JP2000298351A

JP2000298351A - 平版印刷原版の製造方法

Info

Publication number: JP2000298351A
Application number: JP10755599A
Authority: JP
Inventors: Akio Yoshida; 章男吉田; Yuji Takagami; 裕二高上; Hideaki Ishiguro; 秀明石黒; Takayuki Nakamura; 隆之中村
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1999-04-15
Filing date: 1999-04-15
Publication date: 2000-10-24

Abstract

(57)【要約】【課題】ヒートモードのレーザー露光を用いて銀薄膜を
除去することにより平版印刷版を作製するため用いる平
版印刷原版の製造技術において、アブレーション適性に
優れ、インキ受容性に優れ、また、安定した印刷性能が
得られる平版印刷原版の製造方法を提供することにあ
る。【解決手段】親水性表面を有するか又は親水性層を設け
たウェブ状の支持体上に、物理現像核層を設けるか、又
は、物理現像に対して活性な表面を有する支持体を選択
し、その支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を塗布した
後、チオエーテル化合物を含有する拡散転写現像液で処
理することによって、該支持体上に銀薄膜を形成させる
ことにより、平版印刷原版を製造する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、明室下にて取扱が
でき、ヒートモードのレーザ描画が可能な平版印刷原版
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画像部分と、インキを受理しない撥油性の非
画像部分からなり、一般に非画像部分は水を受け付ける
親水性部分から構成されている。通常の平版印刷では、
水とインキの両方を版面に供給し、画像部はインキを、
非画像部は水を選択的に受け入れ、画像部上のインキを
例えば紙等の被印刷体に転写させることによって印刷が
なされる。

【０００３】現在、平版印刷版は表面を親水化処理した
アルミニウム板、亜鉛板、紙等の基材上に親油性のイン
ク受理層を設けることにより製造される。これらの中で
は、ＰＳ版と呼ばれる表面を親水性処理したアルミベー
ス上にジアゾ化合物やフォトポリマー等の感光材料を用
いたものや、紙やプラスチック支持体上にハロゲン化銀
を感光材料として銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を利用
し画像形成するものなどが一般的である。

【０００４】ジアゾ化合物やフォトポリマーによってイ
ンク受理層（以降画像層という）を形成する方法は、ま
ず金属板、紙、積層板、絶縁性基板等の基材上にジアゾ
化合物やフォトポリマー等の感光材料を塗布する。次い
で、光を照射して感光材料に化学変化を生じさせて、現
像液に対する溶解性を変化させる。感光材料は化学変化
の種類によって二つに分類される。光が照射された部分
が重合・硬化して、現像液に対して不溶性になるネガ型
と、逆に光が照射された部分の官能基が変化して、現像
液に対する溶解性を有するようになるポジ型である。何
れの場合にも、現像液による処理後に基材上に残存す
る、現像液に不溶の感光材料が画像層となる。

【０００５】一方、ＤＴＲ法を用いた平版印刷版、特に
ハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層を有する平版印
刷版は、例えば、米国特許第３，７２８，１１４号、同
第４，１３４，７６９号、同第４，１６０，６７０号、
同第４，３３６，３２１号、同第４，５０１，８１１
号、同第４，５１０，２２８号、同第４，６２１，０４
１号明細書等に記載されており、露光されたハロゲン化
銀結晶は、ＤＴＲ現像により化学現像を生起し黒色の銀
となり親水性の非画像部を形成し、一方、未露光のハロ
ゲン化銀結晶は現像液中の錯化剤により銀塩錯体になっ
て表面の物理現像核層まで拡散し、核の存在により物理
現像を生起してインキ受容性の物理現像銀を主体とする
画像部を形成する。また、砂目立てされ陽極酸化された
アルミベースの支持体上に、物理現像核層、ハロゲン化
銀乳剤層を順次塗布した平版印刷版については、例え
ば、特開昭６３−２６０４９１号、特開平３−１１６１
５１号、同４−２８２２９５号公報等に記載されてお
り、上記平版印刷版を像露光し、ＤＴＲ現像した後、ハ
ロゲン化銀乳剤層を温水で洗浄して、陽極酸化されたア
ルミベース上に物理現像銀を主体とする画像部を形成す
る。

【０００６】これらの印刷版を製版するための製版工程
は、従来は、文字や画像・写真原稿から、中間フィルム
や版下を作製し、これらを集版して、露光用フィルムを
作製し、次いで紫外光又は白色光を使用した密着露光方
法を行うのが主流であった。また、版下を貼り合わせる
ことにより、完全版下を作製し、製版カメラで撮影する
方法も用いられていた。しかし、コンピュータの進歩に
伴って、コンピュータ情報からのディジタル信号を露光
装置へと送信（コンピュータ・ツゥ・プレート）し、レ
ーザを用いて直接感光材料を露光するレーザ直接描画方
法が行われることが可能になってきた。レーザ直接描画
方法は、中間に使用される製版フィルムを省略すること
ができるため、コストが安い、速度が速い、多品種少ロ
ット品での生産性が高い等の利点がある。

【０００７】このレーザ直接描画方法に対応するために
は、感光材料の光学感度の高いものが好ましい。ジアゾ
化合物やフォトポリマーでは、光化学反応を伴うため
に、光学感度は低く、数〜数百ｍＪ／ｃｍ²である。そ
のため、レーザ出力装置が高出力でなければならず、装
置が大きくなったり、コストが高くなるなどの問題があ
った。

【０００８】一方、ハロゲン化銀を用いたＤＴＲ法によ
り画像形成するものでは、感度は数μＪ／ｃｍ²であり
簡便な半導体レーザなどでも十分露光可能であるが、逆
に、露光工程を行う前までの保存、基材への塗布工程等
を、暗中もしくはセーフライト下で行わなければならな
いという、製造及び製版作業の効率を著しく悪くする欠
点があった。また、ジアゾ化合物やフォトポリマーにお
いても、室内光や太陽光下でも反応が進行するし、高温
下でも反応性に変化が生じる。さらに、酸素が存在する
と、反応の阻害剤となる。したがって、露光及び現像前
までは同様に暗室処置や低酸素状態での保存が必要とな
っていた。

【０００９】しかし、近年、半導体レーザの高出力化や
高出力固体レーザ等の出現により、数百ｍＪ／ｃｍ²か
ら数Ｊ／ｃｍ²までの感度の感光材料は、描画できるよ
うになってきている。また、上述の画像形成方法では、
現像液を用いる等の液体処理を行うことが一般的であ
り、廃液の処理が環境問題となっているという欠点があ
った。１９９５年より廃液の海洋投棄が禁止され、処理
の無廃液化・ドライ化は時代の要請となっている。

【００１０】このような要請に応えるものとして、親水
性表面を有する支持体上に親油性金属薄膜を設け、この
親油性金属薄膜を高出力のヒートモードのレーザを照射
して、熱を与え除去することにより、画像形成を行う方
式の印刷版が提案されてきた。例えば、特開平１０−１
８０９７６号公報に記載された、親水性層を有する支持
体上にＤＴＲ現像により銀薄膜を形成させた印刷原版を
ヒートモードのレーザ露光を行うことにより、現像処理
を行うことなく、製版することができる。また、特開平
７−１８４８号公報には、親水性表面を有するか又は親
水性層を設けた支持体上に、金属の銀の層とその上面に
５０ｎｍ未満の厚さを有する疎水性層を含むヒートモー
ド記録材料が開示されており、ハロゲン化銀乳剤層を塗
布し、ＤＴＲ現像を行うことにより与えられた印刷原版
をヒートモードのレーザ露光を行うことが開示されてい
る。この中で、ハロゲン化銀溶剤として、チオシアン酸
塩、又は、チオ硫酸塩が例示されているが、インキ受容
性が十分でなく、この構成では、十分な印刷適性を得る
ことは、明らかになっていなかった。また、メルカプト
化合物についても例示されていたが、インキ受容性は十
分ではなかった。

【００１１】このような印刷原版を作製するため、支持
体上に銀薄膜を形成させる方法には、銀塩拡散転写法が
有効である。このような方法については、特願平１０−
２１５１８６号明細書に記載されている。その中で有効
な方法として、物理現像核層を設けた支持体上に、銀錯
塩のドナーとしてハロゲン化銀乳剤層を塗布したものを
物理現像処理を行い、ハロゲン化銀乳剤層をウォッシュ
オフさせ、物理現像核上に銀薄膜を形成させる方式があ
る。また、特願平１１−３７９９号明細書に記載されて
いる方法により、乳剤塗布とＤＴＲ現像処理を行うこと
により、大量生産が可能となる方法が提案された。しか
し、この方法により製造された、平版印刷原版の性能に
ついては、製造条件のフレによるバラツキが発生し、十
分なものではなかった。

【００１２】このようにして、製造された平版印刷原版
をヒートモードのレーザ露光を行うことにより、平版印
刷版を作製することができる。この平版印刷版の印刷適
性については、従来から用いられていたＰＳ版と比較
し、インキ受容性に劣るという欠点を有していた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ヒー
トモードのレーザ露光を用いて銀薄膜を除去することに
より平版印刷版を作製するため用いる平版印刷原版の製
造技術において、アブレーション適性に優れ、インキ受
容性に優れ、また、安定した印刷性能が得られる平版印
刷原版の製造方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、以下の発明を見い
出した。

【００１５】本発明の平版印刷原版の製造方法は、１．親水性表面を有するか又は親水性層を設けた支持体
上に、物理現像核層を設けるか、又は、物理現像に対し
て活性な表面を有する支持体を選択し、２．その支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を塗布した平
版印刷版用材料を作成し、３．該平版印刷版用材料を拡散転写現像液にて現像し物
理現像銀を析出せしめ、４．安定液を供給して中和した後、乳剤層をウォッシュ
オフすることにより、該支持体上に銀薄膜を形成する製
造方法であって、該拡散転写現像液中に、チオエーテル
化合物を含有することを特徴とするものである。

【００１６】本発明の内、第２の発明である平版印刷原
版の製造方法は、該拡散転写現像液中に、チオエーテル
化合物に加え、銀画像を親油性にする化合物を含有する
ことを特徴とするものである。

【００１７】本発明の内、第３の発明である平版印刷原
版の製造方法は、該拡散転写現像液中に、チオエーテル
化合物に加え、アミン化合物を含有することを特徴とす
るものである。

【００１８】本発明の内、第４の発明である平版印刷原
版の製造方法は、該拡散転写現像液中に、チオエーテル
化合物に加え、チオ硫酸塩を含有することを特徴とする
ものである。

【００１９】本発明の内、第５の発明である平版印刷原
版の製造方法は、乳剤層をウォッシュオフし、ガム液で
処理された後、０．０１〜０．５ミクロンの親水性ポリ
マー層が形成されることを特徴とするものである。

【００２０】本発明の内、第６の発明である平版印刷原
版の製造方法は、該銀薄膜層が、粒子サイズが０．００
５〜０．２ミクロンである粒状性の銀粒子から構成され
る層であることを特徴とするものである。

【００２１】本発明により製造された平版印刷原版を、
ヒートモードのレーザ露光を用いて銀薄膜を除去するこ
とにより作製された平版印刷版は、インキ受容性に優
れ、また、安定した印刷性能が得られることが特長であ
る。また、本発明により製造される平版印刷原版を用い
ることにより、所望する画像に従ってレーザにより加熱
することで、液体の現像剤やその処理を行う装置類を用
いることなく、平版印刷版を製版することが可能とな
る。さらには、平版印刷原版からの製版工程、及び印刷
工程に至るまで明室下での作業が可能であると共に、明
室や酸素下での長期安定保存が可能である。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、図面を使って、まず、本発
明により製造される平版印刷原版の形態を説明する。

【００２３】図１はアルミを支持体とした場合の本発明
に係わる平版印刷原版の一例を表す断面概略図である。
本発明に係わる平版印刷原版（ａ）は、アルミベース１
の表面が粗面化され陽極酸化された表面層２を有してお
り、その上に銀薄膜３が設けられており、その上に親水
性ポリマー層４が設けられている。本発明により製造さ
れる平版印刷原版から平版印刷版に製版する方法として
は、まず、平版印刷原版（ａ）にレーザにより所望する
画像様に照射を行う（非画像部露光）。ここで、銀薄膜
３がレーザ照射により、アブレーションによって除去さ
れ、又は、アルミ表面との接着が弱くなり、真空引き等
の手段で除去され、且つ、その上層の親水性ポリマー層
の一部が残存した状態で、陽極酸化された表面層２が現
れることで製版が完了する。この後に、平版印刷機に装
着すれば、画像部の薄い親水性ポリマー層が、印刷スタ
ート時に除かれ、残存する銀薄膜３の部分にインキが、
非画像部では、一部残存した親水性ポリマー層で覆われ
た陽極酸化された表面層２には水がそれぞれ受理され、
平版印刷が可能となる。

【００２４】本発明において用いられるチオエーテル化
合物は、拡散転写現像液に含有させることが必要であ
り、これにより、アブレーション適性に優れた銀膜を形
成させることができる。本発明に用いられるチオエーテ
ル化合物は下記一般式（Ｉ）で表される。

【００２５】

【化１】

【００２６】式中Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれアルキル基を表
し、Ｒ₁とＲ₂とは同一でも異なっていてもよく、結合し
て環を形成してもよい。またこれらのアルキル基はアミ
ノ基、アミド基、アンモニウム基、ヒドロキシル基、ス
ルホ基、カルボキシル基、アミノカルボニル基又はアミ
ノスルホニル基等で置換されていてもよい。またこれら
のアルキル基は炭素数が１〜５のものが好ましい。Ｒ₃
は他の二価基が介在してもよいアルキレン基を表す。ｍ
は０又は１〜４の整数を表し、ｍが２以上のとき、各々
のＲ₃は同一であっても異なっていてもよい。

【００２７】本発明に用いられるチオエーテル化合物の
具体例を以下に示す。

【００２８】

【化２】

【００２９】一般式（Ｉ）で表されるチオエーテル化合
物は、単独で使用しても２種以上を併用してもよい。

【００３０】本発明においては、拡散転写現像液中にチ
オエーテル化合物に加え、銀画像を親油性にする化合物
（親油化剤）を含有させることが好ましい。これによ
り、アブレーション適性及びインキ受容性に優れた銀薄
膜を形成させることができる。本発明において用いられ
る銀画像を親油性にする化合物（親油化剤）とは、フォ
ーカル・プレス、ロンドンニューヨーク（１９７２
年）発行、アンドレ・ロット及びエディス・ワイデ著、
「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディフュ
ージョン・プロセシズ」、１０５、１０６ページに記載
されている化合物が挙げられる。例えばメルカプト基ま
たはチオン基を有する化合物、４級アンモニウム化合物
等があり、本発明においては、メルカプト基またはチオ
ン基を有する化合物が好ましく用いられる。特に、好ま
しくは、メルカプト基またはチオン基を有する含窒素複
素環化合物であり、特公昭４８−２９７２３号公報、特
開昭５８−１２７９２８号公報に記載されている。

【００３１】本発明においては、親油化剤としてメルカ
プト基及び一つ以上の疎水性置換基を有する疎水性化合
物が特に好ましく用いられる。このような疎水性化合物
の例としては、フェニルメルカプトテトラゾール等のメ
ルカプトテトラゾール誘導体、又は、下記の一般式（I
I）に記載のメルカプトトリアゾール誘導体、下記の一
般式（III）に記載のメルカプトオキサジアゾール誘導
体等がある。

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】式中、Ｒ₆はアルキル基、アリール基又は
アラルキル基であり、Ｒ₇は水素又はアシル基である。
好ましくは、上記Ｒ₆が３〜１６の炭素原子を含むアル
キル基を表すものである。

【００３５】本発明に用いられるメルカプト基及び一つ
以上の疎水性置換基を有する疎水性化合物の具体例は、
３−メルカプト−５−ペンタデシル−１，２，４−トリ
アゾール、３−メルカプト−５−ノニル−１，２，４−
トリアゾール、３−メルカプト−４−アセタミド−５−
ヘプチル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト
−４−アミノ−５−ヘプタデシル−１，２，４−トリア
ゾール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサジ
アゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４
−オキサジアゾール、２−ヘプタデシル−５−フェニル
−１，３，４−オキサジアゾール、等が挙げられる。

【００３６】上記のメルカプト基及び一つ以上の疎水性
置換基を有する疎水性化合物を拡散転写現像液中に含有
させる場合の添加量は、０．０１〜１０ｇ／リットル程
度が適当である。

【００３７】本発明においては、アミン化合物は、拡散
転写現像液に含有させることが好ましい。これにより、
アブレーション適性に優れた銀膜を形成させることがで
きる。また、このようにして作製された銀薄膜は、更に
優れたインキ受容性を示す。本発明に用いるアミン化合
物は、アンモニア、置換もしくは無置換の飽和もしくは
不飽和の、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アルカノイル基、アロイル基、複素環
基によって置換されたものであり、これらの置換基は互
いに結合して環を形成していても良い。

【００３８】以下にその具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。

【００３９】

【化５】

【００４０】これらのアミン化合物は銀イオンに対して
モル数で０．１〜１００倍、更に好ましくは１〜５０倍
用いる。

【００４１】本発明においては、拡散転写現像液中に、
チオエーテル化合物に加え、アミン化合物及び銀画像を
親油性にする化合物を含有させることにより、インキ受
容性に優れ、また、安定した印刷性能が得られるととも
に、製版の際のアブレーションが均一になり、ステイン
の少ない非画像部が得られる。

【００４２】本発明においては、支持体が親水性表面を
有するか、又は、支持体上に親水性層を設けたものであ
ることが必要である。この親水性表面、又は、親水性層
は、その上層がアブレーションにより除かれ親水性表面
が露出した際機能する。即ち、平版印刷時に湿し水を受
容し、インキを乗せない部分を生み出す。

【００４３】本発明に係る平版印刷原版に用いられる支
持体としては、紙、各種フィルム、プラスチック、樹脂
様物質を塗布した紙、金属、これらにポリエステルフィ
ルムや紙を張り合わせたものが使用できる。

【００４４】本発明においては、粗面化処理され陽極酸
化処理されたアルミベースが好ましい。これは良好な親
水性を有し、また良好な表面活性を有するものであり、
これにより作製された銀膜がレーザ露光により除去可能
で、且つ、アルミ表面と強固に接着して耐刷性に優れた
表面活性を付与されたものであることから特に好まし
い。

【００４５】本発明に係る支持体に使用するアルミニウ
ム板としては純アルミニウム及び各種の金属、例えば、
珪素、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛、マンガン、クロ
ム、チタン等を少量含むアルミニウム合金板が適当であ
る。アルミニウムに含まれる微量の不純物金属或は任意
に添加された少量の金属は電解により得られる砂目のピ
ットの大きさ、形状、分布に大きな影響を与え、さらに
はアルミニウム板の強度にも大きな影響を与える。

【００４６】上記アルミニウム板はオフセット印刷版用
の支持体とするため、表面処理を施すことが好ましい。
表面処理では一般に脱脂、粗面化、デスマット、陽極酸
化の各処理が行われ、アルミニウムのコイルを用いて連
続的に処理される。各処理の後には必要に応じて水洗が
加えられ、乾燥して支持体とされる。

【００４７】アルミ処理工程については、特開平１０−
２４４７７５号公報に詳細に記載しており、この中に記
載された方法を用いて、粗面化処理され陽極酸化処理さ
れたアルミベースが製造される。

【００４８】例えば、特開平１０−２４４７７５号公報
に記載したように、オフセット印刷版用アルミニウム支
持体の場合、陽極酸化膜は最終工程である陽極酸化で形
成される酸化膜がそのまま最表面に露出するわけではな
く、陽極酸化直前の処理により形成された変性層が酸化
膜の表面に存在していると推定される。これらの変性層
の性質は銀薄膜を形成する場合に大きな影響を与えると
予想されるが、既存のＰＳ版や、ＯＰＣ印刷版では、通
常、感光層は有機溶剤系の塗工で形成されるので、これ
らの変性層の影響が現れることはほとんどない。しか
し、本発明における様に、銀薄膜とアルミ表面の接着が
耐刷性に大きな影響を与える場合には、これらの変性層
の影響が現れる。陽極酸化直前のデスマット処理等の化
学処理は酸性処理液が好ましく、特に硝酸を含む処理液
が好ましい。

【００４９】本発明においては、アルミベースの表面処
理の中でデスマット処理が重要な工程となっている。電
解粗面化処理されたアルミニウム板帯は充分に水洗され
るが、その表面には通常スマットが付着して、水洗のみ
では取れず、ピットを塞いでいる。そのスマットを除去
するため、デスマット処理が施される。デスマット処理
ではスマットが溶解し、ピット面が現われる。その溶解
量は前記電解液による処理条件によって異なるが、０．
１〜１g/ｍ²が適当である。

【００５０】デスマット処理には、脱脂処理に使用され
る水酸化ナトリウム等アルカリ剤、或いは燐酸、硫酸、
硝酸、過塩素酸等の酸、或いはそれらの混合物が使用で
きるが、それぞれスマット除去能力に違いがあり、処理
液の種類或いはその濃度或いは処理温度によってその除
去能力を調整して使用される。デスマット処理が強すぎ
る場合には粗面化の工程で形成された凹凸を溶解して平
坦化させ、また弱すぎる場合にはスマットが残留するの
で好ましくない。残留したスマットは陽極酸化処理後も
そのまま残り、銀薄膜形成時の異常点の原因となる。

【００５１】本発明において用いられる酸性処理液によ
るデスマット処理は好ましい物理現像銀を生成すること
のできる表面活性を与える。特に硝酸を含有する酸性処
理液が好ましく、現像された画像銀の接着性もよく、従
って耐刷力の大きい印刷版をつくることができる。酸性
処理液でスマットが除去し難い場合は例えばアルカリで
デスマット後さらに酸性処理液で処理するような２段階
処理により、アルカリによるデスマットの影響の残らな
いデスマット処理にすることができる。

【００５２】粗面化され、デスマットされたアルミニウ
ム板帯には、次に陽極酸化処理が施される。陽極酸化処
理は、例えば、特開平１０−２４４７７５号公報に記載
したように、公知の方法で施される。

【００５３】本発明においては、表面が親水性にならな
い場合には、親水性層を形成させて、用いることができ
る。このような親水性層を形成する親水性ポリマーとし
ては、以下の例が挙げられ、これらは地汚れ性や耐刷性
など印刷性能を鑑みて２種以上混合して用いることがで
きる。

【００５４】天然物では、澱粉類、海藻マンナン、寒天
およびアルギン酸ナトリウム等の藻類から得られるも
の、マンナン、ペクチン、トラガントガム、カラヤガ
ム、キサンチンガム、グアービンガム、ローカストビン
ガム、アラビアガム等の植物性粘質物、デキストラン、
グルカン、キサンタンガム、およびレバンなどのホモ多
糖類、サクシノグルカン、プルラン、カードラン、およ
びザンタンガムなどのヘテロ多糖等の微生物粘質物、に
かわ、ゼラチン、カゼインおよびコラーゲン等のタンパ
ク質、キチンおよびその誘導体等が挙げられる。

【００５５】また、半天然物（半合成物）類としては、
セルロース誘導体、カルボキシメチルグアーガム等の変
性ガム、並びにデキストリン等の培焼澱粉類、酸化澱粉
類、エステル化澱粉類等の加工澱粉等が挙げられる。

【００５６】合成品には、ポリビニルアルコール、部分
アセタール化ポリビニルアルコール、アリル変性ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニ
ルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル等の
変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリア
クリル酸エステル部分けん化物、ポリメタクリル酸塩、
及びポリアクリルアマイド等のポリアクリル酸誘導体及
びポリメタクリル酸誘導体、ポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ビニ
ルピロリドン／酢酸ビニル共重合物、カルボキシビニル
重合物、スチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／ク
ロトン酸共重合物等が挙げられる。

【００５７】ゼラチンを親水性層に用いる場合には、ゼ
ラチン硬膜剤で硬化することができる。ゼラチン硬膜剤
としては、例えば、クロム明ばんのような無機化合物、
ホルマリン、グリオキサール、マレアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素やエチレン尿
素等のＮ−メチラール化合物、ムコクロル酸、２，３−
ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンのようなアルデヒド
類縁化合物、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−
トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−
Ｓ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合
物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ，Ｎ，Ｎ−
トリアクリロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員
環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個
以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒ
ド澱粉等の種々の化合物の１種もしくは２種以上を用い
ることができる。

【００５８】本発明に係わる平版印刷原版の親水性層に
は、印刷地汚れ性を防止する目的でチタニア、コロイダ
ルシリカ、アルミナゾル、ジルコニアゾル等の無機ゾル
を含有させることができるし、その他の無機物について
も含有させることができる。含有させる割合は、印刷に
用いる印刷インキや湿し水等や印刷速度や印刷圧など各
種条件により適宜所望の範囲で決められる。

【００５９】また、本発明に係わる平版印刷原版の親水
性層を塗設するために、助剤としてアニオン系、カチオ
ン系もしくはノニオン系界面活性剤のいくつかを用いて
も良いし、マット剤、増粘剤、帯電防止剤等を用いるこ
ともできる。

【００６０】本発明においては、親水性表面を有するか
又は親水性層を設けたウェブ状の支持体上に、物理現像
核層を設けるか、又は、物理現像に対して活性な表面を
有する支持体を選択することが必要である。

【００６１】本発明においては、物理現像核層は、物理
現像核を含有する塗液を塗布することにより設けられ
る。その塗液は物理現像核、及び、必要に応じて親水性
ポリマーが含有される。物理現像核としては銀、アンチ
モン、ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケ
ル、パラジウム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド
微粒子や、これらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化
物、又はそれらの混合物、混晶であっても良い。物理現
像核中には親水性ポリマーを含んでいてもいなくても良
いが、該親水性ポリマーとしては、ゼラチン、澱粉、ジ
アルデヒド澱粉、カルボキシメチルセルロース、アラビ
アゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸ソー
ダ、ビニルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、
アクリル酸とアクリルアミドの共重合体、ポリビニルア
ルコール等の親水性高分子又はそのオリゴマーがあり、
その含有量は０．５ｇ／ｍ²以下であることが好まし
い。さらに物理現像核層には、ハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、カテコール等の現像主薬や、ホルマリ
ン、ジクロロ−ｓ−トリアジン等の公知の硬膜剤を含ん
でいてもよい。

【００６２】本発明においては、物理現像核層は、支持
体とハロゲン化銀乳剤層の間に設置される。

【００６３】本発明においては、物理現像核層を設ける
代わりに、物理現像に対して活性な表面を有する支持体
を選択することもできる。このような目的で用いられる
支持体の好ましいものは、特願平９−３０４３９０号明
細書に記載されている、良好な表面活性を有する粗面化
処理され陽極酸化処理されたアルミベースであり、その
表面活性とは、下記物理現像液１を用いて、２３℃３０
分処理することにより０．５ｇ／ｍ²以上の物理現像銀
を生成することのできるものである。

【００６４】

【００６５】このような活性な表面を有するアルミベー
スはアルミ表面処理により得ることができ、それを得る
のに重要な工程は上述の酸性処理液によるデスマット処
理である。特に硝酸を含有する酸性処理液が表面活性が
高く好ましく、物理現像核層を設けなくても好ましい物
理現像銀を生成することができる。

【００６６】本発明においては、親水性表面を有するか
又は親水性層を設けた支持体上に、物理現像核層を設け
るか、又は、物理現像に対して活性な表面を有する支持
体を選択し、その支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を塗
布することが必要である。

【００６７】本発明において用いられるハロゲン化銀と
しては、公知のものが用いられ、例えば、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀が挙げられ、これ
らは結晶の形で用いられる。ハロゲン化銀結晶は、ロジ
ウム塩、イリジウム塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、
ニッケル塩、白金塩等の重金属塩を含んでいてもよく、
添加量はハロゲン化銀１モル当り１０^-8〜１０^-3モルで
ある。ハロゲン化銀の結晶形態に特に制限はなく、立方
体ないし１４面体粒子、さらにはコアシェル型、平板状
粒子でもよい。ハロゲン化銀結晶は、単分散、多分散結
晶であってもよく、その平均粒径は０．２〜０．８μｍ
の範囲である。好ましい例の一つとしては、ロジウム塩
もしくはイリジウム塩を含む、塩化銀が８０モル％以上
の単分散もしくは多分散結晶がある。更に公知の方法に
よりカブリ防止剤、安定剤、界面活性剤のような添加剤
を含有しても良い。感光性ハロゲン化銀乳剤の詳細及び
その製法については、特開昭４９−５５４０２号公報等
の記載事項が参照出来る。

【００６８】本発明においては、乳剤塗布に連続して、
拡散転写現像液を供給して物理現像銀を析出せしめ、安
定液を供給して中和した後、乳剤層をウォッシュオフし
て、該支持体上に銀薄膜を形成することもできる。本発
明に言う連続してとは、乳剤塗布後、ウェブを巻き取る
ことなく、拡散転写現像液の塗布が続くことを意味して
いる。

【００６９】本発明においては、拡散転写現像液を塗布
することもできる。塗布するためには、該拡散転写現像
液の粘度や表面張力を適正な範囲に設定する必要があ
り、公知のコーティング技術が適用できる。拡散転写現
像液を塗布する方式は、通常のプロセッサーで使われ
る、タンクに浸漬させる方式と比較し、銀薄膜を除去す
る効率（以下、アブレーション適性と呼ぶ）に優れてい
ることが判った。拡散転写現像液の好ましい塗布量は、
その濃度等によっても変化するが、通常、５０ｍｌ／ｍ
²以上が好ましい。

【００７０】また、乳剤塗布後、乳剤層を一旦乾燥させ
た後、拡散転写現像液の塗布を行う方が好ましい。乳剤
層を乾燥させずに拡散転写現像液の塗布を行う場合と比
較し、一旦乾燥させた方がアブレーション適性に優れて
いる。

【００７１】本発明において用いられる、銀薄膜作製の
ための拡散転写現像液としては、ｐＨ調整の為のアルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、酸性物質、
例えば硫酸、硝酸、燐酸等、保恒剤としての亜硫酸塩、
ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、環状イミド、２−メルカプト安息香酸、アミン等、
粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等、カブリ防止剤、例えば臭化カリ
ウム、現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合
物、オニウム化合物等を含むことが出来る。また、安定
液による中和の後、ウォッシュオフ時にゼラチンを凝集
させるための、沈澱剤として、公知の親水性ポリマー、
例えば、ポリスチレンスルホン酸塩ポリマー等を使用す
ることもできる。

【００７２】本発明に用いられる安定液としては、一般
に使われている緩衝剤、保恒剤、保存剤、湿潤剤、イン
キ乗り促進剤及び界面活性剤等を混合することができ
る。例えば、緩衝剤には、リン酸、硫酸等の無機酸、コ
ハク酸、プロピオン酸等の有機酸を使用しｐＨを５〜７
に保つようにする。更に、イミノ二酢酸、エチレンジア
ミン四酢酸等の錯化剤も混合することができる。インキ
乗り促進剤としては米国特許第３，７７６，７２８号明
細書に記載された化合物がある。又、コロイダルシリカ
等の無機の微粒子もメルカプト基等を有する化合物の作
用を阻害しない範囲で混合することが出来る。

【００７３】本発明において用いられるガム液は、特願
平１０−２１５１８６号明細書にされた通り、親水性ポ
リマーを主成分としたものである。これを塗布すること
により設置される親水性ポリマー層は、赤外分光領域で
は光透過性があり、ヒートモード・レーザで露光する
際、感度を低下させることが無いとともに、レーザ照射
部が疎水化されるのを防ぐ役割を果たすものである。本
発明に用いられる親水性ポリマーは、天然物では、マン
ナン、ペクチン、トラガントガム、カラヤガム、キサン
チンガム、グアービンガム、ローカストビンガム、アラ
ビアガム等の植物性粘質物、デキストラン、グルカン、
キサンタンガム、およびレバンなどのホモ多糖類、サク
シノグルカン、プルラン、カードラン、およびザンタン
ガムなどのヘテロ多糖等の微生物粘質物等が挙げられ
る。

【００７４】また、半天然物（半合成物）類としては、
セルロース誘導体、カルボキシメチルグアーガム等の変
性ガム、並びにデキストリン等の培焼澱粉類等が挙げら
れる。

【００７５】合成品には、ポリビニルアルコール、部分
アセタール化ポリビニルアルコール、アリル変性ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニ
ルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル等の
変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリア
クリル酸エステル部分けん化物、等のポリアクリル酸誘
導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビ
ニル共重合物等が挙げられる。

【００７６】設置される親水性ポリマー層の厚みは０．
０１〜０．５ミクロンが好ましい。その厚みのが、０．
０１ミクロン未満の場合、汚れに対する効果が少なく、
０．５ミクロンを越える場合は、画像部のインキ乗りが
遅れるという欠点が見られる。

【００７７】本発明においては、前記親水性ポリマー層
中にも１〜３０重量パーセントの銀画像を親油性にする
化合物を含有することが好ましい。本発明の銀粒子は、
インキ受容性であり、単独でもインキを乗せる性質を有
する。しかし、親水性ポリマー層中に銀画像を親油性に
する化合物を含有させておくことにより、インキ乗りを
安定化させることができる。

【００７８】本発明においては、銀画像を親油性にする
化合物を含有させた親水性ポリマー層は、銀薄膜が形成
された後、塗布されることにより形成される。銀画像を
親油性にする化合物は、公知のオイル分散技術を用い
て、親水性ポリマー水溶液に添加されても良いし、適当
な溶剤に溶解された後、親水性ポリマー水溶液に添加さ
れても良い。また、メルカプト基及び一つ以上の疎水性
置換基を有するもの化合物については、特開平６−７９
９８２号および同平７−２４８６３０号公報に記載のア
ミン化合物を用いて溶解させ、親水性ポリマーに添加す
ることもできる。

【００７９】本発明においては、平均粒子サイズが０．
００５〜０．２ミクロンの銀粒子からなる銀薄膜が好ま
しい。このような銀粒子からなる銀薄膜は、ヒートモー
ドのレーザ露光により除去されやすく、また、印刷適性
も優れている。平均粒子サイズが０．２ミクロンを越え
る銀粒子からなる銀薄膜や、０．００５ミクロン未満の
真空蒸着した銀薄膜はインキが乗りにくく、その結果、
印刷物の画質が悪くなる。

【００８０】このような粒状性の銀粒子から構成され
る、銀薄膜を作製するためには、本発明の拡散転写現像
液による現像方法が有効である。この方法で形成される
銀粒子の平均粒子サイズは、プレートの層構成、ハロゲ
ン化銀乳剤のハロゲン組成、乳剤粒子の平均粒子サイ
ズ、現像抑制剤等のプレート構成要素や、現像主薬、ハ
ロゲン化銀溶剤、現像抑制剤等の拡散転写現像液構成要
素、及び、拡散転写現像処理条件に依存する。これらの
因子については、例えば、米国特許第３，７２８，１１
４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１６０，６
７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，５０１，
８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第４，６２
１，０４１号明細書、特開昭６３−２６０４９１号、特
開平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号公報等
に記載されている。銀薄膜を構成する銀粒子を０．００
５〜０．２ミクロンに制御するためには、これらの公知
技術を最適化することにより達成される。

【００８１】銀薄膜を構成する銀粒子の粒子径を測定す
るための方法としては、電子顕微鏡にて写真撮影を行
い、その写真から各々の銀粒子のサイズを測定して、平
均値を算出する。簡易法としては、平均的な粒子をピッ
クアップし、その粒子サイズを測定してもよい。

【００８２】本発明の平版印刷原版の製造方法におい
て、アブレーション適性（即ち本発明の方法における平
版印刷原版の感度と言える）は、銀薄膜の膜厚に依存す
るが、薄いと耐刷性が低下する。このため描画に用いる
レーザ出力により、銀薄膜の厚みを決定することが好ま
しい。出力が１Ｗ以上であれば厚めに設定することが出
来るが、それ以下の場合には０．０５ミクロン〜５ミク
ロンの範囲で設置することが好ましい。

【００８３】本発明においては、安定液及び／又はガム
液中にタンパク質分解酵素（以下酵素と称す）を用いる
こともできる。タンパク質分解酵素とは、ゼラチンなど
のタンパク質を加水分解できる植物性または動物性酵素
で公知のものが用いられる。例えば、ペプシン、レンニ
ン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン、パパイ
ン、フィシン、トロンビン、レニン、コラゲナーゼ、プ
ロメライン、細菌プロティナーゼが好ましい。安定液及
び／又はガム液中への酵素含有量は、０．５〜５０ｇ／
リットル程度が適当である。

【００８４】本発明においては、安定液及び／又はガム
液中に、タンパク質分解酵素に加えて、銀画像を親油性
にする化合物を含有させることもできる。

【００８５】また粗面化され陽極酸化処理されたアルミ
ベースに光吸収剤を含有させる場合においては、一般的
に黒染と呼ばれる、化学的あるいは電気化学的な金属着
色法を用いることができ、有機もしくは無機の染料を浸
漬染色により、陽極酸化膜が有する微細な多孔に染料を
導入し、後に封孔処理を行い染色することができる。

【００８６】また、支持体の裏面には、描画装置などで
の搬送性を考慮してマット剤や帯電防止剤を含む層を設
けても良い。

【００８７】本発明の平版印刷原版の製造方法におい
て、陽極酸化された表面を露出させるために用いられる
レーザとしては、炭酸ガスレーザ、窒素レーザ、Ａｒレ
ーザ、Ｈｅ／Ｎｅレーザ、Ｈｅ／Ｃｄレーザ、Ｋｒレー
ザ等の気体レーザ、液体（色素）レーザ、ルビーレー
ザ、Ｎｄ／ＹＡＧレーザ等の固体レーザ、ＧａＡｓ／Ｇ
ａＡｌＡｓ、ＩｎＧａＡｓレーザ等の半導体レーザ、Ｋ
ｒＦレーザ、ＸｅＣｌレーザ、ＸｅＦレーザ、Ａｒ₂等
のエキシマレーザ等を挙げることができる。

【００８８】

【実施例】以下本発明を実施例により詳説するが、本発
明はその主旨を超えない限り、下記実施例に限定される
ものではない。

【００８９】実施例１幅３００ｍｍ、厚み０．２ｍｍのＡ１０５０タイプアル
ミニウム板帯を１．３ｍ／ｍｉｎの処理速度で移動さ
せ、５０℃、４％水酸化ナトリウム水溶液に３０秒間浸
漬した後、水洗し、間接給電方式の電解槽に、２０℃の
１．５％塩酸を満たし、電源より２０Ａ／ｄｍ²、５０
Ｈｚの単相交流電流を６０秒間流して、交流電解粗面化
し、水洗し、その後６０℃、６％硝酸水溶液に３０秒間
浸漬してデスマットし、水洗し、その後２５℃、２０％
硫酸中に６０秒間通して５Ａ／ｄｍ²の直流電流で陽極
酸化し、水洗し、その後乾燥して、ウェブ状のオフセッ
ト印刷版用アルミベース（アルミベース１）を得た。

【００９０】このようにして作製したウェブ状のアルミ
ニウムベース１上に、特開昭５３−２１６０２号公報の
実施例２に記載の核塗布液（親水性ポリマーとしてはＮ
ｏ．３のアクリルアミドとイミダゾールとの共重合体４
ｍｇ／ｍ²の割合で含む）を塗布し、乾燥し巻き取っ
た。

【００９１】不活性ゼラチンの水溶液を６０℃に保ち、
強く攪拌しながら、塩化ナトリウムと臭化カリウムの混
合水溶液（臭化カリウム２９．５モル％）及び硝酸銀水
溶液を同時に加えることにより、平均粒子サイズ０．２
８μｍの塩臭化銀乳剤を調製し、０．５モル％／１モル
Ａｇに相当するヨウ化カリウムを添加し、表面置換させ
た。ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀７０％、臭化銀２９．
５％、及び、ヨウ化銀０．５％からなる、全粒子の９０
重量％が平均粒子サイズの±３０％以内にある、単分散
の塩ヨウ臭化銀乳剤を用いて、上記の物理現像核層を設
け、シートに裁断したアルミベース１上に、硝酸銀に換
算して３ｇ／ｍ²、ゼラチン３ｇ／ｍ²、ウェット塗布量
４３ｇ／ｍ²になるように塗布して乾燥させた。（平版
印刷版用材料１）

【００９２】次に、平版印刷版用材料１を製版用プロセ
ッサー（デュポン社製ＳＬＴ−Ｎ自動現像機）で処理し
て平版印刷原版１を作製した。製版用プロセッサーは現
像処理工程（２１℃３０秒浸漬）、水洗処理（３３℃の
水洗液を１０秒間強い勢いでシャワー噴射しながらスク
ラブローラで乳剤層を剥離する）、ガム液処理工程（２
１℃、５秒間シャワー）及び乾燥工程から構成されてい
る。下記の拡散転写現像液１、下記の安定液１、及び、
下記のガム液１を用いて処理を行った。

【００９３】＜拡散転写現像液１＞水酸化ナトリウム２５ｇ亜硫酸ナトリウム１００ｇハイドロキノン２５ｇ４−ハイドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル− ３−ピラゾリドン４ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム８ｇチオ硫酸ナトリウム８ｇ化２の化合物Ｓ６５ｇカルボキシメチルセルロース５ｇグリセリン４０ｇ２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサジアゾール０．２ｇ水を加えて１，０００ｍｌ

【００９４】＜安定液１＞りん酸１カリウム４０ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム５ｇ水を加えて１，０００ｍｌ

【００９５】＜ガム液１＞エチレンジアミン四酢酸ナトリウム５ｇアラビアゴム５ｇ８５％りん酸１ｇ水を加えて１，０００ｍｌ

【００９６】このようにして作製した、銀薄膜を走査型
電子顕微鏡にて銀薄膜の写真撮影を行ったところ粒状性
の銀粒子からなることが判り、その、平均粒子サイズを
測定したところ、約０．１５ミクロンであった。また、
このように作製した平版印刷原版１は、約０．１ミクロ
ンの親水性ポリマー層が形成されていた。

【００９７】このように作製した平版印刷原版１を波長
１０６４ｎｍの８ＷのＹＡＧレーザで露光し、粒状性の
銀粒子をアブレーションして平版印刷版を得た。アブレ
ーション適性については、目視でステインの有無につい
て判定した。このようにして得られた平版印刷版を、オ
フセット印刷機（三菱重工（株）製ダイヤ３Ｈ）に装着
し、版面給水方式（ＡＤモード）を用い、湿し水として
は日研製アストロマークIII２％にイソプロピルアルコ
ール２％を加えたものを用い、インキとしては大日本イ
ンキ社製ニューチャンピオンＦグロス墨のＨタイプを用
い印刷を行い、スタートから良品になるまでの枚数を調
べた。また、インキを、大日本インキ社製ニューチャン
ピオンＦグロス墨のＳタイプに代え、１，０００枚目で
の汚れについて評価した。この結果を表１に示した。

【００９８】比較として、チオエーテル化合物であるＳ
６を含まないこと以外は同様にして、平版印刷原版ａを
作製した。このようにして作製した、銀薄膜を走査型電
子顕微鏡にて銀薄膜の写真撮影を行ったところ粒状性の
銀粒子からなることが判り、その、平均粒子サイズを測
定したところ、約０．１２ミクロンであった。また、こ
のように作製した平版印刷原版ａは、約０．１ミクロン
の親水性ポリマー層が形成されていた。以下同様にして
印刷評価を行い、表１の結果を得た。

【００９９】

【表１】

【０１００】表１より明らかなように、拡散転写現像液
中にチオエーテル化合物を含有させ、処理を行った本発
明１は均一で良好なアブレーション適性を示し、且つ、
優れた印刷適性を示したのに対し、比較例ａはアブレー
ション適性、インキ受容性及び汚れに劣る結果が得られ
た。

【０１０１】実施例２拡散転写現像液として下記の拡散転写現像液２を用いる
こと以外は、実施例１と同様にして、平版印刷原版２を
作製した。

【０１０２】＜拡散転写現像液２＞水酸化ナトリウム２５ｇ亜硫酸ナトリウム１００ｇハイドロキノン２５ｇ４−ハイドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル− ３−ピラゾリドン４ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム８ｇチオ硫酸ナトリウム８ｇＮ−メチル−エタノールアミン４０ｇ化２の化合物Ｓ６３ｇカルボキシメチルセルロース５ｇグリセリン４０ｇ２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサジアゾール０．２ｇ水を加えて１，０００ｍｌ

【０１０３】このようにして作製した、銀薄膜を走査型
電子顕微鏡にて銀薄膜の写真撮影を行ったところ粒状性
の銀粒子からなることが判り、その、平均粒子サイズを
測定したところ、約０．１５ミクロンであった。また、
このように作製した平版印刷原版２は、約０．１ミクロ
ンの親水性ポリマー層が形成されていた。

【０１０４】このように作製した平版印刷原版２を波長
１０６４ｎｍの８ＷのＹＡＧレーザで露光し、粒状性の
銀粒子をアブレーションして平版印刷版を得た。アブレ
ーション適性については、目視でステインの有無につい
て判定した。このようにして得られた平版印刷版２を、
実施例１と同様の方法で印刷評価したところ、均一で良
好なアブレーション適性を示し、且つ、スタートまでの
ヤレの枚数が１０枚となり、更に優れた印刷適性を示し
た。

【０１０５】実施例３チオ硫酸ナトリウムを含まないこと以外は実施例２の拡
散転写現像液２と同じ拡散転写現像液を用い、実施例２
と同様にして、平版印刷原版３を作製した。

【０１０６】このようにして作製した、銀薄膜を走査型
電子顕微鏡にて銀薄膜の写真撮影を行ったところ粒状性
の銀粒子からなることが判り、その、平均粒子サイズを
測定したところ、約０．１５ミクロンであった。また、
このように作製した平版印刷原版３は、約０．１ミクロ
ンの親水性ポリマー層が形成されていた。

【０１０７】このように作製した平版印刷原版３を波長
１０６４ｎｍの８ＷのＹＡＧレーザで露光し、粒状性の
銀粒子をアブレーションして平版印刷版を得た。アブレ
ーション適性については、目視でステインの有無につい
て判定した。このようにして得られた平版印刷版３を、
実施例１と同様の方法で印刷評価したところ、均一で良
好なアブレーション適性を示したが、スタートまでのヤ
レの枚数が５０枚となり、チオ硫酸塩を除いた際、イン
キ受容性が低下することが判った。但し、５０枚目以降
は良好な印刷物が得られた。

【０１０８】実施例４２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサジアゾール
を含まないこと以外は実施例２の拡散転写現像液２と同
じ拡散転写現像液を用い、実施例２と同様にして、平版
印刷原版４を作製した。

【０１０９】このようにして作製した、銀薄膜を走査型
電子顕微鏡にて銀薄膜の写真撮影を行ったところ粒状性
の銀粒子からなることが判り、その、平均粒子サイズを
測定したところ、約０．１５ミクロンであった。また、
このように作製した平版印刷原版４は、約０．１ミクロ
ンの親水性ポリマー層が形成されていた。

【０１１０】このように作製した平版印刷原版４を波長
１０６４ｎｍの８ＷのＹＡＧレーザで露光し、粒状性の
銀粒子をアブレーションして平版印刷版を得た。アブレ
ーション適性については、目視でステインの有無につい
て判定した。このようにして得られた平版印刷版４を、
実施例１と同様の方法で印刷評価したところ、均一で良
好なアブレーション適性を示したが、スタートまでのヤ
レの枚数が３０枚となった。拡散転写現像液中から銀画
像を親油性にする化合物である、２−メルカプト−５−
ｎ−ヘプチル−オキサジアゾールを除いた際、インキ受
容性が低下することが判った。但し、３０枚目以降は良
好な印刷物が得られた。

【０１１１】実施例５０．０４ｇ／ｍ²のゼラチン下引き層を有する厚さ１７
５μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィル
ムの片面に、ジルコニアゾル０．５ｇ／ｍ²及びポリビ
ニルアルコール０．１ｇ／ｍ²となるように塗布して親
水性層を形成させ、加熱して、皮膜を強固にした。

【０１１２】このようにして作製した、親水性層を有す
るのＰＥＴベース上に、特開昭５３−２１６０２号公報
の実施例２に記載の核塗布液（親水性ポリマーとしては
Ｎｏ．３のアクリルアミドとイミダゾールとの共重合体
４ｍｇ／ｍ² の割合で含む）を塗布し、乾燥した。以下
実施例１と同様にして、平版印刷版用材料５を作製し
た。

【０１１３】このようにして作製した、平版印刷版用材
料５に対して、実施例２と同様の処理を行い、平版印刷
原版５を作製した。

【０１１４】このようにして作製した、銀薄膜を走査型
電子顕微鏡にて銀薄膜の写真撮影を行ったところ粒状性
の銀粒子からなることが判り、その、平均粒子サイズを
測定したところ、約０．１５ミクロンであった。また、
このように作製した平版印刷原版は、約０．１ミクロン
の親水性ポリマー層が形成されていた。

【０１１５】このようにして作製した、平版印刷原版５
を波長１０６４ｎｍの８ＷのＹＡＧレーザで露光し、粒
状性の銀粒子をアブレーションして平版印刷版５を得
た。

【０１１６】この平版印刷版５を、オフセット印刷機
（リョウビイマジクス（株）製３２００ＭＣＤ）に装
着し、エッチ液（ＳＬＭ−ＯＨ、三菱製紙（株）製）を
くまなく与え、インキとして大日本インキ社製ニューチ
ャンピオン墨Ｎを用いて、印刷を行ったところ、５，０
００枚でも汚れが発生せず、印刷画質に優れた印刷物を
得ることができた。また、アブレーション後のステイン
も無く、スタート時のヤレ枚数も、１０枚と良好であっ
た。

【０１１７】実施例６チオエーテル化合物としてＳ１０を用いること以外は、
実施例５と同様にして、平版印刷版用材料６を作製し
た。このようにして作製した、平版印刷版用材料６に対
して、実施例２と同様の処理を行い、平版印刷原版６を
作製した。

【０１１８】このようにして作製した、銀薄膜を走査型
電子顕微鏡にて銀薄膜の写真撮影を行ったところ粒状性
の銀粒子からなることが判り、その、平均粒子サイズを
測定したところ、約０．１５ミクロンであった。また、
このように作製した平版印刷原版は、約０．１ミクロン
の親水性ポリマー層が形成されていた。

【０１１９】このようにして作製した、平版印刷原版６
を波長１０６４ｎｍの８ＷのＹＡＧレーザで露光し、粒
状性の銀粒子をアブレーションして平版印刷版６を得
た。

【０１２０】この平版印刷版６を、実施例５と同様にし
て印刷評価を行ったところ、５，０００枚でも汚れが発
生せず、印刷画質に優れた印刷物を得ることができた。
また、アブレーション後のステインも無く、スタート時
のヤレ枚数も、１０枚と良好であった。

【０１２１】実施例７チオエーテル化合物としてＳ１８を用いること以外は、
実施例５と同様にして、平版印刷版用材料７を作製し
た。このようにして作製した、平版印刷版用材料７に対
して、以下、実施例６と同様の処理を行い、平版印刷原
版７を作製した。

【０１２２】このようにして作製した、銀薄膜を走査型
電子顕微鏡にて銀薄膜の写真撮影を行ったところ粒状性
の銀粒子からなることが判り、その、平均粒子サイズを
測定したところ、約０．１５ミクロンであった。また、
このように作製した平版印刷原版は、約０．１ミクロン
の親水性ポリマー層が形成されていた。

【０１２３】このようにして作製した、平版印刷原版７
を波長１０６４ｎｍの８ＷのＹＡＧレーザで露光し、粒
状性の銀粒子をアブレーションして平版印刷版７を得
た。

【０１２４】この平版印刷版７を、実施例６と同様にし
て印刷評価を行ったところ、５，０００枚でも汚れが発
生せず、印刷画質に優れた印刷物を得ることができた。
また、アブレーション後のステインも無く、スタート時
のヤレ枚数も、１０枚と良好であった。

【０１２５】

【発明の効果】以上説明したごとく、本発明の平版印刷
原版の製造方法を用いることにより、アブレーション適
性に優れ、インキ受容性に優れ、また、安定した印刷性
能が得られるという効果をもたらす。また、本発明によ
り製造された平版印刷原版の製版は、明室下でも作業が
行え、かつ現像液を使用することがないので作業環境が
非常に良好である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を用いて製造される平版印刷原版の一例
を表す概念図である。

【符号の説明】

１アルミベース２粗面化処理され陽極酸化処理された表面層３銀薄膜４親水性ポリマー層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中村隆之東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱製紙株式会社内Ｆターム(参考） 2H096 AA09 BA17 CA03 EA04 EA05 GA17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヒートモードのレーザ露光を用いて銀薄
膜を除去することにより平版印刷版を作製するため用い
る平版印刷原版の製造方法において、１．親水性表面を有するか又は親水性層を設けた支持体
上に、物理現像核層を設けるか、又は、物理現像に対し
て活性な表面を有する支持体を選択し、２．その支持体上に、ハロゲン化銀乳剤層を塗布した平
版印刷版用材料を作成し、３．該平版印刷版用材料を拡散転写現像液にて現像し物
理現像銀を析出せしめ、４．安定液を供給して中和した後、乳剤層をウォッシュ
オフすることにより、該支持体上に銀薄膜を形成する製
造方法であって、該拡散転写現像液中に、チオエーテル
化合物を含有することを特徴とする平版印刷原版の製造
方法。
【請求項２】該拡散転写現像液中に更に銀画像を親油
性にする化合物（親油化剤）を含有することを特徴とす
る請求項１に記載の平版印刷原版の製造方法。
【請求項３】該拡散転写現像液中に更にアミン化合物
を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記
載の平版印刷原版の製造方法。
【請求項４】該拡散転写現像液中に更にチオ硫酸塩を
含有することを特徴とする請求項１、請求項２又は請求
項３に記載の平版印刷原版の製造方法。
【請求項５】乳剤層をウォッシュオフし、ガム液で処
理された後、０．０１〜０．５ミクロンの親水性ポリマ
ー層が形成されることを特徴とする請求項１、請求項
２、請求項３又は請求項４に記載の平版印刷原版の製造
方法。
【請求項６】該銀薄膜層が、粒子サイズが０．００５
〜０．２ミクロンである粒状性の銀粒子から構成される
層であることを特徴とする請求項１、請求項２、請求項
３、請求項４又は請求項５記載の平版印刷原版の製造方
法。