JP2000325363A - アンダーカットを有する樹脂製人工歯およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アンダーカットを有する樹脂製人工歯を提供
する。 【解決手段】 抜き方向に対してアンダーカットを有す
る型を用いて成形されたアンダーカットを有する樹脂製
人工歯。塑性体からズリ弾性率が１.０×１０⁴Ｐａ〜
９.９９１０⁹Ｐａ及びゴム硬度が１〜９０を示すゴム弾
性体に経時的に変化し重合後ヌープ硬度が１０以上に変
化しうる生体修復材料を、少なくともアンダーカットと
なる部分に用いてなる上記樹脂製人工歯。生体修復材料
が、重合性単量体１０.０〜３７.５重量％、少なくとも
その表面が上記重合性単量体によって膨潤する粉粒体状
重合体１４.５〜６２.５重量％、シラン処理シリカ均一
分散ウレタン（メタ）アクリレート１０.０〜６０.０重
量％および重合開始剤を含む上記樹脂製人工歯。アンダ
ーカットを有する型に、上記の生体修復材料を填入し、
弾性特性発現後脱型して重合硬化させる樹脂製人工歯の
製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成型用の型によっ
て作製される樹脂製人工歯に関する。

【０００２】

【従来の技術】樹脂製人工歯の成型はメチルメタクリレ
ート（以下、「ＭＭＡ」と略称する）とポリメチルメタ
クリレート（以下、「ＰＭＭＡ」と略称する）の混合系
あるいは７,７,９-トリメチル-４,１３-ジオキソ-３,１
４-ジオキシ-５,１２-ジアザ-ヘキサデカン-１,１６-ジ
オール-ジメタクリレート（以下、「ＵＤＭＡ」と略称
する）に代表される高粘度の多官能メタクリレートと無
機および／または有機充填材からなる複合体材料に琺瑯
色、象牙色、ベース色に着色したものを成型用型に填入
し、各層を順に成型用型を替えて段階的に加圧加熱して
行ってきた。基本的に樹脂製人工歯の成型は、おのおの
を成型するとき、途中工程の成型は重合が完了しないよ
うな成型条件で行い、最終の成型時にすべての層を完全
重合させる。この最終重合で各層間に化学反応を起こ
し、結合せしめ、各層が強固に結合して一体となった樹
脂製人工歯を得る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】樹脂製人工歯の製造を
行うためには、重合可能な化合物を成型用型に填入加圧
し、適切な温度、圧力、加温時間、加圧時間を設定した
成型条件によって成型する。これらの樹脂製人工歯の成
型に使用される樹脂材料は成型用型内で重合し、ヌープ
硬度が約１１〜５０付近になるように設定、調整されて
いる。これらの樹脂材料を使った樹脂製人工歯の加圧加
熱成型による製造工程において、人工歯の形状を形作る
各部分を構成する樹脂材料は最終的にキャビティー内で
完全に重合硬化させる必要があるため、成型した樹脂製
人工歯の形状、また多層構造を有する樹脂製人工歯の場
合には、成型時における成型用型の抜き方向に対してア
ンダーカットとなるような形状の内部構造を損なわずに
型から抜き出すために、成型用型にはアンダーカット部
がないようにする必要がある。そのため、成型用型の分
割線は、樹脂製人工歯の内部構造成型用型においてはそ
の形状の最大豊隆部、樹脂製人工歯の外形状において
は、樹脂製人工歯形状の最大豊隆部を通るように設定し
なければならない。しかし、こうして設定した分割線に
よって作製された成型用型では、例えば樹脂製人工歯の
外形状の場合、琺瑯部は分割線までしかもってくること
ができない。即ち、この場合、型の最大豊隆部を越えた
部分を一体として成型することは、硬化した成型品が変
形能を有しないため、これを破壊させずに成型用型から
取り出すことができず、不可能であった。

【０００４】一方、天然歯の形態には通常このアンダー
カット部分が必ず存在する。このアンダーカットの存在
が歯牙形態をふくよかなものにし、自然感を表す大きな
要因となっている。しかし前述の理由から、樹脂製人工
歯の成型ではアンダーカットを排除しなければならない
ので、その結果として、樹脂製人工歯の構造は自然歯と
同じ構造とすることができず、樹脂製人工歯特有のアン
ダーカットのない構造の中で、審美性を可能な限り天然
歯に近付ける創意と工夫が要求され、多大な労力が必要
であった。しかし、このような努力をもってしても、従
来の樹脂製人工歯の形態は成型用型にアンダーカットを
設けることができる陶歯に比較して天然歯らしさが乏し
いのが現状である。

【０００５】こうした問題を解決するために、一部では
分割線の上下で別々に琺瑯部を成型する工程をそれぞれ
設けるなどの煩雑な成型方法も用いられている。しかし
ながら、この方法では成型の工程が多大、且つ複雑にな
り、成型時に生じるバリが厚くなったり、上下の琺瑯部
の接合部にずれが生じたり更にはその形態のみならず、
色調の再現性でも、舌面側の色調と唇面側の色調に差が
発生するなどの問題があった。このように、いずれの方
法でも天然歯の琺瑯部の再現には限界があり、審美性に
おいて患者、術者ともに不満の残る結果となっていた。

【０００６】また従来の樹脂製人工歯の製造方法では大
型の加熱加圧成型機が必要であり、成型条件も接着を考
慮した条件である必要があり、成型条件範囲が狭くその
設定は困難であった。

【０００７】また、従来の製造方法では、成型用型の長
期使用による分割線付近の微妙な変形などにより、完全
重合した樹脂製人工歯が成型用型から外れないことや、
バリの発生量が大きいこと、加圧と加熱が同時に行われ
ることによる白濁やクラックの発生などの問題が起こり
がちであった。また加圧、加熱によって樹脂材料を完全
硬化させるため、成型用型は成型のたびに大きな応力を
受けることになり、繰り返しの使用で分割線や微細な形
状を形作る部分が徐々に摩耗、変形し、比較的早期に使
用の限界を迎えていた。こうしたことは成型品の良品率
の頭打ちや、成型用型の頻繁な更新が必要になるなど、
生産性の向上に対して妨げとなっていた。

【０００８】本発明の課題は、上記のような樹脂製人工
歯の問題を解決し、審美性に優れ、且つ成型性および接
着性にも優れたアンダーカットを有する樹脂製人工歯を
提供することである。なお、本明細書において「アンダ
ーカットを有する」とは、樹脂製人工歯の成形時におい
て成型用型の抜き方向に対してアンダーカットを有する
ことを意味する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記実情に鑑
み、樹脂製人工歯の製造において、樹脂製人工歯用材料
として、ゴム弾性を持ち最終重合で硬化する生体修復材
料を使用するとともに、アンダーカットを有する型を用
いることにより、形態を付与する予備成形と脱型後完全
に重合させる最終重合との２段階工程を構成することに
よって上記の問題を解決するものである。

【００１０】即ち、本発明は、抜き方向に対してアンダ
ーカットを有する型を用いて成形されたアンダーカット
を有する樹脂製人工歯に関する。特に、本発明は、アン
ダーカットを有する型により形態付与し、脱型後重合硬
化させて得られる上記樹脂製人工歯に関する。詳しく
は、本発明は、その特性を塑性体から経時的に、ズリ弾
性率が１.０×１０⁴Ｐａ〜９.９９×１０⁹Ｐａ及びゴム
硬度が１〜９０を示すゴム弾性体に変化し、重合後ヌー
プ硬度が１０以上に変化しうる生体修復材料を少なくと
も成型用型の抜き方向に対してアンダーカットとなる部
分に用いてなる上記の樹脂製人工歯に関する。より詳し
くは、本発明は、生体修復材料が、重合性単量体１０.
０〜３７.５重量％、少なくともその表面が上記重合性
単量体によって膨潤する粉粒体状重合体１４.５〜６２.
５重量％、シラン処理シリカ均一分散ウレタン（メタ）
アクリレート１０.０〜６０.０重量％および重合開始剤
を含む上記樹脂製人工歯に関する。もうひとつの態様と
して、本発明は、生体修復材料が、ポリアルキルメタク
リレートとウレタン（メタ）アクリレートとが均質に混
合している均一混合組成物を０.０１〜２５.０重量％お
よび／または可塑剤を０.０１〜２０.０重量％の量で更
に含む上記樹脂製人工歯に関する。更に、本発明は、抜
き方向に対してアンダーカットを有する成形用型に、上
記の生体修復材料を塑性状態で型に填入して形態を付与
し、生体修復材料の弾性特性発現後に脱型し、次いで重
合硬化させる上記樹脂製人工歯の製造方法に関する。

【００１１】本発明の実施に用いる生体修復材料は、型
内で弾性体に移行させた後は長時間そのズリ弾性率また
はゴム硬度を維持するため、抜き方向に対してアンダー
カットを有する場合でも、適当な外力で弾性変形して脱
型することができ、且つ脱型後は形状を回復するため、
付与した形態を維持したまま取り出せるという特徴を有
する。

【００１２】更に、本発明の樹脂製人工歯は、型から取
り出したあと重合するため、接着を考慮した段階的な加
熱成型の必要なく製造することができる。更にバリの発
生も少なく、特に成型性、接着性に優れ、且つ最大豊隆
部を越えて琺瑯部を一体成型できる。また更に樹脂製人
工歯表面での呈色性を考慮した、通常ではアンダーカッ
トとなって一体成型できないような内部構造を一体成型
できるため、特徴として優れた審美性を有する。更に、
本発明の樹脂製人工歯は形態付与の段階で義歯床との強
固な固定を目的とした窪みや突出部などの通常ではアン
ダーカットとなって一体成型できないような内部構造を
一体成型で人工歯外面に付与することができるため、こ
うした形状を付与するための後工程を排除することがで
きる。また更に、本発明の樹脂製人工歯は形態付与の段
階で、隣接歯との正しい位置関係をガイドするための凹
凸形状などの、通常ではアンダーカットとなって一体成
型できないような内部構造を一体成型で人工歯外面に付
与することができるという特徴を有する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂製人工歯は、その材
料として、弾性体に移行後重合を開始するまで少なくと
もズリ弾性率１.０×１０⁴Ｐａ〜９.９９×１０⁹Ｐａ、
好ましくは１.０×１０⁵Ｐａ〜９.９９×１０⁸Ｐａおよ
びゴム硬度１〜９０、好ましくは１０〜９０、より好ま
しくは１５〜９０を長期間安定に維持する特性を持ち、
重合後ヌープ硬度が１０以上になりうる生体修復材料を
使用するものである。生体修復材料がズリ弾性率および
ゴム硬度を長期間安定に維持するとは、２０℃〜２５℃
の温度範囲で測定したズリ弾性率及びゴム硬度が、４℃
〜３５℃の温度で好ましくは３カ月以上、より好ましく
は２年間保存後も実質的に変化せず上記の値を維持する
ことを意味する。上記生体修復材料は、適度の可塑性を
有するため型を用いて樹脂製人工歯に造形でき、経時的
に弾性体に移行した後は優れた弾性を有するため、形成
された型を損なうことなく脱型することができる。

【００１４】以下に、本発明で使用する生体修復材料に
関して詳細に説明する。上記生体修復材料は、重合性単
量体１０.０〜３７.５重量％、少なくともその表面が上
記重合性単量体によって膨潤する粉粒体状重合体１４.
５〜６２.５重量％、シラン処理シリカ均一分散ウレタ
ン（メタ）アクリレート１０.０〜６０.０重量％および
重合開始剤を含んでなる。また、生体修復材料は、上記
各成分にポリアルキルメタクリレートとウレタン（メ
タ）アクリレートとが均質に混合している均一混合組成
物（以下、単に「均一混合組成物」とも記す）を０.０
１〜２５.０重量％および／または可塑剤を０.０１〜２
０.０重量％の量で更に含むことができる。

【００１５】本発明で用いられる重合体は、同時に使用
する重合性単量体により少なくともその表面が膨潤する
ものであればよく、粉粒体として用いられる。このよう
な重合体としては、例えばＰＭＭＡ、ポリエチルメタク
リレート（以下「ＰＥＭＡ」と略称する）等のポリアル
キル（メタ）アクリレートの重合体または共重合体を例
示することができる。また重合体粒子の核が架橋ポリア
ルキル（メタ）アクリレートで且つ殻がＰＭＭＡまたは
ＰＥＭＡ等の重合体の単独または２種以上の混合系とか
らなる多層構造粒子であってもよい。上記重合体は上記
の重合性単量体と室温下で短時間に膨潤または溶解する
必要がある。また核が架橋ポリマーで重合性単量体に対
して膨潤も溶解もせず、殻がＰＭＭＡから作製された重
合体粒子は、エラストマーを調製する時により効果的で
ある。かかる観点からは重合体は平均分子量が好ましく
は１０万〜１００万、特に好ましくは２０万〜１００
万、平均粒子径が好ましくは１〜１００μｍ、特に好ま
しくは１〜７５μｍである。

【００１６】本発明で使用する重合性単量体は、上記重
合体類を室温下で短時間で膨潤または溶解することがで
き、重合体との共存下で加熱および／または下記の重合
開始剤により重合するものであればどのようなものでも
よい。このような重合性単量体は、好ましくは、ＭＭ
Ａ、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以
下、「２−ＨＥＭＡ」と略称する）等のエチレン性不飽
和結合を１個含有する単官能性モノマー類；エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート（以下、「ＥＧ」と略
称する）、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート（以下、「ＴＧ」と略称する）、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート（以下、「ＴＭＰＴ」と略称
する）、ホスホニルクロリドと２-ヒドロキシエチルメ
タクリレートの反応組成物（以下、「ＰＰＺ」と略称す
る）、２,２-ビス（４-メタクリロキシフェニル）プロ
パンジ（メタ）アクリレート（以下、「Ｄ-２.６Ｅ」と
略称する）、ＵＤＭＡ等のエチレン性不飽和結合を２個
以上含有する多官能性モノマー類が挙げられる。特に好
ましくはＭＭＡ、２-ＨＥＭＡ、ＥＧ、ＴＧ、ＴＭＰ
Ｔ、Ｄ-２.６Ｅ、ＵＤＭＡである。更に好ましくは、Ｍ
ＭＡ、ＥＧ、ＴＧ、ＴＭＰＴである。

【００１７】本発明のシラン処理シリカ均一分散ウレタ
ン（メタ）アクリレートとは、特定のシラン化合物で処
理された一次粒子の平均粒子径が１〜８５ｎｍであるコ
ロイダルシリカがウレタン（メタ）アクリレート中に均
一分散している組成物である。 シラン処理シリカ均一
分散ウレタン（メタ）アクリレートは、好ましくはウレ
タン（メタ）アクリレート２９.０〜６９.０重量％、コ
ロイダルシリカ１０.０〜７０.０重量％、シラン化合物
１.０〜３０.０重量％を含む組成物である。

【００１８】上記において「均一分散」とは、シラン処
理シリカ均一分散ウレタン（メタ）アクリレートの硬化
前および重合硬化後の透過率が８０％以上を示す状態を
いう。この場合の透過率は、「スペクトロフォトメータ
Ｕ−３２００」（商品名；株式会社日立製作所製）を用
い７５０ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲で測定されたものであ
る。

【００１９】本発明にかかるウレタン（メタ）アクリレ
ートは、一分子中に少なくとも１個以上のアクリロイル
基および／またはメタクリロイル基、並びに少なくとも
１個以上のウレタン基を有する。ウレタン（メタ）アク
リレートは、代表的には、ＵＤＭＡ、１,６ビス〔（２-
フェノキシ-２'-アクリロキシ）イソプロピルオキシ-カ
ルボニルアミノ〕ヘキサン（以下、ＵＤＡと略称す
る）、１,１,１-トリ〔６｛（１-アクリロキシ-３-フェ
ノキシ）イソプロピルオキシ-カルバニルアミノ｝-ヘキ
シルカルバモイロキシメチル〕プロパン（以下、「ＵＲ
Ｏ」と略称する）、下記の構造式

【００２０】

【化１】

【００２１】で示されるウレタン（メタ）アクリレート
を例示することができる。基本的にはウレタン結合の主
鎖骨格が脂肪族、芳香族、脂環族でもよく又は主鎖骨格
に芳香族、脂環族を含まず側鎖に脂肪族、芳香族、脂環
族を含むものが更に好ましい。特に好ましいウレタン
（メタ）アクリレートは、ＵＤＭＡ、ＵＤＡ、ＵＲＯで
ある。

【００２２】コロイダルシリカは、式（Ｉ） Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） 〔式中、Ｙは炭化水素基またはビニル重合可能な反応性
基、Ｘは加水分解性基を表し、ｎは１、２または３の数
値を表す〕で示されるシラン化合物で処理されている。

【００２３】本発明において使用されるコロイダルシリ
カは、各種の市販品が使用できる。コロイダルシリカの
好ましい粒子径は１〜８５ｎｍである。コロイダルシリ
カの市販品として使用できる代表的なものの例は、「ス
ノーテックス ＩＰＡ-ＳＴ」（日産化学工業株式会社
製；平均粒子径１０〜１５ｎｍ；以下「ＩＰＡ-ＳＴと
略称する）、「ＯＳＣＡＬ-１４３２」（触媒化成工業
株式会社製；平均粒子径１０〜２０ｎｍ）、「ＯＳＣＡ
Ｌ-１６３２」（触媒化成工業株式会社製；平均粒子径
１１ｎｍ）である（ここで平均粒径とは一次粒子の平均
粒子径をいう）。コロイダルシリカの分散媒は特に限定
されないが、通常、水、メタノール、イソプロピルアル
コール等のアルコール類、セロソルブ類、ジメチルアセ
トアミド等が使用される。特に好ましい分散媒は、アル
コール類、セロソルブ類及び水である。

【００２４】本発明で用いるシラン化合物は一般式
（Ｉ） Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） 〔式中、Ｙは炭化水素基またはビニル重合可能な反応性
基、Ｘは加水分解性基を表し、ｎは１、２または３の数
値を表す〕で表されるものである。ここで、炭化水素基
とは炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基の炭化
水素基またはこれらの混合物を表す。またビニル重合可
能な反応性基とはビニル基、アクリル基、メタクリル基
またはこれらの混合物を表す。また加水分解性基とは酸
触媒中で脱離する性質を有するものであり、具体例とし
てアルコキシ基、メトキシアルコキシ基、アセトキシ
基、フェニルオキシ基を挙げることができる。

【００２５】一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物の例
としては、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、
トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン、メトキシエチルトリエトキシシラン、アセトキシエ
チルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラ
ン、メチルトリス（アクリロキシエトキシ）シラン、メ
チルトリス（メタクリロキシエトキシ）シラン、β−メ
タクリロキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−アク
リロキシプロピルメトキシジメチルシラン、β−メタク
リロキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シラン、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン等
を挙げることができる。

【００２６】特に好ましいシラン化合物は、メチルトリ
エトキシシラン（Ｉ−１）、フェニルトリメトキシシラ
ン（Ｉ−２）、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シ
ラン（Ｉ−３）、ビニルトリメトキシシラン（Ｉ−
４）、ビニルトリエトキシシラン（Ｉ−５）、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｉ−６）であ
り、次にその化学式を記載する： ＣＨ₃Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ （Ｉ−１） Ｃ₆Ｈ₅Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ （Ｉ−２） ＣＨ₂=ＣＨＳｉ(ＯＣ₂Ｈ₄ＯＣＨ₃)₃ （Ｉ−３） ＣＨ₂=ＣＨＳｉ(ＯＣＨ₃)₃ （Ｉ−４） ＣＨ₂=ＣＨＳｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ （Ｉ−５） ＣＨ₂=ＣＣＨ₃ＣＯＯＣ₃Ｈ₆Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ （Ｉ−６）

【００２７】これらシラン化合物は単独で使用してもよ
いし、２種以上を混合してもよい。また１分子中にＹが
アルキル基とビニル重合可能な反応性基をともに含んで
いてもよいし、Ｙがアルキル基のシラン化合物とＹがビ
ニル重合可能な反応性基であるシラン化合物とを併用し
てもよい。好ましくはＹがアルキル基であるシラン化合
物とＹがビニル重合可能な反応性基であるシラン化合物
とを併用するのが好ましい。更に好ましくはＹがビニル
重合可能な反応性基であるシラン化合物である。

【００２８】コロイダルシリカのシラン処理は酸触媒を
用いてシラン化合物を加水分解をすることによって行わ
れる。加水分解反応は、反応を均一に行うために溶媒を
用いることができる。溶媒としては、反応物であるシラ
ンアルコキシドと水、触媒を相溶するものが望ましい。
溶媒としては、水、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ペ
ンタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、エチルセロソルブ等をあげることがで
きる。特に好ましい溶媒はメチルアルコール、エチルア
ルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアル
コールである。溶媒中でコロイダルシリカと混合された
状態にあるシラン化合物の加水分解は、室温〜１２０℃
程度の温度で３０分〜２４時間、好ましくは溶媒の沸点
程度で１〜１０時間程度の条件下で行われる。

【００２９】上記構造式（Ｉ−１またはＩ−２）で表さ
れるシラン化合物の配合量は、コロイダルシリカ固形分
６５〜９８重量％に対し、シラン化合物２〜３５重量％
が好ましく、コロイダルシリカ固形分７０〜９８重量％
に対し、シラン化合物２〜３０重量％がより好ましい。

【００３０】構造式（Ｉ−３、Ｉ−４、Ｉ−５またはＩ
−６）で表されるシラン化合物の配合量は、コロイダル
シリカ固形分６５〜９８重量％に対し、シラン化合物２
〜３５重量％が好ましく、コロイダルシリカ固形分７０
〜９８重量％に対し、シラン化合物２〜３０重量％がよ
り好ましい。

【００３１】構造式（Ｉ−１またはＩ−２）で表される
化合物の１種以上と構造式（Ｉ−３、Ｉ−４、Ｉ−５ま
たはＩ−６）で表されるシラン化合物の１種以上とを併
用する場合には、コロイダルシリカ固形分６５〜９８重
量％に対し、構造式（Ｉ−１またはＩ−２）で表される
シラン化合物は１〜３４重量％が好ましく、構造式（Ｉ
−３、Ｉ−４、Ｉ−５またはＩ−６）で表されるシラン
化合物は１〜３４重量％が好ましい。

【００３２】シラン処理したコロイダルシリカをウレタ
ン（メタ）アクリレートに分散させてシラン処理シリカ
均一分散ウレタン（メタ）アクリレートを調製する方法
は、コロイダルシリカの溶媒分散液にシラン化合物およ
び必要ならば水や触媒を混合し、前述した反応条件で反
応させ、この反応液中にウレタン（メタ）アクリレート
を混合し、ついで溶媒分散コロイダルシリカの分散媒お
よびシラン化合物の加水分解反応生成物を除去する方法
が特に好ましい。

【００３３】本発明のシラン処理シリカ均一分散ウレタ
ン（メタ）アクリレート組成物は具体的には、以下のよ
うに調製することができる。溶媒分散コロイダルシリカ
にシラン処理シリカを均一に分散するため、セパラブル
フラスコ、三ッ口カバー、アブザッツ、、水銀シール、
撹拌棒、撹拌片、分液ロート、冷却器、止め金具からな
る反応装置（有限会社 桐山製作所社製）を用いるのが
好ましい。ついで、分散液中に存在するコロイダルシリ
カの分散媒、シラン化合物の加水分解反応生成物を除去
する。分散媒等の溶媒類およびその他の比較的揮発性の
物質は系を減圧下に置いて除去するのが好ましい。より
好ましくは、反応系にウレタン（メタ）アクリレートを
分液ロートで滴下しながら揮発性溶媒を除去することで
ある。こうして本発明のシラン処理シリカ均一分散ウレ
タン（メタ）アクリレート組成物を調製することができ
る。

【００３４】本発明で使用する生体修復材料には、ま
た、ポリアルキルメタクリレートを実質的に溶解も膨潤
もしないウレタン（メタ）アクリレートとポリアルキル
メタクリレートとが均質に混合している均一混合組成物
を０.０１〜２５.０重量％および／または可塑剤を０.
０１〜２０.０重量％の量で更に含むことができる。

【００３５】ポリアルキルメタクリレートとウレタン
（メタ）アクリレートとポリアルキルメタクリレートと
が均質に混合している均一混合組成物とは、本来ポリア
ルキルメタクリレートを溶解も膨潤もしないウレタン
（メタ）アクリレートにポリアルキルメタクリレートが
均質に膨潤または溶解し、粘性の高い透明な混合液を形
成し、混合液中にはポリアルキルメタクリレート粒子が
肉眼的に観察されず、かつ現象的にはポリアルキルメタ
クリレートが経日的に沈降しないことを意味する。

【００３６】本発明においてポリアルキルメタクリレー
トを実質的に溶解も膨潤もしないウレタン（メタ）アク
リレートとポリアルキルメタクリレートが均質に混合し
ている均一混合組成物は、ポリアルキルメタクリレート
および水酸基含有（メタ）アクリレート化合物の均質相
溶液中でイソシアネート化合物を（メタ）アクリレート
と反応させるか、又は添加順序を逆にして重合体とイソ
シアネート化合物の均質相溶液中で水酸基含有（メタ）
アクリレートをイソシアネートと反応させることにより
得られる。

【００３７】得られる均一混合組成物はウレタン（メ
タ）アクリレートがポリアルキルメタクリレート中に分
子レベルで均質に混合している。かかる均一混合組成物
は透明性が高くその硬化物は架橋密度の増加、相組織の
微細化、相間接着力の増大等の特徴がある。

【００３８】上記均一混合組成物に用いるポリアルキル
メタクリレートは、平均分子量が１０万〜１００万、平
均粒子径が１〜７５μｍのＰＭＭＡおよびＰＥＭＡであ
る。ポリアルキルメタクリレートはＰＥＭＡおよびＰＭ
ＭＡはそれぞれ単独で使用してもよいし、両者を混合し
て使用してもよい。これらのポリアルキルメタクリレー
トは水酸基含有（メタ）アクリレート類またはトリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート（以下、「ＴＭＤ
Ｉ」と略称する）等の脂肪族イソシアネート類、脂環式
イソシアネート類および芳香族イソシアネート類の各々
に溶解または膨潤可能なものである。即ち、上記ポリア
ルキルメタクリレートは水酸基含有（メタ）アクリレー
ト化合物類またはイソシアネート化合物類と混合すると
均質に膨潤または溶解し、高粘性の透明な混合液を形成
する。

【００３９】上記の水酸基含有（メタ）アクリレート類
は、好ましいものとして２-ＨＥＭＡ、３-ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、４-ヒドロキシブチルメタクリ
レート、５-ヒドロキシペンチルメタクリレート、６-ヒ
ドロキシヘキシルメタクリレート、２-ヒドロキシ-３-
フェニルオキシプロピルメタクリレート（以下、「２-
ＨＰＰＡ」と略称する）、２-ヒドロキシエチルアクリ
レート、３-ヒドロキプロピルアクリレート等が挙げら
れ、特に好ましくは２-ＨＥＭＡ、２-ＨＰＰＡ、３-ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、更に好ましくは、２
-ＨＥＭＡ、２-ＨＦＰＡである。

【００４０】一方、イソシアネート化合物としては、Ｔ
ＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、「Ｈ
ＭＤＩ」と略称する）、ビスフェノールＡジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」
と略称する）、トリレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート等が適切で、好ましく
はＴＭＤＩ、ＨＭＤＩ、ＩＰＤＩである。更に好ましく
は、ＴＭＤＩ、ＨＭＤＩである。

【００４１】またポリオールと過剰のジイソシアネート
を反応させた末端にイソシアネート基を有するポリイソ
シアネートも使用することができる。このようなポリオ
ールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１,４-ブタンジオール、
２,３-ブタンジオール、１,１,１-トリメチロールプロ
パン、グリセリン等であり、ジイソシアネートとしては
上記のもので何ら支障ない。

【００４２】ポリアルキルメタクリレートとウレタン
（メタ）アクリレートとが均質に混合している均一混合
組成物は、例えば以下の手順で得ることができる。フラ
スコに２-ＨＥＭＡ等の水酸基含有（メタ）アクリレー
トを入れ、窒素ガスを吹き込み、４０〜５０℃に加温
し、５０〜８０ｒｐｍの速度で撹拌しながらポリアルキ
ルメタクリレートを少量ずつ加え、完全に膨潤溶解させ
る。

【００４３】次に、ウレタン合成に一般的に使用される
錫触媒を溶かし、溶解後フラスコ容器内を酸素ガスで置
換し、このガスを吹き込みながらＴＭＤＩ等のイソシア
ネート化合物を２〜３時間かけて滴下する。通常、ジイ
ソシアネートを水酸基に対して僅かに過剰当量使用す
る。滴下後、７０±１℃に加温し目的物を得る。

【００４４】逆にフラスコにＴＭＤＩ等を入れ、後から
２-ＨＥＭＡ等を加えても前記同様に製造することがで
きる。

【００４５】ポリオールと過剰のジイソシアネートを反
応させた末端にイソシアネート基を有するポリイソシア
ネートを使用する場合は、ポリアルキルメタクリレート
とイソシアネートの均質相溶液中で多価アルコール（水
酸基数２〜４）を反応させ、次にその反応末端イソシア
ネート基と水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ
て使用すればよい。

【００４６】尚、ポリアルキルメタクリレートの添加量
は生成するＵＤＭＡ等のイソシアネート化合物１モルに
対して５.２から４７gが適当である。

【００４７】生体修復材料の成分として使用する可塑剤
としては、フタル酸系可塑剤が好ましい。フタル酸系可
塑剤の例としてはジメチルフタレート（以下、ＤＭＰ略
称する）ジブチルフタレート（以下、「ＤＢＰ」と略称
する）、ジオクチルフタレートに代表されるフタル酸系
エステル誘導体である。

【００４８】本発明で使用する生体修復材料は重合性単
量体、シラン処理シリカ均一分散ウレタン（メタ）アク
リレート、重合開始剤および／またはポリアルキルメタ
クリレートを実質的に溶解も膨潤も示さないウレタン
（メタ）アクリレートとポリアルキルメタクリレートと
が均質に混合している均一混合組成物、および／または
可塑剤を重合体に混合した時、重合性単量体中の単官能
モノマー、例えばＭＭＡ等が最適に膨潤拡散した後、シ
ラン処理シリカ均一分散ウレタン（メタ）アクリレート
または均一混合組成物がマトリックス部分を占め且つ長
期にエラストマー特性を維持することが重要である。そ
のためにウレタン（メタ）アクリレートはＭＭＡに比較
して分子量が大きく且つポリアルキルメタクリレートに
対して膨潤性を示さず、更に生体修復材料を重合した時
その物理特性が強靭性と透明性を兼ね添えたものでなけ
ればならない。そのためにシラン処理シリカ均一分散ウ
レタン（メタ）アクリレートまたは均一混合組成物を含
むことに大きな特徴がある。

【００４９】生体修復材料は、当初の塑性体から経時的
に徐々に適度な弾性を発現し、使用時にハサミ、鋭利な
刃物で容易に修正可能でなおかつ必要があれば塩化メチ
レン、アセトン、酢酸エチル等の有機溶剤或いは重合性
単量体で簡単に表面処理でき特に接着性に有効な特徴が
ある。

【００５０】生体修復材料を調製するために、重合性単
量体、少なくともその表面が重合性単量体によって膨潤
する重合体、シラン処理シリカ均一分散ウレタン（メ
タ）アクリレート及び重合開始剤および／またはポリア
ルキルメタクリレートを実質的に溶解も膨潤もしないウ
レタン（メタ）アクリレートとポリアルキルメタクリレ
ートとの均一混合組成物および／または可塑剤を混合す
る方法としては、１）乳鉢混合、２）容器混合３）、ボ
ールミル混合、４）ダブルプラネタリー混合等従来の一
般的な混合方法がいずれも採用でき、好ましくはボール
ミル混合およびダブルプラネタリー混合である。ボール
ミル混合は、例えば「実験用遊星型ボールミル Ｐ−
５」（フリッチュ・ジャパン株式会社製）を用いること
ができる。この装置を用いる場合、適切な混合条件は、
室温下で、回転数５０〜２５０回／分、混合時間５分〜
６０分、使用玉石量４個〜１０個（１０ｍｍφ）であ
る。混合に当たって加熱の必要はなく室温（約２３℃）
で充分均一混合可能である。混合に当たってはボールミ
ル内および混合物を不活性ガスで置換することが好まし
い。

【００５１】生体修復材料の保存は室温下（３５℃以
下）、より好ましくは簡易密封容器中、５℃〜２５℃で
ある。特に最終重合を光重合で行う場合は必然的に紫外
線、可視光線を避ける為に遮光する必要がある。

【００５２】重合開始剤としては、目的に適した重合形
式に応じて任意に選択することが可能である。本発明の
生体修復材料を重合させるには５０〜１５０℃の範囲が
よく、この際、重合開始剤には過酸化物が有効で、重合
性単量体、シラン処理シリカ均一分散ウレタン（メタ）
アクリレートおよび／またはポリアルキルメタクリレー
トとウレタン（メタ）アクリレートとの上記均一混合組
成物を含む混合物１００重量部に対して、０.１〜３.０
重量部を添加する。過酸化物はラウロイルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド（以下、「ＢＰＯ」と略
称する）、１,１-ビス-ｔ-ブチルパーオキシシクロヘキ
サンが好ましい。

【００５３】樹脂製人工歯を作製する方法は重合体と重
合性単量体、シラン処理シリカ均一分散ウレタン（メ
タ）アクリレート及び重合開始剤および／またはウレタ
ン（メタ）アクリレートとポリアルキルメタクリレート
との均一混合組成物および／または可塑剤を含む混合物
を樹脂製人工歯成型用型に填入し２０〜５００ｋｇｆ／
ｃｍ²で約１０分〜１２０分間予備圧後、型より取り出
し形態修正を行う。

【００５４】次に、生体修復材料を用いた本発明の樹脂
製人工歯、特にアンダーカット形状を持つ樹脂製人工歯
の製造について説明する。本発明では、まず本発明に係
る生体修復材料を、アンダーカット部を有する分割型の
一方、例えば下型に填入し、上から他方の型である上型
をかぶせ、適切に設定した圧力を適切な時間かけて圧縮
し、歯型を予備成型する。予備成型された歯型は重合し
ない状態で保持され、且つ弾性体に移行した段階で、そ
の弾力性を利用して型から取り出すことができ、しかも
型と同じ形状を保持している。

【００５５】以下、本発明の実施形態を図面に基づいて
説明する。図１〜図３は琺瑯部、象牙部およびベース部
の３層から構成される樹脂製人工歯の前歯の成型工程を
例示している。図１は琺瑯部成型工程を示す成型中の樹
脂製人工歯（生体修復材料）と型の断面模式図である。
唇面型１には、分割面３のところから、成型品を抜き出
す方向に対して妨げとなるような傾斜部（アンダーカッ
ト）９および１０が存在する。唇面型１に生体修復材料
４を填入したのち、前歯用の琺瑯部接合側型２をかぶ
せ、適切に設定した温度および圧力を適切に設定した時
間加えて、生体修復材料４に琺瑯部の形態を付与する。

【００５６】次に、前歯用の琺瑯部接合側型２を取り外
して、象牙部用の生体修復材料６を填入する。その上か
ら、図２に示すように前歯用の象牙部接合側型５をかぶ
せて、適切に設定した温度および圧力を適切に設定した
時間加えて圧接し、生体修復材料６に琺瑯部に接合した
象牙部の形態を付与する。

【００５７】次に、型５を取り外し、象牙部生体修復材
料の上にベース部用の生体修復材料８を填入する。その
上から図３に示すように前歯用ベース型７をかぶせて、
適切に設定した温度および圧力を適切に設定した時間加
えて圧接し、生体修復材料８に象牙部に接合したベース
部の形態を付与する。こうして３層構造の形態を付与し
た前歯形状の樹脂製人工歯を弾性が発現した段階で、材
料の弾性による変形能力を利用して、予備成型体１１を
型から取り出す。取り出された予備成型体の断面図を図
４に示す。予備成形体１１は琺瑯部４、象牙部６および
ベース部８が一体に成型され、しかも琺瑯部４には最大
豊隆部Ａ−Ａ'が含まれている。

【００５８】型から取り出す手段としては、手作業、取
り外し装置、ノズルから噴出させることによって指向性
を持たせた圧搾空気の吹き付け、等の種々の手段を適切
に選択または併用することができる。

【００５９】こうして取り出した形態付与した生体修復
材料はこの段階では最終重合していないのでその成型工
程中は可塑性があるため、分割面３において、従来の成
型方法と比較してバリの発生が極めて少ない。このこと
は型にかかる負担の軽減となり、型の寿命を長くすると
いう利点ともなる。またこの予備成型体の段階では材料
は完全には硬化していないので、加工性に優れ、必要で
あれば容易にバリ取りを行うことができる。得られた形
態付与された生体修復材料を重合硬化させて樹脂製人工
歯が完成される。重合硬化させる方法としては、通常用
いられる重合方法の中から任意に選択することができる
が、強いて好ましいものとして加熱重合、加熱加圧重
合、光重合、光加熱重合、光加圧重合、光加熱加圧重合
などが考えられる。

【００６０】アンダーカットを有する樹脂製人工歯パー
ツまたはそのようなパーツを含む複合樹脂製人工歯を製
造する場合、アンダーカットを有するパーツにのみ本発
明の生体修復材料を使用すれば、他のパーツは必ずしも
本発明の生体修復材料を使用する必要はなく、他のパー
ツは目的によって従来から使用されている熱硬化性樹脂
を用いてもよく、このような樹脂製人工歯の実施態様も
本発明に含まれる。この場合成型の順番も問わないの
で、熱硬化性樹脂を先に成型して加熱硬化させ、その後
に生体修復材料を用いてアンダーカット部を有するパー
ツの成型を行ってもよい。図５は３層からなる臼歯形態
の樹脂製人工歯の断面模式図である。ベース部１２は従
来から用いられている熱硬化性樹脂を使用しており、最
初にこの部分を成型し、重合硬化させる。次に象牙部１
３を生体修復材料を用いて成型する。この段階では生体
修復材料は完全な硬化を行わないで弾性を維持させてお
く。最後にアンダーカット部を有する琺瑯部１４を同じ
く生体修復材料で成型し、樹脂製人工歯の形態を得て型
から取り外す。こうして得た形態付与した生体修復材料
を、加熱装置、必要ならば加熱加圧装置によって重合硬
化させて樹脂製人工歯を得る。本発明では、生体修復材
料はアンダーカットを有する樹脂製人工歯を得るための
好適な材料として用いられるが、この生体修復材料はア
ンダーカットの有無とは関係なく、すべての樹脂製人工
歯に使用することができ、脱型後別のところで硬化反応
をおこなうことができるため、種々の利点がある。

【００６１】また、本発明で付与することのできる成型
時において成型用型の抜き方向に対してアンダーカット
となる形状を付与する場合、その形状は上述の例に限定
されるものではない。以下に、いくつかの例を図を用い
て示す。

【００６２】本発明によれば、前歯の歯軸方向断面を示
した図９において、歯頚線付近においてベース部１５側
に深くもぐりこんだ形状となっている琺瑯部１６のよう
な、成型用型の抜き方向に対してアンダーカットとなる
方向に突出した形状を一体として成型することもでき
る。

【００６３】また前歯の歯軸方向の断面を示した図１２
に示すように、成形時において人工歯内部に向かって成
型用型の抜き方向に対してアンダーカットとなる形状を
設けることにより、義歯床用レジンとの機械的嵌合力を
得るための保持孔１７を成型と同時に与えることも可能
である。

【００６４】臼歯においては図１５に示すように人工歯
の外形状の義歯床用レジンに埋没する部分に、義歯床用
レジンとの機械的嵌合力を得るために、成型時において
成型用型の抜き方向に対してアンダーカットとなる切り
欠き形状１８を従来の技術のように人工歯成型後、次の
工程で削り取るなどの手段で設けるのではなく、人工歯
外形の成型時に同時に付与することもできる。

【００６５】また、前歯を中央部付近で幅径方向に切断
したところを示す図１９に見られるような審美性を考慮
して形成した琺瑯部１９のアンダーカット２０を形成す
るように構成してもよい。

【００６６】その他、臼歯の頬舌方向の断面を示した図
２４のように、審美的な外観を得るために、琺瑯部２１
と象牙部２２の境界にまで突出させたベース部２３のよ
うに、通常の熱硬化性樹脂を用いた成型では複雑に分割
する金型や別々に成型する方法でないと不可能な形状も
一体として成型できる。

【００６７】人工臼歯の外観側面を示した図２７のよう
な、床用レジンの中に埋没される基底面の当該個所に機
械的な維持効果を発現させるためのアンダーカット形状
を設けた形状の人工歯のように従来から用いられてきた
樹脂を用いる場合には成型が困難であった形状でも、人
工歯の成型時に同時に付与することができる。

【００６８】人工前歯の外観を示した図３０（ａ）およ
び（ｂ）に示すような、人工歯２７の隣接面に隣接歯と
の正しい位置関係をガイドするための位置決め用凸形状
２５や位置決め用凹形状２６などの、通常ではアンダー
カットとなって一体成型できないような内部構造も一体
成型で付与することができる。なお、本発明におけるア
ンダーカット形状は以上の例に示した形状に限定される
ものではない。

【００６９】また、本発明で使用する成型用の型の材質
としては、生体修復材料を用いて、最終重合により完全
硬化などの処理を行わない工程では要求される耐熱性や
耐圧性などの条件が緩いので、形態の付与の時点で必要
な耐熱性および強度があれば、金属、樹脂、木材、セラ
ミックス、石膏、あるいはこれらの２種以上を組み合わ
せて得られる物質を用いて構成することもできる。好ま
しい材質は金属である。

【００７０】

〔シラン処理シリカ均一分散ウレタン（メタ）アクリレートの調製〕

（１）シラン処理シリカ均一分散ウレタン（メタ）アク
リレート組成物１ イソプロピルアルコール分散型コロイダルシリカ〔平均
粒子径１０〜１５ｎｍのシリカを３０重量％含有；粘度
３〜２０ｃｐｓ（２０℃）；商品名「スノーテックス
ＩＰＡ−ＳＴ」（日産化学工業株式会社製）；以下、
「ＩＰＡ-ＳＴ」と略称する〕６００ｇにγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン６７.２ｇ、０.０１
規定の塩酸水溶液１８.０ｇを加え、７０℃に昇温し
た。１時間後、反応溶液をろ過し、反応溶液面に析出し
たシリカを除去した。次に濾液にＵＤＭＡ３６０.０ｇ
を加えながら緩やかに撹拌し減圧下４０℃で揮発成分を
留去し、シラン処理シリカ均一分散ウレタン（メタ）ア
クリレート（以下、「ＳＡ-１」と略称する）を得た。
この組成物をフォトメーターで３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ
の透過率を測定した結果９０％以上の透過率を示し、ま
たこの組成物を重合後、同様に透過率を測定した結果８
９.０％であった。ＳＡ-１をるつぼ中で焼成した後の灰
分から算出した固形分（ＳｉＯ₂)は２９.３重量％であ
った。

【００７１】（２）シラン処理シリカ均一分散ウレタン
（メタ）アクリレート組成物２ ６００ｇのＩＰＡ-ＳＴにγ-メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン３３.６ｇ、フェニルトリメトキシシ
ラン３３.６ｇ、０.０１規定の塩酸水溶液１８.０ｇを
加え、７０℃に昇温した。１時間後、反応溶液をろ過
し、反応溶液面に析出したシリカを除去した。次に濾液
にＵＤＭＡ３６０.０ｇを加えながら緩やかに撹拌し減
圧下４０℃で揮発成分を留去し、シラン処理シリカ均一
分散ウレタン（メタ）アクリレート（以下、「ＳＡ-
２」と略称する）を得た。この組成物をフォトメーター
で３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの透過率を測定した結果９０
％以上の透過率を示し、またこの組成物を重合後、同様
に透過率を測定した結果８９.５％であった。ＳＡ-２組
成物をるつぼで中で焼成した後の灰分から算出した固形
分（ＳｉＯ₂）は２９.０重量％であった。

【００７２】〔ポリアルキルメタクリレートとウレタン
（メタ）アクリレートとが均質に混合している均一混合
組成物の調製〕 （１）ウレタン（メタ）アクリレートとポリアルキルメ
タクリレートとの均一混合組成物１ 撹拌羽根付きガラス製フラスコに２-ＨＥＭＡ２６０.３
ｇ（２モル）を入れ、窒素ガスを吹き込みながら４０〜
５０℃に加温し、速度５０〜８０ｒｐｍで撹拌しながら
ＰＭＭＡ５.２ｇを少量ずつ３〜５時間かけて添加し完
全に膨潤溶解させた。得られた溶液にジブチルチンジラ
ウレート１１０mgを添加した。添加後窒素ガスを止めフ
ラスコ内を酸素で置換した。酸素ガスを流しながら、次
にＴＭＤＩ２１０.３ｇ（１モル）を２時間かけて滴下
した。滴下終了後７０±１℃に加温し、イソシアネート
基全てが反応するまで付加反応を続け硬化性組成物を得
た。（以下、「Ｂ-１」と略称する）反応終了点は、イ
ソシアネート当量滴定法により確認した。収率は９８.
６％であった。

【００７３】イソシアネート当量滴定法による反応終了
点は次の方法により測定した。試料３ｇを共栓付き三
角フラスコに正しく測り取る。これにジ−ｎ−ブチル
アミン溶液５０ｍｌを正しく加え１５分間静置する。
次に試薬１級イソプロピルアルコール２０ｍｌを加えた
後、ブロムクレゾールグリーン指示薬（ブロムクレゾー
ルグリーン０.１ｇにＮ／１０水酸化ナトリウム溶液１.
５ｍｌを加え、よくすりつぶして溶解し水を加えて全量
を１００ｍｌとする）３〜４滴を加えよく振り混ぜる。
次にＮ／２塩酸で滴定する。終点付近ではＮ／２塩酸
を一滴ずつ加えそのつど溶液を振り混ぜながら滴定を続
け、青色又は青紫色が消えて少なくとも１５秒間黄色が
持続する点を終点とする。イソシアネート当量は次式に
よって算出される。この試験には、同一条件で空試験を
行う。

【００７４】

【数１】

【００７５】 但し、Ａ：本試験のＮ／２塩酸標準液使用量（ｍｌ） Ｂ：空試験のＮ／２塩酸標準液使用量（ｍｌ） ｆ：Ｎ／２塩酸標準液のフアクター Ｓ：試料採取量（ｇ）

【００７６】（２）ウレタン（メタ）アクリレートとポ
リアルキルメタクリレートとの均一混合組成物２ ＰＭＭＡ量を９.４ｇとする以外は、Ｂ-１と同様にして
組成物を得た。（以下、「Ｂ-２」と略称する）収率
（９９.５％）。

【００７７】（３）ウレタン（メタ）アクリレートとポ
リアルキルメタクリレートとの均一混合組成物３ ＰＭＭＡの代わりにＰＥＭＡ５.２ｇを用いる以外は、
Ｂ-１と同様にして組成物を得た。（以下、「Ｂ-３」と
略称する）収率（９９％）。

【００７８】（４）ウレタン（メタ）アクリレートとポ
リアルキルメタクリレートとの均一混合組成物４ ＰＥＭＡ９.４ｇを用いる以外は、Ｂ-３と同様にして組
成物を得た。（以下、「Ｂ−４」と略称する）収率（９
８％）。

【００７９】（５）ウレタン（メタ）アクリレートとポ
リアルキルメタクリレートとの均一混合組成物５ 撹拌羽根付きガラス製フラスコにＴＭＤＩ２１０.３ｇ
（１モル）を入れ、窒素ガスを吹き込みながら４０〜５
０℃に加温し、速度５０〜８０ｒｐｍで撹拌しながらＰ
ＥＭＡ９．４ｇを少量ずつ３〜５時間かけて添加し完全
に膨潤溶解した。得られた溶液にジブチルチンジラウレ
ート１１０ｍｇを添加した。添加後窒素ガスを止めフラ
スコ内を酸素で置換した。酸素ガスを流しながら、次に
２-ＨＥＭＡ２６０.３ｇ（２モル）を２時間かけて滴下
した。滴下後７０±１℃に加温し、イソシアネート基全
てが反応するまで付加反応を続けた。反応終了点は、Ｆ
Ｔ-ＩＲ、イソシアネート当量滴定法により確認しポリ
アルキルメタクリレートに対して溶解性及び膨潤性も示
さないウレタン（メタ）アクリレートが均質に混合して
いる組成物を得た。（以下、「Ｂ-５」と略称する）収
率（９８.２％）。

【００８０】（６）ウレタン（メタ）アクリレートとポ
リアルキルメタクリレートとの均一混合組成物６ ＰＥＭＡ４７ｇとする以外は、Ｂ-５と同様にして組成
物を得た。（以下、「Ｂ-６」と略称する）収率（９８
％ ）。

【００８１】（７）ウレタン（メタ）アクリレートとポ
リアルキルメタクリレートとの均一混合組成物７ 撹拌羽根付きガラス製フラスコにＨＭＤＩ１６８.２０
ｇ（１モル）を入れ、窒素ガスを吹き込みながら４０〜
５０℃に加温し、速度５０〜８０ｒｐｍで撹拌しながら
ＰＥＭＡ１０ｇを少量ずつ３〜５時間かけて添加し完全
に膨潤した。得られた溶液にジブチルチンジラウレート
１１０mgを添加した。添加後窒素ガスを止めフラスコ内
を酸素で置換した。酸素ガスを流しながら、次に２-Ｈ
ＦＰＡ４４４.５ｇ（２モル）を２時間かけて滴下し
た。滴下後５０±１℃に加温し、イソシアネート基全て
が反応するまで付加反応を続け１,６ビス〔(２-フェノ
キシ-２'-アクリロキシ）イソプロピル-オキシ-カルボ
ニルアミノ〕ヘキサン（ＵＤＡ）を得た。反応終了点
は、ＦＴ-ＩＲ、イソシアネート当量滴定法により確認
しポリアルキルメタクリレートに対して溶解性及び膨潤
性も示さないウレタン（メタ）アクリレートが均質に混
合している組成物を得た。（以下、「Ｂ-７」と略称す
る）

【００８２】（８）ウレタン（メタ）アクリレートとポ
リアルキルメタクリレートとの均一混合組成物８ 撹拌羽根付きガラス製フラスコにＨＭＤＩ５０４.６ｇ
（３モル）を入れ、窒素ガスを吹き込みながら４０〜５
０℃に加温し速度５０〜８０ｒｐｍで撹拌しながらＰＥ
ＭＡ９ｇを少量ずつ３〜５時間かけて添加し完全に膨潤
させた。得られた溶液にジブチルチンジラウレート１０
ｍｇを添加した。添加後窒素ガスを止めフラスコ内を酸
素で置換した。酸素ガスを流しがら、次にトリメチロー
ルプロパン（以下、「ＴＭＰ」と略称する）１３４.１
８ｇ（１モル）を２時間かけて滴下した。滴下後５０±
１℃に加温し、ＨＭＤＩの一方のイソシアネートとＴＭ
Ｐの付加反応を行った。

【００８３】付加反応後、ジブチルチンジラウレート１
１０mgを添加した。添加後２-ＨＦＰＡ６６６.７５ｇ
（３モル）を２時間かけて滴下した。滴下後７０±１℃
に加温し、イソシアネート基全てが反応するまで付加反
応を続け三官能のウレタンアクリレートオリゴマ１,１,
１-トリ〔６｛(１-アクリロキシ-３-フェノキシ)イソプ
ロピルオキシカルバニルアミノ｝-ヘキシルカルバモイ
ロキシメチル〕プロパン（ＵＲＯ）を得た。反応終了点
は、ＦＴ-ＩＲ、イソシアネート当量滴定法により確認
しポリアルキルメタクリレートに対して溶解性及び膨潤
性も示さないウレタン（メタ）アクリレートが均質に混
合している組成物を得た。（以下、「Ｂ-８」と略称す
る）収率（９８.５％）。

【００８４】Ｂ-１〜Ｂ-８のポリアルキルメタクリレー
トに対して溶解性及び膨潤性も示さないウレタン（メ
タ）アクリレートが均質に混合している組成物はＦＴ−
ＩＲ「ＦＴ−３００」（株式会社堀場製作所製）を用い
てそれぞれの特性吸収を測定し、また、ＧＰＣを用いて
重合体の平均分子量と保持時間及びウレタンモノマーの
分子量と保持時間を測定し、それぞれの組成物であるこ
とを確認した。

【００８５】実施例 １ 〔ゴム弾性材料の作製〕５ｇのＭＭＡと５ｇのＳＡ-１
とからなる混合液と重合体ＰＭＭＡ-１（平均分子量１
００万、平均粒子径８ミクロンのＰＭＭＡ）を１：１の
重量比で混合した。混合液とＰＭＭＡ−１の混合方法
は、「実験用遊星型ボールミル Ｐ-５」（フリッチュ・
ジャパン株式会社製）を用いて行った。混合比率は、混
合液１０ｇに重合体１０ｇ、混合条件は室温下、回転数
１００回／分、混合時間１０分、玉石量４個（１０ｍｍ
φ）とした。

【００８６】重合体が単量体で膨潤した後、成型用型中
に２０〜８０Ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力下で、１０〜２５分
間保持することによりゴム弾性が発現し、ゴム弾性材料
を作製した。表１および表２にそれぞれ、得られたゴム
弾性材料のゴム硬度およびズリ弾性率の経日変化を示し
た。ゴム弾性材料は２年間重合することなくゴム弾性状
態を維持した。

【００８７】〔樹脂製人工歯の作製〕上記の混合液１０
ｇに０．０６ｇのＢＰＯおよび１０．０ｇのＰＭＭＡ−
１に０．０１ｇの顔料を加えたものを上記と同様な方法
で混合し、樹脂製人工歯の琺瑯色生体修復材料を作製し
た。同様に顔料添加量のみを０．０３ｇに換えてベース
色生体修復材料を作製した。

【００８８】ＰＭＭＡが膨潤した後、図６、図７、図８
に示す成型用型で樹脂製人工歯を作製した。第１成型は
琺瑯色原料を４０〜１００ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力下１０
から１５分加圧して行った。次にベース色原料を４０〜
１００ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力下１０から１５分加圧後、
成型用型より樹脂製人工歯の形態をした生体修復材料を
取り出した。多層成型にも関わらずバリはほとんど発生
しなかった。また余剰部分のバリは必要性があればハサ
ミ或いは鋭利な刃物で除去できるが、重合後樹脂製人工
歯のバリはほとんど無く、修正の必要はなかった。表４
に成型後のバリの厚みを示した。

【００８９】樹脂製人工歯は、８０℃１０分間重合後、
冷却し、次に１２０℃１０分間重合した。ただし、８０
℃重合後、続けて１２０℃１０分間重合しても問題はな
い。重合後１００℃で８ｈｒアニールした。

【００９０】上記の方法により得られたアンダーカット
を有する人工歯（断面図）を図９に示した。本発明によ
れば、前歯の歯軸方向断面を示した図９において、歯頚
線付近において、ベース部１５側に深くもぐりこんだ形
状となっている琺瑯部１６のような、成型用型の抜き方
向に対してアンダーカットとなる方向に突出した形状を
一体として成型することもできる。

【００９１】実施例 ２ 〔ゴム弾性材料の作製〕５ｇのＭＭＡと５ｇのＳＡ-１
とからなる混合液の代わりに、５ｇのＭＭＡ、４ｇのＳ
Ａ-１およびＴＭＰＴ１ｇとからなる混合液を用いる以
外は実施例１と同様にしてゴム弾性材料を作製して評価
した。ゴム弾性材料は２年間重合することなくゴム弾性
状態を維持した。表１および表２にそれぞれ、得られた
ゴム弾性材料のゴム硬度およびズリ弾性率の経日変化を
示した。

【００９２】〔樹脂製人工歯の作製〕上記の混合液１０
ｇに、０．０６ｇのＢＰＯおよび１０．０ｇのＰＭＭＡ
−１に０．０２ｇの顔料を加えたものを混合して単層の
樹脂製人工歯用の色調の生体修復材料を作製した。ＰＭ
ＭＡが膨潤した後、図１０、図１１に示す成型用型で樹
脂製人工歯を作製した。表４に成型後のバリの厚みを示
した。

【００９３】前歯の歯軸方向の断面を図１２に示した。
成型時において人工歯内部に向かって成型用型の抜き方
向に対してアンダーカットとなる形状を設けることによ
り、義歯床用レジンとの機械的篏合力を得るための保持
孔１７を成型と同時に与えることも可能である。

【００９４】実施例 ３ 〔ゴム弾性材料の作製〕５ｇのＭＭＡと５ｇのＳＡ-１
とからなる混合液の代わりに、５ｇのＭＭＡ、４ｇのＳ
Ａ-１、０.５ｇのＰＰＺおよび０.５ｇのＤＭＰからな
る混合液を用いる以外は実施例１と同様にしてゴム弾性
材料を作製して評価した。ゴム弾性材料は２年間重合す
ることなくゴム弾性状態を維持した。表１および表２に
それぞれ、得られたゴム弾性材料のゴム硬度およびズリ
弾性率の経日変化を示した。

【００９５】〔樹脂製人工歯の作製〕上記の混合液１
０．０ｇに０．０６ｇのＢＰＯおよび１０．０ｇのＰＭ
ＭＡ−１に０．０２ｇの顔料を加えたものを混合して単
層の樹脂製人工歯用の色調の生体修復材料を作製した。
ＰＭＭＡが膨潤した後、図１３、図１４に示す成型用型
で樹脂製人工歯を作製した。表４に成型後のバリの厚み
を示した。

【００９６】臼歯においては図１５に示すように人工歯
の外形状の義歯床用レジンに埋没する部分に、義歯床用
レジンとの機械的篏合力を得るために、成型時において
成型用型の抜き方向に対してアンダーカットとなる切り
欠き形状１８を従来の技術のように人工歯成型後、次の
工程で削り取るなどの手段で設けるのではなく、人工歯
外形の成型時に同時に付与することもできる。

【００９７】実施例４ 〔樹脂製人工歯の作製〕実施例１と同じ混合液に実施例
１と同様、０．０６ｇのＢＰＯおよび１０．０ｇのＰＭ
ＭＡ−１に０．０１ｇの顔料を加えたものを混合して樹
脂製人工歯の琺瑯色生体修復材料を作製した。同様に顔
料添加量のみを０．０３ｇに換えてベース色生体修復材
料を作製した。ＰＭＭＡが膨潤した後、図１６、図１
７、図１８に示す成型用型で樹脂製人工歯を作製した。
表４に成型後のバリの厚みを示した。

【００９８】前歯を中央付近で幅径方向に切断したとこ
ろを示す図１９に見られるような審美製を考慮して形成
した琺瑯部１９のアンダーカット２０のように構成して
もよい。

【００９９】実施例５ 〔樹脂製人工歯の作製〕実施例１と同じ混合液に実施例
１と同様、０．０６ｇのＢＰＯおよび１０．０ｇのＰＭ
ＭＡ−１に０．０１ｇの顔料を加えたものを混合して樹
脂製人工歯の琺瑯色生体修復材料を作製した。同様に顔
料添加量のみをそれぞれ０．０３ｇと０.０４ｇに変え
て象牙色とベース色の生体修復材料を各々作製した。Ｐ
ＭＭＡが膨潤した後、図２０、図２１、図２２、図２３
に示す成型用型で樹脂製人工歯を作製した。表４に成型
後のバリの厚みを示した。

【０１００】臼歯の頬舌方向の断面を示した図２４のよ
うに、審美的な外観を得るために、琺瑯部２１と象牙部
２２の境界にまで突出させたベース部２３のように、通
常の熱硬化性樹脂を用いた成型では複雑に分割する金型
や別々に成型する方法でないと不可能な形状も一体とし
て成型できる。

【０１０１】実施例６ 〔樹脂製人工歯の作製〕実施例１の混合液に実施例１と
同様、０．０６ｇのＢＰＯおよび１０．０ｇのＰＭＭＡ
−１に０．０２ｇの顔料を加えたものを混合して単層の
樹脂製人工歯用の色調の生体修復材料を作製した。ＰＭ
ＭＡが膨潤した後、図２５、図２６に示す成型用型で樹
脂製人工歯を作製した。表４に成型後のバリの厚みを示
した。

【０１０２】人工臼歯の外観側面を示した図２７に示す
ような、床用レジンの中に埋没される基底面の当該個所
に機械的な維持効果を発現させるためのアンダーカット
形状２４を設けた形状の人工歯のように従来から用いら
れてきた樹脂を用いる場合には成型が困難であった形状
でも、人工歯の成型時に同時に付与することができる。

【０１０３】実施例７ 〔樹脂製人工歯の作製〕実施例１の混合液に実施例１と
同様、０．０６ｇのＢＰＯ及び１０．０ｇのＰＭＭＡ−
１に０．０２ｇの顔料を加えたものを混合して単層の樹
脂製人工歯用の色調の生体修復材料を作製した。ＰＭＭ
Ａが膨潤した後、図２８、図２９に示す成型用型で樹脂
製人工歯を作製した。表４に成型後のバリの厚みを示し
た。

【０１０４】人工前歯の外観を示した図３０（ａ）、
（ｂ）に示すような、人工歯２７の隣接面に隣接歯との
正しい位置関係をガイドするための位置決め用凸形状２
５や位置決め用凹形状２６などの、通常ではアンダーカ
ットとなって一体成型できないような内部構造を一体成
型で付与することができる。

【０１０５】比較例 １ 歯冠用常温重合レジン「アドファ」（株式会社松風社
製）を成型用型に入れ、実施例１の〔ゴム弾性材料の作
製〕にてゴム硬度およびズリ弾性率の経日変化を測定し
たのと同じ条件で加圧成型して成型体を作製した。混合
約９〜１０分後に硬化した。ゴム硬度は９２以上、ズリ
弾性率に関しては測定不可能であった。結果を表１、表
２に示した。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】〔ゴム弾性材料特性の評価方法〕実施例
１、２、３のゴム弾性材料および比較例１の成型体につ
いての表１および表２に表したゴム弾性特性は以下の方
法で評価した。 ゴム硬度：ゴム硬度測定は、「ＨＡＲＤＮＥＳＳ ＴＥ
ＳＴＥＲ ＴｙｐｅＣ」（高分子精機社製）を用いて、
２３℃±１.５℃で測定した。

【０１０９】ズリ弾性率：ズリ弾性率は、「ＤＭＳ１１
０」（セイコー電子工業株式会社製）を用い測定した。
測定試料は厚さ１.４５±０.０２ｍｍ、縦７.１７＋０.
０２ｍｍ、横９.２９＋０.０２ｍｍを用い測定条件は、
面積６６.６１ｍｍ2 、温度２３℃、変位量１００μ
ｍ、振動数０.０１ＨＺで測定した。

【０１１０】粘弾性測定の対象となる多くの材料につい
てσ＝０.５が成立し、（２）よりＥ＝３Ｇとなる。 Ｅ：ヤング率（伸び弾性率及び縦弾性率） Ｇ：ズリ弾性率 Ｋ：体積弾性率 σ：ポアソン比

【０１１１】実施例 ８〜１０ 実施例１、２、３の混合液１０ｇに重合開始剤として
０．０６ｇのベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）を加
える以外は実施例１、２、３と同じ生体修復材料を用い
て、以下のような条件でそれぞれ試験体を作製した。

【０１１２】重合体が単量体で充分膨潤した後、これを
試験体成型用金型中に２０〜８０ｋｇｆ／ｃｍ²の圧力
下で、１０〜２０分間圧をかけ、その後試験体成型用金
型より取り出し生体修復材料とした。大気圧下、８０℃
５分間重合後、次に１２０℃１０分間重合し、重合後１
００℃で８ｈｒアニールした。得られた重合物につい
て、硬度、曲げ特性（強度、エネルギー）及び光透過率
について測定した。生体修復材料は、５℃で１日保存し
たものと１４ヶ月保存したものについて前記条件で重合
し物理特性の評価試料とした。実施例８〜１０の全てに
おいて物理特性の低下は発生しなかった。表３に結果を
示した。

【０１１３】比較例 ２ 歯冠用硬質レジン「アドファ」（株式会社 松風社製）
を用い、実施例８〜１０と同様に成型、重合し、評価し
た。結果を表３に示した。

【０１１４】

【表３】

【０１１５】〔生体修復材料重合体の物理特性評価〕表
３の物理特性は次の方法により測定した。 硬度測定：「Ｈａｒｄｎｅｓｓ Ｔｅｓｔｅｒ ＤＭＨ
−２」（松沢精機株式会社製）を用い５０℃水中保存２
４時間後のヌープ（Ｋｎｏｏｐ）硬度を測定した。荷重
２５ｇ。

【０１１６】曲げ強度測定：「オートグラフＡＧ５００
０Ｂ」（株式会社島津製作所製）を用い、試験体寸法が
幅（２ｍｍ）、厚さ（２ｍｍ）及び長さ（２５ｍｍ）の
試料を作製し５０℃の水中に２４時間保存後の強度（最
大曲げ強度）、エネルギー（破折エネルギー）を測定し
た。試験体数は５ヶ。測定条件は、支点間距離２０ｍ
ｍ、クロスヘッドスピード１ｍｍ／ｍｉｎとした。

【０１１７】光透過率：「スペクトロフォトメーターＵ
−３２００」（株式会社日立製作所）を用い、７８０ｎ
ｍ〜３８０ｎｍの波長範囲で測定した。

【０１１８】摩耗率：ハブラシ摩耗試験後の摩耗率を測
定した。測定条件は、ハブラシ「ビトィーン」（サンス
ター株式会社製）、試験体寸法縦１５ｍｍ、横２０ｍ
ｍ、厚さ２．５ｍｍ、試験体数４ヶ荷重１８５ｇ、歯摩
材「練り歯磨きグリーンサンスター」ハブラシ滑走回数
３万回とした。

【０１１９】比較例 ３ 通常のアクリル系樹脂製人工歯材料としてＰＭＭＡに琺
瑯色、象牙色、ベース色に着色しＭＭＡとの混合物を硬
質レジン歯「エンデュラ・アンテリオ」（株式会社松風
製）のＣ５形態中切歯型を用い加熱加圧し、琺瑯部、象
牙部、ベース部の順序で成型用型を換え段階的に成型し
樹脂製人工歯を得た。全ての樹脂製人工歯にバリ修正が
必要なバリが発生した。表４に成型後のバリの厚みを示
した。

【０１２０】なお成型条件は、琺瑯部、象牙部、ベース
部ともに予備圧２００〜３００ｋｇｆ／ｃｍ²で２〜５
分間、次に１０００〜３０００ｋｇｆ／ｃｍ²、８０〜
１３０℃の任意の温度で１０分間成型した。各部成型
後、５分間冷却した。重合後樹脂製人工歯は成型用型よ
り取り出し、１００℃で８ｈｒアニールした。

【０１２１】比較例 ４ 琺瑯部に使用される複合体原料として、特願昭４８−２
９２９４の実施例１に開示されている３０ｇの「ポリラ
イト８０００」（大日本インキ工業株式会社製）、６
８．５ｇの珪ほう酸ガラス粉末（平均中継２０μｍ）、
０．１ｇの含水珪酸「カープレックス」（塩野義製薬社
製）、０．５ｇのＢＰＯおよび顔料を「卓上ニーダーＰ
ＢＶ−０３」（株式会社入江商会社製）で混練し複合材
料を用い、象牙部およびベース部の原料として比較例３
の生体修復材料を用い、比較例３と同様な方法で人工歯
を作製した。全ての樹脂製人工歯にバリ修正が必要であ
った。表４に成型後のバリの厚みを示した。

【０１２２】

【表４】

【０１２３】〔樹脂製人工歯の成型性および樹脂製人工
歯の評価〕実施例１１〜１３ 実施例１、２、３の生体修復材料を用い、成型条件とし
て、第一段階重合を６５〜１２５℃で２.５〜１０分
間、最終段階重合を１０５〜１３０℃で３〜１５分間と
し、この範囲内の条件で硬質レジン歯「エンデュラ・ア
ンテリオ」（株式会社松風製）のＣ５形態中切歯型を用
いて多数の樹脂製人工歯を作製した。得られた樹脂製人
工歯について琺瑯部のクラック、白濁、琺瑯部と象牙
部、象牙部とベース部間の接着性を検討した。この樹脂
製人工歯を加熱重合用床用レジン「アーバン」（株式会
社 松風社製）と結合させ、床用レジンと樹脂製人工歯
の結合力試験および樹脂製人工歯の繰り返し衝撃強度試
験を行った。全ての実施例１１〜１３は、樹脂製人工歯
として優れた接着強度及び衝撃強度を示した。また樹脂
製人工歯の成型条件は幅広く且つどの条件下に於いても
成型不良は発生しなかった。樹脂製人工歯と床用レジン
の結合力および繰り返し衝撃強度の測定結果を表５に示
した。表６に成型試験結果を示した。

【０１２４】

【表５】

【０１２５】

【表６】

【０１２６】樹脂製人工歯と床用レジンの繰り返し衝撃
強度および結合力の試験は以下のようにして行った。 〔樹脂製人工歯の評価方法〕 結合力試験：ＪＩＳ Ｔ６５０６樹脂製人工歯の７.５結
合試験に規定された方法によって、義歯床用レジン材と
の結合力を測定した。

【０１２７】衝撃強度試験：ＪＩＳ Ｔ６５０６樹脂製
人工歯の７.５結合試験により作製した樹脂製人工歯の
舌面側の切端エナメル部を主軸に対して垂直に削除し、
その中心部に高さ１０ｍｍの位置から径１ｍｍのステン
レス棒を繰り返し落下させ樹脂製人工歯の衝撃強度を落
下回数と落下荷重により評価した。その得点の計算方法
を下記に示す。 第一回目の荷重と衝撃回数 （１００ｇ×１０００回） 第二回目の荷重と衝撃回数 （１５０ｇ×１０００回） 第三回目の荷重と衝撃回数 （２００ｇ×１０００回） 衝撃強度の計算は、各段階での衝撃回数を１００で割っ
た数値の総合計を得点とした。例えば最大衝撃強度は、
１００、１５０及び２００ｇの荷重で各々１０００回の
繰り返し衝撃後樹脂製人工歯が破折しなければ（１００
０／１００＋１０００／１００＋１０００／１００＝３
０点）となる。

【０１２８】接着性試験：上記の繰り返し衝撃試験によ
り琺瑯部／象牙部間の接着性を確認した。同時に樹脂製
人工歯の繰り返し強度試験も行った。測定は５０℃ 水
中保存７日後に行った。

【０１２９】比較例 ５、６ 琺瑯部、象牙部、ベース部の材料として、比較例５では
比較例３と同じ混合物、比較例６では比較例４と同じ混
合物および複合材料を用いて、表７に記載した成型条件
で樹脂製人工歯を成型した。得られた樹脂製人工歯を実
施例１１〜１３と同様に評価した。成型体は樹脂製人工
歯の重大欠陥である琺瑯部と象牙部及び象牙部とベース
部間に接着不良が発生した。成型性は適性条件幅がせま
くクラック、白濁不良が発生した。結果を表７に示し
た。

【０１３０】

【表７】

【０１３１】

【発明の効果】本発明によれば、成型時において成型用
型の抜き方向に対してアンダーカットを有する樹脂製人
工歯が容易に得られ、例えば３層構造の樹脂製人工歯を
成型するに当たり、琺瑯部が最大豊隆部を越えて唇面側
から舌面側まで一体に形成されているため、天然の歯に
類似した構造とすることができる。故に、その歯列を顔
の正面から見た場合はもとより、側方から見た場合に
も、従来の人工歯に見られるような琺瑯部と象牙部或い
はベース部との境界線が見えて願望を著しく損なうとい
う問題点は解消され、天然歯に極めて近い審美性を有す
る。また更に本発明の樹脂製人工歯は形態付与と同時に
重合硬化させる必要が無いので形態付与時にバリ厚を従
来の樹脂製人工歯よりも薄くすることができ、審美性が
向上する。また必要に応じて人工歯内部にアンダーカッ
ト形状が付与できないと構成できないような色調表現上
必要な構造を持つことができるため、個々の患者に適合
した個性的かつ審美的な色調を呈する、自然感に富んだ
義歯の作製が可能になる。更に、本発明の樹脂製人工歯
は形態付与の段階で義歯床との強固な固定を目的とした
窪みや突出部などの通常ではアンダーカットとなって一
体成型できないような内部構造を一体成型で人工歯外面
に付与することができるため、こうした形状を付与する
ための後工程を排除することができる。また更に、本発
明の樹脂製人工歯は形態付与の段階で、隣接歯との正し
い位置関係をガイドするための凹凸形状などの通常では
アンダーカットとなって一体成型できないような内部構
造を一体成型で人工歯外面に付与することができるとい
う特徴を有する。更に、本発明の樹脂製人工歯は成型性
に優れ、琺瑯部、象牙部およびベース部が強固に接着さ
れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に係る前歯成型用型での琺瑯部の形態
付与工程を樹脂製人工歯の長軸方向から見た横断面模式
図。

【図２】 本発明に係る前歯成型用型での象牙部の形態
付与工程を樹脂製人工歯の長軸方向から見た横断面模式
図。

【図３】 本発明に係る前歯成型用型でのベース部の形
態付与工程を樹脂製人工歯の長軸方向から見た横断面模
式図。

【図４】 本発明に係る前歯成型用型で成型した前歯を
樹脂製人工歯の長軸方向から見た断面模式図。

【図５】 本発明に係る臼歯を側面から見た断面の模式
図。

【図６】 実施例１の樹脂製人工歯の作製に用いる唇面
型の断面模式図。

【図７】 実施例１の樹脂製人工歯の作製に用いる琺瑯
部接合側型の断面模式図。

【図８】 実施例１の樹脂製人工歯の作製に用いるベー
ス型の断面模式図。

【図９】 層間にアンダーカットを有する実施例１の人
工歯の断面模式図。

【図１０】 実施例２の樹脂製人工歯の作製に用いる唇
面型の断面模式図。

【図１１】 実施例２の樹脂製人工歯の作製に用いるベ
ース型の断面模式図。

【図１２】 アンダーカットを有する実施例２の人工歯
の断面模式図。

【図１３】 実施例３の樹脂製人工歯の作製に用いる咬
合面型の断面模式図。

【図１４】 実施例３の樹脂製人工歯の作製に用いるベ
ース型の断面模式図。

【図１５】 本アンダーカットを有する実施例３の人工
歯の断面模式図。

【図１６】 実施例４の樹脂製人工歯の作製に用いる唇
面型の断面模式図。

【図１７】 実施例４の樹脂製人工歯の作詞に用いる琺
瑯部接合側型の断面模式図。

【図１８】 実施例４の樹脂製人工歯の作製に用いるベ
ース型の断面模式図。

【図１９】 層間にアンダーカットを有する実施例４の
人工歯の断面模式図。

【図２０】 実施例５の樹脂製人工歯の作製に用いる咬
合面型の断面模式図。

【図２１】 実施例５の樹脂製人工歯の作製に用いる琺
瑯部接合側型の断面模式図。

【図２２】 実施例５の樹脂製人工歯の作製に用いる象
牙部接合側型の断面模式図。

【図２３】 実施例５の樹脂製人工歯の作製に用いるベ
ース型の断面模式図。

【図２４】 層間にアンダーカットを有する実施例４の
断面模式図。

【図２５】 実施例６の樹脂製人工歯の作製に用いる唇
面型の断面模式図。

【図２６】 実施例６の樹脂製人工歯の作製に用いるベ
ース型の断面模式図。

【図２７】 基底面からアンダーカット形状を突出させ
た実施例６の人工歯の外観模式図。

【図２８】 実施例７の樹脂製人工歯の作製に用いる唇
面型の幅径方向の断面模式図。

【図２９】 実施例７の樹脂製人工歯の作製に用いるベ
ース型の幅径方向の断面模式図。

【図３０】 位置決め用ガイド形状を隣接面に設けた実
施例７の人工歯の外観図。（ａ）側面図、
（ｂ）正面図。

【符号の説明】

１：前歯用の唇面型、 ２：前歯用の琺瑯部接合側型、 ３：分割面 ４：成型中の琺瑯部、 ５：前歯用の象牙部接合側型、 ６：成型中の象牙部、 ７：前歯用のベース型、 ８：成型中のベース部、 ９：成型品を抜く方向に対してアンダーカットとなる部
分、 １０：成型品を抜く方向に対してアンダーカットとなる
部分、 １１：予備成型された３層構造樹脂製人工歯、 １２：臼歯のベース部分、 １３：臼歯の象牙部、 １４：臼歯の琺瑯部、 １５：前歯のベース部、 １６：前歯の琺瑯部、 １７：義歯床用レジンとの機械的嵌合による維持性確保
のための保持孔、 １８、１８’：義歯床用レジンとの機械的嵌合による維
持性確保のための切り欠き形状、 １９：前歯琺瑯部、 ２０：前歯琺瑯部に設けた成型時に成型用型の抜き方向
に対してアンダーカットとなる形状、 ２１：臼歯の琺瑯部、 ２２：臼歯の象牙部、 ２３：臼歯のベース部、 ２４：アンダーカット形状、 ２５：位置決め用凸形状、 ２６：位置決め用凹形状、 ２７：人工歯。 Ａ−Ａ’：樹脂製人工歯の最大豊隆部断面、

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 6/09 Ａ６１Ｃ 13/14 Ｄ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 抜き方向に対してアンダーカットを有す
   る型を用いて成形されたアンダーカットを有する樹脂製
   人工歯。
2. 【請求項２】 塑性体からズリ弾性率が１.０×１０⁴Ｐ
   ａ〜９.９９×１０⁹Ｐａ及びゴム硬度が１〜９０を示す
   ゴム弾性体に経時的に変化し、重合後ヌープ硬度が１０
   以上に変化しうる生体修復材料を、少なくとも成型用型
   の抜き方向に対してアンダーカットとなる部分に用いて
   なる請求項１記載の樹脂製人工歯。
3. 【請求項３】 生体修復材料が、重合性単量体１０.０
   〜３７.５重量％、少なくともその表面が上記重合性単
   量体によって膨潤する粉粒体状重合体１４.５〜６２.５
   重量％、シラン処理シリカ均一分散ウレタン（メタ）ア
   クリレート１０.０〜６０.０重量％および重合開始剤を
   含む請求項２記載の樹脂製人工歯。
4. 【請求項４】 生体修復材料が、ポリアルキルメタクリ
   レートとウレタン（メタ）アクリレートとが均質に混合
   している均一混合組成物を０.０１〜２５.０重量％およ
   び／または可塑剤を０.０１〜２０.０重量％の量で更に
   含む請求項３記載の樹脂製人工歯。
5. 【請求項５】 粉粒体状重合体の平均粒子径が１〜１０
   ０μｍである請求項３または４記載の樹脂製人工歯。
6. 【請求項６】 シラン処理シリカ均一分散ウレタン（メ
   タ）アクリレートが、一次粒子の平均径が１〜８５ｎｍ
   であるコロイダルシリカの表面を特定のシラン化合物で
   処理して得られるシラン処理シリカをウレタン（メタ）
   アクリレートに均一分散して得られる請求項３〜５のい
   ずれかに記載の樹脂製人工歯。
7. 【請求項７】 ウレタン（メタ）アクリレートが一分子
   に少なくとも１個のアクリロイル基および／またはメタ
   クリロイル基並びに少なくとも１個のウレタン基を有す
   る請求項３〜６のいずれかに記載の樹脂製人工歯。
8. 【請求項８】 可塑剤がフタル酸系エステル化合物であ
   る請求項４〜７いずれかに記載の樹脂製人工歯。
9. 【請求項９】 抜き方向に対してアンダーカットを有す
   る成型用型に、請求項２〜８のいずれかに記載の生体修
   復材料を塑性状態で型に填入して形態を付与し、生体修
   復材料の弾性特性発現後に脱型し、次いで重合硬化させ
   ることを特徴とする請求項１記載の樹脂製人工歯の製造
   方法。