JP2000294249A - 集電体用金属箔とその製造方法および二次電池用集電体 - Google Patents
集電体用金属箔とその製造方法および二次電池用集電体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 活物質の密着性を向上させるために開口率を
高めることが可能な貫通孔の形状または貫通孔の配置を
備えた集電体用金属箔と集電体を提供する。また、活物
質の密着性を向上させるために開口率を高めることが可
能な貫通孔を簡単に形成することができる集電体用金属
箔の製造方法を提供する。 【解決手段】 最長孔径Ｄ1 、Ｄ2 が１．５５ｍｍ以上
の貫通孔１，２を複数有し、開口率が４０％以上で厚み
が５μｍ以上２００μｍ以下の集電体用金属箔におい
て、貫通孔Ｄ1 ，Ｄ2 を形成する周縁形状が２つの略直
線部分１１，１２，２１，２２を有し、それらの２つの
略直線部分１１，１２，２１，２２はそれらの延長線上
で交差し、鋭角α，βをなすことによって隅部１３，２
３が形成されている。金属箔に所定のパターンを有する
レジスト膜を形成し、そのレジスト膜をマスクとして用
いてエッチングすることにより、複数の貫通孔を形成す
る。
高めることが可能な貫通孔の形状または貫通孔の配置を
備えた集電体用金属箔と集電体を提供する。また、活物
質の密着性を向上させるために開口率を高めることが可
能な貫通孔を簡単に形成することができる集電体用金属
箔の製造方法を提供する。 【解決手段】 最長孔径Ｄ1 、Ｄ2 が１．５５ｍｍ以上
の貫通孔１，２を複数有し、開口率が４０％以上で厚み
が５μｍ以上２００μｍ以下の集電体用金属箔におい
て、貫通孔Ｄ1 ，Ｄ2 を形成する周縁形状が２つの略直
線部分１１，１２，２１，２２を有し、それらの２つの
略直線部分１１，１２，２１，２２はそれらの延長線上
で交差し、鋭角α，βをなすことによって隅部１３，２
３が形成されている。金属箔に所定のパターンを有する
レジスト膜を形成し、そのレジスト膜をマスクとして用
いてエッチングすることにより、複数の貫通孔を形成す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、二次電池用集電
体に関し、特にポリマー電池用の集電体の材料としての
金属箔とその製造方法に関するものである。
体に関し、特にポリマー電池用の集電体の材料としての
金属箔とその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、高いエネルギー効率の二次電池と
してポリマー電池が種々の電子機器の電源として使用さ
れてきている。
してポリマー電池が種々の電子機器の電源として使用さ
れてきている。
【０００３】従来、二次電池用の集電体としては、円形
や正方形の貫通孔が複数個形成された金属箔の表面上
に、黒鉛層間化合物、導電性高分子化合物、活性炭、フ
ェノール系繊維の炭化物、リチウム系化合物等のペース
ト状の活物質を塗布加工することによって粘着させたも
のが使用されている。貫通孔の孔径は０．５〜１ｍｍ程
度であり、開口率は２０〜４０％程度の金属箔が用いら
れている。また、貫通孔は、打抜き用の金型等を用いて
金属箔の表面に形成されている。
や正方形の貫通孔が複数個形成された金属箔の表面上
に、黒鉛層間化合物、導電性高分子化合物、活性炭、フ
ェノール系繊維の炭化物、リチウム系化合物等のペース
ト状の活物質を塗布加工することによって粘着させたも
のが使用されている。貫通孔の孔径は０．５〜１ｍｍ程
度であり、開口率は２０〜４０％程度の金属箔が用いら
れている。また、貫通孔は、打抜き用の金型等を用いて
金属箔の表面に形成されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の集電体用金属箔
においては、活物質の密着性を向上させるために金属箔
の表面積をできるだけ増大させる１つの手段として金属
箔の表面に複数個の貫通孔が形成される。できるだけ大
きな孔径の貫通孔をできるだけ高い密度で形成すれば、
金属箔の表面積が大きくなり、活物質の金属箔に対する
密着性を高めることができる。
においては、活物質の密着性を向上させるために金属箔
の表面積をできるだけ増大させる１つの手段として金属
箔の表面に複数個の貫通孔が形成される。できるだけ大
きな孔径の貫通孔をできるだけ高い密度で形成すれば、
金属箔の表面積が大きくなり、活物質の金属箔に対する
密着性を高めることができる。
【０００５】しかしながら、従来の円形や正方形の貫通
孔を金属箔の表面に形成する場合、１．５５ｍｍ以上の
孔径で開口率を４０％以上に大きくすると、円形や正方
形の中央部において活物質が金属箔から剥離または脱落
する場合があり、密着性が低下するという問題があっ
た。そのため、従来の形状の貫通孔を採用する限り、貫
通孔の孔径の大きさや開口率を高めるのには限度があっ
た。
孔を金属箔の表面に形成する場合、１．５５ｍｍ以上の
孔径で開口率を４０％以上に大きくすると、円形や正方
形の中央部において活物質が金属箔から剥離または脱落
する場合があり、密着性が低下するという問題があっ
た。そのため、従来の形状の貫通孔を採用する限り、貫
通孔の孔径の大きさや開口率を高めるのには限度があっ
た。
【０００６】また、従来の円形や正方形の貫通孔を形成
することによって開口率を大きくする場合、金属箔の強
度が低下するという問題があった。特に、集電体用金属
箔を製造する工程や活物質を塗布加工する工程において
は、破断や変形等の不都合が生ずるという問題があっ
た。
することによって開口率を大きくする場合、金属箔の強
度が低下するという問題があった。特に、集電体用金属
箔を製造する工程や活物質を塗布加工する工程において
は、破断や変形等の不都合が生ずるという問題があっ
た。
【０００７】さらに、従来の集電体用金属箔の製造にお
いては、貫通孔は打抜き用の金型等を用いて形成され
る。いわゆるパンチングメタルからなる集電体用金属箔
では、打抜き加工時において金属箔の屑が製品に混入し
たり、打抜き加工時の返り（バリ）が生じ、これが原因
で最終製品としての二次電池の内部で電気的な短絡が生
ずるという問題があった。その結果、最終製品としての
二次電池の品質の低下を招いていた。また、微細な貫通
孔を金属箔の表面に複数個形成するためには、打抜き用
の金型に高い寸法精度が要求されるので、金型等の工具
や設備の保守作業が煩雑となり、製造コストの増加や生
産性の低下を招くという問題もあった。
いては、貫通孔は打抜き用の金型等を用いて形成され
る。いわゆるパンチングメタルからなる集電体用金属箔
では、打抜き加工時において金属箔の屑が製品に混入し
たり、打抜き加工時の返り（バリ）が生じ、これが原因
で最終製品としての二次電池の内部で電気的な短絡が生
ずるという問題があった。その結果、最終製品としての
二次電池の品質の低下を招いていた。また、微細な貫通
孔を金属箔の表面に複数個形成するためには、打抜き用
の金型に高い寸法精度が要求されるので、金型等の工具
や設備の保守作業が煩雑となり、製造コストの増加や生
産性の低下を招くという問題もあった。
【０００８】そこで、この発明の目的は、活物質の密着
性を向上させるために最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫
通孔を複数有し、開口率を４０％以上に高めることが可
能な貫通孔の形状を有する集電体用金属箔を提供するこ
とである。
性を向上させるために最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫
通孔を複数有し、開口率を４０％以上に高めることが可
能な貫通孔の形状を有する集電体用金属箔を提供するこ
とである。
【０００９】また、この発明の目的は、活物質の密着性
を向上させるために最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫通
孔を複数有し、開口率が４０％以上の集電体用金属箔に
おいて、一定方向に所定の強度を備えた貫通孔の配置を
提供することである。
を向上させるために最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫通
孔を複数有し、開口率が４０％以上の集電体用金属箔に
おいて、一定方向に所定の強度を備えた貫通孔の配置を
提供することである。
【００１０】さらに、この発明の目的は、密着性を向上
させ、かつ品質を向上させるために適用することがで
き、開口率を高めることが可能な貫通孔を簡単に形成す
ることができる集電体用金属箔の製造方法を提供するこ
とである。
させ、かつ品質を向上させるために適用することがで
き、開口率を高めることが可能な貫通孔を簡単に形成す
ることができる集電体用金属箔の製造方法を提供するこ
とである。
【００１１】また、この発明の目的は、活物質の密着性
を高めることが可能な金属箔を備えた集電体を提供する
ことである。
を高めることが可能な金属箔を備えた集電体を提供する
ことである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この発明に従った集電体
用金属箔は、最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫通孔を複
数有し、開口率が４０％以上で厚みが５μｍ以上２００
μｍ以下の集電体用金属箔において、貫通孔を形成する
周縁形状が２つの略直線部分を有し、その２つの略直線
部分はそれらの延長線上で交差し、鋭角をなすことによ
って貫通孔の隅部が形成されていることを特徴とする。
用金属箔は、最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫通孔を複
数有し、開口率が４０％以上で厚みが５μｍ以上２００
μｍ以下の集電体用金属箔において、貫通孔を形成する
周縁形状が２つの略直線部分を有し、その２つの略直線
部分はそれらの延長線上で交差し、鋭角をなすことによ
って貫通孔の隅部が形成されていることを特徴とする。
【００１３】上記のような貫通孔の周縁形状を採用する
ことにより、孔径が大きな貫通孔を形成することによっ
て開口率を向上させることができると同時に、活物質の
密着性を向上させることができる。特に、上記のように
貫通孔の隅部が形成されることにより、従来の円形や正
方形の貫通孔を採用する場合に比べて、活物質の剥離や
脱落が生ずるおそれを効果的に防止することができ、活
物質の金属箔に対する密着性を向上させることができ
る。
ことにより、孔径が大きな貫通孔を形成することによっ
て開口率を向上させることができると同時に、活物質の
密着性を向上させることができる。特に、上記のように
貫通孔の隅部が形成されることにより、従来の円形や正
方形の貫通孔を採用する場合に比べて、活物質の剥離や
脱落が生ずるおそれを効果的に防止することができ、活
物質の金属箔に対する密着性を向上させることができ
る。
【００１４】好ましくは、上記の貫通孔の周縁形状は、
複数の隅部を有する。また、この発明に従った集電体用
金属箔は、最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫通孔を複数
有し、開口率が４０％以上で厚みが５μｍ以上２００μ
ｍ以下の集電体用金属箔において、複数の貫通孔の間で
一定方向に幅０．１ｍｍ以上２ｍｍ以下の連続条部分を
備えることを特徴とする。
複数の隅部を有する。また、この発明に従った集電体用
金属箔は、最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫通孔を複数
有し、開口率が４０％以上で厚みが５μｍ以上２００μ
ｍ以下の集電体用金属箔において、複数の貫通孔の間で
一定方向に幅０．１ｍｍ以上２ｍｍ以下の連続条部分を
備えることを特徴とする。
【００１５】上記のように連続条部分を備えることによ
り、大きな孔径の貫通孔を多数個形成することによって
開口率を高めた場合においても、集電体用金属箔の強度
を一定の値以上に確保することができる。特に、金属箔
が圧延工程によって帯状に製造される場合、その後工程
で貫通孔を形成するとき、圧延方向において一定の引張
り強度が必要とされる。本発明においては、一定方向に
所定の連続条部分が形成されているので、上記の孔径と
開口率を満足する多数の貫通孔を圧延後に形成する工程
において破断や変形等の発生を防止することができる。
り、大きな孔径の貫通孔を多数個形成することによって
開口率を高めた場合においても、集電体用金属箔の強度
を一定の値以上に確保することができる。特に、金属箔
が圧延工程によって帯状に製造される場合、その後工程
で貫通孔を形成するとき、圧延方向において一定の引張
り強度が必要とされる。本発明においては、一定方向に
所定の連続条部分が形成されているので、上記の孔径と
開口率を満足する多数の貫通孔を圧延後に形成する工程
において破断や変形等の発生を防止することができる。
【００１６】好ましくは、上記の一定方向の引張り強度
は１５ｍｍの幅に対して６Ｎ以上である。
は１５ｍｍの幅に対して６Ｎ以上である。
【００１７】好ましくは、貫通孔はエッチング処理によ
って形成されている。好ましくは、本発明の集電体用金
属箔はアルミニウム箔である。
って形成されている。好ましくは、本発明の集電体用金
属箔はアルミニウム箔である。
【００１８】また、本発明の二次電池用集電体は、上述
の特徴を有する金属箔を備える。さらに好ましくは、本
発明の集電体用金属箔は、最長孔径が１．５５ｍｍ以上
の貫通孔を複数有し、開口率が４０％以上で厚みが５μ
ｍ以上２００μｍ以下の集電体用金属箔において、貫通
孔を形成する周縁形状が２つの略直線部分を有し、その
２つの略直線部分はそれらの延長線上で交差し、鋭角を
なすことによって貫通孔の隅部が形成されており、複数
の貫通孔の間で一定方向に幅０．１ｍｍ以上２ｍｍ以下
の連続条部分を備えることを特徴とする。
の特徴を有する金属箔を備える。さらに好ましくは、本
発明の集電体用金属箔は、最長孔径が１．５５ｍｍ以上
の貫通孔を複数有し、開口率が４０％以上で厚みが５μ
ｍ以上２００μｍ以下の集電体用金属箔において、貫通
孔を形成する周縁形状が２つの略直線部分を有し、その
２つの略直線部分はそれらの延長線上で交差し、鋭角を
なすことによって貫通孔の隅部が形成されており、複数
の貫通孔の間で一定方向に幅０．１ｍｍ以上２ｍｍ以下
の連続条部分を備えることを特徴とする。
【００１９】この発明に従った集電体用金属箔の製造方
法は、金属箔に所定のパターンを有するレジスト膜を形
成する工程と、レジスト膜をマスクとして用いてエッチ
ングすることにより、複数の貫通孔を金属箔に形成する
工程と、レジスト膜を除去する工程とを備える。
法は、金属箔に所定のパターンを有するレジスト膜を形
成する工程と、レジスト膜をマスクとして用いてエッチ
ングすることにより、複数の貫通孔を金属箔に形成する
工程と、レジスト膜を除去する工程とを備える。
【００２０】上記の製造方法を採用することにより、貫
通孔の形成に伴って屑が生ずることもなく、返りやバリ
等も生じないので、最終製品としての二次電池において
品質に悪影響を与えることはない。また、多数の貫通孔
を形成するための工具や設備において煩雑な保守作業が
必要とされず、製造コストの増加や生産性の低下を招く
こともない。
通孔の形成に伴って屑が生ずることもなく、返りやバリ
等も生じないので、最終製品としての二次電池において
品質に悪影響を与えることはない。また、多数の貫通孔
を形成するための工具や設備において煩雑な保守作業が
必要とされず、製造コストの増加や生産性の低下を招く
こともない。
【００２１】好ましくは、上記の集電体用金属箔の製造
方法において、エッチングは、酸性またはアルカリ性の
溶液を用いて行なわれる。
方法において、エッチングは、酸性またはアルカリ性の
溶液を用いて行なわれる。
【００２２】
【発明の実施の形態】本発明の集電体用金属箔の厚みは
５〜２００μｍの範囲内で選ばれるのが好ましく、さら
に好ましくは２０〜１００μｍの範囲内である。厚みが
５μｍ未満では、金属箔の強度が極めて弱くなり、集電
体の製造工程中において破断しやすい。また、厚みが２
００μｍを超えると、貫通孔を形成する際のエッチング
処理に時間が長くかかる、最終製品としての二次電池の
重量が増加する、必要以上に活物質を塗布する必要があ
る等の理由で好ましくない。
５〜２００μｍの範囲内で選ばれるのが好ましく、さら
に好ましくは２０〜１００μｍの範囲内である。厚みが
５μｍ未満では、金属箔の強度が極めて弱くなり、集電
体の製造工程中において破断しやすい。また、厚みが２
００μｍを超えると、貫通孔を形成する際のエッチング
処理に時間が長くかかる、最終製品としての二次電池の
重量が増加する、必要以上に活物質を塗布する必要があ
る等の理由で好ましくない。
【００２３】本発明の集電体用金属箔には、エッチング
処理によって最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫通孔が多
数個形成されている。ここで、最長孔径とは、金属箔の
圧延面に対して垂直な方向から見たときの貫通孔の外形
線上の最も離れた２点間を結ぶ距離をいう。最長孔径が
１．５５ｍｍ未満の場合には、活物質が十分に金属箔の
表面に粘着せず、活物質の塗布加工中や二次電池の使用
中に活物質が剥離したり脱落するおそれがある。最長孔
径の上限は５ｍｍ程度であり、これを超えると集電体の
引張り強度が極端に低下するおそれがある。したがっ
て、最長孔径は１．５５〜５．０ｍｍの範囲内が好まし
い。本発明の集電体用金属箔においては、貫通孔の形状
は１種類である必要はなく、２種類以上の寸法または形
状の孔が混在して形成されてもよい。この場合、複数の
貫通孔において最長孔径が平均値で１．５５ｍｍ以上で
あれば本発明の範囲内である。たとえば、任意に２０個
程度の貫通孔を選択し、各々の最長孔径を測定し、それ
らの算術平均値が１．５５ｍｍ以上であればよい。
処理によって最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫通孔が多
数個形成されている。ここで、最長孔径とは、金属箔の
圧延面に対して垂直な方向から見たときの貫通孔の外形
線上の最も離れた２点間を結ぶ距離をいう。最長孔径が
１．５５ｍｍ未満の場合には、活物質が十分に金属箔の
表面に粘着せず、活物質の塗布加工中や二次電池の使用
中に活物質が剥離したり脱落するおそれがある。最長孔
径の上限は５ｍｍ程度であり、これを超えると集電体の
引張り強度が極端に低下するおそれがある。したがっ
て、最長孔径は１．５５〜５．０ｍｍの範囲内が好まし
い。本発明の集電体用金属箔においては、貫通孔の形状
は１種類である必要はなく、２種類以上の寸法または形
状の孔が混在して形成されてもよい。この場合、複数の
貫通孔において最長孔径が平均値で１．５５ｍｍ以上で
あれば本発明の範囲内である。たとえば、任意に２０個
程度の貫通孔を選択し、各々の最長孔径を測定し、それ
らの算術平均値が１．５５ｍｍ以上であればよい。
【００２４】本発明において貫通孔の周縁形状は円形や
正方形以外の形状であれば特に限定されることはない。
少なくとも周縁形状を形成する２つの略直線部分がそれ
らの延長線上で交差し、鋭角をなすことによって貫通孔
の隅部が形成されていればよい。したがって、本発明の
貫通孔の周縁形状は、菱形、平行四辺形、５以上の辺を
有する多角形、扇形、三角形、略半円形、略半楕円形、
またはこれらの図形の組合せ等から適宜設計してもよ
い。また、菱形、平行四辺形、辺が５以上の多角形、三
角形等は、正確な直線で構成されていなくてもよく、貫
通孔の周縁形状が内側または外側に曲がった線で構成さ
れていてもよい。実際の金属箔に形成される貫通孔は、
そのレジスト膜の性状やエッチング条件に微妙に左右さ
れ、隅部が丸味を帯びる場合や、過腐食またはエッチン
グ不足によって直線部分がカーブする場合があり、事前
に貫通孔（パターン）の設計寸法を考慮する必要がある
場合もある。
正方形以外の形状であれば特に限定されることはない。
少なくとも周縁形状を形成する２つの略直線部分がそれ
らの延長線上で交差し、鋭角をなすことによって貫通孔
の隅部が形成されていればよい。したがって、本発明の
貫通孔の周縁形状は、菱形、平行四辺形、５以上の辺を
有する多角形、扇形、三角形、略半円形、略半楕円形、
またはこれらの図形の組合せ等から適宜設計してもよ
い。また、菱形、平行四辺形、辺が５以上の多角形、三
角形等は、正確な直線で構成されていなくてもよく、貫
通孔の周縁形状が内側または外側に曲がった線で構成さ
れていてもよい。実際の金属箔に形成される貫通孔は、
そのレジスト膜の性状やエッチング条件に微妙に左右さ
れ、隅部が丸味を帯びる場合や、過腐食またはエッチン
グ不足によって直線部分がカーブする場合があり、事前
に貫通孔（パターン）の設計寸法を考慮する必要がある
場合もある。
【００２５】開口率は通常４０％以上、好ましくは５０
％以上必要である。開口率を４０％以上確保することに
よって、活物質を金属箔の表面上に効率よく塗布加工す
ることができる。また、塗布加工した活物質が貫通孔の
内部を通じて金属箔の表面と裏面に強固に粘着すること
ができるので、活物質の剥離や脱落等が生じ難い。
％以上必要である。開口率を４０％以上確保することに
よって、活物質を金属箔の表面上に効率よく塗布加工す
ることができる。また、塗布加工した活物質が貫通孔の
内部を通じて金属箔の表面と裏面に強固に粘着すること
ができるので、活物質の剥離や脱落等が生じ難い。
【００２６】貫通孔の配置は特に制限されるものではな
いが、金属箔の強度を確保するために、一定方向に幅
０．１〜２ｍｍの孔のない帯状の連続条部分を備えるの
が好ましい。ここで、一定方向が金属箔の製造時の圧延
方向と一致しているのがさらに好ましい。このようにす
ることにより、貫通孔を形成するためのレジスト膜の形
成やエッチング処理工程において金属箔を巻き取りまた
は巻き戻ししながら連続的に処理を行なう際に一定の強
度を確保することができる。また、活物質の塗布工程に
おいては、圧延方向と垂直な方向の強度も要求されるの
で、両方向の強度のバランスを考慮して貫通孔の配置を
設計すればよい。なお、上記の連続条部分の幅が０．１
ｍｍ未満では、一定方向または圧延方向の強度を確保す
ることが困難になる。また、連続条部分の幅が２ｍｍを
超える場合には、所定の開口率を得ることが困難にな
り、活物質の金属箔の表面に対する接着強度が低下する
おそれがある。
いが、金属箔の強度を確保するために、一定方向に幅
０．１〜２ｍｍの孔のない帯状の連続条部分を備えるの
が好ましい。ここで、一定方向が金属箔の製造時の圧延
方向と一致しているのがさらに好ましい。このようにす
ることにより、貫通孔を形成するためのレジスト膜の形
成やエッチング処理工程において金属箔を巻き取りまた
は巻き戻ししながら連続的に処理を行なう際に一定の強
度を確保することができる。また、活物質の塗布工程に
おいては、圧延方向と垂直な方向の強度も要求されるの
で、両方向の強度のバランスを考慮して貫通孔の配置を
設計すればよい。なお、上記の連続条部分の幅が０．１
ｍｍ未満では、一定方向または圧延方向の強度を確保す
ることが困難になる。また、連続条部分の幅が２ｍｍを
超える場合には、所定の開口率を得ることが困難にな
り、活物質の金属箔の表面に対する接着強度が低下する
おそれがある。
【００２７】本発明の集電体用金属箔においては、一定
方向または圧延方向の引張り強度が１５ｍｍの幅に対し
て６Ｎ以上であるのが好ましい。一定方向または圧延方
向の強度が上記の値以下では、レジスト膜の形成、エッ
チング処理、活物質の塗布加工等の工程中において金属
箔の破断や変形、皺、むら等が生じやすくなるので好ま
しくない。
方向または圧延方向の引張り強度が１５ｍｍの幅に対し
て６Ｎ以上であるのが好ましい。一定方向または圧延方
向の強度が上記の値以下では、レジスト膜の形成、エッ
チング処理、活物質の塗布加工等の工程中において金属
箔の破断や変形、皺、むら等が生じやすくなるので好ま
しくない。
【００２８】本発明の金属箔として、アルミニウム箔、
アルミニウム合金箔、銅箔、ステンレス鋼箔、ニッケル
箔等の金属箔を用いることができる。また、１種の金属
や合金、同種の金属や合金のクラッド箔を採用すること
もできる。二次電池用の正極活物質を粘着させるための
集電体用金属箔としてはアルミニウム箔またはアルミニ
ウム合金箔が適している。アルミニウムまたはアルミニ
ウム合金の成分は、電解質の種類に応じて純アルミニウ
ム（ＪＩＳ １０００系）、アルミニウム−マンガン
（Ａｌ−Ｍｎ）系合金（ＪＩＳ ３０００系）、アルミ
ニウム−マグネシウム（Ａｌ−Ｍｇ）系合金（ＪＩＳ
５０００系）、アルミニウム−鉄（Ａｌ−Ｆｅ）系合金
（ＪＩＳ ８０００系）等から適宜選択することができ
る。
アルミニウム合金箔、銅箔、ステンレス鋼箔、ニッケル
箔等の金属箔を用いることができる。また、１種の金属
や合金、同種の金属や合金のクラッド箔を採用すること
もできる。二次電池用の正極活物質を粘着させるための
集電体用金属箔としてはアルミニウム箔またはアルミニ
ウム合金箔が適している。アルミニウムまたはアルミニ
ウム合金の成分は、電解質の種類に応じて純アルミニウ
ム（ＪＩＳ １０００系）、アルミニウム−マンガン
（Ａｌ−Ｍｎ）系合金（ＪＩＳ ３０００系）、アルミ
ニウム−マグネシウム（Ａｌ−Ｍｇ）系合金（ＪＩＳ
５０００系）、アルミニウム−鉄（Ａｌ−Ｆｅ）系合金
（ＪＩＳ ８０００系）等から適宜選択することができ
る。
【００２９】本発明の集電体用金属箔の製造方法は、レ
ジスト膜をマスクとしてエッチングすることにより複数
の貫通孔を形成する工程を採用する限り、特に制限され
るものではないが、たとえば、次のような製造方法を採
用するのが好ましい。
ジスト膜をマスクとしてエッチングすることにより複数
の貫通孔を形成する工程を採用する限り、特に制限され
るものではないが、たとえば、次のような製造方法を採
用するのが好ましい。
【００３０】まず、金属箔の表面に所定のパターンを有
するレジスト膜を印刷する。この場合、エッチングされ
ない部分にレジスト膜が形成される。このレジスト膜の
印刷は特に制限されるものではないが、グラビア印刷、
転写印刷等によるのが好ましい。印刷されるレジスト膜
の材料としては、たとえばアクリルや塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体等を使用することができる。レジスト膜
の印刷時においては必要に応じて適当なシンナー等の溶
剤で粘度調整を行なう必要がある。レジスト膜を適度に
乾燥させた後、適当な酸性やアルカリ性の溶液等を用い
てエッチング処理を行なう。エッチング液としては、た
とえば、硫酸、燐酸、クロム酸、硝酸、フッ酸、酢酸、
苛性ソーダ、塩化第二鉄、過塩素酸等の単独の溶液、あ
るいは混合溶液を使用することができる。もちろん、水
等の溶媒を用いて適当に上記の溶液を希釈してエッチン
グ液として使用してもよい。エッチング処理によって金
属箔に所定の貫通孔を形成した後、レジスト膜を除去す
る。レジスト膜の除去には、たとえば、塩化メチレンや
弱アルカリ性水溶液等を使用することができる。レジス
ト膜を除去した後、必要に応じて金属箔を適当に乾燥さ
せることにより、集電体用の原反（コイル状の巻き取り
品）が完成する。この原反を必要に応じて適当な大きさ
に切断し、活物質を塗布加工する工程に供給する。な
お、本発明の集電体用金属箔は、上記の原反、活物質を
塗布加工する工程に供給される金属箔、二次電池に組み
込まれた状態にある集電体または集電体用金属箔を含む
ものである。
するレジスト膜を印刷する。この場合、エッチングされ
ない部分にレジスト膜が形成される。このレジスト膜の
印刷は特に制限されるものではないが、グラビア印刷、
転写印刷等によるのが好ましい。印刷されるレジスト膜
の材料としては、たとえばアクリルや塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体等を使用することができる。レジスト膜
の印刷時においては必要に応じて適当なシンナー等の溶
剤で粘度調整を行なう必要がある。レジスト膜を適度に
乾燥させた後、適当な酸性やアルカリ性の溶液等を用い
てエッチング処理を行なう。エッチング液としては、た
とえば、硫酸、燐酸、クロム酸、硝酸、フッ酸、酢酸、
苛性ソーダ、塩化第二鉄、過塩素酸等の単独の溶液、あ
るいは混合溶液を使用することができる。もちろん、水
等の溶媒を用いて適当に上記の溶液を希釈してエッチン
グ液として使用してもよい。エッチング処理によって金
属箔に所定の貫通孔を形成した後、レジスト膜を除去す
る。レジスト膜の除去には、たとえば、塩化メチレンや
弱アルカリ性水溶液等を使用することができる。レジス
ト膜を除去した後、必要に応じて金属箔を適当に乾燥さ
せることにより、集電体用の原反（コイル状の巻き取り
品）が完成する。この原反を必要に応じて適当な大きさ
に切断し、活物質を塗布加工する工程に供給する。な
お、本発明の集電体用金属箔は、上記の原反、活物質を
塗布加工する工程に供給される金属箔、二次電池に組み
込まれた状態にある集電体または集電体用金属箔を含む
ものである。
【００３１】
【実施例】図１〜図３に示す貫通孔のパターンをそれぞ
れ有する集電体用金属箔の試料Ａ〜Ｃを作製した。な
お、図中の実線部分がレジスト膜のパターンにおける設
計上の形状であり、破線部分がエッチング後の実形状で
ある。試料の作製は以下のようにして行なわれた。
れ有する集電体用金属箔の試料Ａ〜Ｃを作製した。な
お、図中の実線部分がレジスト膜のパターンにおける設
計上の形状であり、破線部分がエッチング後の実形状で
ある。試料の作製は以下のようにして行なわれた。
【００３２】図１〜図３に示されるパターンの貫通孔を
形成するために所定のパターンを有するレジスト膜をグ
ラビアロールを用いて、厚み４０μｍのＪＩＳ １Ｎ３
０のアルミニウム硬質箔の両面に形成した。レジストイ
ンキの主成分はアクリル系樹脂からなり、少量の顔料が
配合されており、トルエンでレジストインキの粘度を調
整した。次に、塩化第二鉄からなるエッチング液を用い
て温度４０℃で約１０秒間のエッチング処理を施すこと
により、所定のパターンの貫通孔をアルミニウム硬質箔
の表面に形成した。その後、レジストインキを苛性ソー
ダにより溶解除去した。
形成するために所定のパターンを有するレジスト膜をグ
ラビアロールを用いて、厚み４０μｍのＪＩＳ １Ｎ３
０のアルミニウム硬質箔の両面に形成した。レジストイ
ンキの主成分はアクリル系樹脂からなり、少量の顔料が
配合されており、トルエンでレジストインキの粘度を調
整した。次に、塩化第二鉄からなるエッチング液を用い
て温度４０℃で約１０秒間のエッチング処理を施すこと
により、所定のパターンの貫通孔をアルミニウム硬質箔
の表面に形成した。その後、レジストインキを苛性ソー
ダにより溶解除去した。
【００３３】また、比較用として図４〜５に示す貫通孔
のパターンをそれぞれ有する集電体用金属箔の試料Ｅ、
Ｆを作製した。試料Ｅ、Ｆは、上記と同じ厚み４０μｍ
のＪＩＳ １Ｎ３０のアルミニウム硬質箔に対し、金型
による機械的穿孔（パンチング）を施すことにより、作
製した。
のパターンをそれぞれ有する集電体用金属箔の試料Ｅ、
Ｆを作製した。試料Ｅ、Ｆは、上記と同じ厚み４０μｍ
のＪＩＳ １Ｎ３０のアルミニウム硬質箔に対し、金型
による機械的穿孔（パンチング）を施すことにより、作
製した。
【００３４】上記のようにして各試料Ａ〜Ｆにおいて次
のような貫通孔のパターンが形成された。
のような貫通孔のパターンが形成された。
【００３５】（試料Ａ）図１に示すように、貫通孔１と
２が金属箔の圧延方向Ｒに沿って互い違いに配置されて
いる。貫通孔１においては２つの直線部分１１と１２が
それらの延長線上で角度α＝６０°で交差しており隅部
１３が形成されている。貫通孔２においては、２つの直
線部分２１と２２がそれらの延長線上で交差し、角度β
＝６０°をなすことによって隅部２３が形成されてい
る。貫通孔１の最長孔径Ｄ1 は１．６ｍｍであり、貫通
孔２の最長孔径Ｄ2 は２．１ｍｍであった。また、圧延
方向Ｒにおいて幅Ｗが０．２２ｍｍの連続条部分３が形
成されている。
２が金属箔の圧延方向Ｒに沿って互い違いに配置されて
いる。貫通孔１においては２つの直線部分１１と１２が
それらの延長線上で角度α＝６０°で交差しており隅部
１３が形成されている。貫通孔２においては、２つの直
線部分２１と２２がそれらの延長線上で交差し、角度β
＝６０°をなすことによって隅部２３が形成されてい
る。貫通孔１の最長孔径Ｄ1 は１．６ｍｍであり、貫通
孔２の最長孔径Ｄ2 は２．１ｍｍであった。また、圧延
方向Ｒにおいて幅Ｗが０．２２ｍｍの連続条部分３が形
成されている。
【００３６】（試料Ｂ）図２に示すように、貫通孔４が
金属箔の圧延方向Ｒに沿って並んでいる。貫通孔４の２
つの直線部分４１と４２はそれらの延長線上で交差し、
角度α＝６０°をなすことによって隅部４３が形成され
ている。貫通孔４の最長孔径Ｄはレジスト膜の設計パタ
ーンにおいて１．９ｍｍである。また、圧延方向Ｒに延
びるように幅Ｗが０．２２ｍｍの連続条部分５が形成さ
れている。
金属箔の圧延方向Ｒに沿って並んでいる。貫通孔４の２
つの直線部分４１と４２はそれらの延長線上で交差し、
角度α＝６０°をなすことによって隅部４３が形成され
ている。貫通孔４の最長孔径Ｄはレジスト膜の設計パタ
ーンにおいて１．９ｍｍである。また、圧延方向Ｒに延
びるように幅Ｗが０．２２ｍｍの連続条部分５が形成さ
れている。
【００３７】（試料Ｃ）図３に示すように、貫通孔６が
金属箔の圧延方向Ｒに沿って並んで形成されている。貫
通孔６の２つの直線部分６１と６２はそれらの延長線上
で交差し、α＝６０°の角度をなすことによって隅部６
３が形成されている。貫通孔６の最長孔径Ｄはレジスト
膜の設計パターンにおいて１．９ｍｍである。圧延方向
Ｒに延びるように幅Ｗが０．２２ｍｍの連続条部分７が
形成されている。
金属箔の圧延方向Ｒに沿って並んで形成されている。貫
通孔６の２つの直線部分６１と６２はそれらの延長線上
で交差し、α＝６０°の角度をなすことによって隅部６
３が形成されている。貫通孔６の最長孔径Ｄはレジスト
膜の設計パターンにおいて１．９ｍｍである。圧延方向
Ｒに延びるように幅Ｗが０．２２ｍｍの連続条部分７が
形成されている。
【００３８】（試料Ｅ）比較例として図４に示すよう
に、直径Ｄが２．０ｍｍの円形の貫通孔８が形成されて
いる。圧延方向Ｒと直角な方向における複数個の貫通孔
８間の間隔Ｗ1 は０．２ｍｍである。また、斜め方向で
の間隔Ｗ2 は０．２ｍｍである。
に、直径Ｄが２．０ｍｍの円形の貫通孔８が形成されて
いる。圧延方向Ｒと直角な方向における複数個の貫通孔
８間の間隔Ｗ1 は０．２ｍｍである。また、斜め方向で
の間隔Ｗ2 は０．２ｍｍである。
【００３９】（試料Ｆ）比較例として図５に示すよう
に、長軸の孔径Ｄが１．５ｍｍ、短軸の孔径ｄが０．５
ｍｍの楕円形状の貫通孔９が形成されている。圧延方向
Ｒと直角な方向における複数の貫通孔９間の間隔Ｗ1 は
０．４ｍｍである。斜め方向における間隔Ｗ2 は０．２
ｍｍである。
に、長軸の孔径Ｄが１．５ｍｍ、短軸の孔径ｄが０．５
ｍｍの楕円形状の貫通孔９が形成されている。圧延方向
Ｒと直角な方向における複数の貫通孔９間の間隔Ｗ1 は
０．４ｍｍである。斜め方向における間隔Ｗ2 は０．２
ｍｍである。
【００４０】上記のように形成された貫通孔のパターン
を有する金属箔の各試料を用いて引張り強度を測定し
た。引張り強度の測定は、幅が１５ｍｍ、チャック間の
距離が５０ｍｍ、引張り速度が２０ｍｍ／ｍｉｎ．の条
件で行なわれた。引張り強度の測定は各試料の圧延方向
とそれに垂直な方向についてそれぞれ３点ずつ測定し、
それぞれの平均値を圧延方向と垂直方向の引張り強度の
値とした。
を有する金属箔の各試料を用いて引張り強度を測定し
た。引張り強度の測定は、幅が１５ｍｍ、チャック間の
距離が５０ｍｍ、引張り速度が２０ｍｍ／ｍｉｎ．の条
件で行なわれた。引張り強度の測定は各試料の圧延方向
とそれに垂直な方向についてそれぞれ３点ずつ測定し、
それぞれの平均値を圧延方向と垂直方向の引張り強度の
値とした。
【００４１】各試料の金属箔において開口率を重量測定
に基づいて算出した。上記のように作製された各試料の
金属箔の表面上に、コバルト酸リチウムが５０重量％、
アセチレンブラックが１０重量％、ポリビニルジフロラ
イド（ＰＶＤＦ）が５重量％、Ｎメチルピロリドン（Ｎ
ＭＰ）が３５重量％からなる正極活物質を乾燥後におい
て厚みが８０μｍとなるように塗布加工した。その後、
圧延ロールを用いて約２０％の圧下率で正極活物質の塗
膜を金属箔の表面に圧着させた。このようにして活物質
の塗膜の密着性を観察した。密着性の評価は以下のよう
にして行なった。
に基づいて算出した。上記のように作製された各試料の
金属箔の表面上に、コバルト酸リチウムが５０重量％、
アセチレンブラックが１０重量％、ポリビニルジフロラ
イド（ＰＶＤＦ）が５重量％、Ｎメチルピロリドン（Ｎ
ＭＰ）が３５重量％からなる正極活物質を乾燥後におい
て厚みが８０μｍとなるように塗布加工した。その後、
圧延ロールを用いて約２０％の圧下率で正極活物質の塗
膜を金属箔の表面に圧着させた。このようにして活物質
の塗膜の密着性を観察した。密着性の評価は以下のよう
にして行なった。
【００４２】 ○：剥離、亀裂等がなかった。 △：一部亀裂が生じたが剥離はなかった。
【００４３】×：剥離が生じた。 以上の測定結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】表１の測定結果から明らかなように、発明
例の試料Ａ〜Ｃにおいては、活物質の剥離や亀裂が観察
されず、活物質の密着性が良好であった。また、試料Ａ
〜Ｃにおいては、圧延方向において所定の引張り強度を
得ることができた。これに対して比較例の試料ＥとＦで
は、活物質の亀裂や剥離が生じ、密着性が悪いことがわ
かる。また、試料Ｅでは、活物質の密着性が悪いだけで
なく、圧延方向と垂直方向において引張り強度が低下し
ており、円形の貫通孔を採用する限り、最長孔径と開口
率を発明例のように高めることは困難であることがわか
る。試料Ｆにおいても、活物質の密着性が悪いだけでな
く、圧延方向において極端に引張り強度が低下してお
り、楕円形の貫通孔を採用する限り、最長孔径と開口率
を高めるには限度があることがわかる。
例の試料Ａ〜Ｃにおいては、活物質の剥離や亀裂が観察
されず、活物質の密着性が良好であった。また、試料Ａ
〜Ｃにおいては、圧延方向において所定の引張り強度を
得ることができた。これに対して比較例の試料ＥとＦで
は、活物質の亀裂や剥離が生じ、密着性が悪いことがわ
かる。また、試料Ｅでは、活物質の密着性が悪いだけで
なく、圧延方向と垂直方向において引張り強度が低下し
ており、円形の貫通孔を採用する限り、最長孔径と開口
率を発明例のように高めることは困難であることがわか
る。試料Ｆにおいても、活物質の密着性が悪いだけでな
く、圧延方向において極端に引張り強度が低下してお
り、楕円形の貫通孔を採用する限り、最長孔径と開口率
を高めるには限度があることがわかる。
【００４６】以上に開示された実施の形態や実施例は全
ての点で例示的に示されるものであり、制限的なもので
はないと考慮されるべきである。本発明の範囲は、以上
の実施の形態や実施例ではなく、特許請求の範囲によっ
て示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内で
のすべての修正や変形を含むものであると解釈されるべ
きである。
ての点で例示的に示されるものであり、制限的なもので
はないと考慮されるべきである。本発明の範囲は、以上
の実施の形態や実施例ではなく、特許請求の範囲によっ
て示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内で
のすべての修正や変形を含むものであると解釈されるべ
きである。
【００４７】
【発明の効果】以上のように、この発明によれば、大き
な開口率を備えた集電体用金属箔、一定方向に高い引張
り強度を備えた集電体用金属箔、さらには大きな開口率
と一定方向に高い引張り強度を兼ね備えた集電体用金属
箔を提供することができる。その結果、密着性が良い状
態で活物質を金属箔の表面に安定して塗布加工すること
ができ、また、二次電池の使用状態においても長期間、
クリープや変形等の不具合が生じにくい集電体用金属箔
または集電体を提供することができる。
な開口率を備えた集電体用金属箔、一定方向に高い引張
り強度を備えた集電体用金属箔、さらには大きな開口率
と一定方向に高い引張り強度を兼ね備えた集電体用金属
箔を提供することができる。その結果、密着性が良い状
態で活物質を金属箔の表面に安定して塗布加工すること
ができ、また、二次電池の使用状態においても長期間、
クリープや変形等の不具合が生じにくい集電体用金属箔
または集電体を提供することができる。
【００４８】また、この発明の集電体用金属箔の製造方
法によれば、貫通孔は機械的な加工ではなく、エッチン
グ処理によって形成されるので、バリや返り、穿孔屑が
生ずることがないので、最終製品としての二次電池の使
用の際に電気的な短絡等の不良が発生するのを防止する
ことができる。
法によれば、貫通孔は機械的な加工ではなく、エッチン
グ処理によって形成されるので、バリや返り、穿孔屑が
生ずることがないので、最終製品としての二次電池の使
用の際に電気的な短絡等の不良が発生するのを防止する
ことができる。
【図１】本発明の実施例において集電体用金属箔の試料
Ａで形成された貫通孔の平面的な配置を示す図である。
Ａで形成された貫通孔の平面的な配置を示す図である。
【図２】本発明の実施例において集電体用金属箔の試料
Ｂで形成された貫通孔の平面的な配置を示す図である。
Ｂで形成された貫通孔の平面的な配置を示す図である。
【図３】本発明の実施例において集電体用金属箔の試料
Ｃで形成された貫通孔の平面的な配置を示す図である。
Ｃで形成された貫通孔の平面的な配置を示す図である。
【図４】本発明の実施例において比較例として集電体用
金属箔の試料Ｅで形成された貫通孔の平面的な配置を示
す図である。
金属箔の試料Ｅで形成された貫通孔の平面的な配置を示
す図である。
【図５】本発明の実施例において比較例として集電体用
金属箔の試料Ｆで形成された貫通孔の平面的な配置を示
す図である。
金属箔の試料Ｆで形成された貫通孔の平面的な配置を示
す図である。
１，２，４，６，８，９：貫通孔 ３，５，７：連続条部分 １１，１２，２１，２２，４１，４２，６１，６２：直
線部分 １３，２３，４３，６３：隅部 Ｄ，Ｄ1 ，Ｄ2 ：最長孔径 Ｗ：連続条部分の幅 α，β：角度
線部分 １３，２３，４３，６３：隅部 Ｄ，Ｄ1 ，Ｄ2 ：最長孔径 Ｗ：連続条部分の幅 α，β：角度
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 玉井 敏永 大阪市中央区久太郎町三丁目６番８号 東 洋アルミニウム株式会社内 Ｆターム(参考） 5H017 AA03 BB16 CC01 EE01 HH00 HH02 HH03 5H029 AJ01 AK03 AM16 CJ11 CJ14 CJ18 DJ07 EJ01 HJ04 HJ09
Claims (10)
- 【請求項１】 最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫通孔を
複数有し、開口率が４０％以上で厚みが５μｍ以上２０
０μｍ以下の集電体用金属箔において、 前記貫通孔を形成する周縁形状が２つの略直線部分を有
し、前記２つの略直線部分はそれらの延長線上で交差
し、鋭角をなすことによって前記貫通孔の隅部が形成さ
れていることを特徴とする、集電体用金属箔。 - 【請求項２】 前記貫通孔の周縁形状は、複数の隅部を
有する、請求項１に記載の集電体用金属箔。 - 【請求項３】 最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫通孔を
複数有し、開口率が４０％以上で厚みが５μｍ以上２０
０μｍ以下の集電体用金属箔において、 前記複数の貫通孔の間で一定方向に幅０．１ｍｍ以上２
ｍｍ以下の連続条部分を備えることを特徴とする、集電
体用金属箔。 - 【請求項４】 前記一定方向の引張り強度が、１５ｍｍ
の幅に対して６Ｎ以上である、請求項３に記載の集電体
用金属箔。 - 【請求項５】 前記貫通孔は、エッチング処理によって
形成されている、請求項１から４までのいずれかに記載
の集電体用金属箔。 - 【請求項６】 該金属箔はアルミニウム箔である、請求
項１から５までのいずれかに記載の集電体用金属箔。 - 【請求項７】 請求項１から６までのいずれかに記載の
金属箔を備えた、二次電池用集電体。 - 【請求項８】 最長孔径が１．５５ｍｍ以上の貫通孔を
複数有し、開口率が４０％以上で厚みが５μｍ以上２０
０μｍ以下の集電体用金属箔において、 前記貫通孔を形成する周縁形状が２つの略直線部分を有
し、前記２つの略直線部分はそれらの延長線上で交差
し、鋭角をなすことによって前記貫通孔の隅部が形成さ
れており、 前記複数の貫通孔の間で一定方向に幅０．１ｍｍ以上２
ｍｍ以下の連続条部分を備えることを特徴とする、集電
体用金属箔。 - 【請求項９】 金属箔に所定のパターンを有するレジス
ト膜を形成する工程と、 前記レジスト膜をマスクとして用いてエッチングするこ
とにより、複数の貫通孔を前記金属箔に形成する工程
と、 前記レジスト膜を除去する工程とを備えた、集電体用金
属箔の製造方法。 - 【請求項１０】 前記エッチングは、酸性またはアルカ
リ性の溶液を用いて行なわれる、請求項９に記載の集電
体用金属箔の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09783299A JP3933342B2 (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | 二次電池の集電体用金属箔および二次電池用集電体 |
| US09/543,279 US6447957B1 (en) | 1999-04-05 | 2000-04-05 | Metal foil for collector and method of manufacturing the same, collector for secondary battery and secondary battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09783299A JP3933342B2 (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | 二次電池の集電体用金属箔および二次電池用集電体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000294249A true JP2000294249A (ja) | 2000-10-20 |
| JP3933342B2 JP3933342B2 (ja) | 2007-06-20 |
Family
ID=14202703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09783299A Expired - Fee Related JP3933342B2 (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | 二次電池の集電体用金属箔および二次電池用集電体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6447957B1 (ja) |
| JP (1) | JP3933342B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000331687A (ja) * | 1999-05-18 | 2000-11-30 | Dainippon Printing Co Ltd | 金属箔シートおよびその製造方法 |
| WO2001029912A1 (en) * | 1999-10-22 | 2001-04-26 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Electrode for lithium cell and lithium secondary cell |
| WO2001031723A1 (en) * | 1999-10-22 | 2001-05-03 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Electrode for lithium secondary cell and lithium secondary cell |
| JP2002246030A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-08-30 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| KR100371565B1 (ko) * | 2000-11-16 | 2003-02-07 | 삼성테크윈 주식회사 | 2차 전지용 집전체 제조 장치 및 방법 |
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