JP2000289360A - 印刷用版材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 紙へのインク転写性に優れ、簡素かつ効率的
な印刷方式を提供しうる印刷用版材の提供。 【解決手段】 フィルム基板、フィルム基板上に形成さ
れた弾性層、および該弾性層上に形成された下記材料を
含む表面層からなることを特徴とする印刷用版材。 表面層：加熱状態で液体と接触させたときに後退接触角
が低下し、空気中で再加熱すると後退接触角が回復する
性質を有する材料を含む層。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は印刷用版材に関し、
詳しくは、液体反撥性の強い印刷用版材表面へ選択的に
液体付着性領域（潜像領域）を形成させるか、または液
体付着性の印刷用版材面へ選択的に液体反撥性領域を形
成させるのに適し、この領域へ記録剤（例えば液体イン
クのように溶液又は分散液の状態で用いる）を供給して
画像を形成し、これを普通紙等へ転写し複写画像を得る
のに適した印刷用版材に関する。

【０００２】

【従来の技術】表面を液体付着性領域と非液体付着性領
域とに区分けして画像形成に供するようにした手段の代
表的なものとしては、水（湿し水）なし平版印刷版を用
いたオフセット印刷方式があげられる。しかし、オフセ
ット印刷方式は原版からの製版工程及び刷板（印刷版）
からの印刷工程を一つの装置内に組込むことが困難であ
り、製版印刷装置の小型化は困難である。例えば、比較
的小型の事務用オフセット製版印刷機においても、製版
装置と印刷装置とは別個になっているのが普通である。
加えて、この印刷用版材の多くはＰＳ版であるが、ＰＳ
版は一度の印刷で廃棄されるのが一般的である。

【０００３】このようなオフセット印刷方式の欠陥の解
消を意図して、画像情報に応じた液体付着性領域／非液
体付着性領域が形成でき、しかも、繰返し使用が可能な
（可逆性を有する）印刷用版材を利用した記録方法ない
し装置が提案されている。その幾つかをあげれば次のと
おりである。

【０００４】（１）水性現像方式 疎水性の光導電体層に外部より電荷を与えた後、露光し
て光導電体層表面に疎水性部及び親水性部を有するパタ
ーンを形成し、親水性部のみに水性現像剤を付着させて
紙などに転写する方式（特公昭４０−１８９９２号、特
公昭４０−１８９９３号、特公昭４４−９５１２号、特
開昭６３−２６４３９２号など）。

【０００５】（２）フォトクロミック材料の光化学反応
を利用した方式 スピロピラン、アゾ色素などの材料を含有した層に紫外
線を照射し、光化学反応により、これらフォトクロミッ
ク化合物を親水化する方式〔例えば「高分子論文集」第
３７巻４号、２８７頁（１９８０）〕。

【０００６】（３）内部偏倚力の作用を利用した方式 不定形状態と結晶性状態とを物理的変化により形成し、
液体インクの付着・非付着領域を構成する方式（特公昭
５４−４１９０２号）。

【０００７】前記（１）の方式では、水性インクを紙な
どに転写した後、除電により親水性部は消去され、別の
画像情報の記録が可能となる。即ち、一つの原版（光導
電体）で繰り返し使用が可能となる。しかし、この方式
は電子写真プロセスを基本としているため、帯電→露光
→現像→転写→除電という長いプロセスを必要とし、装
置の小型化やコストの低減、メンテナンスフリー化が困
難であるといった欠点がある。

【０００８】前記（２）の方式では、紫外線と可視光と
の照射を選択的にかえることによって、親水性、疎水性
を自由かつ可逆的に制御できるが、量子効率が悪いため
反応時間が非常に長く、すなわち記録速度が遅く、また
安定性に欠けるといった欠点があり、実用レベルには達
していない。

【０００９】前記（３）の方式では、そこで使用される
情報記録部材は、記録後のものでは安定性があるが、記
録前のものは温度変化により物理的構造変化が生じるお
それがあり保存性に問題がある。加えて、記録された情
報パターンの消去には熱パルスを与え、次いで急冷する
手段が必要で、繰り返しの画像形成が繁雑である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、小型の
印刷装置に適した印刷システムはいまだ存在しない。本
発明者らは、先に、液体に接触した状態で加熱・冷却を
行なうと表面の液体に対する後退接触角が低下する材料
を用いた記録体を明らかにした（特開平３−１７８４７
号、特開平９−５２４３７号）。しかしながら、この記
録体をポリエステルフィルム等の硬いフィルム基板に形
成させて印刷用版材をつくり、これを製版して紙等に直
刷り方式で印刷を行った場合、紙等へのインクの転写性
が必ずしも充分でないという欠点があった。従って、本
発明の目的は、紙へのインク転写性に優れ、かつ簡素か
つ効率的な印刷方式での使用に適した印刷用版材を提供
することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、フィルム
基板と特定表面層との間に弾性層が形成された３層構造
からなる印刷用版材が、紙へのインク転写性を改善しう
る優れた版材であることを見出した。本発明はこれに基
づいてなされたものである。

【００１２】本発明によれば、フィルム基板、該フィル
ム基板上に形成された弾性層、および該弾性層上に形成
された下記材料を含む表面層からなることを特徴とする
印刷用版材が提供される。表面層：加熱状態で液体と接
触させたときに後退接触角が低下し、空気中で再加熱す
ると後退接触角が回復する性質を有する材料を含む層。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明におけるフィルム基板とし
ては、公知の合成樹脂フィルムが挙げられる。合成樹脂
フィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、セ
ロハンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリフェニレン
スルフィドフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、芳
香族ポリアミドフィルム、ポリスルホンフィルム、およ
びポリオレフィンフィルム等が挙げられる。これらのう
ち、機械的特性、熱的特性、または価格などの理由か
ら、ポリエステルフィルム、ポリフェニレンスルフィド
フィルムが好ましく、特にポリエステルフィルムが好ま
しい。

【００１４】上記の「ポリエステルフィルム」は、エス
テル結合を主鎖の主要な結合鎖とするポリエステルのフ
ィルムを総称している。ポリエステルとしては、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレ
ート、ポリエチレンα，β−ビス（２−クロロフェノキ
シ）エタン４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等が挙げられ、品質および経済性等か
ら、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。

【００１５】フィルム基板表面はそのままであってもよ
いが、本発明においては、該表面を粗面化しておくのが
好ましい。粗面化の方法としては、特に限定されず、た
とえば、サンドブラストによりフィルム面を削るサンド
マット加工や、あらかじめフィルムに微粒子を混ぜるダ
イレクトマット加工や、フィルム面に微粒子を混ぜた樹
脂層をコートするコーティングマット加工のいずれでも
よい。フィルム基板の形状は、ベルト状、板状、ドラム
状のいずれでもよく、装置の使用用途に応じて選定す
る。フィルム基板の厚さは１０〜２００μｍが好まし
く、特にコスト面から、２０〜１００μｍが好ましい。

【００１６】弾性層としては、２０℃における１００％
モジュラスが５〜１００ｋｇｆ／ｃｍ²である材料から
形成される層が好ましく、かつ２０℃における厚さ１０
０μｍのフィルムの伸び率が３００％以上であるものが
さらに好ましい。１００％モジュラスとは、１００％の
伸び時における引張応力の値であり、すなわち１００％
の伸び時における荷重を試験片の断面積でわった値であ
る。１００％モジュラス１００μｍ〜１０００μｍの厚
さのフィルムを作成しＪＩＳ Ｋ６３０１記載のダンベ
ル状試験片を作り、引張応力の測定方法に従い測定す
る。

【００１７】（１００％モジュラスの測定）清透な硝子
板上に弾性層を１００μｍ〜１０００μｍの膜厚となる
ようにコーティングし、予備乾燥を室温で１５時間、本
乾燥として８０℃で６時間、さらに１２０℃で２０分間
の熱処理を行う。続いて、硝子板上にはりついた弾性層
を剥がすため硝子板ごと８０℃の温水に浸漬し、そのま
ま冷ます。次いで、弾性層を硝子板からはがしＪＩＳ
Ｋ ６３０１にしたがってダンベル状試験片を作成す
る。断面積を測定後引っ張り試験機により１００％伸び
時の引っ張り応力を測定する。

【数１】Ｍ₁₀₀＝Ｆ₁₀₀／Ａ ここにＭ₁₀₀：１００％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ²） Ｆ₁₀₀：１００％伸び時の荷重（ｋｇｆ） Ａ：断面積（ｃｍ²）

【００１８】弾性層は、適度な弾性に加えて、フィルム
基板への密着性、リコート性、材料層の形成しやすさ、
等を有しているものが好ましい。弾性層を形成させる材
料中に含まれる合成樹脂としては、上記１００％モジュ
ラスを有するスチレンブタジエン樹脂、アクリロニトリ
ルブタジエン樹脂、ウレタン樹脂、またはシリコーン樹
脂が好ましい。これらのうち、特に基板への密着性およ
び材料層を塗布する際の塗れ性等の点から、ウレタン樹
脂が好ましい。

【００１９】このウレタン樹脂としては、２０℃におけ
る１００％モジュラスが５〜１００ｋｇｆ／ｃｍ²であ
り、かつ厚さ１００μｍのフィルムの伸び率が３００％
以上である物性を有するウレタン樹脂が好ましい。該ウ
レタン樹脂の分子量は１万〜１００万が好ましい。ま
た、このウレタン樹脂としては、ハードセグメントとし
てのイソシアネート化合物と、ソフトセグメントとして
のポリオール化合物とを反応させたものが好ましい。

【００２０】ハードセグメントとしてのイソシアネート
化合物としては、公知の芳香族イソシアネート化合物ま
たは、脂肪族イソシアナート化合物を用いうるが、光に
よる劣化（黄変等）を回避する点からは脂肪族イソシア
ナート化合物を用いるのが好ましい。脂肪族イソシアナ
ート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、水添ＭＤＩ、イソホロンジイソシアナートのような
ジイソシアナート、ヘキサメチレンイソシアヌレート、
イソホロンイソシアヌレートのようなイソシアヌレート
変性体、ヘキサメチレントリスビューレットのようなビ
ューレット変性体等が挙げられる。一方、ソフトセグメ
ントとしてのポリオール化合物としてはポリエーテルポ
リオールが好ましく、特にポリ（テトラメチレングリコ
ール）が好ましい。

【００２１】弾性層を形成させる材料としては、ウレタ
ン樹脂、および該ウレタン樹脂を溶解または分散させる
媒体からなるのが好ましく、該媒体としては水が好まし
い。ウレタン樹脂と媒体との重量比は、１０：９０〜７
０：３０が好ましい。弾性層の厚さは１〜２００μｍが
好ましく、厚みムラが起こりにくい点から、特に２〜５
０μｍが好ましい。弾性層の膜厚が薄すぎると弾性が充
分に発現せず、転写性の改善効果も不十分となるおそれ
がある。また、弾性層の膜厚が厚すぎると不経済であ
り、また印刷用版材の曲げにより表面層にシワやクラッ
クが生じるおそれがある。

【００２２】表面層は、加熱状態で液体と接触させたと
きに後退接触角が低下し、空気中で再加熱すると後退接
触角が回復する性質を有する材料を含む層である。従っ
て、表面層としては（ｉ）疎水基の表面自己配向機能を
もつ有機化合物を含む部材、又は（ii）疎水基を有する
有機化合物であって疎水基を表面に配向した部材である
のが好ましい。

【００２３】（ｉ）にいう「表面自己配向機能」とは、
ある化合物を支持体上に形成した固体又は或る化合物自
体による固体を空気中で加熱すると、表面において疎水
基が空気側（自由表面側）に向いて配合する性質がある
ことを意味する。このことは（ii）においても同様にい
える。一般に、有機化合物では疎水基は疎水性雰囲気側
へ向きやすい現象をもっている。これは、固−気界面の
界面エネルギーが低くなるように配向する現象である。
この現象は疎水基の分子長が長くなるほどその傾向が強
くなるが、これは分子長が長くなると加熱による分子の
運動性が上がるためである。

【００２４】更に具体的には、末端に疎水基を有する
（即ち表面エネルギーを低くする）分子であると、疎水
基は空気側（自由表面側）を向いて表面配向しやすい。
同様に−（ＣＨ₂)_n−（ｎは１２以上の整数）を含む直
鎖状分子では−（ＣＨ₂)_n−の部分が結晶性を有するた
め分子鎖どうしが配向しやすい。また、フェニル基を含
む分子もフェニル基の部分が平面構造であり、分子鎖ど
うしが配向しやすい。さらに、弗素などの電気陰性度の
高い元素を含む直鎖状分子は自己凝集性が高く、分子鎖
どうしが配向しやすい。

【００２５】これらの検討結果をまとめると、より好ま
しくは、自己凝集性の高い分子や平面構造をもつ分子を
含み、かつ、末端に疎水基を有する直鎖状分子、或い
は、そうした直鎖状分子を含む化合物は表面自己配向機
能が高い化合物といえる。

【００２６】これまでの記述から明らかなように、表面
自己配向機能と後退接触角とは関連があり、また、後退
接触角と液体付着性との間にも関係がある。即ち、固体
表面での液体の付着は、主に液体の固体表面でのタッキ
ングによって生じる。このタッキングはいわば液体が固
体表面を滑べる時の一種の摩擦力とみなすことができ
る。従って、本発明でいう“後退接触角”θｒは、前記
摩擦力をγ_fとすると、下記の関係式が成立つ（斉藤、
北崎ら「日本接着協会誌」Ｖｏｌ．２２、Ｎｏ．１２，
Ｎｏ．１９８６号）。

【数２】cosθr＝（γ／γ_lV）・（γs-γs_l-πe+γ_f) (但し、 γ :真空中の固体の表面張力 γs_l:固-液界面張力 γ_lV:液体がその飽和蒸気と接しているときの表面張力 πe:平衡表面張力 γ_f:摩擦張力 γs:吸着層のない固体の表面張力、である)

【００２７】従って、θrの値が低くなるときγ_f値は大
きくなる。即ち、液体は固体面を滑べりにくくなり、そ
の結果、液体は固体面に付着するようになる。

【００２８】これら相互の関連から推察しうるように、
液体付着性は後退接触角θrがどの程度であるかに左右
され、その後退接触角θrは表面自己配向機能を表面に
有する部材の何如により定められる。本発明の印刷用版
材は、その表面に所望パターン領域の形成及び／又は記
録剤による顕像化の必要から、必然的に、表面自己配向
機能を表面に有する部材が選択される。

【００２９】本発明の表面層は「加熱状態で液体と接触
させたときに後退接触角θｒが低下し、空気中で再加熱
すると後退接触角θｒが回復する性質を有する材料を含
む層」であるが、ここでの「液体」は、当初から液体で
あるものの他、蒸気あるいは後退接触角θｒの低下開始
温度以下で結果的に液体を生じさせる固体であってもよ
い。ここで蒸気とは、印刷用版材の表面又は表面近傍
で、少なくともその一部が凝縮して液体を生じ、その液
体が印刷用版材の表面を濡らすものであれば充分であ
る。一方、ここでの固体は、後退接触角θｒの低下開始
温度以下で液体か、液体を発生させるか、又は、蒸気を
発生させるものである。固体から発生した蒸気は印刷用
版材の表面又はその近傍で凝縮して液体を生じる。

【００３０】液体としては、水の他に、電解質を含む水
溶液；エタノール、ｎ−ブタノール等のアルコール；グ
リセリン、エチレングリコール等の多価アルコール；メ
チルエチルケトン等のケトン類のごとき有極性液体や、
ｎ−ノナン、ｎ−オクタン等の直鎖状炭化水素；シクロ
ヘキサン等の環式状炭化水素；ｍ−キシレン、ベンゼン
等の芳香族炭化水素のごとき無極性液体が好ましい。特
に有極性液体が好ましい。これらは混合体でもよく、各
種分散液や液状インクも使用できる。

【００３１】結果的に液体を生じさせる蒸気としては、
水蒸気の外に、接触材料の液体の蒸気が使用できるが、
特にエタノールやｍ−キシレンなどの有機化合物の蒸気
（噴霧状態を含む）が好ましい。この有機化合物の蒸気
の温度は印刷用版材の表面を形成する化合物の融点或い
は軟化点以下である。

【００３２】結果的に液体を生じさせる固体としては、
高級脂肪酸、低分子量ポリエチレン、高分子ゲル（ポリ
アクリルアミドゲル、ポリビニルアルコールゲル）、シ
リカゲル、結晶水を含んだ化合物などがあげられる。

【００３３】上記表面層を形成する材料は、例えば特開
平３−１７８４７８号等に記載されており、それ自体は
公知である。従って、本発明の表面層においては、これ
ら公知の材料のうち、疎水性性基を有する疎水性重合体
を含む材料から形成される層であるのが好ましい。該疎
水性重合体は、骨格を形成する主鎖と該主鎖から枝分れ
する側鎖からなるのが好ましく、側鎖中に疎水性基が存
在するのが好ましい。また該疎水性基と主鎖とは直接ま
たは結合基を介して結合しているのが好ましい。

【００３４】疎水性基としては、末端構造が−ＣＦ₂Ｃ
Ｈ₃、−ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＦ(ＣＦ₃)₂、−Ｃ(ＣＦ₃)₃、
−ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦＨ₂等である基が挙げられる。また、
疎水性基としては、結晶融点を有するものが好ましいこ
とから、炭素鎖長の長い基が好ましく、炭素数４以上の
ものがより好ましい。疎水性基としては、アルキル基の
水素原子の２個以上がフッ素原子に置換されたポリフル
オロアルキル基（以下、Ｒ^f基と記す。）が好ましく、
特に炭素数４〜２０のＲ^f基が好ましく、とりわけ、炭
素数６〜１２のＲ^f基が好ましい。Ｒ^f基は直鎖構造であ
っても分岐構造であってもよいが、直鎖構造の方が好ま
しい。

【００３５】さらに疎水性基は、アルキル基の水素原子
の実質的に全てがフッ素原子に置換されたパーフルオロ
アルキル基が好ましい。パーフルオロアルキル基はＣ_n
Ｆ_{2n+ 1}−（ただし、ｎは４〜１６の整数。）で表わされ
る基が好ましく、特にｎが６〜１２の整数である場合の
該基が好ましい。パーフルオロアルキル基は直鎖構造で
あっても分岐構造であってもよく、直鎖構造が好まし
い。

【００３６】Ｒ^f基の具体例としては、以下の基が挙げ
られる。 Ｃ₄Ｆ₉−(ＣＦ₃(ＣＦ₂)₃−、(ＣＦ₃)₂ＣＦＣＦ₂−、(Ｃ
Ｆ₃)₃Ｃ−、およびＣＦ₃ＣＦ₂ＣＦ(ＣＦ₃)−等の構造異
性の基のいずれであってもよい）、Ｃ₅Ｆ₁₁−（たとえ
ば、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₄−等）、Ｃ₆Ｆ₁₃−（たとえば、ＣＦ
₃(ＣＦ₂)₅−等）、Ｃ₇Ｆ₁₅−（たとえば、ＣＦ₃(ＣＦ₂)
₆−等）、Ｃ₈Ｆ₁₇−（たとえば、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇−
等）、Ｃ₉Ｆ₁₉−（たとえば、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₈−等）、Ｃ
₁₀Ｆ₂₁−（たとえば、ＣＦ₃(ＣＦ₂)₉−等）、ＣＨＦ
₂(ＣＦ₂)_m−（ここで、ｍは１〜１５の整数）。

【００３７】表面層としては、疎水性基としてのＲ^f基
を有する重合体を含む層であるのが好ましい。Ｒ^f基を
有する重合体としては、Ｒ^f基含有（メタ）アクリレー
トの重合単位を含む重合体が好ましい。Ｒ^f基含有（メ
タ）アクリレートとは、アクリル酸またはメタクリル酸
のアルコール残基中にＲ^f基を含む化合物をいう。な
お、本明細書においては、アクリレートとメタクリレー
トとを総称して（メタ）アクリレートと記す。

【００３８】さらに、Ｒ^f基含有（メタ）アクリレート
としては、下記の式（１）で表される化合物が好まし
い。式（１）におけるＲ^fは、上記のＲ^f基を示す。ただ
し、式（１）におけるＲ^fの、Ａと結合するＲ^fの炭素原
子には、１個以上のフッ素原子が結合している。さらに
Ｒ^fは、炭素数４〜１６のパーフルオロアルキル基が好
ましい。Ａは２価有機基を示し、以下の具体例中に記載
した基等が挙げられ、特にジメチレン基が好ましい。Ｒ
⁴は、水素原子またはメチル基を示す。 ＣＨ₂＝ＣＲ⁴−ＣＯＯ−Ａ−Ｒ^f （１）

【００３９】Ｒ^f基含有（メタ）アクリレートとして
は、以下の化合物が挙げられる。 ＣＨ₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｒ^f ＣＨ₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃)Ｃ
ＯＲ^f ＣＨ₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯＣＨ(ＣＨ₃)ＣＨ₂Ｒ^f ＣＨ₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ(ＣＨ₂ＣＨ₃)ＳＯ₂Ｒ^f ＣＨ₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ(ＣＨ₃)ＣＯＲ^f ＣＨ₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ(ＣＨ₂ＣＨ₃)ＣＯＲ^f ＣＨ₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃)Ｓ
Ｏ₂Ｒ^f ＣＨ₂＝ＣＲ⁴ＣＯＯＣＨ(ＣＨ₂Ｃｌ)ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂
Ｎ(ＣＨ₃)ＳＯ₂Ｒ^f

【００４０】Ｒ^f基含有（メタ）アクリレートの重合単
位を含む重合体においてＲ^f基含有（メタ）アクリレー
トの重合単位は、１種であっても２種以上であってもよ
い。２種以上である場合には、Ｒ^f基の炭素数の異なる
Ｒ^f基含有（メタ）アクリレートを２種以上であるのが
好ましい。Ｒ^f基含有（メタ）アクリレートの重合単位
を含む重合体は、Ｒ^f基含有（メタ）アクリレートの単
独重合体、またはＲ^f基含有（メタ）アクリレートの重
合単位とＲ^f基含有（メタ）アクリレート以外の重合性
単量体（以下、Ｒ^f基含有（メタ）アクリレート以外の
重合性単量体をコモノマーという。）とを共重合させた
共重合体が好ましい。該コモノマーにより、重合体中の
フッ素含有量を調節したり、性能を調節することができ
る。コモノマーは、ラジカル重合性の不飽和結合基を有
する化合物が好ましく、１種または２種以上を用いう
る。

【００４１】上記のコモノマーとしては、塩化ビニル、
ステアリル（メタ）アクリレートをはじめとして、エチ
レン、酢酸ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、（メ
タ）アクリル酸とそのアルキルエステル、ポリ（オキシ
アルキレン）（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
アミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロー
ル化（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、アルキルビニルエーテル、（ハロゲン
化アルキル）ビニルエーテル、アルキルビニルケトン、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル
（メタ）アクリレート、アジリジニル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソシアナート
エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、無水マレイン酸、ポリジメチルシロキサン部分を有
する（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール等
が挙げられる。コモノマーとしては、塩化ビニル、ステ
アリルアクリレートが好ましい。コモノマー量は共重合
本中に２０〜８０重量％が好ましい。

【００４２】表面層は、疎水性の重合体のみから形成さ
れる層であってもよいが、該疎水性の重合体と他の化合
物を含む材料組成物から形成される層であってもよい。
他の化合物としては、他の重合体または樹脂を必須とす
るのが好ましく、特に硬い皮膜層を形成可能なバインダ
ー樹脂が好ましい。バインダー樹脂としても公知の材料
が採用でき、たとえば、特開平９−５２４３７号に記載
されるバインダー樹脂が採用できる。バインダー樹脂量
は、疎水性の重合体に対して５０〜４００重量％とする
のが好ましい。

【００４３】バインダー樹脂としては、ウレタン樹脂、
アクリル樹脂、およびメラミン樹脂が挙げられ、架橋部
位を有するこれらの樹脂が好ましい。架橋部位を有する
樹脂としては、ブロックドイソシアネート基を有するウ
レタン樹脂、グリシジル基、Ｎ−メチロール基、または
アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂、Ｎ−メチロ
ール基を有するメラミン樹脂が好ましい。樹脂の架橋
は、自己架橋であっても他の架橋剤を加えての架橋のい
ずれであってもよく、架橋方法としては、表面層を塗布
後に熱を加える方法が好ましい。表面層が疎水性の重合
体を含む層である場合、バインダ材料の硬さの程度が疎
水性重合体の被膜よりも硬いのが好ましく、特に鉛筆硬
度でＨ以上が好ましい。

【００４４】さらに表面層を形成させる材料組成物は、
他の重合体および樹脂以外の他の化合物を含んでいても
よい。例えば、材料組成物は、水溶媒と乳化剤を含んで
いてもよく、その他、防かび剤、抗菌剤、帯電防止剤等
を含んでも良い。表面層は、疎水性の重合体を含む材料
組成物から形成される層であるのが好ましく、疎水性の
重合体と他の重合体または樹脂とがミクロな海島構造を
形成した層となっているのが好ましい。また表面層の厚
さは０．２〜５μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが
好ましい。

【００４５】本発明の印刷用版材の製造方法としては、
フィルム基板表面に、弾性層を形成させうる材料を塗布
し、乾燥させた後に、表面層を形成させる材料組成物を
塗布することで製造するのが好ましい。

【００４６】弾性層を形成させる材料としてウレタン樹
脂を用いる場合には、該ウレタン樹脂を溶媒に溶解ある
いは分散させて、これをフィルム基板上にコーティング
するのが好ましい。溶媒としては、有機溶剤であっても
水であってもよい。コーティングの方法としては、ディ
ップコート、Ｔダイ、グラビア、マイクログラビア、お
よびブレードコート等の方法が挙げられる。つぎに、溶
剤または水分を乾燥させる。乾燥の条件は８０〜１４０
℃で、１０秒〜３０分が好ましい。

【００４７】弾性層を形成させた後に、該弾性層上に表
面層を形成させる。表面層の形成方法としては、表面層
を形成させる組成物を該弾性層上にコーティングするの
が好ましい。溶媒としては、有機溶剤であっても水であ
ってもよい。コーティングの方法としては、ディップコ
ート、Ｔダイ、グラビア、マイクログラビア、ブレード
コート等の方法が挙げられる。つぎに、溶剤または水分
を乾燥させる。乾燥の条件は８０〜１４０℃で、１０秒
〜３０分が好ましい。

【００４８】本発明により提供される印刷用版材は、以
下のようにして用いられる。該版材は加熱状態で液体に
接触させることで後退接触角が小さくなり、版材表面全
体がインク付与領域となる。ついでこの版材を、ヒータ
ーやサーマルヘッド等の接触加熱源、またはレーザーや
赤外線ランプ等の電磁波による非接触加熱源により空気
中で加熱すると加熱部の後退接触角が大きくなり、加熱
部が撥インク領域となる。このとき加熱面積を適度な大
きさのドットとすることで、インク付与領域と撥インク
領域からなる潜像が形成される。次にインキングロー
ル、版胴、圧胴からなる直刷り印刷機の版胴に版材の潜
像面が表となるように巻き付け、印刷に供する。他の方
法として、直刷り印刷機にサーマルヘッドのような加熱
源を取り付けて印刷機上で潜像を形成させる方法も採用
できる。また直刷りではなく、オフセットロールを使用
して印刷することも可能である。

【００４９】

【実施例】次に実施例をあけて本発明を具体的に説明す
る。

【００５０】［弾性層形成用水性ウレタン樹脂溶液１］
ヘキサメチレンジイソシアナートとポリテトラメチレン
グリコールとの付加物からなる固形分２０ｗｔ％の水分
散体であり、水溶化剤としてトリエチルアミン、溶媒と
して水とＮ−メチルピロリドンを含む。該ウレタン樹脂
の２０℃における１００％モジュラスは４０ｋｇｆ／ｃ
ｍ²であり、１００μｍ厚のフィルムとしたときの伸び
は６００％である(ＺＥＮＥＣＡ社製、ＮｅｏＲｅｚ
ＡＸ−３１１）。

【００５１】［弾性層形成用水性ウレタン樹脂溶液２］
ヘキサメチレンジイソシアナートとポリテトラメチレン
グリコールとの付加物からなる固形分４０ｗｔ％の水分
散体であり、水溶化剤としてトリエチルアミン、溶媒と
して水以外にＮ−メチルピロリドンを含む。該水性ウレ
タン樹脂の２０℃における１００％モジュラスは１８ｋ
ｇｆ／ｃｍ²であり、厚さ１００μｍフィルムの伸びは
７００％である。

【００５２】合成例１（表面層塗工液の調製） 内容積１０００ｍ１の撹拌機つきガラス製オートクレー
ブ中に下記ＦＡ１４０ｇ、ジオクチルマレート１２ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４ｇ、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート４ｇ、イオン交換水３５０ｇ、アセ
トン５０ｇ、ポリオキシエチレングリコールモノラウリ
ルエーテル１２ｇ（花王社製、非イオン性乳化剤、商品
名：エマルゲン４２０）、およびアゾ系重合開始剤（和
光純薬社製、商品名：ＶＡ−０６１）１ｇを仕込み、内
部の空気を窒素ガスで置換した。つぎに塩化ビニル４０
ｇを加圧条件下で注入した。撹拌しつつ６０℃に昇温し
５時間重合反応を行った。反応終了後、粒子径約０．１
μｍの重合体粒子を含んだ透明感のある乳白色の水溶液
（以下、コーティング液１という。）を得た。ガスクロ
マトグラフィによるモノマー反応率は９９．５％であっ
た。なお、ＦＡはパーフルオロアルキルエチルアクリレ
ートの略であり、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂（Ｃ
Ｆ₂）ｎＣＦ₃におけるｎが５、７、９、１１、１３であ
る化合物を、それぞれ５：６０：２０：１０：５（重量
比）で含む。

【００５３】合成例２（表面層塗工液の調製） 合成例１のコーティング液１と水分散性ウレタン樹脂
（水添ＭＤＩと、イソホロンジイソイアネートと、シク
ロヘキサジメタノールのポリカーボネートジオールとの
付加物からなる）を３０：７０（固形分重量比）で配合
し、さらに、イオン交換水で、総固形分濃度が２０重量
％となるように調整した。（以下、コーティング液２と
いう。）

【００５４】実施例１ 厚さ５０μｍのポリエチレンフタレートフィルム（東レ
社製、ルミナー）をサンドブラスト処理し、Ａ４サイズ
に切り出したものをフィルム基板とし、このフィルム上
に弾性層形成用水性ウレタン樹脂溶夜１をアプリケータ
で塗工した。８０℃で１５分乾燥させ弾性層を形成させ
た。マイクロメータにより弾性層の膜厚を測定した結
果、５μｍであった。室温まで冷却した後、弾性層の上
にコーティング液１をバーコータで塗布し、１４０℃で
４分間乾燥させた。形成された表面層の膜厚をマイクロ
メータにより測定した結果、１μｍであった。

【００５５】実施例２ 実施例１のコーティング液１の代わりにコーティング液
２を用いて同様に弾性層上に膜厚バーコータで塗布し、
１４０℃で４分乾燥させた。形成された表面層の膜厚を
マイクロメータにより測定した結果、１μｍであった。

【００５６】実施例３ 実施例１のポリエステルフィルム基板上に弾性層形成用
水性ウレタン樹脂溶液２をバーコータで塗工した。８０
℃で１５分乾燥させ弾性層を形成させた。マイクロメー
タにより弾性層の膜厚を測した結果、２０μｍであっ
た。つぎに、実施例１のコーティング液１の代わりにコ
ーティング液２を用いる以外は実施例１と同じにして表
面層を形成させた。該表面層の膜厚をマイクロメータに
より測定した結果、１μｍであった。

【００５７】比較例１ 実施例１で使用したポリエステルフィルム基板にコーテ
ィング液２をバーコータで塗工し、１４０Ｃで４分乾燥
させた。マイクロメータで、コーティング液２により形
成された被膜の膜厚を測定した結果、２μｍであった。

【００５８】比較例２ 実施例１で使用したポリエステルフィルム基板にコーテ
ィング液２をバーコータで塗工し室温で１時間乾燥させ
る操作を３回行った。３回塗り重ねた後で１４０℃で４
分乾燥させた。マイクロメータで、コーティング液２に
より形成された被膜の膜厚を測定した結果、６μｍであ
った。

【００５９】比較例３ 弾性層形成用水性ウレタン樹脂１とコーティング液１を
固形分重量比で７０対３０になるように混合し、イオン
交換水により固形分２０％となるよう調整した。この混
合液を実施例１のポリエステルフィルム基板にバーコー
タで塗工し、１４０℃で４分乾燥燥させた。被膜の膜厚
は、２μｍであった。

【００６０】［紙へのインク転写性試験方法］上記の方
法で得た印刷用版材を用いて、インキングロール、版
胴、圧胴からなる直刷り印刷機を用い、サーマルヘッド
により画像情報を書き込んだ版材を版胴に巻き付けて固
定し、インクを供給し普通抵を用いて版材から普通紙へ
のインク転写性を、以下の基準で目視で判定した。結果
を表１に示す。

【００６１】

【表１】 （インク付着性） ○：ベタ埋まり約１００％ △：ベタ埋まり５０〜７０％ ×：ベタ埋まり５０％以下 注：ベタ埋まり率（％）＝((ベタ部インク付着面積−ベ
タ部白ヌケ面積)÷ベタ部面積)×100 （紙へのインク転写性) ○：ベタ埋まり約１００％ △：ベタ埋まり５０％〜７０％ ×：ベタ埋まり５０％以下

【００６２】

【発明の効果】本発明の印刷用版材は、特定の弾性層を
有することにより、紙へのインク転写性に優れ、紙表面
に鮮明な画像情報を発現しうる。また、本発明の印刷用
版材は、その構成が簡素であっても優れた効果を発現す
ることから、該印刷用版材を用いた印刷方式も簡素であ
り、また、効率的である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮崎 信幸 東京都千代田区丸の内２丁目１番２号 旭 硝子株式会社内 (72)発明者 伊藤 勝治 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 Ｆターム(参考） 2H114 AA04 AA15 AA27 AA28 DA49 DA56 DA60 FA06 FA16 GA38

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フィルム基板、該フィルム基板上に形成
   された弾性層、および該弾性層上に形成された下記材料
   を含む表面層からなることを特徴とする印刷用版材。 表面層：加熱状態で液体と接触させたときに後退接触角
   が低下し、空気中で再加熱すると後退接触角が回復する
   性質を有する材料を含む層。
2. 【請求項２】 弾性層がウレタン樹脂からなる層である
   か、ウレタン樹脂を含む材料から形成される層であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の印刷用版材。
3. 【請求項３】 表面層が、疎水性の重合体を含む材料組
   成物または疎水性の重合物とバインダー樹脂を含む材料
   組成物から形成される層であることを特徴とする請求項
   １または２記載の印刷用版材。
4. 【請求項４】 疎水性の重合体が、ポリフルオロアルキ
   ル基含有（メタ）アクリレートの単独重合体、またはポ
   リフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートとこれ
   と共重合可能な重合性単量体との共重合体であることを
   特徴とする請求項３記載の印刷用版材。
5. 【請求項５】 ポリフルオロアルキル基含有（メタ）ア
   クリレートとこれと共重合可能な重合性単量体との共重
   合体が、ポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレ
   ートの重合単位を共重合体中に１０〜８０重量％含むこ
   とを特徴とする請求項４記載の印刷用版材。
6. 【請求項６】 表面層が、疎水性の重合体とウレタン樹
   脂よりなる材料組成物から形成される層であることを特
   徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の印刷用版材。
7. 【請求項７】 弾性層の厚さが１〜２００μｍであるこ
   とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の印刷用
   版材。
8. 【請求項８】 表面層の厚さが０．２〜５μｍであるこ
   とを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の印刷用
   版材。