JP2000290331A - イソブチレン系ブロック共重合体からなる靴底 - Google Patents

イソブチレン系ブロック共重合体からなる靴底

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JP2000290331A
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isobutylene
block copolymer
shoe sole
styrene
aromatic vinyl
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Shinichi Sakashita
伸一 坂下
Tomoki Hiiro
知樹 日色
Taizo Aoyama
泰三 青山
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  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】グリップ性と衝撃吸収性を向上させた靴底を提
供する。 【解決手段】 イソブチレン単位を主体とするユニット
および、芳香族ビニル化合物単位を主体とするユニット
からなるイソブチレン系ブロック共重合体を含有するこ
とを特徴とする靴底。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はスポーツシューズや
ウォーキングシューズなどの靴底の改良に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】一般的に靴底は、ミッドソール,アウト
ソール等から構成され、これら各ソールに軽量性,反発
性,衝撃緩衝性,グリップ性,耐摩耗性等のシューズの
要求特性を付与している。複数の素材を複合化してソー
ルを構成し、反発性や衝撃緩衝性、グリップ性や耐摩耗
性等の二律背反傾向にある特性のバランスを保ってい
る。
【0003】上記特性の衝撃緩衝性やグリップ性はシュ
ーズの靴底にとって重要な特性である。衝撃緩衝性は、
ジャンプの踏み切りや急激な停止などの際に、足への負
荷を小さくする観点から重要な要素である。
【0004】従来は、スポンジやゲルをソールやその一
部に導入し、衝撃緩衝性を向上させている。一方、グリ
ップ性は、推進力が得られ、転倒を防止する観点から重
要な要素である。従来は、低硬度のエラストマーを他の
素材に添加しグリップ性を向上させている。しかし、衝
撃緩衝性やグリップ性の向上要求は更に高まっており、
性能向上のための新たな素材が求められている。また、
近年の環境への負荷を低減するため、シューズのソール
素材においてもリサイクル可能な熱可塑性エラストマー
が求められている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、衝撃緩衝性やグリップ性に優れた新たな熱可塑
性エラストマー素材を主成分とする組成物からなる靴底
を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、イソブチレ
ン系重合体ブロック及び芳香族ビニル系重合体ブロック
から構成されるイソブチレン系ブロック共重合体(a)
を主成分とし、又はイソブチレン系ブロック共重合体
(a)とゴム系材料(b)を主成分とする組成物からな
る靴底は衝撃緩衝性やグリップ性に優れていることを見
出し、本発明を完成した。すなわち本発明は、イソブチ
レン系重合体ブロック及び芳香族ビニル系重合体ブロッ
クから構成されるイソブチレン系ブロック共重合体
(a)を含有することを特徴とする靴底であり、更にゴ
ム系材料(b)を配合する組成物からなることもでき
る。
【0007】前記イソブチレン系ブロック共重合体
(a)の芳香族ビニル化合物単位は、スチレン、p−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン及びインデンからな
る群から選択される少なくとも1種以上であるのが好ま
しい。またゴム系材料(b)は天然ゴム、スチレン−ブ
タジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体,スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体、スチレン−エチレンブチレンブロック
共重合体,スチレン−エチレンプロピレンブロック共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選
択される少なくとも1種であるのが好ましい。さらに本
発明は、イソブチレン系ブロック共重合体(a)とゴム
系材料(b)と熱可塑性樹脂(c)を含む樹脂組成物か
らなることもできる。
【0008】前記熱可塑性樹脂(c)はポリオレフィン
系樹脂、ポリスチレン系樹脂からなる群から選択される
少なくとも1種であるのが好ましい。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の靴底は、イソブチレン単位を主体とする
ユニットおよび、芳香族ビニル化合物単位を主体とする
ユニットからなるイソブチレン系ブロック共重合体を含
有してなるものである。
【0010】上記芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、t−ブチルスチレン、モノクロロスチレ
ン、ジクロロスチレン、メトキシスチレン、インデン等
が挙げられる。上記化合物の中でもコストと物性及び生
産性のバランスからスチレン、α−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、インデンが好ましく、その中から2
種以上選んでもよい。
【0011】本発明で使用されるブロック共重合体は、
イソブチレンを主体とするユニットと芳香族ビニル化合
物を主体とするユニットを有しているものであれば、い
ずれの構造を有するものも使用可能であるが、物性のバ
ランスと合成の簡便さから、(芳香族ビニル化合物を主
体とするユニット−イソブチレンを主体とするユニット
−芳香族ビニル化合物を主体とするユニット)の構造を
有するトリブロック体、(イソブチレンを主体とするユ
ニット−芳香族ビニル化合物を主体とするユニット)の
構造を有するジブロック体、またはこれらの混合物を用
いることができる。ブロック共重合体のイソブチレンを
主体とするユニットと芳香族ビニル化合物芳香族ビニル
化合物を主体とするユニットの割合に特に制限はない
が、物性のバランスから、イソブチレンを主体とする単
量体95〜20重量部と芳香族ビニル化合物芳香族ビニ
ル化合物を主体とする単量体5〜80重量部が好まし
く、さらにイソブチレンを主体とする単量体90〜60
重量部と芳香族ビニル化合物芳香族ビニル化合物を主体
とする単量体10〜40重量部が好ましい。
【0012】ブロック共重合体の数平均分子量にも特に
制限はないが、ブロック共重合体の数平均分子量は30
000〜500000が好ましく、50000〜400
000が特に好まい。数平均分子量が30000未満の
場合、機械的な特性等が十分に発現されず、また、50
0000を超える場合、成形性等の低下が大きい。ま
た、本発明で使用されるゴム材料は、天然ゴム、合成ゴ
ム等の一般的なゴム材料から少なくとも1種類選択され
れば良い。合成ゴムの具体例としてはイソプレンゴム、
スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム、ブタジエンゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム,クロロ
プレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、アクリル
ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−エチレン
ブチレンブロック共重合体、スチレン−エチレンプロピ
レンブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
等が挙げられる。反発性、耐摩耗性、リサイクル性、コ
ストの観点から天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
エチレン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体,スチレン−イソプレンブロック共重合
体、スチレン−エチレンブチレンブロック共重合体,ス
チレン−エチレンプロピレンブロック共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体からなる群が好ましい。また、
本発明の靴底に、必要に応じて熱可塑性樹脂,熱硬化性
樹脂が含まれても良い。熱可塑性樹脂としては、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン,ポリプロピレン,ポリスチレ
ン,、ナイロン、ポリウレタン等が挙げられる。熱硬化
性樹脂としては、ポリフェノール、ポリエポキシ、ポリ
ウレタン等が挙げられる。加工性の観点から熱可塑性樹
脂が好ましい。熱可塑性樹脂の中でも、可塑剤の相溶性
が良いポリオレフィン系樹脂や添加により硬度調節が可
能なスチレン系樹脂が特に好ましい。
【0013】本発明の靴底においては、イソブチレン系
ブロック共重合体が5重量%以上含まれることが好まし
く、10重量%以上含まれることが更に好ましい。5重
量%未満の場合は、衝撃緩衝性やグリップ性の効果が低
下する。また、本発明の靴底は、ミッドソール、アウト
ソールのどちらにも用いることができ、ソール全体であ
っても、踏みつけ部、踵部といったソールの一部であっ
ても良い。また、非発泡体や発砲体であっても良い。
【0014】本発明の靴底には、性能を損なわない範囲
で、必要に応じた添加剤を加えることができる。上記添
加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、
滑剤、可塑剤、染料、顔料、難燃剤、充填材、補強材、
粘着付与剤、あるいはその他の助剤が挙げられる。
【0015】
【実施例】以下、本発明の効果を明瞭にするために、実
施例および比較例を示す。比較例として、従来靴底に用
いられている天然ゴム,スチレンブタジエンゴム,スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体を用いた。比較例お
よび本発明のイソブチレンブロック共重合体とスチレン
−ブタジエンゴムとの組成物の試験片を用意し、衝撃緩
衝性およびグリップ性を比較した。
【0016】(グリップ性)摩擦試験器を用いて摩擦抵
抗を求め、各試験片のグリップ性を評価した。
【0017】(衝撃緩衝性)各試験片の動的粘弾性を測
定し、20℃でのtanδ(損失係数)を測定した。 tan
δ(損失係数)が大きいほど振動を吸収することがわか
っており、衝撃吸収性の目安に用いた。更に、試験片に
鉄球(1g)を10cmの高さから自由落下させて試験
片に衝突させ、その際の鉄球の跳ね返りから衝撃吸収性
を比較した。
【0018】
【表1】 (スチレン−イソブチレンブロック共重合体の合成)5
00mLのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置換
した後、注射器を用いて、n−ヘキサン(モレキュラー
シーブスで乾燥したもの)120mL及び塩化メチレン
(モレキュラーシーブスで乾燥したもの)80mL、p
−ジクミルクロライド)0.0876g(0.38mm
ol)を加えた。重合容器を−70℃のドライアイス/
メタノールバス中につけて冷却した後、2−メチルピリ
ジン0.036g(0.39mmol)を加えた。次に
イソブチレンモノマー33.9mL(419.9mmo
l)が入っている三方コック付耐圧ガラス製液化採取管
にテフロン製の送液チューブを接続し、重合容器内にイ
ソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。さらに四
塩化チタン1.50mL(13.7mmol)を加えて
重合を開始した。重合開始から1時間同じ温度で撹拌を
行った後、重合溶液からサンプリング用として重合溶液
約1mLを抜き取った。続いて、あらかじめ−70℃に
冷却しておいたスチレンモノマー12.15g(11
6.7mmol)、n−ヘキサン12mLおよび塩化メ
チレン8mLの混合溶液を重合容器内に添加した。該混
合溶液を添加してから10分後に、約10mLのメタノ
ールを加えて反応を終了させた。
【0019】反応溶液から溶剤等を留去した後、トルエ
ンに溶解し2回水洗を行った。さらにトルエン溶液を多
量のメタノールに加えて重合体を沈殿させ、得られた重
合体を60℃で24時間真空乾燥することにより目的の
ブロック共重合体を得た。ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー(GPC)法により得られた重合体の分子
量を測定した。スチレン添加前のイソブチレン重合体の
Mnが70,000、Mw/Mnは1.16であり、ス
チレン重合後のブロック共重合体のMnが101,00
0、Mw/Mnが1.40であるブロック共重合体が得
られた。得られたイソブチレン系ブロック共重合体80
重量部にスチレン−ブタジエンゴム(SBR)20部を
150℃で混練した後、150℃でプレス成形した。
(硬度50) (天然ゴム)天然ゴム(NR)100部にカーボンブラ
ック50部、加硫剤5部を80℃で混練した後、150
℃でプレス成形して加硫ゴムを得た。(硬度60) (スチレン−ブタジエンゴム)スチレン−ブタジエンゴ
ム(SBR)100部にカーボンブラック50部、加硫
剤5部を80℃で混練した後、150℃でプレス成形し
て加硫ゴムを得た。(硬度60) (スチレン−ブタジエンブロック共重合体)市販のスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体(SBS)(Kraton
D1102(商標))を150℃でプレス成形した。
(硬度65)
【0020】
【表2】
【0021】
【表3】 この結果から、本発明のイソブチレン系ブロック共重合
体とゴム材料からなる靴底用組成物は、通常靴底に用い
られているエラストマーより摩擦係数が大きく(グリッ
プ性が高く)、衝撃吸収性が高いことが確認できた。
【0022】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のイソブチ
レン系ブロック共重合体とゴム材料からなる靴底は、高
いグリップ性を有し、かつ高い衝撃緩衝性を有してい
る。本発明の靴底をアウトソールに用いる場合は高いグ
リップ性と高い衝撃緩衝性が期待でき、ミットソールに
用いる場合は高い衝撃緩衝性が期待できる。さらに、本
発明のイソブチレン系ブロック共重合体は熱可塑性エラ
ストマーであるため、加硫の必要がなくリサイクル可能
な靴底の素材として優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F050 AA01 AA06 BA02 BA03 BA40 BA43 HA53 HA57 HA82 HA84 JA01 4J002 AC01X AC03X AC06X AC07X AC08X BB03Y BB06X BB12Y BB15X BC03Y BD03Y BP01X BP02W CD00Y CK02Y CL00Y GC00 4J026 HA14 HA28 HB06 HB28 HE01 HE02

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】イソブチレン系重合体ブロック及び芳香族
    ビニル系重合体ブロックから構成されるイソブチレン系
    ブロック共重合体(a)を含有することを特徴とする靴
    底。
  2. 【請求項2】イソブチレン系ブロック共重合体(a)と
    ゴム系材料(b)を主成分とする組成物からなる請求項
    1記載の靴底。
  3. 【請求項3】イソブチレン系ブロック共重合体(a)の
    芳香族ビニル化合物単位が、スチレン、p−メチルスチ
    レン、α−メチルスチレン及びインデンからなる群から
    選択される少なくとも1種以上である請求項1又は2に
    記載の靴底。
  4. 【請求項4】イソブチレン系ブロック共重合体(a)が
    (芳香族ビニル化合物−イソブチレン−芳香族ビニル化
    合物)の構造を有するトリブロック体、(芳香族ビニル
    化合物−イソブチレン)の構造を有するジブロック共重
    合体、またはこれらの混合物である請求項1、2又は3
    に記載の靴底。
  5. 【請求項5】イソブチレン系ブロック共重合体(a)
    が、芳香族ビニル化合物を主体とする単量体5〜80重
    量部と、イソブチレンを主体とする単量体95〜20重
    量部からなるブロック共重合体である請求項1、2又は
    3に記載の靴底。
  6. 【請求項6】イソブチレン系ブロック共重合体(a)
    が、芳香族ビニル化合物を主体とする単量体10〜40
    重量部と、イソブチレンを主体とする単量体90〜60
    重量部からなるブロック共重合体である請求項1、2又
    は3に記載の靴底。
  7. 【請求項7】イソブチレン系ブロック共重合体(a)の
    数平均分子量が30000から500000である請求
    項1、2又は3に記載の靴底。
  8. 【請求項8】イソブチレン系ブロック共重合体(a)の
    数平均分子量が50000から400000である請求
    項1、2又は3に記載の靴底。
  9. 【請求項9】ゴム系材料(b)が天然ゴム、スチレン−
    ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、スチレン
    −ブタジエンブロック共重合体,スチレン−イソプレン
    ブロック共重合体、スチレン−エチレンブチレンブロッ
    ク共重合体,スチレン−エチレンプロピレンブロック共
    重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から
    選択される少なくとも1種である請求項2に記載の靴
    底。
  10. 【請求項10】イソブチレン系ブロック共重合体(a)
    とゴム系材料(b)と熱可塑性樹脂(c)を含む樹脂組
    成物からなる請求項1記載の靴底。
  11. 【請求項11】熱可塑性樹脂(c)がポリオレフィン系
    樹脂、ポリスチレン系樹脂からなる群から選択される少
    なくとも1種である請求項10記載の靴底。
  12. 【請求項12】樹脂組成物におけるイソブチレン系ブロ
    ック共重合体(a)の含量が5重量%以上である請求項
    10又は11に記載の靴底。
  13. 【請求項13】樹脂組成物におけるイソブチレン系ブロ
    ック共重合体(a)の含量が10重量%以上である請求
    項10又は11に記載の靴底。
  14. 【請求項14】樹脂組成物がアウトソールである請求項
    10又は11に記載の靴底。
  15. 【請求項15】樹脂組成物がミッドソールである請求項
    10又は11に記載の靴底。
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