JP2000262900A - 縮合多環芳香族化合物のコーク化促進触媒およびその触媒を使用した重質炭化水素油の水素化処理方法 - Google Patents
縮合多環芳香族化合物のコーク化促進触媒およびその触媒を使用した重質炭化水素油の水素化処理方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 重質炭化水素油の水素化処理において、主反
応水素化処理触媒の前段でコーク化促進触媒上にコーク
を析出させることにより、後段の主反応水素化処理触媒
のコーク失活を抑制して該触媒寿命を延長しうる重質炭
化水素油の水素化処理方法およびコーク化促進触媒を提
供すること。 【解決手段】 鉄成分を含有する多孔性無機酸化物から
なる触媒であって、該触媒の空隙率が４５容量％以上で
あることを特徴とする縮合多環芳香族化合物のコーク化
促進触媒、および、原料重質炭化水素油を水素化処理条
件下に前述の触媒と接触させ、次いで主反応水素化処理
触媒と接触させることを特徴とする重質炭化水素油の水
素化処理方法。
応水素化処理触媒の前段でコーク化促進触媒上にコーク
を析出させることにより、後段の主反応水素化処理触媒
のコーク失活を抑制して該触媒寿命を延長しうる重質炭
化水素油の水素化処理方法およびコーク化促進触媒を提
供すること。 【解決手段】 鉄成分を含有する多孔性無機酸化物から
なる触媒であって、該触媒の空隙率が４５容量％以上で
あることを特徴とする縮合多環芳香族化合物のコーク化
促進触媒、および、原料重質炭化水素油を水素化処理条
件下に前述の触媒と接触させ、次いで主反応水素化処理
触媒と接触させることを特徴とする重質炭化水素油の水
素化処理方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、縮合多環芳香族化
合物のコーク化促進触媒およびその触媒を使用した重質
炭化水素油の水素化処理方法に関し、さらに詳しくは、
コーク前駆体物質である縮合多環芳香族化合物を脱水素
してコーク（炭素質物質）の生成を促進する触媒および
その触媒を使用した重質炭化水素油の固定床型反応器で
の水素化処理方法に関する。
合物のコーク化促進触媒およびその触媒を使用した重質
炭化水素油の水素化処理方法に関し、さらに詳しくは、
コーク前駆体物質である縮合多環芳香族化合物を脱水素
してコーク（炭素質物質）の生成を促進する触媒および
その触媒を使用した重質炭化水素油の固定床型反応器で
の水素化処理方法に関する。
【０００２】
【従来技術】従来、炭化水素油、特にアスファルテン、
硫黄、金属分などを含有する原油、減圧軽油、常圧残渣
油、減圧残渣油などの重質炭化水素油の水素化処理にお
いては、処理中に金属分やコークが水素化処理触媒上に
析出するために触媒活性が劣化し、触媒寿命が短くなる
という問題があった。
硫黄、金属分などを含有する原油、減圧軽油、常圧残渣
油、減圧残渣油などの重質炭化水素油の水素化処理にお
いては、処理中に金属分やコークが水素化処理触媒上に
析出するために触媒活性が劣化し、触媒寿命が短くなる
という問題があった。
【０００３】そこで、重質炭化水素油の水素化処理方法
では、金属分の析出による触媒活性の失活を防止するた
めに、固定床型反応器の上段で水素化脱メタル反応を行
い、下段で水素化脱硫反応を行う方法が一般的である
（例えば、特公平６−３３３６３号公報）。
では、金属分の析出による触媒活性の失活を防止するた
めに、固定床型反応器の上段で水素化脱メタル反応を行
い、下段で水素化脱硫反応を行う方法が一般的である
（例えば、特公平６−３３３６３号公報）。
【０００４】しかし、この方法は金属分の析出による触
媒の失活に対しては一応の効果を有するものの、コーク
の析出による触媒の失活に対しては効果が見られなかっ
た。何故ならば、金属分の触媒上への析出は触媒層の前
段において起こり、コークの触媒上への析出は触媒層の
後段において起こるからである。
媒の失活に対しては一応の効果を有するものの、コーク
の析出による触媒の失活に対しては効果が見られなかっ
た。何故ならば、金属分の触媒上への析出は触媒層の前
段において起こり、コークの触媒上への析出は触媒層の
後段において起こるからである。
【０００５】触媒のコーク失活を少なくして触媒寿命を
延長しうる水素化処理方法として、例えば、特開平７−
３３１２５４号公報には、重質炭化水素油を触媒の存在
下で水素化処理するにあたり、原料油を一定方向に流し
て所定時間処理した後に触媒性能の劣化に応じて該触媒
に対する原料油の流れを逆方向にして処理することを特
徴とする炭化水素油の水素化処理方法が提案されてい
る。
延長しうる水素化処理方法として、例えば、特開平７−
３３１２５４号公報には、重質炭化水素油を触媒の存在
下で水素化処理するにあたり、原料油を一定方向に流し
て所定時間処理した後に触媒性能の劣化に応じて該触媒
に対する原料油の流れを逆方向にして処理することを特
徴とする炭化水素油の水素化処理方法が提案されてい
る。
【０００６】また、本発明者らは特開平１０−１８３１
４３号公報にて、アスファルテン構造中に存在するメタ
ルが除去されると、アスファルテン構造の一部がラジカ
ル状態になり、これらが水素化されずに重合してコーク
化することを見出し、触媒のコーク失活を少なくして触
媒寿命を延長しうる水素化処理方法として、（ａ）供給
原料の重質炭化水素油を第１反応塔で水素化脱メタル処
理し、次いで、（ｂ）（ａ）工程で水素化脱メタル処理
された重質炭化水素油を（ａ）工程の反応温度よりも低
い反応温度において第２反応塔で水素化処理し、更に、
（ｃ）（ｂ）工程で水素化処理された重質炭化水素油を
（ａ）工程の反応温度よりも高い反応温度において第３
反応塔で水素化処理する、ことを特徴とする重質炭化水
素油の水素化処理方法を提案した。
４３号公報にて、アスファルテン構造中に存在するメタ
ルが除去されると、アスファルテン構造の一部がラジカ
ル状態になり、これらが水素化されずに重合してコーク
化することを見出し、触媒のコーク失活を少なくして触
媒寿命を延長しうる水素化処理方法として、（ａ）供給
原料の重質炭化水素油を第１反応塔で水素化脱メタル処
理し、次いで、（ｂ）（ａ）工程で水素化脱メタル処理
された重質炭化水素油を（ａ）工程の反応温度よりも低
い反応温度において第２反応塔で水素化処理し、更に、
（ｃ）（ｂ）工程で水素化処理された重質炭化水素油を
（ａ）工程の反応温度よりも高い反応温度において第３
反応塔で水素化処理する、ことを特徴とする重質炭化水
素油の水素化処理方法を提案した。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従来の触媒コーク失活
の対策は、反応系でのコーク析出を抑制して触媒寿命を
延長しようというものであった。本発明の目的は、重質
炭化水素油の水素化処理において、重質炭化水素油を加
熱炉で加熱した際に生成する、コーク前駆体物質である
縮合多環芳香族化合物を、主反応触媒の前段で縮合多環
芳香族化合物のコーク化促進触媒によりコーク化して該
触媒上に析出させてコーク前駆体物質を除去した重質炭
化水素油を、後段の水素化脱メタル触媒、水素化脱硫触
媒、水素化分解触媒などで水素化処理することにより、
主反応触媒のコーク失活を抑制することにより該触媒寿
命を延長しうる重質炭化水素油の水素化処理方法を提供
することにある。
の対策は、反応系でのコーク析出を抑制して触媒寿命を
延長しようというものであった。本発明の目的は、重質
炭化水素油の水素化処理において、重質炭化水素油を加
熱炉で加熱した際に生成する、コーク前駆体物質である
縮合多環芳香族化合物を、主反応触媒の前段で縮合多環
芳香族化合物のコーク化促進触媒によりコーク化して該
触媒上に析出させてコーク前駆体物質を除去した重質炭
化水素油を、後段の水素化脱メタル触媒、水素化脱硫触
媒、水素化分解触媒などで水素化処理することにより、
主反応触媒のコーク失活を抑制することにより該触媒寿
命を延長しうる重質炭化水素油の水素化処理方法を提供
することにある。
【０００８】また、本発明は、コーク前駆体物質である
縮合多環芳香族化合物のコーク化促進触媒を提供するこ
とを目的とする。
縮合多環芳香族化合物のコーク化促進触媒を提供するこ
とを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、鉄成分
を含有する多孔性無機酸化物からなる触媒であって、該
触媒の空隙率が４５容量％以上であることを特徴とする
縮合多環芳香族化合物のコーク化促進触媒に関する。
を含有する多孔性無機酸化物からなる触媒であって、該
触媒の空隙率が４５容量％以上であることを特徴とする
縮合多環芳香族化合物のコーク化促進触媒に関する。
【００１０】本発明の第二は、固定床型反応器での重質
炭化水素油の水素化処理方法において、該反応器の前段
で、加熱された原料重質炭化水素油を水素化処理条件下
に、鉄成分を含有する多孔性無機酸化物からなる触媒で
あって、該触媒の空隙率が４５容量％以上である縮合多
環芳香族化合物のコーク化促進触媒と接触させ、次いで
該反応器の後段で水素化処理触媒と接触させることを特
徴とする重質炭化水素油の水素化処理方法に関する。
炭化水素油の水素化処理方法において、該反応器の前段
で、加熱された原料重質炭化水素油を水素化処理条件下
に、鉄成分を含有する多孔性無機酸化物からなる触媒で
あって、該触媒の空隙率が４５容量％以上である縮合多
環芳香族化合物のコーク化促進触媒と接触させ、次いで
該反応器の後段で水素化処理触媒と接触させることを特
徴とする重質炭化水素油の水素化処理方法に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて、詳細に説明する。
ついて、詳細に説明する。
【００１２】本発明の第一に係わる縮合多環芳香族化合
物のコーク化促進触媒は、鉄成分を必須成分として含有
する多孔性無機酸化物からなる。鉄系触媒は、一般に脱
水素化能を有するので、コーク前駆体物質である縮合多
環芳香族化合物は該触媒により脱水素されてコークにな
り触媒上に析出する。本発明の触媒では、鉄成分の含有
量は、Ｆｅとして、１〜１５重量％の範囲にあることが
望ましい。鉄成分の含有量が１重量％よりも少ない場合
には、脱水素化能が弱く縮合多環芳香族化合物のコーク
化が十分に促進されないことがある。また、鉄成分の含
有量が１５重量％よりも多い場合には、コーク前駆体物
質以外の芳香族化合物の脱水素化が促進されコーク化さ
れることがある。鉄成分の含有量は、好ましくは３〜１
２重量％、更に好ましくは５〜１０重量％の範囲である
ことが望ましい。なお、本発明の触媒では、鉄以外の金
属成分を含有していてもよい。
物のコーク化促進触媒は、鉄成分を必須成分として含有
する多孔性無機酸化物からなる。鉄系触媒は、一般に脱
水素化能を有するので、コーク前駆体物質である縮合多
環芳香族化合物は該触媒により脱水素されてコークにな
り触媒上に析出する。本発明の触媒では、鉄成分の含有
量は、Ｆｅとして、１〜１５重量％の範囲にあることが
望ましい。鉄成分の含有量が１重量％よりも少ない場合
には、脱水素化能が弱く縮合多環芳香族化合物のコーク
化が十分に促進されないことがある。また、鉄成分の含
有量が１５重量％よりも多い場合には、コーク前駆体物
質以外の芳香族化合物の脱水素化が促進されコーク化さ
れることがある。鉄成分の含有量は、好ましくは３〜１
２重量％、更に好ましくは５〜１０重量％の範囲である
ことが望ましい。なお、本発明の触媒では、鉄以外の金
属成分を含有していてもよい。
【００１３】多孔性無機酸化物としては、アルミナ、シ
リカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、チタ
ニア−アルミナ、ジルコニア−アルミナ、ボリア−アル
ミナ、リン−アルミナ、シリカ−リン−アルミナ、ボリ
ア−リン−アルミナ、チタニア−リン−アルミナなど従
来の水素化処理触媒に使用される多孔性無機酸化物担体
が例示される。
リカ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、チタ
ニア−アルミナ、ジルコニア−アルミナ、ボリア−アル
ミナ、リン−アルミナ、シリカ−リン−アルミナ、ボリ
ア−リン−アルミナ、チタニア−リン−アルミナなど従
来の水素化処理触媒に使用される多孔性無機酸化物担体
が例示される。
【００１４】また、本発明の触媒は、空隙率が４５容量
％以上であることを特徴とする。該触媒の空隙率が４５
容量％より小さい場合には、触媒の使用に際して触媒上
にコークを故意に析出させるため、長期の間に触媒粒子
が固化し粒子間空隙が閉塞して触媒層の圧力損失を生じ
ることになる。該触媒の空隙率は、好ましくは５０容量
％以上、更に好ましくは５５〜８５容量％の範囲である
ことが望ましい。触媒の形状を、筒状、亜鈴状、三葉
状、四葉状、中空菱形状、中空三葉状、中空四葉状、ハ
ニカム状などの任意の形状にすることにより前述の様な
空隙率を有する触媒が得られる。
％以上であることを特徴とする。該触媒の空隙率が４５
容量％より小さい場合には、触媒の使用に際して触媒上
にコークを故意に析出させるため、長期の間に触媒粒子
が固化し粒子間空隙が閉塞して触媒層の圧力損失を生じ
ることになる。該触媒の空隙率は、好ましくは５０容量
％以上、更に好ましくは５５〜８５容量％の範囲である
ことが望ましい。触媒の形状を、筒状、亜鈴状、三葉
状、四葉状、中空菱形状、中空三葉状、中空四葉状、ハ
ニカム状などの任意の形状にすることにより前述の様な
空隙率を有する触媒が得られる。
【００１５】本発明の第二に係わる重質炭化水素油の水
素化処理方法では、前述の縮合多環芳香族化合物のコー
ク化促進触媒と加熱された原料重質炭化水素油を水素化
処理条件下に接触させる。原料重質炭化水素油として
は、アスファルテン、硫黄、金属分などを含有する原
油、減圧軽油、常圧残渣油、減圧残渣油などの炭化水素
油が使用され、これらの油中には元々ｎ−ヘプタン不溶
分が含まれているが、これらの油が加熱炉で加熱される
とｎ−ヘプタン不溶分が増大してコーク前駆体物質であ
る縮合多環芳香族化合物を生成する。該縮合多環芳香族
化合物は、前述の触媒によりコークに転換され該触媒上
に析出するので、重質炭化水素油中のｎ−ヘプタン不溶
分は減少し、後段での主反応触媒のコーク失活が抑制さ
れ主反応触媒の寿命が延長される。
素化処理方法では、前述の縮合多環芳香族化合物のコー
ク化促進触媒と加熱された原料重質炭化水素油を水素化
処理条件下に接触させる。原料重質炭化水素油として
は、アスファルテン、硫黄、金属分などを含有する原
油、減圧軽油、常圧残渣油、減圧残渣油などの炭化水素
油が使用され、これらの油中には元々ｎ−ヘプタン不溶
分が含まれているが、これらの油が加熱炉で加熱される
とｎ−ヘプタン不溶分が増大してコーク前駆体物質であ
る縮合多環芳香族化合物を生成する。該縮合多環芳香族
化合物は、前述の触媒によりコークに転換され該触媒上
に析出するので、重質炭化水素油中のｎ−ヘプタン不溶
分は減少し、後段での主反応触媒のコーク失活が抑制さ
れ主反応触媒の寿命が延長される。
【００１６】本発明での水素化処理条件は、通常の重質
炭化水素油の水素化処理条件が採用され、反応温度３４
０〜４５０℃、水素分圧４０〜２５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、
水素流量５００〜２０００Ｎｍ３／Ｋｌ、液空間速度
（ＬＨＳＶ）０．１〜５．０ｈｒ−１の反応条件を使用
するのが一般的である。
炭化水素油の水素化処理条件が採用され、反応温度３４
０〜４５０℃、水素分圧４０〜２５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、
水素流量５００〜２０００Ｎｍ３／Ｋｌ、液空間速度
（ＬＨＳＶ）０．１〜５．０ｈｒ−１の反応条件を使用
するのが一般的である。
【００１７】前述の縮合多環芳香族化合物が除去または
減少された重質炭化水素油は、次いで主反応水素化処理
触媒と水素化処理条件下に接触させることを特徴とす
る。主反応水素化処理触媒としては、水素化脱メタル触
媒、水素化脱硫触媒、水素化分解触媒およびこれらの組
合わせ触媒などが挙げられ、通常の市販触媒を使用する
ことができる。例えば、アルミナ、シリカ、チタニア、
ジルコニア、シリカ−アルミナ、チタニア−アルミナ、
ジルコニア−アルミナ、ボリア−アルミナ、リン−アル
ミナ、シリカ−リン−アルミナ、ボリア−リン−アルミ
ナ、チタニア−リン−アルミナなどの多孔性無機酸化物
担体に周期律表第ＶＩＡ族および第ＶＩＩＩ族金属から
選ばれる活性金属成分を３〜３０重量％担持させた触媒
などである。また、水素化処理条件としては、前述の条
件が採用される。
減少された重質炭化水素油は、次いで主反応水素化処理
触媒と水素化処理条件下に接触させることを特徴とす
る。主反応水素化処理触媒としては、水素化脱メタル触
媒、水素化脱硫触媒、水素化分解触媒およびこれらの組
合わせ触媒などが挙げられ、通常の市販触媒を使用する
ことができる。例えば、アルミナ、シリカ、チタニア、
ジルコニア、シリカ−アルミナ、チタニア−アルミナ、
ジルコニア−アルミナ、ボリア−アルミナ、リン−アル
ミナ、シリカ−リン−アルミナ、ボリア−リン−アルミ
ナ、チタニア−リン−アルミナなどの多孔性無機酸化物
担体に周期律表第ＶＩＡ族および第ＶＩＩＩ族金属から
選ばれる活性金属成分を３〜３０重量％担持させた触媒
などである。また、水素化処理条件としては、前述の条
件が採用される。
【００１８】本発明の方法では、固定床型反応器（反応
器が複数ある場合には第１塔目）の上段に、前述の縮合
多環芳香族化合物のコーク化促進触媒を全触媒層の１〜
１０容量％充填して水素化処理することが望ましい。コ
ーク化促進触媒の充填量が１容量％より少ない場合に
は、原料重質炭化水素油中のコーク前駆体物質を十分に
除去できないことがある、また、１０容量％より多くな
ると主反応の水素化処理触媒の充填量が少なくなるので
所望の性状の生成油を得るためには原料油の処理量が少
なくなることが起こりうる。
器が複数ある場合には第１塔目）の上段に、前述の縮合
多環芳香族化合物のコーク化促進触媒を全触媒層の１〜
１０容量％充填して水素化処理することが望ましい。コ
ーク化促進触媒の充填量が１容量％より少ない場合に
は、原料重質炭化水素油中のコーク前駆体物質を十分に
除去できないことがある、また、１０容量％より多くな
ると主反応の水素化処理触媒の充填量が少なくなるので
所望の性状の生成油を得るためには原料油の処理量が少
なくなることが起こりうる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例を示し具体的に本発明を説明す
るが、これらのものに本発明が限定されるものではな
い。
るが、これらのものに本発明が限定されるものではな
い。
【００２０】実施例１ Ａｌ２Ｏ３としての濃度５．０ｗｔ％のアルミン酸ソー
ダ溶液と、Ａｌ２Ｏ３としての濃度２．５ｗｔ％の硫酸
アルミニウム溶液を混合してｐＨが７．０となる様に調
製して擬ベーマイト含有アルミナ水和物スラリーを得
た。このスラリーを濾別後、０．２ｗｔ％のアンモニア
水で洗浄したアルミナ水和物に少量のアンモニア水を加
えてＡｌ２Ｏ３濃度８．８ｗｔ％、ｐＨ１０．６のスラ
リーとし、これを攪拌しながら９５℃で２０時間保持
し、次いでニーダーで加熱濃縮して捏加物を得た。この
捏加物を直径４．５ｍｍの中空四葉状ペレットに成型
し、空気中１１０℃で乾燥後、５５０℃で３時間焼成し
触媒担体Ａを得た。次いで、５００ｇの触媒担体Ａに、
Ｆｅとしての濃度６．８ｗｔ％の硝酸第２鉄水溶液３７
０ｍｌをポアーフィリング法で含浸し、得られた含浸品
を１１０℃の空気中で１６時間乾燥後、５５０℃で１時
間焼成して触媒Ｘを得た。触媒ＸのＦｅ担持量は５．０
ｗｔ％であった。また、触媒Ｘの空隙率は５５容量％で
あった。
ダ溶液と、Ａｌ２Ｏ３としての濃度２．５ｗｔ％の硫酸
アルミニウム溶液を混合してｐＨが７．０となる様に調
製して擬ベーマイト含有アルミナ水和物スラリーを得
た。このスラリーを濾別後、０．２ｗｔ％のアンモニア
水で洗浄したアルミナ水和物に少量のアンモニア水を加
えてＡｌ２Ｏ３濃度８．８ｗｔ％、ｐＨ１０．６のスラ
リーとし、これを攪拌しながら９５℃で２０時間保持
し、次いでニーダーで加熱濃縮して捏加物を得た。この
捏加物を直径４．５ｍｍの中空四葉状ペレットに成型
し、空気中１１０℃で乾燥後、５５０℃で３時間焼成し
触媒担体Ａを得た。次いで、５００ｇの触媒担体Ａに、
Ｆｅとしての濃度６．８ｗｔ％の硝酸第２鉄水溶液３７
０ｍｌをポアーフィリング法で含浸し、得られた含浸品
を１１０℃の空気中で１６時間乾燥後、５５０℃で１時
間焼成して触媒Ｘを得た。触媒ＸのＦｅ担持量は５．０
ｗｔ％であった。また、触媒Ｘの空隙率は５５容量％で
あった。
【００２１】参考例１ Ａｌ２Ｏ３としての濃度５．０ｗｔ％のアルミン酸ソー
ダ溶液と、Ａｌ２Ｏ３３としての濃度２．５ｗｔ％の硫
酸アルミニウム溶液を混合してｐＨが７．０となる様に
調製して擬ベーマイト含有アルミナ水和物スラリーを得
た。このスラリーを濾別後、０．２ｗｔ％のアンモニア
水で洗浄したアルミナ水和物に少量のアンモニア水を加
えてＡｌ２Ｏ３濃度８．８ｗｔ％、ｐＨ１０．６のスラ
リーとし、これを攪拌しながら９５℃で２０時間保持
し、次いでニーダーで加熱濃縮して捏加物を得た。この
捏加物を直径０．９ｍｍの三葉状ペレットに成型し、空
気中１１０℃で乾燥後、５５０℃で３時間焼成し触媒担
体Ｂを得た。次いで、５００ｇの触媒担体Ｂに、Ｍｏと
しての濃度９．１ｗｔ％でＣｏとしての濃度３．２ｗｔ
％の、パラモリブデン酸アンモンと炭酸コバルトの混合
水溶液３７０ｍｌをポアーフィリング法で含浸し、得ら
れた含浸品を１１０℃の空気中で１６時間乾燥後、５５
０℃で１時間焼成して触媒Ｙを得た。触媒ＹのＭｏ担持
量は６．７ｗｔ％、Ｃｏの担持量は２．４ｗｔ％であっ
た。
ダ溶液と、Ａｌ２Ｏ３３としての濃度２．５ｗｔ％の硫
酸アルミニウム溶液を混合してｐＨが７．０となる様に
調製して擬ベーマイト含有アルミナ水和物スラリーを得
た。このスラリーを濾別後、０．２ｗｔ％のアンモニア
水で洗浄したアルミナ水和物に少量のアンモニア水を加
えてＡｌ２Ｏ３濃度８．８ｗｔ％、ｐＨ１０．６のスラ
リーとし、これを攪拌しながら９５℃で２０時間保持
し、次いでニーダーで加熱濃縮して捏加物を得た。この
捏加物を直径０．９ｍｍの三葉状ペレットに成型し、空
気中１１０℃で乾燥後、５５０℃で３時間焼成し触媒担
体Ｂを得た。次いで、５００ｇの触媒担体Ｂに、Ｍｏと
しての濃度９．１ｗｔ％でＣｏとしての濃度３．２ｗｔ
％の、パラモリブデン酸アンモンと炭酸コバルトの混合
水溶液３７０ｍｌをポアーフィリング法で含浸し、得ら
れた含浸品を１１０℃の空気中で１６時間乾燥後、５５
０℃で１時間焼成して触媒Ｙを得た。触媒ＹのＭｏ担持
量は６．７ｗｔ％、Ｃｏの担持量は２．４ｗｔ％であっ
た。
【００２２】参考例２ ５００ｇの触媒担体Ａに、Ｍｏとしての濃度４．６ｗｔ
％でＮｉとしての濃度２．１ｗｔ％の、パラモリブデン
酸アンモンと炭酸ニッケルの混合水溶液３７０ｍｌをポ
アーフィリング法で含浸し、得られた含浸品を１１０℃
の空気中で１６時間乾燥後、５５０℃で１時間焼成して
触媒Ｚを得た。触媒ＺのＭｏ担持量は３．３ｗｔ％、Ｎ
ｉ担持量は１．６ｗｔ％であった。また、触媒Ｚの空隙
率は５５容量％であった。
％でＮｉとしての濃度２．１ｗｔ％の、パラモリブデン
酸アンモンと炭酸ニッケルの混合水溶液３７０ｍｌをポ
アーフィリング法で含浸し、得られた含浸品を１１０℃
の空気中で１６時間乾燥後、５５０℃で１時間焼成して
触媒Ｚを得た。触媒ＺのＭｏ担持量は３．３ｗｔ％、Ｎ
ｉ担持量は１．６ｗｔ％であった。また、触媒Ｚの空隙
率は５５容量％であった。
【００２３】実施例２ 周囲に加熱用の電気ヒーターを設置した、内径１９ｍｍ
長さ３０００ｍｍの円筒型反応器の上流側に触媒Ｘを２
０ｍｌ、下流側に触媒Ｙを２８０ｍｌ充填し、液空間速
度０．８ｈｒ−１、Ｈ２／Ｏｉｌ比９００ｎｌ／ｌ、水
素圧力１３０Ｍｐａの条件で、密度０．９８２０ｇ／ｃ
ｍ３（１５℃）、硫黄濃度４．０ｗｔ％、ニッケル濃度
２５ｗｔｐｐｍ、バナジウム濃度７９ｗｔｐｐｍの常圧
残油を通油した。反応器出口油の硫黄濃度が０．３０ｗ
ｔ％を維持するように反応温度を調整して反応を行った
ところ、２０００時間目の触媒層平均反応温度は３８１
℃であった。２０００時間の反応温度推移を図１に示
す。実施例２の方が、明らかに触媒活性の低下が比較例
１より少ない。両者は供に同一触媒を反応器下流側に９
３．３容量％充填していることから、該性能差は上流側
に６．７容量％充填した触媒の差によるものであり、Ｆ
ｅ担持触媒による下流触媒のコーク失活を抑制している
ことが分かる。
長さ３０００ｍｍの円筒型反応器の上流側に触媒Ｘを２
０ｍｌ、下流側に触媒Ｙを２８０ｍｌ充填し、液空間速
度０．８ｈｒ−１、Ｈ２／Ｏｉｌ比９００ｎｌ／ｌ、水
素圧力１３０Ｍｐａの条件で、密度０．９８２０ｇ／ｃ
ｍ３（１５℃）、硫黄濃度４．０ｗｔ％、ニッケル濃度
２５ｗｔｐｐｍ、バナジウム濃度７９ｗｔｐｐｍの常圧
残油を通油した。反応器出口油の硫黄濃度が０．３０ｗ
ｔ％を維持するように反応温度を調整して反応を行った
ところ、２０００時間目の触媒層平均反応温度は３８１
℃であった。２０００時間の反応温度推移を図１に示
す。実施例２の方が、明らかに触媒活性の低下が比較例
１より少ない。両者は供に同一触媒を反応器下流側に９
３．３容量％充填していることから、該性能差は上流側
に６．７容量％充填した触媒の差によるものであり、Ｆ
ｅ担持触媒による下流触媒のコーク失活を抑制している
ことが分かる。
【００２４】比較例１ 周囲に加熱用の電気ヒーターを設置した、内径１９ｍｍ
長さ３０００ｍｍの円筒型反応器の上流側に触媒Ｚを２
０ｍｌ、下流側に触媒Ｙを２８０ｍｌ充填し、液空間速
度０．８ｈｒ−１、Ｈ２／Ｏｉｌ比９００ｎｌ／ｌ、水
素圧力１３０Ｍｐａの条件で、密度０．９８２０ｇ／ｃ
ｍ３（１５℃）、硫黄濃度４．０ｗｔ％、ニッケル濃度
２５ｗｔｐｐｍ、バナジウム濃度７９ｗｔｐｐｍの常圧
残油を通油した。反応器出口油の硫黄濃度が０．３０ｗ
ｔ％を維持するように反応温度を調整して反応を行った
ところ、２０００時間目の触媒層平均反応温度は３８５
℃であった。２０００時間の反応温度推移を図１に示
す。
長さ３０００ｍｍの円筒型反応器の上流側に触媒Ｚを２
０ｍｌ、下流側に触媒Ｙを２８０ｍｌ充填し、液空間速
度０．８ｈｒ−１、Ｈ２／Ｏｉｌ比９００ｎｌ／ｌ、水
素圧力１３０Ｍｐａの条件で、密度０．９８２０ｇ／ｃ
ｍ３（１５℃）、硫黄濃度４．０ｗｔ％、ニッケル濃度
２５ｗｔｐｐｍ、バナジウム濃度７９ｗｔｐｐｍの常圧
残油を通油した。反応器出口油の硫黄濃度が０．３０ｗ
ｔ％を維持するように反応温度を調整して反応を行った
ところ、２０００時間目の触媒層平均反応温度は３８５
℃であった。２０００時間の反応温度推移を図１に示
す。
【００２５】
【効果】本発明の縮合多環芳香族化合物のコーク化促進
触媒は、重質炭化水素油中のコーク前駆物質をコーク化
して該触媒上に析出するため、重質炭化水素油の水素化
処理方法において、後段の主反応触媒のコーク失活を抑
制することができ、該触媒寿命を延長することができ
る。
触媒は、重質炭化水素油中のコーク前駆物質をコーク化
して該触媒上に析出するため、重質炭化水素油の水素化
処理方法において、後段の主反応触媒のコーク失活を抑
制することができ、該触媒寿命を延長することができ
る。
【図１】実施例２および比較例１の常圧残油の水素化処
理における、２０００時間の反応温度推移を示す。
理における、２０００時間の反応温度推移を示す。
Claims (2)
- 【請求項１】 鉄成分を含有する多孔性無機酸化物から
なる触媒であって、該触媒の空隙率が４５容量％以上で
あることを特徴とする縮合多環芳香族化合物のコーク化
促進触媒。 - 【請求項２】 固定床型反応器での重質炭化水素油の水
素化処理方法において、該反応器の前段で、加熱された
原料重質炭化水素油を水素化処理条件下に、鉄成分を含
有する多孔性無機酸化物からなる触媒であって、該触媒
の空隙率が４５容量％以上である縮合多環芳香族化合物
のコーク化促進触媒と接触させ、次いで該反応器の後段
で水素化処理触媒と接触させることを特徴とする重質炭
化水素油の水素化処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11692199A JP2000262900A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | 縮合多環芳香族化合物のコーク化促進触媒およびその触媒を使用した重質炭化水素油の水素化処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11692199A JP2000262900A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | 縮合多環芳香族化合物のコーク化促進触媒およびその触媒を使用した重質炭化水素油の水素化処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000262900A true JP2000262900A (ja) | 2000-09-26 |
Family
ID=14698978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11692199A Pending JP2000262900A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | 縮合多環芳香族化合物のコーク化促進触媒およびその触媒を使用した重質炭化水素油の水素化処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000262900A (ja) |
-
1999
- 1999-03-23 JP JP11692199A patent/JP2000262900A/ja active Pending
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