低
感度感熱記録層を黒色に発色するように形成している
が、これに限らず色の分離ができる組合せにより形成さ
れてもよい。

【００４６】さらに、高感度感熱記録層１８上には、オ
ーバーコート層２０が形成される。オーバーコート層２
０は、結着剤中に充填剤、滑剤、架橋剤を添加し、必要
に応じて分散剤、消泡剤、耐水化剤、紫外線吸収剤など
の添加剤を添加したオーバーコート層の材料をコーティ
ングして形成される保護層である。ここで使用される結
着剤としては、障壁層１６で用いられたものと同様の、
ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デ
ンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、
アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性
ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリ
ル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン
−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、
イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリウレタン、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリル
ニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂また
はエマルジョンの一種類または二種類以上を選択して使
用することができる。

【００４７】また、充填剤としては、水酸化アルミニウ
ム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸
カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バ
リウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオ
リナイト、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネ
シウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒
子、ポリオレフィン樹脂粒子などの一種類または二種類
以上を選択して使用することができる。

【００４８】さらに、滑剤としては、オレイン酸などの
脂肪酸類、パラフィンワックスなどの酸化ワックス類、
ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス
類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、カルナバワッ
クスなどのエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油
などの油類を一種類または二種類以上を選択して使用す
ることができる。また、架橋剤としては、グリオキザー
ル、ポリアルデヒド、アミノ−ホルムアルデヒドなどの
ジアルデヒド系、ポリエチレンアミンなどのポリアミン
系、ポリエチレンイミンなどのポリイミン系、エポキシ
系、ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジルエーテル
などのジグリシジル系、炭酸ジルコニウムアンモニウム
などのジルコニウム塩などを一種類または二種類以上を
選択して使用することができる。

【００４９】この２色感熱記録紙１０では、オーバーコ
ート層２０の表面が平滑となるように形成され、光沢の
ある２色感熱記録紙１０となっている。この２色感熱記
録紙１０を使用するには、サーマルヘッドなどで２色感
熱記録紙１０に異なる熱量を印加することによって、加
熱された部分の低感度感熱記録層１４および高感度感熱
記録層１８を変色させる。その結果、文字や図形などの
像を２色で記録することができる。また、オーバーコー
ト層２０が形成されていることにより、印字保存特性、
スティキング防止性、カス付着防止性、ヘッド磨耗防止
性および印刷適性などの性能を得ることができる。さら
に、オーバーコート層２０が平滑に形成されてサーマル
ヘッドとの密着度合いが高くなることより、低感度感熱
記録層１４と高感度感熱記録層１８との発色に要する熱
量に大きな差を設けやすく、印字時の印加する熱量の制
御が容易である。

【００５０】このような２色感熱記録紙１０を製造する
には、図２に示すように、基材１２の上に、低感度感熱
記録１４，障壁層１６および高感度感熱記録層１８を形
成した後、高感度感熱記録層１８の上にオーバーコート
層の材料２０ａを塗布して、オーバーコート層の材料２
０ａの上にフィルム２２が密着させられる。フィルム２
２としては、平滑な面を有するものが用いられる。その
ようなフィルム２２として、たとえば、ポリエチレンフ
ィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミド（ナイロ
ン）フィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンナ
フタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポルビニ
ールアルコール（ビニロン）フィルム、ポリエーテルケ
トンフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサ
ルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ＥＶＡ
共重合体フィルムやアイオノマーフィルムなどのエチレ
ン共重合体フィルム、ポリカーボネートフィルム、セロ
ファンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビ
ニリデンフィルム、アルミニウム箔、アセテートフィル
ムなどのフィルムや、これ以外の平滑な面を有するフィ
ルム単体、またはこれらのフィルムを貼り合わせた紙お
よびフィルムなどが使用できる。また、オーバーコート
層２０との離型性をよくするために、離型剤を塗布した
ものでもよい。

【００５１】塗布されたオーバーコート層の材料２０ａ
にフィルム２２を密着させたのち、オーバーコート層の
材料２０ａを乾燥成膜化してオーバーコート層２０を形
成し、そののちフィルム２２が剥離される。なお、図２
において、斜線で示すオーバーコート層の材料２０ａ
は、未乾燥の状態であることを示す。フィルム２２は、
平滑な面を有しているため、フィルム２２が剥離された
オーバーコート層２０の表面は平滑となり、光沢のある
２色感熱記録紙１０を得ることができる。したがって、
この２色感熱記録紙１０では、従来の２色感熱記録紙の
ように、オーバーコート層を形成するために紫外線硬化
樹脂を使用する必要がない。そのため、２色感熱記録紙
の製造工程において、紫外線照射装置などを必要とせ
ず、２色感熱記録紙の製造を簡単に行うことができる。

【００５２】なお、オーバーコート層２０を形成するた
めに、フィルム２２の面にオーバーコート層の材料２０
ａを塗布し、図３に示すように、乾燥成膜化させてオー
バーコート層２０を形成してもよい。この場合には、基
材１２に低感度感熱記録層１４および障壁層１６を形成
したのち、高感度感熱記録層の材料１８ａを塗布し、高
感度感熱記録層の材料１８ａが乾燥する前に、オーバー
コート層２０の面が高感度感熱記録層の材料１８ａの層
に圧着される。そして、高感度感熱記録層の材料１８ａ
が乾燥して高感度感熱記録層１８が形成されたのちに、
フィルム２２がオーバーコート層２０から剥離される。
このように、オーバーコート層２０は、高感度感熱記録
層１８側に形成してもよいし、フィルム２２側に形成し
てもよく、各層が積層されたのちにオーバーコート層２
０からフィルム２２を剥離することにより、光沢を有す
る２色感熱記録紙１０を得ることができる。また、この
方法で得られる２色感熱記録紙１０では、オーバーコー
ト層２０の平滑性が優れているため、サーマルヘッドな
どで熱を加えるときの熱効率が高くなり、印字効率が良
好となる。

【００５３】なお、２色感熱記録紙１０を製造する方法
としては、上述した方法に限られず、低感度感熱記録層
１４、障壁層１６、高感度感熱記録層１８、オーバーコ
ート層２０のいずれかの層が未乾燥の状態のときに各層
を積層圧着すればよい。つまり、図４に示すように、オ
ーバーコート層の材料２０ａをフィルム２２上に塗布
し、未乾燥の状態で高感度感熱記録層１８上に積層した
のち、オーバーコート層の材料を乾燥させてオーバーコ
ート層２０を形成し、フィルム２２を剥離してもよい。
また、フィルム２２側にいくつかの層を形成して第１の
部材５０とし、基材１２側に他の層を形成して第２の部
材５２として、第１の部材５０と第２の部材５２とを積
層することにより、２色感熱記録紙１０を製造してもよ
い。つまり、図５に示すように、高感度感熱記録層の材
料１８ａを、第１の部材５０に形成したオーバーコート
層２０上に塗布し、これらを第２の部材５２と積層圧着
したのち、高感度感熱記録層の材料１８ａを乾燥させて
高感度感熱記録層１８を形成し、フィルム２２を剥離し
てもよい。なお、製造工程を示す図において、斜線の部
分は、未乾燥の材料部分を示す。

【００５４】さらに、図６および図７に示すように、障
壁層の材料１６ａを、第２の部材５２に形成した低感度
感熱記録層１４上または第１の部材５０に形成した高感
度感熱記録層１８上に塗布し、これらを積層圧着したの
ち、障壁層の材料１６ａを乾燥させて障壁層１６を形成
し、フィルム２２を剥離してもよい。また、図８および
図９に示すように、低感度感熱記録層の材料１４ａを、
基材１２上または第１の部材５０に形成した障壁層１６
上に塗布し、これらを積層圧着したのち、低感度感熱記
録層の材料１４ａを乾燥させて低感度感熱記録層１４を
形成し、フィルム２２を剥離してもよい。つまり、基材
１２側またはフィルム２２側のいずれかに上述のような
各層を形成し、それらを積層圧着すればよく、これらの
層のうちのどれを接着用として用いるかは、任意に選択
可能である。

【００５５】なお、この発明においては、図１に示した
２色感熱記録記録紙１０に限られず、図１０に示す２色
感熱記録紙３０のように、基材１２の上にアンダーコー
ト層２４を形成してもよいし、オーバーコート層２０の
下に中間層２６を形成してもよい。アンダーコート層２
４の目的は、基材１２の表面の凹凸を平滑化して基材１
２への低感度感熱記録層の材料や高感度感熱記録層の材
料の吸収を抑制するとともに、断熱性を与えることによ
り、動的感度の向上、印字品質の向上、感熱記録層の材
料の塗布量の削減および隠蔽性の向上などを図ることで
ある。また、中間層２６の目的は、耐水性、耐可塑剤性
および耐溶剤性など、印字保持特性を向上させることで
ある。

【００５６】アンダーコート層２４としては、たとえば
結着剤と顔料との混合物が用いられる。バインダとして
は、たとえば、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分
ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニ
ルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、ス
ルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポ
リビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、スチレン−ブタジエン系共重合体、スチレ
ン−アクリル酸系共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
エン系共重合体、ならびにエチルセルロース、アセチル
セルロースなどのなどのセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸エステル、ポリビニルブチラールポリスチロール
およびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹
脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹
脂、デンプン、デンプン誘導体、カゼインなどを用いる
ことができる。さらに、顔料としては、たとえば、アル
ミナ、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カ
ルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タル
ク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機顔料、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂、アミノ樹脂フィラーなどの有機
顔料を用いることができる。また、中間層２６の材料と
しては、オーバーコート層の材料を使用することができ
る。

【００５７】なお、２色感熱記録紙３０を製造する方法
としては、２色感熱記録紙１０を製造するのに用いた方
法と同様の方法が用いられる。また、２色感熱記録紙３
０を製造する方法としては、低感度感熱記録層１４、障
壁層１６、高感度感熱記録層１８、オーバーコート層２
０、アンダーコート層２２、中間層２４のいずれかの層
が未乾燥の状態のときに各層を積層圧着すればよく、こ
れらの層のうちのどれを接着用として用いるかは、任意
に選択可能である。

【００５８】

【実施例】（実施例１）図１１に示すように、基材１２
となる上質紙の一方面上に低感度感熱記録層１４，障壁
層１６、高感度感熱記録層１８を形成した後、オーバー
コート層２０を形成するために、表１に示す配合比とな
るように、原料を均一に分散し、オーバーコート層の材
料を作製した。ここで、表１に示す配合比は、固形分重
量比を示している。得られたオーバーコート層の材料２
０ａを高感度感熱記録層１８上に塗布し、未乾燥の状態
で、フィルム２２を貼り合わせた。そして、オーバーコ
ート層の材料２０ａが乾燥してオーバーコート層２０が
形成されたのち、フィルム２２を剥離し、２色感熱記録
紙１０を作製した。

【００５９】

【表１】

【００６０】（実施例２）図１２に示すように、基材１
２となる上質紙の一方面上に低感度感熱記録層１４，障
壁層１６を形成した後、さらに、表２に示す配合比とな
るように、原料を均一に分散し、オーバーコート層の材
料を作製した。得られたオーバーコート層の材料をフィ
ルム２２上に塗布し、乾燥してオーバーコート層２０を
作製した。さらに、得られたオーバーコート層２０に高
感度感熱記録層の材料１８ａを塗布し、未乾燥の状態
で、障壁層１６に貼り合わせた。そして、高感度感熱記
録層の材料１８ａが乾燥して高感度感熱記録層１８が形
成されたのち、フィルム２２を剥離し、２色感熱記録紙
１０を作製した。

【００６１】

【表２】

【００６２】（比較例）図１３に示すように、基材１２
となる上質紙の一方面上に低感度感熱記録層１４，障壁
層１６，高感度感熱記録層１８を形成した後、さらに、
表３に示す配合比で得られたオーバーコート層の材料を
高感度感熱記録層１８上に塗布し、送風乾燥してオーバ
ーコート層２０を形成して、２色感熱記録紙１０を作製
した。

【００６３】

【表３】

【００６４】得られた３種類の２色感熱記録紙につい
て、携帯光沢度計ＰＧ−９Ｄ型（日本電色工業株式会社
製）で、６０度鏡面光沢度を、ＪＩＳＺ８７４１に基づ
いて測定した。その結果を表４に示す。

【００６５】

【表４】

【００６６】表４からわかるように、フィルムを用いて
オーバーコート層を形成した実施例１および実施例２の
２色感熱記録紙は、フィルムを使用せずにオーバーコー
ト層を形成した比較例の２色感熱記録紙に比べて、光沢
度が良好であった。

【００６７】

【発明の効果】この発明によれば、低感度感熱記録層と
高感度感熱記録層との間に障壁層を形成することによ
り、色分離性に優れた２色感熱記録紙を得ることができ
る。また、高感度感熱記録層を低感度感熱記録層より熱
が印加される面に近い側に形成していることより、印字
時の印加する熱量の制御が容易な２色感熱記録紙が得ら
れる。さらに、オーバーコート層を形成するときに、そ
の材料の表面に平滑な面を有するフィルムを密着させ、
オーバーコート層が形成されたのちにフィルムを剥離す
ることにより、平滑で光沢のある２色感熱記録紙を得る
ことができる。これにより、さらに色分離性に優れ、印
字結果が明瞭なものとなる。また、この発明の２色感熱
記録紙では、平滑性のよいオーバーコート層が形成され
ているため、熱効率が高くなり、印字効率がよくなり、
発色ムラの発生が少なくなる。さらに、この２色感熱記
録紙を製造するときに、従来の紫外線硬化樹脂をオーバ
ーコート層の材料として用いた２色感熱記録紙に比べ
て、紫外線照射装置などが必要でなく、製造工程を簡略
化することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の２色感熱記録紙の一例を示す断面図
解図である。

【図２】図１に示す２色感熱記録紙を製造するために、
オーバーコート層の材料の上にフィルムを貼り付ける工
程を示す断面図解図である。

【図３】図１に示す２色感熱記録紙を製造するために、
フィルムに形成されたオーバーコート層を高感度感熱記
録層の材料の上に積層する工程を示す断面図解図であ
る。

【図４】図１に示す２色感熱記録紙を製造するために、
フィルムに塗布されたオーバーコート層の材料を高感度
感熱記録層の上に積層する工程を示す断面図解図であ
る。

【図５】図１に示す２色感熱記録紙を製造するために、
フィルムに塗布された高感度感熱記録層の材料を障壁層
の上に積層する工程を示す断面図解図である。

【図６】図１に示す２色感熱記録紙を製造するために、
フィルムに形成された高感度感熱記録層を障壁層の材料
の上に積層する工程を示す断面図解図である。

【図７】図１に示す２色感熱記録紙を製造するために、
フィルムに塗布された障壁層の材料を低感度感熱記録層
の上に積層する工程を示す断面図解図である。

【図８】図１に示す２色感熱記録紙を製造するために、
フィルム側に形成された障壁層を低感度感熱記録層の材
料の上に積層する工程を示す断面図解図である。

【図９】図１に示す２色感熱記録紙を製造するために、
フィルム側に塗布された低感度感熱記録層の材料を基材
上に積層する工程を示す断面図解図である。

【図１０】この発明の２色感熱記録紙の他の例を示す断
面図解図である。

【図１１】実施例１の２色感熱記録紙の製造工程を示す
断面図解図である。

【図１２】実施例２の２色感熱記録紙の製造工程を示す
断面図解図である。

【図１３】比較例の２色感熱記録紙の製造工程を示す断
面図解図である。

【符号の説明】

１０，３０ ２色感熱記録紙 １２ 基材 １４ 低感度感熱記録層 １６ 障壁層 １８ 高感度感熱記録層 ２０ オーバーコート層 ２２ フィルム ２４ アンダーコート層 ２６ 中間層 ５０ 第１の部材 ５２ 第２の部材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 佳奈 大阪市天王寺区小橋町１番25号 大阪シー リング印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 AA11 AA28 BB01 FF03 FF07 FF11 FF13 HH00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材と、異なった熱量において異なった
   色に発色する高感度感熱記録層および低感度感熱記録層
   と、前記いずれかの感熱記録層を保護するためのオーバ
   ーコート層とを含む２色感熱記録紙であって、 前記高感度感熱記録層と前記低感度感熱記録層との間
   に、前記高感度感熱記録層と前記低感度感熱記録層とに
   含有される感熱記録層の発色特性を変化させる成分が他
   方の感熱記録層に作用することを阻害する障壁層を有
   し、 前記オーバーコート層は、平滑な面を有するフィルムを
   オーバーコート層の材料に密着させ、前記材料を成膜化
   させることにより形成されていることを特徴とする、２
   色感熱記録紙。
2. 【請求項２】 前記高感度感熱記録層が、前記低感度感
   熱記録層より熱が印加される面に近い側に形成される、
   請求項１に記載の２色感熱記録紙。
3. 【請求項３】 前記低感度感熱記録層が、前記高感度感
   熱記録層より濃色に発色する、請求項１または請求項２
   に記載の２色感熱記録紙。
4. 【請求項４】 基材と、異なった熱量において異なった
   色に発色する高感度感熱記録層および低感度感熱記録層
   と、前記高感度感熱記録層と前記低感度感熱記録層とに
   含有されている感熱記録層の発色特性を変化させる成分
   が他方の感熱記録層に作用することを阻害する障壁層
   と、前記いずれかの感熱記録層を保護するためのオーバ
   ーコート層とを含む２色感熱記録紙の製造方法におい
   て、 前記オーバーコート層の材料の表面に平滑な面を有する
   フィルムを密着させ、前記オーバーコート層の材料を成
   膜化したのちに前記フィルムが剥離されることを特徴と
   する、２色感熱記録紙の製造方法。
5. 【請求項５】 前記高感度感熱記録層が、前記低感度感
   熱記録層より熱が印加される面に近い側に高感度感熱記
   録層の材料を塗布して形成される、請求項４に記載の２
   色感熱記録紙の製造方法。
6. 【請求項６】 前記低感度感熱記録層が、前記高感度感
   熱記録層より濃色に発色する感熱記録層の材料を塗布し
   て形成される、請求項４または請求項５に記載の２色感
   熱記録紙の製造方法。
7. 【請求項７】 前記フィルムの平滑な面に前記オーバー
   コート層の材料を塗布して前記オーバーコート層を形成
   したのち、前記オーバーコート層と前記オーバーコート
   層以外の層とを積層し、前記フィルムが前記オーバーコ
   ート層から剥離される、請求項４ないし請求項６のいず
   れかに記載の２色感熱記録紙の製造方法。
8. 【請求項８】 前記オーバーコート層以外の層の上に前
   記オーバーコート層の材料を塗布したのち、前記オーバ
   ーコート層の材料の塗布面に前記フィルムを密着させ、
   前記オーバーコート層の材料を成膜化させたのちに前記
   フィルムが剥離される、請求項４ないし請求項６のいず
   れかに２色感熱記録紙の製造方法。
9. 【請求項９】 前記フィルムの平滑な面に前記オーバー
   コート層を形成し、前記オーバーコート層の上に前記オ
   ーバーコート層以外の層の全部または一部を形成した第
   １の部材と、前記第１の部材に形成されなかった層を前
   記基材の上に形成した第２の部材とを準備し、前記第１
   の部材と前記第２の部材とを積層したのち、前記オーバ
   ーコート層から前記フィルムが剥離される、請求項４な
   いし請求項６のいずれかに記載の２色感熱記録紙の製造
   方法。