JPH11216963A

JPH11216963A - 平版印刷版の製版方法

Info

Publication number: JPH11216963A
Application number: JP2165398A
Authority: JP
Inventors: Akio Yoshida; 章男吉田; Kazuhiko Ibaraki; 一彦茨木
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1998-02-03
Filing date: 1998-02-03
Publication date: 1999-08-10

Abstract

(57)【要約】【課題】平版印刷原版の製版技術において、高解像性を
有する画像を得ることができ、かつレーザによる直接描
画方法に対応し、また特に明室下でも画像を得ることが
でき、廃液が発生することがないという作業性に極めて
優れた平版印刷原版の製版方法を提供すること。【解決手段】支持体表面上に平均粒子サイズが０．２ミ
クロン以下である粒状性の銀粒子から構成される、銀薄
膜を設けてなる平版印刷版の非画像とする部分の銀薄膜
をレーザによって照射することにより加熱し除去するこ
とにより、陽極酸化されたアルミ表面層を露出させ平版
印刷版とする製版方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、明室下にて取扱が
でき、ヒートモードのレーザ描画が可能な平版印刷版の
製版方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画像部分と、インキを受理しない撥油性の非
画像部分からなり、一般に非画像部分は水を受け付ける
親水性部分から構成されている。通常の平版印刷では、
水とインキの両方を版面に供給し、画像部はインキを、
非画像部は水を選択的に受け入れ、画像部上のインキを
例えば紙等の被印刷体に転写させることによって印刷が
なされる。

【０００３】現在、平版印刷版は表面を親水化処理した
アルミニウム板、亜鉛板、紙等の基材上に親油性のイン
ク受理層を設けることにより製造される。これらの中で
は、ＰＳ版と呼ばれる表面を親水性処理したアルミベー
ス上にジアゾ化合物やフォトポリマー等の感光材料を用
いたものや、紙やプラスチック支持体上にハロゲン化銀
を感光材料として銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を利用
し画像形成するものなどが一般的である。

【０００４】ジアゾ化合物やフォトポリマーによってイ
ンク受理層（以降画像層という）を形成する方法は、ま
ず金属板、紙、積層板、絶縁性基板等の基材上にジアゾ
化合物やフォトポリマー等の感光材料を塗布する。次い
で、光を照射して感光材料に化学変化を生じさせて、現
像液に対する溶解性を変化させる。感光材料は化学変化
の種類によって二つに分類される。光が照射された部分
が重合・硬化して、現像液に対して不溶性になるネガ型
と、逆に光が照射された部分の官能基が変化して、現像
液に対する溶解性を有するようになるポジ型である。何
れの場合にも、現像液による処理後に基材上に残存す
る、現像液に不溶の感光材料が画像層となる。

【０００５】一方、ＤＴＲ法を用いた平版印刷版、特に
ハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層を有する平版印
刷版は、例えば、米国特許第３，７２８，１１４号、同
第４，１３４，７６９号、同第４，１６０，６７０号、
同第４，３３６，３２１号、同第４，５０１，８１１
号、同第４，５１０，２２８号、同第４，６２１，０４
１号明細書等に記載されており、露光されたハロゲン化
銀結晶は、ＤＴＲ現像により化学現像を生起し黒色の銀
となり親水性の非画像部を形成し、一方、未露光のハロ
ゲン化銀結晶は現像液中の錯化剤により銀塩錯体になっ
て表面の物理現像核層まで拡散し、核の存在により物理
現像を生起してインキ受容性の物理現像銀を主体とする
画像部を形成する。また、砂目立てされ陽極酸化された
アルミベースの支持体上に、物理現像核層、ハロゲン化
銀乳剤層を順次塗布した平版印刷版については、例え
ば、特開昭６３−２６０４９１号、特開平３−１１６１
５１号、同４−２８２２９５号公報等に記載されてお
り、上記平版印刷版を像露光し、ＤＴＲ現像した後、ハ
ロゲン化銀乳剤層を温水で洗浄して、陽極酸化されたア
ルミベース上に物理現像銀を主体とする画像部を形成す
る。

【０００６】これらの印刷版を製版するための製版工程
は、従来は、文字や画像・写真原稿から、中間フィルム
や版下を作製し、これらを集版して、露光用フィルムを
作製し、次いで紫外光又は白色光を使用した密着露光方
法を行うのが主流であった。また、版下を貼り合わせる
ことにより、完全版下を作製し、製版カメラで撮影する
方法も用いられていた。しかし、コンピュータの進歩に
伴って、コンピュータ情報からのディジタル信号を露光
装置へと送信（コンピュータ・ツゥ・プレート）し、レ
ーザを用いて直接感光材料を露光するレーザ直接描画方
法が行われることが可能になってきた。レーザ直接描画
方法は、中間に使用される製版フィルムを省略すること
ができるため、コストが安い、速度が速い、多品種少ロ
ット品での生産性が高い等の利点がある。

【０００７】このレーザ直接描画方法に対応するために
は、感光材料の光学感度の高いものが好ましい。ジアゾ
化合物やフォトポリマーでは、光化学反応を伴うため
に、光学感度は低く、数〜数百ｍＪ／ｃｍ²である。そ
のため、レーザ出力装置が高出力でなければならず、装
置が大きくなったり、コストが高くなるなどの問題があ
った。

【０００８】一方、ハロゲン化銀を用いたＤＴＲ法によ
り画像形成するものでは、感度は数μＪ／ｃｍ²であり
簡便な半導体レーザなどでも十分露光可能であるが、逆
に、露光工程を行う前までの保存、基材への塗布工程等
を、暗中もしくはセーフライト下で行わなければならな
いという、製造及び製版作業の効率を著しく悪くする欠
点があった。また、ジアゾ化合物やフォトポリマーにお
いても、室内光や太陽光下でも反応が進行するし、高温
下でも反応性に変化が生じる。さらに、酸素が存在する
と、反応の阻害剤となる。したがって、露光及び現像前
までは同様に暗室処置や低酸素状態での保存が必要とな
っていた。

【０００９】さらに、上述の画像形成方法では、現像液
を用いる等の液体処理を行うことが一般的であり、廃液
の処理が環境問題となっているという欠点があった。１
９９５年より廃液の海洋投棄が禁止され、処理の無廃液
化・ドライ化は時代の要請となっている。

【００１０】このような要請に答えるものとして、親水
性表面を有する支持体上に親油性金属薄膜を設け、この
親油性金属薄膜を高出力のヒートモードのレーザを照射
して、熱を与え除去することにより、画像形成を行う方
式の印刷版が提案されてきた。例えば、特願平９−２７
０８５４号明細書に記載された、親水性層を有する支持
体上にＤＴＲ現像により銀薄膜を形成させた印刷原版を
ヒートモードのレーザ露光を行うことにより、現像処理
を行うことなく、製版することができる。

【００１１】このような印刷原版を作製するため、支持
体上に銀薄膜を形成させる方法には、銀塩拡散転写法が
有効である。第１の方式としては、支持体上に物理現像
核層を設けたものと、銀錯塩のドナーとしてハロゲン化
銀乳剤層を支持体上に塗布したものを物理現像液を通過
させた後、重ね合わせ拡散転写現像することにより、物
理現像核上に銀を析出させ、銀薄膜を形成させる方式が
ある。このようにして銀薄膜を形成する方式を用いるも
のとしては、コピラピッド（商品名、アグファ社製）等
がある。

【００１２】第２の方式として、物理現像核層を設けた
支持体上に、銀錯塩のドナーとしてハロゲン化銀乳剤層
を塗布したものを物理現像処理を行い、ハロゲン化銀乳
剤層をウォッシュオフさせ、物理現像核上に銀薄膜を形
成させる方式がある。この方式を用いるものとしては、
シルバーデジプレートＳＤＰ−αＲ（商品名、三菱製紙
社製）、シルバーリスＳＤＢ（商品名、イー・アイ・デ
ュポン社製）がある。

【００１３】しかしながら、上記２種の方法ではハロゲ
ン化銀乳剤層の調製に手間がかかる、銀薄膜の調製に暗
室を要する等の問題点を有している。

【００１４】第３の方式として、物理現像核層を設けた
支持体を、ハロゲン化銀溶剤よって溶解された銀錯塩、
及び、還元剤を含む液中に浸漬することにより、物理現
像核上に銀薄膜を形成させる方式がある。この方式は、
無電解メッキとして知られている方式でもあり、例え
ば、特公昭４２−２３７４５号、同４３−１２８６２
号、特開平５−２８７５４２号公報に記載されている。

【００１５】しかしながら、これらで開示された方法で
は、望ましい印刷特性が得られないこと、より短時間で
の銀膜形成が求められること、等の問題点を有してい
た。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、平版
印刷版の製版技術において、明室下で取扱ができ、レー
ザによる直接描画方法に適合し、高解像性を有する画像
を得ることができ、また廃液の発生することのない、平
版印刷版の製版方法を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、以下の発明を見い
出した。

【００１８】本発明の平版印刷版の製版方法は、支持体
上に銀薄膜を設置してなる平版印刷原版を、ヒートモー
ドのレーザ露光を用いて銀薄膜を除去することにより平
版印刷版を作製する方法において、平均粒子サイズが
０．２ミクロン以下である粒状性の銀粒子から構成され
る、銀薄膜を作製することを特徴とするものである。

【００１９】本発明においては、平均粒子サイズが０．
２ミクロン以下の銀粒子からなる銀薄膜が用いられる。
このような銀粒子からなる銀薄膜は、ヒートモードのレ
ーザー露光により除去されやすく、また、印刷適性も優
れている。平均粒子サイズが０．２ミクロンより大きい
銀粒子からなる銀薄膜や、真空蒸着した銀薄膜はインキ
が乗りにくく、その結果、印刷物の画質が悪くなる。

【００２０】粒状性の銀粒子から構成される、銀薄膜を
作製するための代表的な方法は、前述の三つの方式の銀
錯塩拡散転写法が知られている。この三つの方式のう
ち、最初の二つについては、製版カメラやフォトモード
のレーザ露光機で実用化されている構成である。これら
の方法で形成される銀粒子の平均粒子サイズは、プレー
トの層構成、ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成、乳剤粒
子の平均粒子サイズ、現像抑制剤等のプレート構成要素
や、現像主薬、ハロゲン化銀溶剤、現像抑制剤等の拡散
転写現像液構成要素、及び、拡散転写現像処理条件に依
存する。これらの因子については、例えば、米国特許第
３，７２８，１１４号、同第４，１３４，７６９号、同
第４，１６０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、
同第４，５０１，８１１号、同第４，５１０，２２８
号、同第４，６２１，０４１号明細書、特開昭６３−２
６０４９１号、特開平３−１１６１５１号、同４−２８
２２９５号公報等に記載されている。銀薄膜を構成する
銀粒子を０．２ミクロン以下に制御するためには、これ
らの公知技術を最適化することにより達成される。

【００２１】第３の方式については、特願平９−３０４
３９０号、同９−３０４３９１号、同９−３０４３９２
号、同９−３０４３９３号、同９−３０４３９４号に記
載されているもので、現像主薬、ハロゲン化銀溶剤、銀
塩等から構成される処理液の最適化を図ることにより、
銀薄膜を構成する銀粒子を０．２ミクロン以下に制御す
ることができる。

【００２２】銀薄膜を構成する銀粒子の粒子径を測定す
るための方法としては、電子顕微鏡にて写真撮影を行
い、その写真から各々の銀粒子のサイズを測定して、平
均値を算出する。簡易法としては、平均的な粒子をピッ
クアップし、その粒子サイズを測定してもよい。

【００２３】本発明の内、第２の発明である平版印刷版
の製版方法では、粒状性の銀粒子からなる銀薄膜を作製
する際、ハロゲン化銀溶剤となる化合物の存在下で行う
ことを特徴とするものである。このようにして作製され
た銀薄膜は、優れたインキ受容性を示す。本発明に用い
られる、ハロゲン化銀溶剤としては、亜硫酸塩（例え
ば、無水亜硫酸ナトリウム、無水亜硫酸カリウム、
等）、チオ硫酸塩（例えば、チオ硫酸ナトリウム・５水
和物、チオ硫酸アンモニウム、等）、等がある。

【００２４】ハロゲン化銀溶剤は銀イオンに対してモル
数で０．１〜１００倍、更に好ましくは１〜５０倍用い
ることが好ましい。また、これらは２つ以上を組み合わ
せて用いることが出来る。

【００２５】本発明の内、第３の発明である平版印刷版
の製版方法では、第２の発明で用いるハロゲン化銀溶剤
として、アミン化合物を用いることを特徴とするもので
ある。このようにして作製された銀薄膜は、更に優れた
インキ受容性を示す。本発明に用いるアミン化合物は、
アンモニア、置換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和
の、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アルカノイル基、アロイル基、複素環基によ
って置換されたものであり、これらの置換基は互いに結
合して環を形成していても良い。

【００２６】以下にその具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。

【００２７】

【化２】

【００２８】これらのアミン化合物は銀イオンに対して
モル数で０．１〜１００倍、更に好ましくは１〜５０倍
用いる。

【００２９】また、本発明の内、第４の発明である平版
印刷版の製版方法では、第３の発明で用いるアミン類と
して下記の一般式１で示される化合物を用いることを特
徴とするものである。

【００３０】

【化３】

【００３１】式中Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも一つは置換もし
くは無置換のアミノ基を示し、その他は水素原子、ハロ
ゲン原子、置換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和
の、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アルカノイル基、アロイル基、複素環基を示
し、これらは互いに結合して環を形成していても良い。

【００３２】上記のアミノ基は置換基を有する場合、置
換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和の、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
ルカノイル基、アロイル基、複素環基を有し、これらは
互いに結合して環を形成していても良い。

【００３３】上記のハロゲン原子としては塩素、臭素、
沃素等である。

【００３４】上記のアルキル基は、更に適当な基（例え
ばハロゲン原子、アルコキシ基等）で置換されていても
よい。好ましくは炭素数１〜１０のものであり、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル
基、トリクロロメチル基、ビニル基等である。

【００３５】上記のシクロアルキル基は、炭素数３〜１
０程度のものであり、更に適当な基（例えばアルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基等）で置換されていて
もよい。例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル基等
である。

【００３６】上記のアルコキシ基は直鎖状又は分岐状の
ものであっても良く、更に適当な基（例えばアルキル
基、ハロゲン原子、アルコキシ基等）で置換されていて
もよい。好ましくは炭素数１〜１０のものであり、例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ヘ
キシルオキシ基等である。

【００３７】上記のアリール基としては、例えばフェニ
ル基、ナフチル基等の芳香族基が好ましく、これらの芳
香族基は適当な基（例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基等）で置換されていてもよい。

【００３８】上記のアルカノイル基としては直鎖もしく
は分岐状の炭素数１〜６の、例えばホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、ピバロイル基等を示す。

【００３９】上記のアロイルのアリール基部分として
は、例えばフェニル基、ナフチル基等の芳香族基が好ま
しく、これらの芳香族基は適当な基（例えばハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基等）で置換さ
れていてもよい。

【００４０】上記の複素環基としては置換もしくは無置
換の、例えばピリジル基、フリル基、チエニル基等であ
る。

【００４１】一般式１で示される化合物の具体例を下記
に示す。

【００４２】

【化４】

【００４３】これらの化合物は銀イオンに対してモル数
で０．１〜１００倍、更に好ましくは１〜５０倍用い
る。

【００４４】また、本発明の内、第５の発明である平版
印刷版の製版方法では、該アルミベースとして酸性処理
液で処理した後、陽極酸化処理したものを用いることを
特徴とするものである。このアルミベースは好ましい物
理現像銀を生成することのできる表面活性を有してお
り、これを用いることにより、銀薄膜とアルミベースと
の接着力が強固になり、平版印刷版の耐刷能力が向上す
る。

【００４５】本発明によれば、所望する画像に従ってレ
ーザにより加熱することで、液体の現像剤やその処理を
行う装置類を用いることなく、平版印刷版を製版するこ
とが可能となる。さらには、平版印刷原版からの製版工
程、及び印刷工程に至るまで明室下での作業が可能であ
ると共に、明室や酸素下での長期安定保存が可能であ
る。

【００４６】

【発明の実施の形態】以下、図面を使って、本発明の実
施の形態を説明する。

【００４７】図１はアルミを支持体とした場合の本発明
に係わる平版印刷原版の一例を表す断面概略図である。
本発明に係わる平版印刷原版（ａ）は、アルミベース１
の表面が粗面化され陽極酸化された表面層２を有してお
り、その上に銀薄膜３が設けられている。本発明の平版
印刷版の製版方法としては、まず、平版印刷原版（ａ）
にレーザにより所望する画像様に照射を行う（非画像部
露光）。ここで、銀薄膜３がレーザ照射により、アブレ
ーションによって除去され、又は、アルミ表面との接着
が弱くなり、真空引き等の手段で除去され、陽極酸化さ
れた表面層２が露出されることで製版が完了する。この
後に、平版印刷機に装着すれば、残存する銀薄膜３の部
分にインキが、また露出した陽極酸化された表面層２に
は水がそれぞれ受理され、平版印刷が可能となる。

【００４８】本発明に用いられる銀薄膜は例えば（i）
ハロゲン化銀溶剤と銀イオンとで形成された錯塩、（i
i）還元剤、（iii）物理現像核を用意し、支持体上に
（iii）をまず塗布し、その後（i）と（ii）を混合した
液を塗布する、又は支持体上に（ii）と（iii）を混合
した液を塗布し、（i）を更に塗布する、又は（i）から
（iii）を混合した液を塗布することによって得られ
る。

【００４９】本発明に係る平版印刷版に用いられる支持
体としては、紙、各種フィルム、プラスチック、樹脂様
物質を塗布した紙、金属、これらにポリエステルフィル
ムや紙を張り合わせたものが使用できる。

【００５０】それらの内でも、粗面化処理され陽極酸化
処理されたアルミベースは良好な親水性を有し、また良
好な表面活性を有するものであり、これにより作製され
た銀膜がレーザ露光により除去可能で、且つ、アルミ表
面と強固に接着して耐刷性に優れた表面活性を付与され
たものであることから特に好ましい。

【００５１】本発明に係る支持体に使用するアルミニウ
ム板としては純アルミニウム及び各種の金属、例えば、
珪素、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛、マンガン、クロ
ム、チタン等を少量含むアルミニウム合金板が適当であ
る。アルミニウムに含まれる微量の不純物金属或は任意
に添加された少量の金属は電解により得られる砂目のピ
ットの大きさ、形状、分布に大きな影響を与え、さらに
はアルミニウム板の強度にも大きな影響を与える。

【００５２】上記アルミニウム板はオフセット印刷版用
の支持体とするため、表面処理を施すことが好ましい。
表面処理では一般に脱脂、粗面化、デスマット、陽極酸
化の各処理が行われ、アルミニウムのコイルを用いて連
続的に処理される。各処理の後には必要に応じて水洗が
加えられ、乾燥して支持体とされる。

【００５３】例えば、特願平９−５１７１２号明細書に
記載したように、オフセット印刷版用アルミニウム支持
体の場合、陽極酸化膜は最終工程である陽極酸化で形成
される酸化膜がそのまま最表面に露出するわけではな
く、陽極酸化直前の処理により形成された変性層が酸化
膜の表面に存在していると推定される。これらの変性層
の性質は銀薄膜を形成する場合に大きな影響を与えると
予想されるが、既存のＰＳ版や、ＯＰＣ印刷版では、通
常、感光層は有機溶剤系の塗工で形成されるので、これ
らの変性層の影響が現れることはほとんどない。しか
し、本発明における様に、銀薄膜とアルミ表面の接着が
耐刷性に大きな影響を与える場合には、これらの変性層
の影響が現れる。陽極酸化直前のデスマット処理等の化
学処理は酸性処理液が好ましく、特に硝酸を含む処理液
が好ましい。

【００５４】アルミ処理工程については、特願平９−５
１７１２号明細書に詳細に記載しており、この中に記載
された方法を用いて、粗面化処理され陽極酸化処理され
たアルミベースが製造される。

【００５５】本発明に用いられるアルミベースおいて
は、その中でデスマット処理が重要な工程である。電解
粗面化処理されたアルミニウム板帯は充分に水洗される
が、その表面には通常スマットが付着して、水洗のみで
は取れず、ピットを塞いでいる。そのスマットを除去す
るため、デスマット処理が施される。デスマット処理で
はスマットが溶解し、ピット面が現われる。その溶解量
は前記電解液による処理条件によって異なるが、０．１
〜１g/ｍ²が適当である。

【００５６】デスマット処理には、脱脂処理に使用され
る水酸化ナトリウム等アルカリ剤、或いは燐酸、硫酸、
硝酸、過塩素酸等の酸、或いはそれらの混合物が使用で
きるが、それぞれスマット除去能力に違いがあり、処理
液の種類或いはその濃度或いは処理温度によってその除
去能力を調整して使用される。デスマット処理が強すぎ
る場合には粗面化の工程で形成された凹凸を溶解して平
坦化させ、また弱すぎる場合にはスマットが残留するの
で好ましくない。残留したスマットは陽極酸化処理後も
そのまま残り、銀薄膜形成時の異常点の原因となる。

【００５７】本発明において用いられる酸性処理液によ
るデスマット処理は好ましい物理現像銀を生成すること
のできる表面活性を与える。特に硝酸を含有する酸性処
理液が物理現像核の形成能力が高く好ましく、現像され
た画像銀の接着性もよく、従って耐刷力の大きい印刷版
をつくることができる。酸性処理液でスマットが除去し
難い場合は例えばアルカリでデスマット後さらに酸性処
理液で処理するような２段階処理により、アルカリによ
るデスマットの影響の残らないデスマット処理にするこ
とができる。

【００５８】粗面化され、デスマットされたアルミニウ
ム板帯には、次に陽極酸化処理が施される。陽極酸化処
理は、例えば、特願平９−５１７１２号明細書に記載し
たように、公知の方法で施される。

【００５９】本発明においては、良好な銀膜を作製する
ために、その作製時に物理現像核を用いることが好まし
い。物理現像核は物理現像核、及び、あらかじめ塗布し
て層を形成するには必要に応じて親水性ポリマーを用い
る。物理現像核としては銀、アンチモン、ビスマス、カ
ドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジ
ウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、これらの金
属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれらの混合
物、混晶であっても良い。物理現像核中には親水性ポリ
マーを含んでいてもいなくても良いが、該親水性ポリマ
ーとしては、ゼラチン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カル
ボキシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナ
トリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリスチレン
スルホン酸、ポリアクリル酸ソーダ、ビニルイミダゾー
ルとアクリルアミドの共重合体、アクリル酸とアクリル
アミドの共重合体、ポリビニルアルコール等の親水性高
分子又はそのオリゴマーがあり、その含有量は０．５ｇ
／ｍ²以下であることが好ましい。さらに物理現像核層
には、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、カテコ
ール等の現像主薬や、ホルマリン、ジクロロ−ｓ−トリ
アジン等の公知の硬膜剤を含んでいてもよい。

【００６０】本発明の平版印刷版の製版方法において、
銀薄膜を除去する効率（即ち本発明の方法における平版
印刷版の感度と言える）は、銀薄膜の膜厚に依存する
が、薄いと耐刷性が低下する。このため描画に用いるレ
ーザ出力により、銀薄膜の厚みを決定することが好まし
い。出力が１Ｗ以上であれば厚めに設定することが出来
るが、それ以下の場合には０．０５ミクロン〜５ミクロ
ンの範囲で設置することが好ましい。

【００６１】本発明において、銀膜作製に用いられる銀
イオンの種類としては特に限定されるものではないが、
硝酸銀、及び塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩
ヨウ化銀、ヨウ臭化銀、塩臭ヨウ化銀等のハロゲン化銀
等から選択される。

【００６２】これら銀イオンの使用量は上で述べた銀膜
の膜厚に応じて使用する。

【００６３】本発明において、銀膜作製に用いられる還
元剤の種類としては、ハイドロキノン、フェニレンジア
ミン、フェニドン、ジメチルフェニドン等を用いること
が出来る。

【００６４】銀薄膜作製のための現像処理液としては、
ｐＨ調整の為のアルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナト
リウム等、酸性物質、例えば硫酸、硝酸、燐酸等、保恒
剤としての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安
息香酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止
剤、例えば臭化カリウム、現像変性剤、例えばポリオキ
シアルキレン化合物、オニウム化合物等を含むことが出
来る。さらに現像処理液には、米国特許第３，７７６，
７２８号明細書に記載の如き、表面の銀薄膜のインキ乗
りを良くする化合物等を使用することが出来る。

【００６５】本発明に係わる平版印刷原版の物理現像後
の銀薄膜は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に
変換ないしは受容性を増強させることが好ましい。この
ような処理液としては、例えば特公昭４８−２９７２３
号公報、米国特許第３，７２１，５５９号明細書等に記
載されている。

【００６６】本発明に用いられる支持体の表面は、上層
として塗設される層との接着を良くするために表面処理
を行うこと、固形微粒子を含むことも可能である。

【００６７】本発明において、レーザ照射による銀薄膜
の除去を促進させ陽極酸化されたアルミ表面層を露出さ
せる効率（即ち本発明の方法における平版印刷原版の感
度と言える）を向上させるために、物理現像核層、もし
くは、支持体の何れかに光吸収剤を含有させることがで
きる。こうすることによって、銀薄膜をレーザ光の一部
が透過しても、その下層で吸収させることにより、熱効
率を向上させることが可能となる。

【００６８】光吸収剤としては一般的に染料又は顔料で
あれば良く、例えばカーボンブラック、シアニン、無金
属又は金属フタロシアニン、金属ジチオレン、アントラ
キノン等を挙げることができる。

【００６９】また粗面化され陽極酸化処理されたアルミ
ベースに光吸収剤を含有させる場合においては、一般的
に黒染と呼ばれる、化学的あるいは電気化学的な金属着
色法を用いることができ、有機もしくは無機の染料を浸
漬染色により、陽極酸化膜が有する微細な多孔に染料を
導入し、後に封孔処理を行い染色することができる。

【００７０】また、支持体の裏面には、描画装置などで
の搬送性を考慮してマット剤や帯電防止剤を含む層を設
けても良い。

【００７１】本発明の平版印刷原版の製版方法におい
て、陽極酸化された表面を露出させるために用いられる
レーザとしては、炭酸ガスレーザ、窒素レーザ、Ａｒレ
ーザ、Ｈｅ／Ｎｅレーザ、Ｈｅ／Ｃｄレーザ、Ｋｒレー
ザ等の気体レーザ、液体（色素）レーザ、ルビーレー
ザ、Ｎｄ／ＹＡＧレーザ等の固体レーザ、ＧａＡｓ／Ｇ
ａＡｌＡｓ、ＩｎＧａＡｓレーザ等の半導体レーザ、Ｋ
ｒＦレーザ、ＸｅＣｌレーザ、ＸｅＦレーザ、Ａｒ₂等
のエキシマレーザ等を挙げることができる。

【００７２】

【実施例】以下本発明を実施例により詳説するが、本発
明はその主旨を超えない限り、下記実施例に限定される
ものではない。

【００７３】実施例１幅３００ｍｍ、厚み０.２ｍｍのＡ１０５０タイプアル
ミニウム板帯を１．３ｍ／ｍｉｎの処理速度で移動さ
せ、５０℃、４％水酸化ナトリウム水溶液に３０秒間浸
漬した後、水洗し、間接給電方式の電解槽に、２０℃の
１．５％塩酸を満たし、電源より２０Ａ／ｄｍ²、５０
Ｈｚの単相交流電流を６０秒間流して、交流電解粗面化
し、水洗し、その後６０℃、６％硝酸水溶液に３０秒間
浸漬してデスマットし、水洗し、その後２５℃、２０％
硫酸中に６０秒間通して５Ａ／ｄｍ²の直流電流で陽極
酸化し、水洗し、その後乾燥して、オフセット印刷版用
アルミベース（アルミベース１）を得た。

【００７４】＜平版印刷原版１の作製＞このようにして
作製したアルミベース１を下記の物理現像液１に、２３
℃３０分間浸漬させた後３０秒水洗したところ、０．６
４ｇ／ｍ²の銀量を有する銀薄膜を得た。

【００７５】

【００７６】このようにして作製した、銀薄膜を走査型
電子顕微鏡にて銀薄膜の写真撮影を行ったところ粒状性
の銀粒子からなることが判り、その平均粒子サイズを測
定したところ、０．２ミクロンであり、本発明の範囲内
ギリギリであった。

【００７７】＜平版印刷原版２の作製＞また、同様にし
て、アルミベース１を下記の物理現像液２に、２３℃３
０分間浸漬させた後３０秒水洗したところ、０．６１ｇ
／ｍ²の銀量を有する銀薄膜を得た。

【００７８】

【００７９】このようにして作製した、銀薄膜を走査型
電子顕微鏡にて銀薄膜の写真撮影を行ったところ粒状性
の銀粒子からなることが判り、その、平均粒子サイズを
測定したところ、０．２ミクロン以下であり、本発明の
範囲内にあった。

【００８０】＜平版印刷原版３の作製＞平版印刷原版２
の作製の際に用いた例示化合物Ａ１０の代わりに例示化
合物ＡＰ２を１１０ｇ用いる他は同様に行ったところ、
１．８２ｇ／ｍ²の銀量を有する銀薄膜を得た。以下、
同様にして、走査型電子顕微鏡観察を行ったところ、粒
状性の銀粒子からなることが判り、その平均粒子サイズ
を測定したところ、０．２ミクロン以下であり、本発明
の範囲内にあった。

【００８１】＜平版印刷原版４の作製＞銀薄膜２の作製
の際に用いた例示化合物Ａ１０を用いない他は同様に行
ったところ、浸漬後１分では銀膜を生じず、１０分を経
過したところで、１．６１ｇ／ｍ²の銀量を有する銀薄
膜を得た。以下、同様にして、走査型電子顕微鏡観察を
行ったところ、粒状性の銀粒子からなることが判った
が、その平均粒子サイズを測定したところ、０．３ミク
ロン程度であり、本発明の範囲外であった。

【００８２】このようにして作製した、本発明の平版印
刷原版１、２、３、及び、４を波長１０６４ｎｍの８Ｗ
のＹＡＧレーザで露光し、親水性層を露出させて平版印
刷版を得た。このようにして得られた平版印刷版を、オ
フセット印刷機（リョウビイマジクス（株）製３２００
ＭＣＤ）に装着し、１５万枚まで印刷を行ったところ、
平版印刷版２及び３では非画像部汚れの無い印刷画質に
優れた印刷物が得られた。平版印刷版１は平版印刷版２
及び３と比較しインキが乗りにくく、ヤレ紙が２倍にな
ったものの、良好な印刷物になってからは、非画像部汚
れの無い印刷画質に優れた印刷物が得られた。しかし、
本発明外の平版印刷版４では版がインキを受容せず、印
刷が行えなかった。

【００８３】実施例２実施例１のオフセット印刷版用アルミベース（アルミベ
ース１）上に、真空蒸着装置により金属銀を１ｍＰａ以
下の真空中で１Ａ／secにより加熱蒸着させ、０．１μ
ｍの銀薄膜を形成させ、平版印刷原版５を作製した。こ
のようにして作製した、銀薄膜を走査型電子顕微鏡にて
銀薄膜の写真撮影を行ったところ、アルミベース表面の
形状とほぼ同じであり非粒状性の銀膜であった。実施例
１と同様にして平版印刷版を作製し、印刷したところ、
実施例１の平版印刷版１と比較してもインキ乗りが非常
に遅く、ヤレ紙が非常に多くなった。但し、インキが乗
ってからは１０万枚まで非画像部汚れの無い印刷画質に
優れた印刷物が得られた。従って、非粒状性の銀薄膜は
インキ受容性に劣ることが判った。

【００８４】実施例３＜平版印刷原版６の作製＞６０℃、６％硝酸水溶液に３
０秒間浸漬してデスマットする代わりに、３０℃、５％
炭酸ソーダ水溶液に３０秒間浸漬してデスマットするこ
と以外は実施例１と同様にして、オフセット印刷版用ア
ルミベース（アルミベース３）を得た。

【００８５】このようにして作製したアルミベース３を
前記の物理現像液２に、２３℃３０分間浸漬させたとこ
ろ、０．５０ｇ／ｍ²の銀量の銀薄膜を得た。このよう
にして作製した、銀薄膜を走査型電子顕微鏡にて銀薄膜
の写真撮影を行ったところ粒状性の銀粒子からなること
が判り、その、平均粒子サイズを測定したところ、０．
２ミクロン以下であり、本発明の範囲内にあった。

【００８６】以下実施例１と同様にして、平版印刷原版
６を作製し、印刷したところ、１０万枚までは非画像部
汚れの無い印刷画質に優れた印刷物が得られたが、それ
以上では、画像のとびが発生した。この表面活性のレベ
ルが使用可能な下限と判明した。

【００８７】

【発明の効果】以上説明したごとく、本発明の平版印刷
材料の製版方法は、明室下でも作業が行え、かつ現像液
を使用することがないので作業環境が非常に良好であ
る。また、レーザを用いての直接描画方法に対応するこ
とができ、高解像性を有する画像を低コストで得ること
ができるという秀逸な効果をもたらす。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる平版印刷原版の一例を表す概念
図である。

【符号の説明】

１アルミベース２粗面化処理され陽極酸化処理された表面層３銀薄膜

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、平均粒子サイズが０．２ミ
クロン以下である粒状性の銀粒子から構成される、銀薄
膜を設置してなる平版印刷版を、ヒートモードのレーザ
露光を用いて銀薄膜を除去することを特徴とする平版印
刷版の製版方法。
【請求項２】粒状性の銀粒子がハロゲン化銀溶剤存在
下に形成されたものである、請求項１に記載の平版印刷
版の製版方法。
【請求項３】ハロゲン化銀溶剤が、アミン化合物であ
る、請求項２に記載の平版印刷版の製版方法。
【請求項４】アミン類が下記の一般式１で示す化合物
であることを特徴とする請求項３に記載の平版印刷版の
製版方法。【化１】（式中Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも一つは置換もしくは無置換
のアミノ基を示し、その他は水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換の飽和もしくは不飽和の、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
ルカノイル基、アロイル基、複素環基を示し、これらは
互いに結合して環を形成していても良い。）
【請求項５】支持体が酸性処理液で処理した後、陽極
酸化処理したアルミベースであることを特徴とする請求
項１に記載の平版印刷版の製版方法。