JP2000319335A - 新規な温度応答性高分子化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高機能材料として有効に機能し、温度応答性
を制御できる高分子化合物。 【解決手段】 下式 （０．００５≦ｎ≦０．９９５、ｊは０≦ｊ≦０．５。
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、水素原子またはメチル基。
Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴は、２級または３級のアミド基
など。Ｙ¹は２価の芳香族炭化水素基など。Ｙ²は２価の
脂肪族炭化水素基など。Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁵およびＺ⁶
は、脂肪族炭化水素基、脂肪族炭化水素基を有する配糖
体など。Ｚ¹、Ｚ³、Ｚ⁵またはＺ⁶は、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³ま
たはＸ⁴が３級アミドのときに結合する官能基であり、
Ｚ⁵とＺ⁶は結合することもできる。Ｚ⁴は水素原子、水
酸基、アミド基を有する脂肪族炭化水素基、水酸基を有
する脂肪族炭化水素基など。）で表される繰り返し単位
を含む重合体および該重合体を含む架橋物よりなる群か
ら選択される高分子化合物、および下式、 （Ｒ⁵は水素原子またはメチル基。Ｘ⁵は２級または３級
のアミド基、エステル基など。Ｙ³は２価の脂肪族炭化
水素基など。Ｙ⁴は脂肪族炭化水素基または１個若しく
は２個以上の水酸基を有する脂肪族炭化水素基。）で表
される重合体よりなる高分子化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、温度による性質変
化を制御できる温度応答性高分子化合物に関する。さら
に、本発明は、温度による性質変化を利用した吸着・分
離材料、薬剤担体、誘電・磁性材料、圧電・焦電材料、
分解・反応性材料、生体機能性材料等に利用しうる温度
応答性高分子化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】温度、ｐＨ、光などの外部刺激により構
造が変化する高分子化合物は、その構造変化により体
積、あるいは親水性一疎水性などの性質の変化を示す。
例えば、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）は、
水溶液中で温度によりその構造を変化させることがよく
知られ、３２℃以下の低温側で水に溶解し、３２℃以上
の高温側で水に不溶となる下限臨界共溶温度（ＬＣＳ
Ｔ）を有する温度応答性高分子化合物である。低温側で
は、その高分子化合物が親水性で膨潤した状態で水に溶
解しており、逆に高温側では、その高分子化合物が疎水
性で収縮した状態で凝集していると考えられている。こ
のような温度による特性変化を利用して、温度応答性高
分子化合物は、ドラッグデリバリーシステムあるいは分
離材料などの高機能材料へ応用されてきた。

【０００３】しかし、このような温度応答性高分子化合
物を高機能材料へ応用する場合、ＬＣＳＴばかりでな
く、低温側で水に不溶となり高温側で水に溶解する上限
臨界共溶温度（ＵＣＳＴ）を有する温度応答性高分子化
合物も必要となる。例えば、熱に不安定なタンパク質を
温度応答性高分子化合物に疎水的な作用で吸着・分離さ
せる場合、低温条件で疎水性を示すＵＣＳＴを有する温
度応答性高分子化合物の方が有用であると考えられる。
しかし、現在のところＵＣＳＴを有する温度応答性高分
子化合物の種類が多くなく、さらに高機能材料として有
効に機能する温度応答性高分子化合物を新たに開発する
ことが容易でないのが現状である。

【０００４】さらに、温度応答性高分子化合物の高機能
化を図るためには、これまでにない新しい性質を有する
温度応答性高分子化合物の開発が必要となる。一般に、
温度応答性は親水性部位と疎水性部位とのバランスによ
って発現していると考えられている。例えば、温度応答
性高分子化合物の側鎖の炭素数が大きくなることで、水
に溶解しなくなる。そのため、側鎖により大きな炭素数
を有する温度応答性高分子化合物を合成することが困難
になる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような現状に鑑み、重合体を構成する単量体の官能基
あるいは組成を変化させることで、温度応答性を制御で
きる高分子化合物を提供することである。さらに、従来
の温度応答性高分子化合物では得られないような高い疎
水性あるいは電子的相互作用が期待できる芳香環を有す
る温度応答性高分子化合物を提供することである。さら
に、本発明の目的は、かかる温度応答性高分子化合物を
含むクロマトグラフィー担体などの分離材料を提供する
ことである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究の
結果、単量体の官能基を選択して重合することで、温度
応答性を制御できる温度応答性高分子化合物を合成でき
ることを見いだした。また、本発明者は、２種類の単量
体の官能基あるいは組成を選択して共重合することで、
温度応答性を制御できる温度応答性高分子化合物を合成
できることを見いだした。さらに、本発明者は、かかる
温度応答性高分子化合物を含む吸着・分離材料を利用す
ることで、様々な物質の分離へ応用できることを見いだ
した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものであ
る。

【０００７】すなわち、本発明は、下式

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、ｎは０．００５≦ｎ≦０．９９５
を示し、ｊは０≦ｊ≦０．５を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁴は、同一または異なって、水素原子またはメチ
ル基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴は、同一または異
なって、２級または３級のアミド基、エステル基または
エーテル基を示す。Ｙ¹は炭素数１〜８の直鎖または分
枝の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜８の２価の脂
環式炭化水素基または炭素数６〜１４の２価の芳香族炭
化水素基を示す。Ｙ²は炭素数１〜８の直鎖または分枝
の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜８の２価の脂環
式炭化水素基、１個若しくは２個以上のエーテル基を有
する炭素数１〜８の直鎖または分枝の２価の脂肪族炭化
水素基または１個若しくは２個以上の水酸基を有する炭
素数１〜８の直鎖または分枝の２価の脂肪族炭化水素基
を示す。Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁵およびＺ ⁶は、同一または
異なって、水素原子、炭素数１〜８の直鎖または分枝の
脂肪族炭化水素基、１個または２個以上の水酸基を有す
る炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、
１個または２個以上の水酸基を有する炭素数１〜８の直
鎖または分枝の脂環式炭化水素基、１個または２個以上
のエーテル基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の
脂肪族炭化水素基、１個または２個以上のエーテル基を
有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂環式炭化水素
基、炭素数３〜１２の配糖体または炭素数１〜８の直鎖
または分枝の脂肪族炭化水素基を有する炭素数３〜１２
の配糖体を示す。Ｚ¹、Ｚ³、Ｚ⁵またはＺ⁶は、Ｘ¹、
Ｘ²、Ｘ³またはＸ⁴が３級アミドのときに結合する官能
基であり、Ｚ⁵とＺ⁶は結合することもできる。Ｚ⁴は水
素原子、水酸基、アミド基、ニトリル基、炭素数１〜８
の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、１個または２個
以上のアミド基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝
の脂肪族炭化水素基、１個または２個以上のカルボニル
基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化
水素基、１個または２個以上のニトリル基を有する炭素
数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、１個ま
たは２個以上の水酸基を有する炭素数１〜８の直鎖また
は分枝の脂肪族炭化水素基を示す。）で表される繰り返
し単位を含む重合体および該重合体を含む架橋物よりな
る群から選択される高分子化合物に関する。

【００１０】また、本発明は、下式、

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を
示す。Ｘ⁵は２級または３級のアミド基、エステル基ま
たはエーテル基を示す。Ｙ³は炭素数１〜８の直鎖また
は分枝の２価の脂肪族炭化水素基または炭素数３〜８の
２価の脂環式炭化水素基を示す。Ｙ⁴は炭素数１〜８の
直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基または１個若しくは
２個以上の水酸基を有する炭素数１〜８の直鎖または分
枝の脂肪族炭化水素基を示す。）で表される重合体より
なる高分子化合物に関する。

【００１３】また、本発明は、芳香族炭化水素基を含む
こと、または重合体の繰り返し単位にアミド基またはエ
ステル基が同一または異なって２個以上存在することを
特徴とする上記高分子化合物に関する。

【００１４】さらに、本発明は、上記重合体および該重
合体を含む架橋物よりなる群から選択される高分子化合
物であって、温度変化でその性質を変化する温度応答性
を発現することを特徴とする温度応答性高分子化合物に
関する。

【００１５】加えて、本発明は、単独重合体では温度応
答性を発現しない単量体同士を共重合することを特徴と
する上記温度応答性高分子化合物に関する。さらに加え
て、本発明は、構成する単量体の組成あるいは官能基、
高分子化合物の分子量または溶解中の濃度を変化させる
ことで、温度応答性を制御できることを特徴とする上記
温度応答性高分子化合物に関する。

【００１６】さらに、本発明は、上記温度応答性高分子
化合物を含むことを特徴とする吸着・分離材料に関す
る。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明にかかる高分子化合物は以
下に示す構造を有する。

【００１８】

【化７】

【００１９】式中、ｎは０．００５≦ｎ≦０．９９５を
示し、ｊは０≦ｊ≦０．５を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およ
びＲ⁴は、同一または異なって、水素原子またはメチル
基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴は、同一または異な
って、２級または３級のアミド基、エステル基またはエ
ーテル基を示す。Ｙ¹は炭素数１〜８の直鎖または分枝
の２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜８の２価の脂環
式炭化水素基または炭素数６〜１４の２価の芳香族炭化
水素基を示す。Ｙ²は炭素数１〜８の直鎖または分枝の
２価の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜８の２価の脂環式
炭化水素基、１個若しくは２個以上のエーテル基を有す
る炭素数１〜８の直鎖または分枝の２価の脂肪族炭化水
素基または１個若しくは２個以上の水酸基を有する炭素
数１〜８の直鎖または分枝の２価の脂肪族炭化水素基を
示す。Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁵およびＺ ⁶は、同一または異
なって、水素原子、炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂
肪族炭化水素基、１個または２個以上の水酸基を有する
炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、１
個または２個以上の水酸基を有する炭素数１〜８の直鎖
または分枝の脂環式炭化水素基、１個または２個以上の
エーテル基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂
肪族炭化水素基、１個または２個以上のエーテル基を有
する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂環式炭化水素
基、炭素数３〜１２の配糖体または炭素数１〜８の直鎖
または分枝の脂肪族炭化水素基を有する炭素数３〜１２
の配糖体を示す。Ｚ¹、Ｚ³、Ｚ⁵またはＺ⁶は、Ｘ¹、
Ｘ²、Ｘ³またはＸ⁴が３級アミドのときに結合する官能
基であり、Ｚ⁵とＺ⁶は結合することもできる。Ｚ⁴は水
素原子、水酸基、アミド基、ニトリル基、炭素数１〜８
の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、１個または２個
以上のアミド基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝
の脂肪族炭化水素基、１個または２個以上のカルボニル
基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化
水素基、１個または２個以上のニトリル基を有する炭素
数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、１個ま
たは２個以上の水酸基を有する炭素数１〜８の直鎖また
は分枝の脂肪族炭化水素基を示す。

【００２０】

【化８】

【００２１】式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を示
す。Ｘ⁵は２級または３級のアミド基、エステル基また
はエーテル基を示す。Ｙ³は炭素数１〜８の直鎖または
分枝の２価の脂肪族炭化水素基または炭素数３〜８の２
価の脂環式炭化水素基を示す。Ｙ⁴は炭素数１〜８の直
鎖または分枝の脂肪族炭化水素基または１個若しくは２
個以上の水酸基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝
の脂肪族炭化水素基を示す。

【００２２】本発明において、炭素数１〜８の直鎖また
は分枝の脂肪族炭化水素基とは、炭素数１〜８の直鎖ま
たは分枝のアルキル基、炭素数２〜８の直鎖または分枝
のアルケニル基、炭素数２〜８の直鎖または分枝のアル
キニル基のいずれかを意味し、アルケニル基の２重結合
の数およびアルキニル基の３重結合の数はそれぞれ１ま
たは２以上である。好ましいアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシシル基、ｎ−ヘプチル
基およびｎ−オクチル基等を、好ましいアルケニル基の
例としては、ビニル基、プロペニル基（１−プロペニル
基）、アリル基、ブテニル基（二重結合の位置はいずれ
にあってもよい）、ペンテニル基（二重結合の位置はい
ずれにあってもよい）、ヘキセニル基（二重結合の位置
はいずれにあってもよい）、ヘプテニル基（二重結合の
位置はいずれにあってもよい）およびオクテニル基（二
重結合の位置はいずれにあってもよい）等を、好ましい
アルキニル基の例としては、エチニル基、プロパギル
基、ブチニル基（三重結合の位置はいずれにあってもよ
い）、ペンチニル基（三重結合の位置はいずれにあって
もよい）、ヘキシニル基（三重結合の位置はいずれにあ
ってもよい）、ヘプチニル基（三重結合の位置はいずれ
にあってもよい）およびオクチニル基（三重結合の位置
はいずれにあってもよい）等を挙げることができる。

【００２３】本発明において、炭素数１〜８の直鎖また
は分枝の２価の脂肪族炭化水素基とは、炭素数１〜８の
直鎖または分枝のアルキレン基、炭素数２〜８の直鎖ま
たは分枝のアルケニレン基、炭素数２〜８の直鎖または
分枝のアルキニレン基のいずれかを意味し、アルケニレ
ン基の２重結合の数およびアルキニレン基の３重結合の
数はそれぞれ１または２以上である。好ましいアルキレ
ン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチ
レン基およびオクチレン基等を、好ましいアルケニレン
基の例としては、ビニレン基、プロペニレン基（二重結
合の位置はいずれにあってもよい）、ブテニレン基（二
重結合の位置はいずれにあってもよい）、ペンテニレン
基（二重結合の位置はいずれにあってもよい）、ヘキセ
ニレン基（二重結合の位置はいずれにあってもよい）、
ヘプテニレン基（二重結合の位置はいずれにあってもよ
い）およびオクテニレン基（二重結合の位置はいずれに
あってもよい）等を、好ましいアルキニレン基の例とし
ては、エチニレン基、プロピニレン基（三重結合の位置
はいずれにあってもよい）、ブチニレン基（三重結合の
位置はいずれにあってもよい）、ペンチニレン基（三重
結合の位置はいずれにあってもよい）、ヘキシニレン基
（三重結合の位置はいずれにあってもよい）、ヘプチニ
レン基（三重結合の位置はいずれにあってもよい）およ
びオクチニレン基（三重結合の位置はいずれにあっても
よい）等を挙げることができる。

【００２４】本発明において、炭素数３〜８の２価の脂
環式炭化水素基とは、炭素数３〜８のシクロアルキレン
基または炭素数３〜８のシクロアルケニレン基のいずれ
かを意味する。シクロアルケニレン基の２重結合の数は
１または２以上である。好ましいシクロアルキレン基の
例としては、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、
シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプ
チレン基およびシクロオクチレン基等を、好ましいシク
ロアルケニレン基の例としては、シクロプロペニレン基
（二重結合の位置はいずれにあってもよい）、シクロブ
テニレン基（二重結合の位置はいずれにあってもよ
い）、シクロペンテニレン基（二重結合の位置はいずれ
にあってもよい）、シクロヘキセニレン基（二重結合の
位置はいずれにあってもよい）、シクロヘプテニレン基
（二重結合の位置はいずれにあってもよい）およびシク
ロオクテニレン基（二重結合の位置はいずれにあっても
よい）を挙げることができる。

【００２５】本発明において、炭素数６〜１４の２価の
芳香族炭化水素基とは、炭素数６〜１４のアリーレン基
またはアラルキレン基を意味する。好ましい芳香族炭化
水素基の例としては、フェニレン基、ベンジレン基、フ
ェネチレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナ
ントリレン基等を挙げることができる。

【００２６】本発明において、１個または２個以上の水
酸基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭
化水素基とは、上記炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂
肪族炭化水素基における任意の位置に１個または２個以
上の炭素原子が水酸基を有する脂肪族炭化水素基を意味
する。２個の水酸基を有する場合、１個の炭素原子に２
個の水酸基が置換されていてもよい。

【００２７】本発明において、１個または２個以上の水
酸基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の２価の脂
肪族炭化水素基とは、上記炭素数１〜８の直鎖または分
枝の２価の脂肪族炭化水素基における任意の位置に１個
または２個以上の炭素原子が水酸基を有する２価の脂肪
族炭化水素基を意味する。２個の水酸基を有する場合、
１個の炭素原子に２個の水酸基が置換されていてもよ
い。

【００２８】本発明において、１個または２個以上の水
酸基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂環式炭
化水素基とは、上記炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂
環式炭化水素基における任意の位置に１個または２個以
上の炭素原子が水酸基を有する脂肪族炭化水素基を意味
する。２個以上の水酸基を有する場合、１個の炭素原子
に２個の水酸基が置換されても良い。

【００２９】本発明において、１個または２個以上のエ
ーテル基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪
族炭化水素基とは、上記炭素数１〜８の直鎖または分枝
の脂肪族炭化水素基における任意の位置に１個または２
個以上エーテル基を組み込んだ脂肪族炭化水素基を意味
する。

【００３０】本発明において、１個または２個以上のエ
ーテル基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の２価
の脂肪族炭化水素基とは、上記炭素数１〜８の直鎖また
は分枝の脂肪族炭化水素基における任意の位置に１個ま
たは２個以上エーテル基を組み込んだ２価の脂肪族炭化
水素基を意味する。

【００３１】本発明において、１個または２個以上のエ
ーテル基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂環
式炭化水素基とは、上記炭素数１〜８の直鎖または分枝
の脂肪族炭化水素基における任意の位置に１個または２
個以上のエーテル基を組み込んだ脂環式炭化水素基を意
味する。

【００３２】本発明において、炭素数３〜１２の配糖体
とは、グリコシド結合した炭素数３〜１２のアルドース
またはケトースのいずれかを意味する。好ましいアルド
ースまたはケトースとしてはアラビノース、リキソー
ス、リボース、キシロース、グルコース、ガラクトー
ス、マンノース、フルクトース等を挙げることができ
る。

【００３３】本発明において、炭素数３〜１２の配糖体
を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪炭化水素
基とは、上記炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭
化水素基の任意の位置に上記炭素数３〜１２の配糖体が
グリコシド結合している脂肪炭化水素基を意味する。

【００３４】本発明において、１個または２個以上のア
ミド基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族
炭化水素基とは、上記炭素数１〜８の直鎖または分枝の
脂肪族炭化水素基における任意の位置に１個または２個
以上のアミド基を組み込んだ脂肪族炭化水素基を意味す
る。

【００３５】本発明において、１個または２個以上のカ
ルボニル基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂
肪族炭化水素基とは、上記炭素数１〜８の直鎖または分
枝の脂肪族炭化水素基における任意の位置に１個または
２個以上のカルボニル基を組み込んだ脂肪族炭化水素基
を意味する。

【００３６】本発明において、１個または２個以上のニ
トリル基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪
族炭化水素基とは、上記炭素数１〜８の直鎖または分枝
の脂肪炭化水素基における任意の位置に１個または２個
以上の炭素原子がニトリル基を有する脂肪族炭化水素基
を意味する。２個のニトリル基を有する場合、１個の炭
素原子に２個のニトリル基が置換されても良い。

【００３７】本発明の高分子化合物は次のように製造さ
れる。高分子化合物の原料となる１種類もしくは２種類
以上の単量体と重合開始剤を重合溶媒に溶解して、加熱
などにより重合反応を開始する。このとき、かかる高分
子化合物を含む架橋物を得るために、２官能性の単量体
（架橋剤）を溶解してもよい。さらにこのとき、かかる
高分子化合物の分子量を調整するためあるいはかかる高
分子化合物の末端に反応性官能基を導入するために、連
鎖移動剤を重合溶媒に溶解させても良い。重合反応後は
かかる高分子化合物を溶解しない溶媒中で再沈殿させる
ことで、目的の温度応答性高分子化合物を得ることがで
きる。

【００３８】本発明の高分子化合物は、例えばその末端
に導入した反応性官能基を利用してシリカゲルあるいは
ポリマーゲル等の担体表面に固定化することができる。
または、シリカゲルあるいはポリマーゲル等の固体表面
に重合開始剤等を固定化した後に、かかる高分子化合物
の原料となる１種類もしくは２種類以上の単量体を重合
溶媒に溶解して、重合開始剤等を固定化したシリカゲル
あるいはポリマーゲル等の担体存在下で加熱などにより
重合反応を開始することで、かかる高分子化合物をシリ
カゲルあるいはポリマーゲル等の担体表面に固定化する
ことができる。このとき、かかる高分子化合物を含む架
橋物を得るために、２官能性の単量体（架橋剤）を溶解
してもよい。さらにこのとき、かかる高分子化合物の分
子量を調整するためにあるいは反応性官能基を導入する
ために、連鎖移動剤を重合溶媒に溶解させても良い。か
かる高分子化合物を含む材料は各種の液体クロマトグラ
フィー担体、吸着剤などの吸着・分離材料、薬剤担体、
誘電・磁性材料、圧電・焦電材料、分解・反応性材料、
生体機能性材料等に応用することができる。

【００３９】

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限さ
れるものではない。

【００４０】

【実施例１】３−アミノアセトアニリド（５０ｍｍｏ
ｌ），トリエチルアミン（５６ｍｍｏｌ）をジメチルホ
ルムアミド（１００ｍＬ）に溶解し、氷冷下で塩化アク
リロイル（５５ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後室温
で２時間かくはんした。沈殿物をろ去した後、溶媒を留
去した。得られた固体をヘキサン−酢酸エチル−アセト
ン混合溶媒にて再結晶し、３−アクリルアミドアセトア
ニリドを得た。収率６１％。

【００４１】４−アミノアセトアニリド（５０ｍｍｏ
ｌ），トリエチルアミン（５６ｍｍｏｌ）をジメチルホ
ルムアミド（１００ｍＬ）に溶解し、氷冷下で塩化アク
リロイル（５５ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後室温
で２時間かくはんした。沈殿物をろ去した後、溶媒を留
去した。得られた固体を水−メタノール混合溶媒にて再
結晶し、４−アクリルアミドアセトアニリドを得た。収
率７７％。

【００４２】４−アミノベンズアミド（２９ｍｍｏ
ｌ）、トリエチルアミン（３３ｍｍｏｌ）をジメチルホ
ルムアミド（１００ｍＬ）に溶解し、氷冷下で塩化アク
リロイル（３３ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後室温
で２時間かくはんした。沈殿物をろ去した後、溶媒を留
去した。得られた固体を水−メタノール混合溶媒にて再
結晶し、４−アクリルアミドベンズアミドを得た。収率
６０％。

【００４３】アクリルアミドを水に溶解し、２，２’−
アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を開始剤と
して７０℃でラジカル重合をすることで、単独重合体で
あるポリアクリルアミドを得た。ヒドロキシルメチルア
クリルアミドを水に溶解し、２，２’−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩を開始剤として７０℃でラ
ジカル重合することで、単独重合体であるポリヒドロキ
シルメチルアクリルアミドを得た。Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミドを水に溶解し、２，２’−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩を開始剤として７０℃でラ
ジカル重合をすることで、単独重合体であるポリ（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド）を得た。グリセロールモ
ノメタクリレートを水に溶解し、２，２’−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を開始剤として７０
℃でラジカル重合をすることで、単独重合体であるポリ
グリセロールモノメタクリレートを得た。グリコシルオ
キシエチルメタクリレートを水に溶解し、２，２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を開始剤とし
て７０℃でラジカル重合をすることで、単独重合体であ
るポリグリコシルオキシエチルメタクリレートを得た。
３−アクリルアミドアセトアニリドをジメチルホルムア
ミドに溶解し、アゾビスイソブチロニトリルを開始剤と
して７０℃でラジカル重合することで、単独重合体であ
るポリ（３−アクリルアミドアセトアニリド）を得た。
４−アクリルアミドアセトアニリドをジメチルホルムア
ミドに溶解し、アゾビスイソブチロニトリルを開始剤と
して７０℃でラジカル重合することで、単独重合体であ
るポリ（４−アクリルアミドアセトアニリド）を得た。
４−アクリルアミドベンズアミドをジメチルホルムアミ
ドに溶解し、アゾビスイソブチロニトリルを開始剤とし
て７０℃でラジカル重合することで、単独重合体である
ポリ（４−アクリルアミドベンズアミド）を得た。

【００４４】これら８つの単独重合体の水に対する溶解
性を検討した。ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシメ
チルアクリルアミド、ポリグリコシルオキシエチルメタ
クリレート、ポリグリセロールモノメタクリレートおよ
びポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）は水に溶解
するものの、温度変化によって濁度等に変化が見られ
ず、温度応答性を発現しなかった。一方、ポリ（３−ア
クリルアミドアセトアニリド）、ポリ（４−アクリルア
ミドアセトアニリド）およびポリ（４−アクリルアミド
ベンズアミド）は水に難溶であり、温度を変化してもそ
の溶解性に著しい変化が見られず、温度応答性を発現し
なかった。

【００４５】

【実施例２】アクリルアミド（０．９０または０．８５
ｍｍｏｌ）、３−アクリルアミドアセトアニリド（０．
１または０．１５ｍｍｏｌ）およびアゾビスイソブチロ
ニトリル（０．０５ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド
（２．５ｍＬ）およびジメチルスルホキシド（２．５ｍ
Ｌ）の混合溶媒に溶解し、７０℃でラジカル重合させ
た。エーテルで再沈殿することで、ポリ（アクリルアミ
ド−ｃｏ−３−アクリルアミドアセトアニリド）を得
た。

【００４６】この共重合体を１ｗｔ％となるように水に
溶解し、分光光度計を用いて、温度による濁度変化を５
００ｎｍで観察した。その結果を図１に示す。アクリル
アミドと３−アクリルアミドアセトアニリドの仕込み比
が９０：１０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）のとき、ＵＣＳＴが９
℃，同仕込み比が８５：１５（ｍｏｌ／ｍｏｌ）のとき
ＵＣＳＴが６９℃である温度応答性高分子化合物である
ことを確認した。さらに、仕込み比を変えることで温度
応答性の温度を変化させることができることが分かっ
た。

【００４７】さらに、アクリルアミドと３−アクリルア
ミドアセトアニリドの仕込み比が８５：１５の共重合体
の濃度が０．１、０．５、１．０そして３．０ｗｔ％で
ある水溶をそれぞれ調製し、ＵＣＳＴを測定した。その
結果、それぞれの水溶液でＵＣＳＴは、３２℃、６６
℃、６９℃そして７２℃となり、高分子化合物の濃度も
ＵＣＳＴを変化させることができることが分かった。

【００４８】

【実施例３】アクリルアミド（０．８５ｍｍｏｌ）、３
−アクリルアミドアセトアニリド（０．１５ｍｍｏ
ｌ）、３−メルカプトプロピオン酸（１０μｍｏｌ、５
μｍｏｌまたは０μｍｏｌ）および２，２’−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）（０．０１ｍｍｏｌ）をジメチル
ホルムアミド（２．５ｍＬ）およびジメチルスルホキシ
ド（２．５ｍＬ）の混合溶媒に溶解し、ラジカル重合さ
せた。エーテルで再沈殿することで、分子量の異なるポ
リ（アクリルアミド−ｃｏ−３−アクリルアミドアセト
アニリド）を得た。

【００４９】分子量は末端基定量法で測定し、それぞれ
の数平均分子量が６５００、９３００および１４２００
であった。各共重合体を１．０ｗｔ％となるように水に
溶解して、温度応答性を求めたところ、各共重合体はＵ
ＣＳＴを有しており、そのＵＣＳＴがそれぞれ２６、３
８、７２℃であった。このことから、高分子化合物の分
子量もＵＣＳＴを制御できることが明らかとなった。

【００５０】

【実施例４】アクリルアミド（０．８５ｍｍｏｌ）、３
−アクリルアミドアセトアニリド（０．１５ｍｍｏ
ｌ）、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（０．０
１ｍｍｏｌ）および２，２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩（０．０５ｍｍｏｌ）を水（１０ｍ
Ｌ）に溶解し、７０℃でラジカル重合させることで、ポ
リ（アクリルアミド−ｃｏ−３−アクリルアミドアセト
アニリド）を含む架橋物を得た。

【００５１】この架橋物の水溶液が温度により濁度変化
を起こすか観察した。氷冷では白濁し、９０℃では溶解
するＵＣＳＴを有する温度応答性を示す架橋物であるこ
とを確認した。

【００５２】

【実施例５】アクリルアミド（０．８ｍｍｏｌ）、４−
アクリルアミドアセトアニリド（０．２ｍｍｏｌ）およ
び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸
塩（０．０５ｍｍｏｌ）を水（５ｍＬ）に溶解して、７
０℃でラジカル重合させることでポリ（アクリルアミド
−ｃｏ−４−アクリルアミドアセトアニリド）を得た。

【００５３】この高分子化合物を水に溶解して温度によ
る濁度変化を観察した。氷冷では白濁し、９０℃では溶
解するＵＣＳＴを有する温度応答性高分子化合物である
ことを確認した。

【００５４】

【実施例６】Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（０．９
ｍｍｏｌ）、３−アクリルアミドアセトアニリド（０．
１ｍｍｏｌ）および２，２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩（０．０５ｍｍｏｌ）を水（５ｍ
Ｌ）に溶解して、７０℃でラジカル重合させることでポ
リ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−ｃｏ−３−アク
リルアミドアセトアニリド）を得た。

【００５５】この高分子化合物を水に溶解して温度によ
る濁度変化を観察した。氷冷では溶解し、９０℃では白
濁するＬＣＳＴを有する温度応答性高分子化合物である
ことを確認した。

【００５６】

【実施例７】ヒドロキシメチルアクリルアミド（０．８
７ｍｍｏｌ）、３−アクリルアミドアセトアニリド
（０．１３ｍｍｏｌ）および２，２’−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩（０．０５ｍｍｏｌ）を水
（５ｍＬ）に溶解して、７０℃でラジカル重合させるこ
とで、ポリ（ヒドロキシメチルアクリルアミド−ｃｏ−
３−アクリルアミドアセトアニリド）を得た。

【００５７】この高分子化合物を水に溶解して温度によ
る濁度変化を観察した。氷冷では白濁し、９０℃では溶
解するＵＣＳＴを有する温度応答性高分子化合物である
ことを確認した。

【００５８】

【実施例８】アクリルアミド（０．８５ｍｍｏｌ）、４
−アクリルアミドベンズアミド（０．１５ｍｍｏｌ）お
よび２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩（０．０５ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド
（２．５ｍＬ）とジメチルスルホキシド（２．５ｍＬ）
の混合溶媒に溶解して、７０℃でラジカル重合させるこ
とで、ポリ（アクリルアミド−ｃｏ−４−アクリルアミ
ドベンズアミド）を得た。

【００５９】この高分子化合物を３．０ｗｔ％となるよ
うに水に溶解して温度を変化させたところ、ＵＣＳＴが
４６℃である温度応答性高分子化合物であった。アクリ
ルアミドと３−アクリルアミドアセトアニリドの仕込み
比が８５：１５の共重合体は、３．０ｗｔ％の水溶液濃
度の時に７２℃のＵＣＳＴを示していることから、官能
基が温度応答性に影響することを示した。

【００６０】

【実施例９】グリセロールモノメタクリレート（０．７
ｍｍｏｌ）、４−アクリルアミドベンズアミド（０．３
ｍｍｏｌ）および２，２’−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩（０．０５ｍｍｏｌ）を水（５ｍＬ）
に溶解して、７０℃でラジカル重合させることで、ポリ
（グリセロールモノメタクリレート−ｃｏ−４−アクリ
ルアミドベンズアミド）を得た。

【００６１】この高分子化合物を水に溶解して温度によ
る濁度変化を観察した。氷冷では白濁し、９０℃では溶
解するＵＣＳＴを有する温度応答性高分子化合物である
ことを確認した。

【００６２】

【実施例１０】グリコシルオキシエチルメタクリレート
（７．７ｍｍｏｌ）、４−アクリルアミドベンズアミド
（５．１ｍｍｏｌ）、３−メルカプトプロピオン酸
（０．４ｍｍｏｌ）および２，２’−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）（０．３ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミ
ド（３０ｍＬ）に溶解して、７０℃でラジカル重合させ
た後、ジオキサンで再沈殿することで、ポリ（グリコシ
ルオキシエチルメタクリレート−ｃｏ−４−アクリルア
ミドベンズアミド）を得た。分子量は１０ｍＭ臭化リチ
ウムを含むジメチルホルムアミドを移動相としたＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、
数平均分子量８千であることを確認した。さらに、１０
ｍＭ水酸化ナトリウムによる末端基定量法により数平均
分子量が７千であることを確認し、さらにその高分子化
合物の末端に反応性官能基であるカルボキシル基が導入
されていることも確認した。さらに、1Ｈ−ＮＭＲによ
り得られた高分子化合物にグリコシルオキシエチルメタ
クリレートおよび４−アクリルアミドベンズアミドの繰
り返し単位が含まれていることが確認され、その組成比
は６２：３８（ｍｏｌ／ｍｏｌ）であった。

【００６３】合成した共重合体を水に溶解し、分光光度
計を用いて、温度による濁度変化を５００ｎｍで観察し
た。その結果を図２に示す。共重合体も３５℃のＵＣＳ
Ｔを有する温度応答性高分子化合物であることを確認し
た。

【００６４】合成した共重合体（０．８ｇ）と縮合剤で
あるＥＥＤＱ（３０ｍｇ）をジメチルホルムアミド（１
５ｍＬ）に溶解した溶液に、アミノプロピルシリル化シ
リカゲル（０．８ｇ）を加えて、２４時間撹拌すること
で、合成した共重合体をシリカゲル上に固定化した。こ
のシリカゲルを内径４．６ｍｍ、長さ３０ｍｍのステン
レススチール製カラムに充填した。

【００６５】移動相に水を用いて、様々な温度でこのカ
ラムにおける酢酸コルチゾンの保持比を求めた。その結
果を図３に示す。３５℃前後でグラフの傾きが大きく変
化していることから、この温度の前後で、その共重合体
の構造的な変化が生じており、それが溶質である酢酸コ
ルチゾンの保持に影響したことが分かった。このことか
ら、この共重合体をクロマトグラフィー担体などの分離
材料に用いることで、温度によりこの溶質の溶出挙動を
制御できることが示された。

【００６６】

【実施例１１】アクリル酸（２０ｇ）と１−エチル−３
−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド
（３０ｇ）を水（３００ｍＬ）に溶解し、この溶液にア
ミノヒドロキシ酪酸（２．０ｇ）を加えて、室温で１０
時間反応を行った。反応終了後、水を留去し、残存物を
ヘキサン（２００ｍＬ）で３回に分けて十分に洗浄し
た。この残存物を、予めＮ−ヒドロキシスクシンイミド
（３ｇ）とＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド
（３ｇ）を溶解したジメチルホルムアミド（３５０ｍ
Ｌ）に溶解し、一晩反応を行った。反応終了後、溶媒を
留去し、得られた残存物に酢酸エチルを加えた後、沈殿
物をろ去してろ液を分取した。酢酸エチルを移動相とし
たシリカゲルカラムクロマトグラフィー、アルミナカラ
ムクロマトグラフィーにより、ろ液から目的物を含むフ
ラクションを分取した。次に、溶媒をエバポレーターで
半分留去し、−２０℃でヘキサン溶媒を加えて再結晶を
行うことで、目的とする単量体（Ｎ−プロピルアセトア
ミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド）を得た（収率 ６
８％）。

【００６７】Ｎ−プロピルアセトアミド、Ｎ−プロピル
アクリルアミド（０．８ｇ）、２，２’−アゾビス（４
−シアノ吉草酸）（３ｍｇ）をジメチルホルムアミド
（８ｍＬ）に溶解して、窒素置換を行い、密閉容器中で
６５℃、４時間重合反応を行った。反応終了後、溶媒を
留去した後、アセトンで再沈殿を行い、ポリ（Ｎ−プロ
ピルアセトアミド，Ｎ−プロピルアクリルアミド）を得
た（収率８３％）。

【００６８】この高分子化合物を水に溶解して温度によ
る濁度変化を観察した。氷冷では溶解し、９０℃では白
濁するＬＣＳＴを有する温度応答性高分子化合物である
ことを確認した。

【００６９】

【発明の効果】本発明によって、重合体を構成する単量
体の組成あるいは官能基、重合体の分子量あるいは溶液
中の重合体の濃度を変化させることで、容易に温度応答
性を制御できる温度応答性高分子化合物を提供すること
ができ、さらに従来の温度応答性高分子化合物では得ら
れないような高い疎水性あるいは電子的相互作用が期待
できる芳香環を有する温度応答性高分子化合物を提供す
ることができるので、本発明は様々な温度応答性高分子
化合物の開発およびかかる温度応答性高分子化合物を含
む吸着・分離材料等の開発に大きく寄与するものと考え
られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリ（アクリルアミド−ｃｏ−３−アクリルア
ミドアセトアニリド）が水溶液中で温度応答性を発現し
た図である。

【図２】ポリ（グリコシルオキシエチルメタクリレート
−ｃｏ−４−アクリルアミドベンズアミド）が水溶液中
で温度応答性を発現した図である。

【図３】ポリ（グリコシルオキシエチルメタクリレート
−ｃｏ−４−アクリルアミドベンズアミド）を固定化し
たシリカゲルによる酢酸コルチゾンのｖａｎｔ‘Ｈｏｆ
ｆプロットである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡野 光夫 千葉県市川市国府台６−12−12 Ｆターム(参考） 4G066 AA22C AB11A AB13A AB21A AC01B AC35B AD06B AD15B AD20B BA38 EA01 FA05 FA07 4J100 AE02P AE02R AE09P AE19P AE19R AE76Q AL02P AL02R AL08P AL08R AL66Q AM15P AM15R AM17P AM17R AM19P AM19R AM21P AM21R AM23Q AM24R BA02P BA02Q BA02R BA03P BA03Q BA03R BA35P BA40P BC01P BC01Q BC01R BC43P BC53P BC53Q BC53R CA04 CA05 DA36 FA03 JA17

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下式 【化１】 （式中、ｎは０．００５≦ｎ≦０．９９５を示し、ｊは
   ０≦ｊ≦０．５を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同
   一または異なって、水素原子またはメチル基を示す。Ｘ
   ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴は、同一または異なって、２級ま
   たは３級のアミド基、エステル基またはエーテル基を示
   す。Ｙ¹は炭素数１〜８の直鎖または分枝の２価の脂肪
   族炭化水素基、炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基
   または炭素数６〜１４の２価の芳香族炭化水素基を示
   す。Ｙ²は炭素数１〜８の直鎖または分枝の２価の脂肪
   族炭化水素基、炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素
   基、１個若しくは２個以上のエーテル基を有する炭素数
   １〜８の直鎖または分枝の２価の脂肪族炭化水素基また
   は１個若しくは２個以上の水酸基を有する炭素数１〜８
   の直鎖または分枝の２価の脂肪族炭化水素基を示す。Ｚ
   ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁵およびＺ ⁶は、同一または異なって、
   水素原子、炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化
   水素基、１個または２個以上の水酸基を有する炭素数１
   〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、１個または
   ２個以上の水酸基を有する炭素数１〜８の直鎖または分
   枝の脂環式炭化水素基、１個または２個以上のエーテル
   基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化
   水素基、１個または２個以上のエーテル基を有する炭素
   数１〜８の直鎖または分枝の脂環式炭化水素基、炭素数
   ３〜１２の配糖体または炭素数１〜８の直鎖または分枝
   の脂肪族炭化水素基を有する炭素数３〜１２の配糖体を
   示す。Ｚ¹、Ｚ³、Ｚ⁵またはＺ⁶は、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³また
   はＸ⁴が３級アミドのときに結合する官能基であり、Ｚ⁵
   とＺ⁶は結合することもできる。Ｚ⁴は水素原子、水酸
   基、アミド基、ニトリル基、炭素数１〜８の直鎖または
   分枝の脂肪族炭化水素基、１個または２個以上のアミド
   基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化
   水素基、１個または２個以上のカルボニル基を有する炭
   素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、１個
   または２個以上のニトリル基を有する炭素数１〜８の直
   鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、１個または２個以上
   の水酸基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪
   族炭化水素基を示す。）で表される繰り返し単位を含む
   重合体および該重合体を含む架橋物よりなる群から選択
   される高分子化合物。
2. 【請求項２】 芳香族炭化水素基を含むことを特徴とす
   る請求項１に記載の高分子化合物。
3. 【請求項３】 下式 【化２】 （式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を示す。Ｘ⁵は２
   級または３級のアミド基、エステル基またはエーテル基
   を示す。Ｙ³は炭素数１〜８の直鎖または分枝の２価の
   脂肪族炭化水素基または炭素数３〜８の２価の脂環式炭
   化水素基を示す。Ｙ⁴は炭素数１〜８の直鎖または分枝
   の脂肪族炭化水素基または１個若しくは２個以上の水酸
   基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化
   水素基を示す。）で表される重合体よりなる高分子化合
   物。
4. 【請求項４】 重合体の繰り返し単位に、アミド基また
   はエステル基が、同一または異なって２個以上存在する
   ことを特徴とする請求項１または請求項３に記載の高分
   子化合物。
5. 【請求項５】 下式 【化３】 （式中、ｎは０．００５≦ｎ≦０．９９５を示し、ｊは
   ０≦ｊ≦０．５を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同
   一または異なって、水素原子またはメチル基を示す。Ｘ
   ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴は、同一または異なって、２級ま
   たは３級のアミド基、エステル基またはエーテル基を示
   す。Ｙ¹は炭素数１〜８の直鎖または分枝の２価の脂肪
   族炭化水素基、炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基
   または炭素数６〜１４の２価の芳香族炭化水素基を示
   す。Ｙ²は炭素数１〜８の直鎖または分枝の２価の脂肪
   族炭化水素基、炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素
   基、１個若しくは２個以上のエーテル基を有する炭素数
   １〜８の直鎖または分枝の２価の脂肪族炭化水素基また
   は１個若しくは２個以上の水酸基を有する炭素数１〜８
   の直鎖または分枝の２価の脂肪族炭化水素基を示す。Ｚ
   ¹、Ｚ²、Ｚ³、Ｚ⁵およびＺ ⁶は、同一または異なって、
   水素原子、炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化
   水素基、１個または２個以上の水酸基を有する炭素数１
   〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、１個または
   ２個以上の水酸基を有する炭素数１〜８の直鎖または分
   枝の脂環式炭化水素基、１個または２個以上のエーテル
   基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化
   水素基、１個または２個以上のエーテル基を有する炭素
   数１〜８の直鎖または分枝の脂環式炭化水素基、炭素数
   ３〜１２の配糖体または炭素数１〜８の直鎖または分枝
   の脂肪族炭化水素基を有する炭素数３〜１２の配糖体を
   示す。Ｚ¹、Ｚ³、Ｚ⁵またはＺ⁶は、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³また
   はＸ⁴が３級アミドのときに結合する官能基であり、Ｚ⁵
   とＺ⁶は結合することもできる。Ｚ⁴は水素原子、水酸
   基、アミド基、ニトリル基、炭素数１〜８の直鎖または
   分枝の脂肪族炭化水素基、１個または２個以上のアミド
   基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化
   水素基、１個または２個以上のカルボニル基を有する炭
   素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、１個
   または２個以上のニトリル基を有する炭素数１〜８の直
   鎖または分枝の脂肪族炭化水素基、１個または２個以上
   の水酸基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪
   族炭化水素基を示す。）で表される繰り返し単位を含む
   重合体および該重合体を含む架橋物よりなる群から選択
   される高分子化合物であって、温度変化でその性質を変
   化する温度応答性を発現することを特徴とする温度応答
   性高分子化合物。
6. 【請求項６】 下式 【化４】 （式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を示す。Ｘ⁵は２
   級または３級のアミド基、エステル基またはエーテル基
   を示す。Ｙ³は炭素数１〜８の直鎖または分枝の２価の
   脂肪族炭化水素基または炭素数３〜８の２価の脂環式炭
   化水素基を示す。Ｙ⁴は炭素数１〜８の直鎖または分枝
   の脂肪族炭化水素基または１個若しくは２個以上の水酸
   基を有する炭素数１〜８の直鎖または分枝の脂肪族炭化
   水素基を示す。）で表される重合体よりなる高分子化合
   物であって、温度変化でその性質を変化する温度応答性
   を発現することを特徴とする温度応答性高分子化合物。
7. 【請求項７】 温度応答性が溶液中で発現することを特
   徴とする請求項５または請求項６記載の温度応答性高分
   子化合物。
8. 【請求項８】 単独重合体では温度応答性を発現しない
   単量体同士を共重合することを特徴とする請求項５に記
   載の温度応答性高分子化合物。
9. 【請求項９】 高分子化合物を構成する単量体の組成あ
   るいは官能基、高分子化合物の分子量あるいは溶液中の
   高分子化合物の濃度を変化させることで、温度応答性を
   制御できることを特徴とする請求項５または請求項６に
   記載の温度応答性高分子化合物。
10. 【請求項１０】 請求項５または請求項６に記載の温度
    応答性高分子化合物を含むことを特徴とする吸着・分離
    材料。