JP2000290395A - 透明樹脂シート - Google Patents
透明樹脂シートInfo
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- JP2000290395A JP2000290395A JP9716699A JP9716699A JP2000290395A JP 2000290395 A JP2000290395 A JP 2000290395A JP 9716699 A JP9716699 A JP 9716699A JP 9716699 A JP9716699 A JP 9716699A JP 2000290395 A JP2000290395 A JP 2000290395A
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- sheet
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- styrene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性及び耐衝撃性が高い透明樹脂シートを
得る。 【解決手段】 （Ａ）平均スチレン含量が６０〜７５重
量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体５〜
９０重量％及び（Ｂ）重量平均分子量が、２．０×１０
5〜４．０×１０5である芳香族ビニル系重合体１０〜９
５重量％を含有する樹脂組成物から得られるシートで、
小角Ｘ線散乱像の二次元パターンにおいて、ポリブタジ
エンドメインの配列による散乱が子午線方向にアーク状
又はスポット状に生じる透明樹脂シート。
得る。 【解決手段】 （Ａ）平均スチレン含量が６０〜７５重
量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体５〜
９０重量％及び（Ｂ）重量平均分子量が、２．０×１０
5〜４．０×１０5である芳香族ビニル系重合体１０〜９
５重量％を含有する樹脂組成物から得られるシートで、
小角Ｘ線散乱像の二次元パターンにおいて、ポリブタジ
エンドメインの配列による散乱が子午線方向にアーク状
又はスポット状に生じる透明樹脂シート。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性が高く、実用強
度に優れた透明樹脂シート及びそれから得られる容器に
関する。
度に優れた透明樹脂シート及びそれから得られる容器に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】スチレ
ン系樹脂シートは、透明性、剛性に優れることから、熱
成形法により型成形されて、主として食品包装用の軽量
容器として汎用されている。しかし、スチレン系樹脂
は、フィルム、シート等に成形した場合、硬くて割れや
すい欠点を有している。これらの欠点を改良する方法と
しては、スチレン樹脂に耐衝撃ポリスチレン樹脂をブレ
ンドする方法が開発されているが、成形物の透明性が著
しく低下するため、包装材料用途としては不十分であ
る。
ン系樹脂シートは、透明性、剛性に優れることから、熱
成形法により型成形されて、主として食品包装用の軽量
容器として汎用されている。しかし、スチレン系樹脂
は、フィルム、シート等に成形した場合、硬くて割れや
すい欠点を有している。これらの欠点を改良する方法と
しては、スチレン樹脂に耐衝撃ポリスチレン樹脂をブレ
ンドする方法が開発されているが、成形物の透明性が著
しく低下するため、包装材料用途としては不十分であ
る。
【０００３】さらに他の改良方法として、スチレン樹脂
に高ブタジエン含有のスチレン−ブタジエンブロック共
重合体及び低ブタジエン含有スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体をブレンドする方法が試みられているが、
通常の成形方法では優れた透明性と衝撃強度を兼ね備え
たシートを得ることができない。
に高ブタジエン含有のスチレン−ブタジエンブロック共
重合体及び低ブタジエン含有スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体をブレンドする方法が試みられているが、
通常の成形方法では優れた透明性と衝撃強度を兼ね備え
たシートを得ることができない。
【０００４】本発明が解決しようとする課題は、透明で
かつ実用強度に優れた透明樹脂シート及びそれから得ら
れる容器を提供する点にある。
かつ実用強度に優れた透明樹脂シート及びそれから得ら
れる容器を提供する点にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）平均ス
チレン含量が６０〜７５重量％であるスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体５〜９０重量％及び（Ｂ）重量平
均分子量が、２．０×１０5〜４．０×１０5である芳香
族ビニル系重合体１０〜９５重量％を含有する樹脂組成
物から得られるシートで、前記シートを図１に示すよう
な光学系を用いて押出し方向からＸ線を入射した場合の
小角Ｘ線散乱像の二次元パターンにおいて、ポリブタジ
エンドメインの配列による散乱が子午線方向にアーク状
又はスポット状に生じることを特徴とする透明樹脂シー
トを提供する。
チレン含量が６０〜７５重量％であるスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体５〜９０重量％及び（Ｂ）重量平
均分子量が、２．０×１０5〜４．０×１０5である芳香
族ビニル系重合体１０〜９５重量％を含有する樹脂組成
物から得られるシートで、前記シートを図１に示すよう
な光学系を用いて押出し方向からＸ線を入射した場合の
小角Ｘ線散乱像の二次元パターンにおいて、ポリブタジ
エンドメインの配列による散乱が子午線方向にアーク状
又はスポット状に生じることを特徴とする透明樹脂シー
トを提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の透明樹脂シートは、
（Ａ）及び（Ｂ）成分、さらには必要に応じて配合され
る他の成分からなる樹脂組成物を成形して得られるもの
である。
（Ａ）及び（Ｂ）成分、さらには必要に応じて配合され
る他の成分からなる樹脂組成物を成形して得られるもの
である。
【０００７】（Ａ）成分の平均スチレン含量が６０〜７
５重量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体
は、スチレンの連鎖からなるユニットとブタジエンの連
鎖からなるユニットとから構成される共重合体であり、
その形はモノブロックコポリマー、テレブロックコポリ
マー、マルチブロックコポリマー、トリチェインラジア
ルテレブロックコポリマー、テトラチェインラジアルテ
レブロックポリマー、テトラチェインラジアルテレブロ
ックコポリマーのいずれでもよい。
５重量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体
は、スチレンの連鎖からなるユニットとブタジエンの連
鎖からなるユニットとから構成される共重合体であり、
その形はモノブロックコポリマー、テレブロックコポリ
マー、マルチブロックコポリマー、トリチェインラジア
ルテレブロックコポリマー、テトラチェインラジアルテ
レブロックポリマー、テトラチェインラジアルテレブロ
ックコポリマーのいずれでもよい。
【０００８】（Ａ）成分中の平均スチレン含量は、６０
〜７５重量％であり、好ましくは６５〜７３重量％であ
る。平均スチレン含量が６０重量％以上であると、透明
性の良好なシートが得られ、７５重量％以下であると、
十分な衝撃強度のシートが得られる。
〜７５重量％であり、好ましくは６５〜７３重量％であ
る。平均スチレン含量が６０重量％以上であると、透明
性の良好なシートが得られ、７５重量％以下であると、
十分な衝撃強度のシートが得られる。
【０００９】（Ａ）成分は、平均スチレン含量が上記範
囲内に入る場合には、スチレン含量の異なる２種以上の
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の混合物であっ
てもよい。この混合物の例としては、（ａ−１）スチレ
ン含量が６５〜８０重量％にあるスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体と、（ａ−２）３０〜７３重量％にあ
るスチレン−ブタジエンブロック共重合体からなる混合
物であり、前記の（ａ−１）と（ａ−２）の重量比が
１：１．５〜１：９である混合物を挙げることができ
る。
囲内に入る場合には、スチレン含量の異なる２種以上の
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の混合物であっ
てもよい。この混合物の例としては、（ａ−１）スチレ
ン含量が６５〜８０重量％にあるスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体と、（ａ−２）３０〜７３重量％にあ
るスチレン−ブタジエンブロック共重合体からなる混合
物であり、前記の（ａ−１）と（ａ−２）の重量比が
１：１．５〜１：９である混合物を挙げることができ
る。
【００１０】（Ａ）成分の含有量は、樹脂組成物中、５
〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。
〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。
【００１１】（Ｂ）成分の芳香族ビニル系重合体は、ス
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、エチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、２，４
−ジクロルスチレン等の芳香族ビニル単量体の１種又は
２種以上から得られる重合体である。また、（Ｂ）成分
の芳香族ビニル系重合体は、耐熱性を向上させるため、
α−メチルスチレン単位を５〜２５重量％含有すること
が好ましい。
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、エチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、２，４
−ジクロルスチレン等の芳香族ビニル単量体の１種又は
２種以上から得られる重合体である。また、（Ｂ）成分
の芳香族ビニル系重合体は、耐熱性を向上させるため、
α−メチルスチレン単位を５〜２５重量％含有すること
が好ましい。
【００１２】（Ｂ）成分の芳香族ビニル系重合体は、重
量平均分子量が２．０×１０5〜４．０×１０5、好まし
くは２．５×１０5〜３．０×１０5である。重量平均分
子量が前記範囲であると、溶融張力やシートの衝撃強度
がよく、透明性のよいシートが得られる。
量平均分子量が２．０×１０5〜４．０×１０5、好まし
くは２．５×１０5〜３．０×１０5である。重量平均分
子量が前記範囲であると、溶融張力やシートの衝撃強度
がよく、透明性のよいシートが得られる。
【００１３】（Ｂ）成分の含有量は、樹脂組成物中、１
０〜９５重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。
０〜９５重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。
【００１４】本発明で用いる樹脂組成物には、成形性を
向上させるため、好ましくは０．０５〜２重量％、特に
好ましくは０．２〜１重量％の範囲で、ミネラルオイル
等の可塑剤を添加してもよい。また、シートのブロッキ
ングを防止するため、平均粒子径が２〜１０μmのスチ
レングラフトブタジエンゴムをブタジエン濃度で１００
〜１０００ppm添加してもよく、ポリスチレン架橋ビー
ズを２０〜２０００ppm添加してもよい。
向上させるため、好ましくは０．０５〜２重量％、特に
好ましくは０．２〜１重量％の範囲で、ミネラルオイル
等の可塑剤を添加してもよい。また、シートのブロッキ
ングを防止するため、平均粒子径が２〜１０μmのスチ
レングラフトブタジエンゴムをブタジエン濃度で１００
〜１０００ppm添加してもよく、ポリスチレン架橋ビー
ズを２０〜２０００ppm添加してもよい。
【００１５】また、本発明で用いる樹脂組成物には、透
明性、強度、成形性等を損なわない範囲で、各種熱安定
剤、紫外線吸収剤、リン系、硫黄系又はヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤、シリカビーズ、リン酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、ゼオライト、ジビニルベン
ゼン架橋ビーズ等の充填剤、着色剤、脂肪酸エステル等
の滑剤、帯電防止剤等を配合してもよい。
明性、強度、成形性等を損なわない範囲で、各種熱安定
剤、紫外線吸収剤、リン系、硫黄系又はヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤、シリカビーズ、リン酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、ゼオライト、ジビニルベン
ゼン架橋ビーズ等の充填剤、着色剤、脂肪酸エステル等
の滑剤、帯電防止剤等を配合してもよい。
【００１６】本発明で用いる樹脂組成物は、揮発性成分
の総量が０．４重量％未満であることが好ましい。揮発
性成分とは、芳香族ビニル系単量体、二量体、三量体の
ほか、（Ａ）及び（Ｂ）成分の製造時に使用したトルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等の有機溶媒であり、ガ
スクロマトグラフィーによって測定することができる。
混合組成物中の揮発性成分の総和が０．４重量％未満で
あると、この揮発成分がシートの表面に浮き出て、油膜
状に偏在し、シートの商品価値を下げることを防止でき
る。
の総量が０．４重量％未満であることが好ましい。揮発
性成分とは、芳香族ビニル系単量体、二量体、三量体の
ほか、（Ａ）及び（Ｂ）成分の製造時に使用したトルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン等の有機溶媒であり、ガ
スクロマトグラフィーによって測定することができる。
混合組成物中の揮発性成分の総和が０．４重量％未満で
あると、この揮発成分がシートの表面に浮き出て、油膜
状に偏在し、シートの商品価値を下げることを防止でき
る。
【００１７】本発明の透明樹脂シートは、例えば、一軸
及び二軸押出機等により樹脂組成物を溶融混合したもの
を、Ｔダイから押出す方法により製造することができ
る。
及び二軸押出機等により樹脂組成物を溶融混合したもの
を、Ｔダイから押出す方法により製造することができ
る。
【００１８】本発明の透明樹脂シートは、一軸又は二軸
に延伸してもよく、延伸する場合は、一般に知られてい
るロール延伸、テンター延伸方式又はチューブラー延伸
方式等を採用することができる。延伸は、二軸方向に
１．３〜２．０倍の範囲で、ほぼ均等に延伸されたもの
が好ましい。また、延伸温度は１３０〜２００℃が好ま
しく、これはシートの強度及び成形性の関係において適
宜選択できる。
に延伸してもよく、延伸する場合は、一般に知られてい
るロール延伸、テンター延伸方式又はチューブラー延伸
方式等を採用することができる。延伸は、二軸方向に
１．３〜２．０倍の範囲で、ほぼ均等に延伸されたもの
が好ましい。また、延伸温度は１３０〜２００℃が好ま
しく、これはシートの強度及び成形性の関係において適
宜選択できる。
【００１９】なお、本発明の透明樹脂シートを前記倍率
の範囲内で延伸した場合のシートは、ＡＳＴＭ Ｄ−１
５０４に準拠して測定した配向緩和応力が、好ましくは
１．０〜１０kg/cm2、特に好ましくは１．３〜５kg/cm2
である。配向緩和応力が、１．０kg/cm2以上であると、
十分な衝撃強度及び耐折強度が得られ、１０kg/cm2以下
であると、真空成形法や圧空成形法により容器を製造す
る際にシートの厚みに偏肉が起り難い。
の範囲内で延伸した場合のシートは、ＡＳＴＭ Ｄ−１
５０４に準拠して測定した配向緩和応力が、好ましくは
１．０〜１０kg/cm2、特に好ましくは１．３〜５kg/cm2
である。配向緩和応力が、１．０kg/cm2以上であると、
十分な衝撃強度及び耐折強度が得られ、１０kg/cm2以下
であると、真空成形法や圧空成形法により容器を製造す
る際にシートの厚みに偏肉が起り難い。
【００２０】さらに、本発明の透明樹脂シートの一面又
は両面には、帯電防止剤、蔗糖脂肪酸エステル、グリコ
ール脂肪酸エステル、ポリグリコール脂肪酸エステル等
の防曇剤、シリコーンオイル等の離型剤を塗布してもよ
い。この場合、一面に防曇剤を塗布し、他面に離型剤を
塗布することが好ましい。
は両面には、帯電防止剤、蔗糖脂肪酸エステル、グリコ
ール脂肪酸エステル、ポリグリコール脂肪酸エステル等
の防曇剤、シリコーンオイル等の離型剤を塗布してもよ
い。この場合、一面に防曇剤を塗布し、他面に離型剤を
塗布することが好ましい。
【００２１】本発明の透明樹脂シートは、図１に示すよ
うな光学系を用いて押出し方向からＸ線（Ｃｕ−Ｋα
線）を入射した場合の小角Ｘ線散乱像の二次元パターン
（いわゆるエンドビュー）において、ポリブタジエンド
メインの配列による散乱が子午線方向にアーク状又はス
ポット状に生じるものである。
うな光学系を用いて押出し方向からＸ線（Ｃｕ−Ｋα
線）を入射した場合の小角Ｘ線散乱像の二次元パターン
（いわゆるエンドビュー）において、ポリブタジエンド
メインの配列による散乱が子午線方向にアーク状又はス
ポット状に生じるものである。
【００２２】ポリブタジエンドメインの配列による散乱
が、子午線方向にアーク状又はスポット状に生じる場
合、ポリブタジエンドメインがシートの厚み方向に対し
て垂直方向、言い換えればシート表面と平行方向に配列
していることを意味する。このようにポリブタジエンド
メインの配列による散乱が、子午線方向にアーク状又は
スポット状に生じるシートは、シート表面と平行方向に
配列しているポリブタジエンのドメインが十分であるた
め、実用上必要な強度が得られる。
が、子午線方向にアーク状又はスポット状に生じる場
合、ポリブタジエンドメインがシートの厚み方向に対し
て垂直方向、言い換えればシート表面と平行方向に配列
していることを意味する。このようにポリブタジエンド
メインの配列による散乱が、子午線方向にアーク状又は
スポット状に生じるシートは、シート表面と平行方向に
配列しているポリブタジエンのドメインが十分であるた
め、実用上必要な強度が得られる。
【００２３】一方、散乱が赤道方向にアーク状又はスポ
ット状に生じる場合、ポリブタジエンドメインがシート
の厚み方向に対して平行方向、言い換えればシート表面
と垂直方向に配列していることを意味する。子午線方向
にアーク状又はスポット状に生じないシートは、ポリブ
タジエンドメインがシートの厚み方向に対して垂直方
向、言い換えればシート表面と平行方向に配列している
ポリブタジエンのドメインがないかもしくは不十分であ
るため、実用上必要な衝撃強度が得られない。
ット状に生じる場合、ポリブタジエンドメインがシート
の厚み方向に対して平行方向、言い換えればシート表面
と垂直方向に配列していることを意味する。子午線方向
にアーク状又はスポット状に生じないシートは、ポリブ
タジエンドメインがシートの厚み方向に対して垂直方
向、言い換えればシート表面と平行方向に配列している
ポリブタジエンのドメインがないかもしくは不十分であ
るため、実用上必要な衝撃強度が得られない。
【００２４】本発明の透明樹脂シートは、シートの表層
部と中央部でポリブタジエンドメインの配向方向が異な
っていてもよい。シートの表層部と中央部でポリブタジ
エンドメインの配向方向が異なる場合は、図１に示した
ようにシートの押出し方向からＸ線を入射した場合の小
角Ｘ線散乱二次元パターンには、子午線方向のアーク状
又はスポット状の散乱と同時に、赤道方向にもアーク状
又はスポット状の散乱が生じる。これらの散乱は、散乱
ピーク角度が異なることが多く、楕円状の散乱パターン
を示す。このようにシートの表層部と中央部でポリブタ
ジエンドメインの配向方向が異なる場合は、表層部にお
いては、ポリブタジエンドメインがシートの厚み方向に
対して平行方向、言い換えればシート表面と垂直方向に
配列している方が好ましい。シート表面と垂直方向に配
列している層が表層部にあることで、表面平滑性が向上
し、中央部にシート表面と平行方向に配列している層が
あることにより、衝撃強度が高くなる。
部と中央部でポリブタジエンドメインの配向方向が異な
っていてもよい。シートの表層部と中央部でポリブタジ
エンドメインの配向方向が異なる場合は、図１に示した
ようにシートの押出し方向からＸ線を入射した場合の小
角Ｘ線散乱二次元パターンには、子午線方向のアーク状
又はスポット状の散乱と同時に、赤道方向にもアーク状
又はスポット状の散乱が生じる。これらの散乱は、散乱
ピーク角度が異なることが多く、楕円状の散乱パターン
を示す。このようにシートの表層部と中央部でポリブタ
ジエンドメインの配向方向が異なる場合は、表層部にお
いては、ポリブタジエンドメインがシートの厚み方向に
対して平行方向、言い換えればシート表面と垂直方向に
配列している方が好ましい。シート表面と垂直方向に配
列している層が表層部にあることで、表面平滑性が向上
し、中央部にシート表面と平行方向に配列している層が
あることにより、衝撃強度が高くなる。
【００２５】ポリブタジエンドメインをシート表面と平
行に配列させるためには、上記した（Ａ）及び（Ｂ）成
分の組み合わせにより、両成分の相溶性を調整するほ
か、シート成形時における引取り速度を低く設定し、エ
アギャップを長くする方法を適用することができる。引
取り速度は特に限定されないが、２０m/min以下とする
ことが好ましく、１０m/min以下にすることが特に好ま
しい。また、エアギャップは、５０mm以上が好ましい
が、押出機及び引取り速度により適宜選択することがで
きる。
行に配列させるためには、上記した（Ａ）及び（Ｂ）成
分の組み合わせにより、両成分の相溶性を調整するほ
か、シート成形時における引取り速度を低く設定し、エ
アギャップを長くする方法を適用することができる。引
取り速度は特に限定されないが、２０m/min以下とする
ことが好ましく、１０m/min以下にすることが特に好ま
しい。また、エアギャップは、５０mm以上が好ましい
が、押出機及び引取り速度により適宜選択することがで
きる。
【００２６】また、本発明の透明樹脂シートは、押出し
方向からＸ線を入射した場合の小角Ｘ線散乱二次元パタ
ーンにおける散乱ピーク位置から求めたポリブタジエン
ドメイン間の平均距離が、１０〜１００nmであることが
好ましく、２０〜７０nmであることが特に好ましい。ポ
リブタジエンドメイン間の平均距離が１０〜１００nmの
範囲であれば、シートは光を散乱することなく高い透明
性を有する。
方向からＸ線を入射した場合の小角Ｘ線散乱二次元パタ
ーンにおける散乱ピーク位置から求めたポリブタジエン
ドメイン間の平均距離が、１０〜１００nmであることが
好ましく、２０〜７０nmであることが特に好ましい。ポ
リブタジエンドメイン間の平均距離が１０〜１００nmの
範囲であれば、シートは光を散乱することなく高い透明
性を有する。
【００２７】本発明の透明樹脂シートは、下記実施例に
記載の方法により測定されるヘイズ（くもり価）が好ま
しくは０〜１０％、特に好ましくは０〜３％である。本
発明の透明樹脂シートは、下記実施例に記載の方法によ
り測定される写像鮮明度が好ましくは６０〜１００％、
特に好ましくは８０〜１００％である。
記載の方法により測定されるヘイズ（くもり価）が好ま
しくは０〜１０％、特に好ましくは０〜３％である。本
発明の透明樹脂シートは、下記実施例に記載の方法によ
り測定される写像鮮明度が好ましくは６０〜１００％、
特に好ましくは８０〜１００％である。
【００２８】本発明の透明樹脂シートは、下記実施例に
記載の方法により測定される衝撃強度が好ましくは５０
〜２０００kgfcm/cm2、特に好ましくは５００〜２００
０kgfcm/cm2である。本発明の透明樹脂シートの厚みは
特に限定されないが、０．１〜１mm程度であることが好
ましい。
記載の方法により測定される衝撃強度が好ましくは５０
〜２０００kgfcm/cm2、特に好ましくは５００〜２００
０kgfcm/cm2である。本発明の透明樹脂シートの厚みは
特に限定されないが、０．１〜１mm程度であることが好
ましい。
【００２９】本発明の容器は、上記した透明樹脂シート
を用い、一般的な成形法、例えば真空成形法や圧空成形
法を適用して所望の形状に成形して得られるものであ
る。
を用い、一般的な成形法、例えば真空成形法や圧空成形
法を適用して所望の形状に成形して得られるものであ
る。
【００３０】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明は実施例に限定されるものではない。なお、物性評価
は以下のとおり実施した。
明は実施例に限定されるものではない。なお、物性評価
は以下のとおり実施した。
【００３１】１．小角Ｘ線散乱測定 理学電機製高分解能小角Ｘ線散乱装置ＲＩＮＴ２５００
を用いて行った。Ｘ線はＣｕ−Ｋα線（管電圧５５ｋ
Ｖ、管電流３００ｍＡ）を用いた。透明樹脂シート、検
出器（イメージングプレート）及びシート押出し方向か
らＸ線を入射する測定（エンドビュー測定）の座標系を
図１に示す。ただし、透明樹脂シート（厚み０．４mm）
は、ＴＤ方向に沿って短冊状（ＴＤ方向４０mm×ＭＤ方
向２mm）に切り出し、それを１０枚を重ねて試料ホルダ
ーに収納したものを使用し、透明樹脂シート１０枚の積
層体の高さ方向の中央部付近からＸ線を入射した。カメ
ラ長１００５mmの位置に、二次元検出器としてイメージ
ングプレートを設置して、散乱像の二次元観察を行っ
た。
を用いて行った。Ｘ線はＣｕ−Ｋα線（管電圧５５ｋ
Ｖ、管電流３００ｍＡ）を用いた。透明樹脂シート、検
出器（イメージングプレート）及びシート押出し方向か
らＸ線を入射する測定（エンドビュー測定）の座標系を
図１に示す。ただし、透明樹脂シート（厚み０．４mm）
は、ＴＤ方向に沿って短冊状（ＴＤ方向４０mm×ＭＤ方
向２mm）に切り出し、それを１０枚を重ねて試料ホルダ
ーに収納したものを使用し、透明樹脂シート１０枚の積
層体の高さ方向の中央部付近からＸ線を入射した。カメ
ラ長１００５mmの位置に、二次元検出器としてイメージ
ングプレートを設置して、散乱像の二次元観察を行っ
た。
【００３２】２．透明性 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、日本電色（株）製 ３
００Ａを使用して、ヘーズを測定した。測定値は、各例
ごとに５枚の透明樹脂シートの平均値である。
００Ａを使用して、ヘーズを測定した。測定値は、各例
ごとに５枚の透明樹脂シートの平均値である。
【００３３】３．写像鮮明度 スガ試験機（株）製写像性測定器 ＩＣＤ−１ＤＰを使
用して、光学くしの幅１mmの写像鮮明度を測定した。
用して、光学くしの幅１mmの写像鮮明度を測定した。
【００３４】４．衝撃強度 ＪＩＳ７１１３ ２号ダンベルの両端を支持し、シャル
ピー衝撃試験機にて測定した。
ピー衝撃試験機にて測定した。
【００３５】また、（Ａ）及び（Ｂ）成分として、下記
の樹脂を用いた。 樹脂１…スチレン含量７０重量％のスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（Philips製ＫＫ３８） 樹脂２…スチレン含量７６重量％のスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（Philips製ＫＲ０３） 樹脂３…スチレン含量が４３重量％のスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体（日本合成ゴム製ＴＲ２００３） 樹脂４…重量平均分子量が３．０×１０5のポリスチレ
ン。
の樹脂を用いた。 樹脂１…スチレン含量７０重量％のスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（Philips製ＫＫ３８） 樹脂２…スチレン含量７６重量％のスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体（Philips製ＫＲ０３） 樹脂３…スチレン含量が４３重量％のスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体（日本合成ゴム製ＴＲ２００３） 樹脂４…重量平均分子量が３．０×１０5のポリスチレ
ン。
【００３６】実施例１〜３ 表１に示した配合割合（重量％表示）に従いドライブレ
ンドした後、６５mmφの押出し機（Ｌ／Ｄ＝２８）にて
溶融混練して（シリンダー温度２１０℃）、Ｔ−ダイよ
りシート状に押出した（ダイ温度２１０℃）。次に、冷
却ロールにて冷却して、厚さ約０．４mmのシートを得
た。エアギャップは１５０mmとし、引取り速度は４．３
m/minとした。得られたシートの評価結果を表１に示
す。実施例１で得られた小角Ｘ線散乱パターンを図２に
示す。図２から明らかなとおり、シート内部のポリブタ
ジエンドメインがＮＤ方向と垂直、言い換えれば、シー
ト表面と平行に配向している結果、子午線方向にアーク
状の散乱が生じていた。このポリブタジエンドメインの
配向方向は、四酸化オスミウムでポリブタジエンドメイ
ンを染色した透過型電子顕微鏡観察からも確認された。
実施例３で得られた小角Ｘ線散乱パターンを図３に示
す。図３から明らかなとおり、子午線方向にアーク状の
散乱及び赤道方向にスポット状の散乱が異なる散乱角に
見られた。これは、シート表層近傍とシート中央部分に
おけるポリブタジエンドメインの配向が異なるためと考
えられる。即ち、シート表層近傍はポリブタジエンドメ
インがシート表面に対して垂直に配向しており、一方シ
ート中央部分はポリブタジエンドメインがシート表面に
対して平行に配向していることを意味している。
ンドした後、６５mmφの押出し機（Ｌ／Ｄ＝２８）にて
溶融混練して（シリンダー温度２１０℃）、Ｔ−ダイよ
りシート状に押出した（ダイ温度２１０℃）。次に、冷
却ロールにて冷却して、厚さ約０．４mmのシートを得
た。エアギャップは１５０mmとし、引取り速度は４．３
m/minとした。得られたシートの評価結果を表１に示
す。実施例１で得られた小角Ｘ線散乱パターンを図２に
示す。図２から明らかなとおり、シート内部のポリブタ
ジエンドメインがＮＤ方向と垂直、言い換えれば、シー
ト表面と平行に配向している結果、子午線方向にアーク
状の散乱が生じていた。このポリブタジエンドメインの
配向方向は、四酸化オスミウムでポリブタジエンドメイ
ンを染色した透過型電子顕微鏡観察からも確認された。
実施例３で得られた小角Ｘ線散乱パターンを図３に示
す。図３から明らかなとおり、子午線方向にアーク状の
散乱及び赤道方向にスポット状の散乱が異なる散乱角に
見られた。これは、シート表層近傍とシート中央部分に
おけるポリブタジエンドメインの配向が異なるためと考
えられる。即ち、シート表層近傍はポリブタジエンドメ
インがシート表面に対して垂直に配向しており、一方シ
ート中央部分はポリブタジエンドメインがシート表面に
対して平行に配向していることを意味している。
【００３７】比較例１〜２ 表１に示した配合割合（重量％表示）に従いドライブレ
ンドした後、溶融混練して、６５mmφのシート押出し機
で、厚さ０．４mmのシートを得た。エアギャップは１５
０mmとし、引取り速度は４．３m/minとした。得られた
シートの評価結果を表１に示した。比較例１で得られた
小角Ｘ線散乱パターンを図４に示す。図４から明らかな
とおり、シート内部のポリブタジエンドメインがＮＤ方
向に平行、言い換えれば、シート表面と垂直に配向して
いる結果、赤道方向にアーク状の散乱が生じていた。こ
のポリブタジエンドメインの配向方向は、四酸化オスミ
ウムでポリブタジエンドメインを染色した透過型電子顕
微鏡観察からも確認された。
ンドした後、溶融混練して、６５mmφのシート押出し機
で、厚さ０．４mmのシートを得た。エアギャップは１５
０mmとし、引取り速度は４．３m/minとした。得られた
シートの評価結果を表１に示した。比較例１で得られた
小角Ｘ線散乱パターンを図４に示す。図４から明らかな
とおり、シート内部のポリブタジエンドメインがＮＤ方
向に平行、言い換えれば、シート表面と垂直に配向して
いる結果、赤道方向にアーク状の散乱が生じていた。こ
のポリブタジエンドメインの配向方向は、四酸化オスミ
ウムでポリブタジエンドメインを染色した透過型電子顕
微鏡観察からも確認された。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明の透明樹脂シートは、透明性が優
れており、しかも高い耐衝撃性を有している。従って、
食品容器を初めとする各種容器材料として好適である。
れており、しかも高い耐衝撃性を有している。従って、
食品容器を初めとする各種容器材料として好適である。
【図１】 小角Ｘ線散乱測定法を説明するための図であ
る。
る。
【図２】 実施例１で得られた小角Ｘ線散乱パターンを
示す図である。
示す図である。
【図３】 実施例３で得られた小角Ｘ線散乱パターンを
示す図である。
示す図である。
【図４】 比較例１で得られた小角Ｘ線散乱パターンを
示す図である。
示す図である。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E033 BA22 BB01 BB04 BB05 CA03 CA18 FA04 4F071 AA12 AA22 AA75 AF06Y AH05 BA09 BB06 BB07 BB08 BC01 4J002 BC03Y BC08Y BC11Y BP01W BP01X FD010 FD020 FD070
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）平均スチレン含量が６０〜７５重
量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体５〜
９０重量％及び（Ｂ）重量平均分子量が、２．０×１０
5〜４．０×１０5である芳香族ビニル系重合体１０〜９
５重量％を含有する樹脂組成物から得られるシートで、
前記シートを図１に示すような光学系を用いて押出し方
向からＸ線を入射した場合の小角Ｘ線散乱像の二次元パ
ターンにおいて、ポリブタジエンドメインの配列による
散乱が子午線方向にアーク状又はスポット状に生じるこ
とを特徴とする透明樹脂シート。 - 【請求項２】 （Ａ）成分が、（ａ−１）スチレン含量
が６５〜８０重量％であるスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体と、（ａ−２）スチレン含量が３０〜７３重
量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体から
なる混合物であり、前記の（ａ−１）と（ａ−２）の重
量比が１：１．５〜１：９である請求項１記載の透明樹
脂シート。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載のシートより成形さ
れた容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9716699A JP2000290395A (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | 透明樹脂シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9716699A JP2000290395A (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | 透明樹脂シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000290395A true JP2000290395A (ja) | 2000-10-17 |
Family
ID=14185000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9716699A Pending JP2000290395A (ja) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | 透明樹脂シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000290395A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004323773A (ja) * | 2003-04-28 | 2004-11-18 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ブロック共重合体及び樹脂組成物 |
| JP2017210586A (ja) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | デンカ株式会社 | 成形体 |
-
1999
- 1999-04-05 JP JP9716699A patent/JP2000290395A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004323773A (ja) * | 2003-04-28 | 2004-11-18 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ブロック共重合体及び樹脂組成物 |
| JP2017210586A (ja) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | デンカ株式会社 | 成形体 |
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