JP2000256255A - （±）−トランス−ペルメトリン酸の光学分割法 - Google Patents
（±）−トランス−ペルメトリン酸の光学分割法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 （±）−トランス−ペルメトリン酸を効率
よく光学分割して純度の高い光学活性な（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸を得る方法を提供する。 【解決手段】 （±）−トランス−ペルメトリン酸に式
（１） 【化１】 で示される光学活性な１−アミノ−２−ヒドロキシ−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンを作用させる
ことを特徴とする（±）−トランス−ペルメトリン酸の
光学分割法。
よく光学分割して純度の高い光学活性な（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸を得る方法を提供する。 【解決手段】 （±）−トランス−ペルメトリン酸に式
（１） 【化１】 で示される光学活性な１−アミノ−２−ヒドロキシ−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンを作用させる
ことを特徴とする（±）−トランス−ペルメトリン酸の
光学分割法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は（±）−トランス−ペル
メトリン酸の光学分割法に関する。（±）−トランス−
ペルメトリン酸は、除虫菊中の殺虫成分であるピレスロ
イドと呼ばれるエステル類のカルボン酸成分の側鎖置換
基を改変したものである。化学的な合成法によって製造
されるトランス−ペルメトリン酸は一般に光学的に不活
性なラセミ体、すなわち（±）−トランス−ペルメトリ
ン酸として得られるが、その中に含まれる（＋）−トラ
ンス−ペルメトリン酸と（−）−トランス−ペルメトリ
ン酸とでは殺虫作用の強度が異なることが知られてお
り、（＋）−トランス−ペルメトリン酸と（−）−トラ
ンス−ペルメトリン酸とを光学分割し、高い光学純度と
する方法の開発が求められている。特に（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸は（−）−トランス−ペルメトリン
酸と比較してより強い殺虫作用を有することから、農薬
などの原料として有用である。
メトリン酸の光学分割法に関する。（±）−トランス−
ペルメトリン酸は、除虫菊中の殺虫成分であるピレスロ
イドと呼ばれるエステル類のカルボン酸成分の側鎖置換
基を改変したものである。化学的な合成法によって製造
されるトランス−ペルメトリン酸は一般に光学的に不活
性なラセミ体、すなわち（±）−トランス−ペルメトリ
ン酸として得られるが、その中に含まれる（＋）−トラ
ンス−ペルメトリン酸と（−）−トランス−ペルメトリ
ン酸とでは殺虫作用の強度が異なることが知られてお
り、（＋）−トランス−ペルメトリン酸と（−）−トラ
ンス−ペルメトリン酸とを光学分割し、高い光学純度と
する方法の開発が求められている。特に（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸は（−）−トランス−ペルメトリン
酸と比較してより強い殺虫作用を有することから、農薬
などの原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来、光学活性なトランス−ペルメトリ
ン酸を得る方法として、（±）−トランス−ペルメト
リン酸に対して光学活性なβ−ジメチルアミノ−α，α
−ジメチル−β−フェネチルアルコールを光学分割剤と
して作用させる方法（特公昭56−8815号公報参照）、
エフェドリンを光学分割剤として作用させる方法（特開
昭55−133330号公報参照）、１−エチルベンジルアミ
ンまたは１−（ｐ−イソプロピルフェニル）エチルアミ
ンを光学分割剤として作用させる方法（特公平7−20915
号公報参照）などが報告されている。
ン酸を得る方法として、（±）−トランス−ペルメト
リン酸に対して光学活性なβ−ジメチルアミノ−α，α
−ジメチル−β−フェネチルアルコールを光学分割剤と
して作用させる方法（特公昭56−8815号公報参照）、
エフェドリンを光学分割剤として作用させる方法（特開
昭55−133330号公報参照）、１−エチルベンジルアミ
ンまたは１−（ｐ−イソプロピルフェニル）エチルアミ
ンを光学分割剤として作用させる方法（特公平7−20915
号公報参照）などが報告されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記及びの方法で
用いる光学分割剤は比較的高価である。また、上記、
及びの方法では、得られる光学活性なトランス−ペ
ルメトリン酸の収率または光学純度が高くないために、
光学活性なトランス−ペルメトリン酸を安価に供給する
ことは困難である。しかして、本発明の目的は、（±）
−トランス−ペルメトリン酸を効率よく光学分割して純
度の高い光学活性なトランス−ペルメトリン酸を得る方
法を提供することにある。
用いる光学分割剤は比較的高価である。また、上記、
及びの方法では、得られる光学活性なトランス−ペ
ルメトリン酸の収率または光学純度が高くないために、
光学活性なトランス−ペルメトリン酸を安価に供給する
ことは困難である。しかして、本発明の目的は、（±）
−トランス−ペルメトリン酸を効率よく光学分割して純
度の高い光学活性なトランス−ペルメトリン酸を得る方
法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、（±）−トランス−ペルメトリン酸に式（１）
目的は、（±）−トランス−ペルメトリン酸に式（１）
【０００５】
【化２】 で示される光学活性な１−アミノ−２−ヒドロキシ−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（以下、これ
を化合物（１）と称することがある）を作用させること
を特徴とする（±）−トランス−ペルメトリン酸の光学
分割法を提供することにより達成される。
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（以下、これ
を化合物（１）と称することがある）を作用させること
を特徴とする（±）−トランス−ペルメトリン酸の光学
分割法を提供することにより達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明では、化合物（１）を光学
分割剤として作用させることが特徴である。化合物
（１）を（±）−トランス−ペルメトリン酸に作用させ
るに際し、その使用量は特に限定されないが、（±）−
トランス−ペルメトリン酸に対して化合物（１）を０．
４〜１．０当量の範囲で使用するのが、（±）−トラン
ス−ペルメトリン酸を効率よく、かつ高純度で分割する
ことができる観点から好ましい。
分割剤として作用させることが特徴である。化合物
（１）を（±）−トランス−ペルメトリン酸に作用させ
るに際し、その使用量は特に限定されないが、（±）−
トランス−ペルメトリン酸に対して化合物（１）を０．
４〜１．０当量の範囲で使用するのが、（±）−トラン
ス−ペルメトリン酸を効率よく、かつ高純度で分割する
ことができる観点から好ましい。
【０００７】化合物（１）は、溶媒の存在下で（±）−
トランス−ペルメトリン酸に作用させるのが好ましい。
使用することのできる溶媒としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノー
ル、１−ブタノールなどのアルコール；アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン；酢酸エチルなどのエステ
ル；水などが挙げられる。これらの溶媒は１種類を単独
で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いても何ら
差し支えない。溶媒の使用量に特別の制限はないが、
（±）−トランス−ペルメトリン酸に対して通常２〜３
０重量倍の範囲が好ましい。
トランス−ペルメトリン酸に作用させるのが好ましい。
使用することのできる溶媒としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノー
ル、１−ブタノールなどのアルコール；アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン；酢酸エチルなどのエステ
ル；水などが挙げられる。これらの溶媒は１種類を単独
で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いても何ら
差し支えない。溶媒の使用量に特別の制限はないが、
（±）−トランス−ペルメトリン酸に対して通常２〜３
０重量倍の範囲が好ましい。
【０００８】本発明では、上記特定の光学分割剤の作用
により（＋）−トランス−ペルメトリン酸と（−）−ト
ランス−ペルメトリン酸にそれぞれ対応するジアステレ
オマー塩が形成される。これらのジアステレオマー塩
は、例えばその溶媒に対する溶解度の差を利用して分離
し、次いで分離した該ジアステレオマー塩から光学分割
剤を遊離させることにより（±）−トランス−ペルメト
リン酸が（＋）−トランス−ペルメトリン酸と（−）−
トランス−ペルメトリン酸に光学分割される。また、光
学分割剤の作用により形成されたジアステレオマー塩を
カラムクロマトグラフィーで分離し、次いで分離した該
ジアステレオマー塩から光学分割剤を遊離させることも
可能である。
により（＋）−トランス−ペルメトリン酸と（−）−ト
ランス−ペルメトリン酸にそれぞれ対応するジアステレ
オマー塩が形成される。これらのジアステレオマー塩
は、例えばその溶媒に対する溶解度の差を利用して分離
し、次いで分離した該ジアステレオマー塩から光学分割
剤を遊離させることにより（±）−トランス−ペルメト
リン酸が（＋）−トランス−ペルメトリン酸と（−）−
トランス−ペルメトリン酸に光学分割される。また、光
学分割剤の作用により形成されたジアステレオマー塩を
カラムクロマトグラフィーで分離し、次いで分離した該
ジアステレオマー塩から光学分割剤を遊離させることも
可能である。
【０００９】本発明は、例えば次のように実施される。
溶媒に（±）−トランス−ペルメトリン酸と化合物
（１）を加え、用いる溶媒の沸点を超えない範囲の温度
で加熱して溶解させた後、得られた溶液を冷却すること
で、用いる溶媒に対して難溶性のジアステレオマー塩を
析出させる。また、この溶液に、用いる溶媒に対して難
溶性の光学活性なトランス−ペルメトリン酸と化合物
（１）のジアステレオマー塩を、種結晶として少量添加
して、該ジアステレオマー塩を析出させることもでき
る。析出したジアステレオマー塩の分離方法としては、
ろ過、遠心分離などの通常の分離方法を用いることがで
きる。
溶媒に（±）−トランス−ペルメトリン酸と化合物
（１）を加え、用いる溶媒の沸点を超えない範囲の温度
で加熱して溶解させた後、得られた溶液を冷却すること
で、用いる溶媒に対して難溶性のジアステレオマー塩を
析出させる。また、この溶液に、用いる溶媒に対して難
溶性の光学活性なトランス−ペルメトリン酸と化合物
（１）のジアステレオマー塩を、種結晶として少量添加
して、該ジアステレオマー塩を析出させることもでき
る。析出したジアステレオマー塩の分離方法としては、
ろ過、遠心分離などの通常の分離方法を用いることがで
きる。
【００１０】次に、得られたジアステレオマー塩に、水
酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどの塩基を該ジアス
テレオマー塩に対して１．０〜１．５当量の範囲で水溶
液として加え、光学分割剤として用いた化合物（１）を
遊離させ、この混合液にジエチルエーテルなどの有機溶
媒を加えて抽出し、分液する。有機層より溶媒を除去す
ることで、光学分割剤として用いた化合物（１）を回収
することができ、再び光学分割剤として使用できる。一
方、水層に、塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン
酸などの酸を、先に添加した塩基に対して１．０〜２．
０当量の範囲で加えて光学活性なトランス−ペルメトリ
ン酸を遊離させ、この混合液にジエチルエーテルなどの
有機溶媒を加えて抽出および分液操作を行い、有機層よ
り溶媒を除去することで光学活性なトランス−ペルメト
リン酸を得ることができる。
酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどの塩基を該ジアス
テレオマー塩に対して１．０〜１．５当量の範囲で水溶
液として加え、光学分割剤として用いた化合物（１）を
遊離させ、この混合液にジエチルエーテルなどの有機溶
媒を加えて抽出し、分液する。有機層より溶媒を除去す
ることで、光学分割剤として用いた化合物（１）を回収
することができ、再び光学分割剤として使用できる。一
方、水層に、塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン
酸などの酸を、先に添加した塩基に対して１．０〜２．
０当量の範囲で加えて光学活性なトランス−ペルメトリ
ン酸を遊離させ、この混合液にジエチルエーテルなどの
有機溶媒を加えて抽出および分液操作を行い、有機層よ
り溶媒を除去することで光学活性なトランス−ペルメト
リン酸を得ることができる。
【００１１】なお、本発明で光学分割剤として用いる化
合物（１）は、公知の方法で合成することができる。例
えば、化合物（１）で示される（１Ｓ，２Ｒ）−１−ア
ミノ−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレンは、２−ブロモ−１−ヒドロキシ−１，２，
３，４−テトラヒドロナフタレンに硫酸およびアセトニ
トリルを作用させ、ついで加水分解することでシス−１
−アミノ−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレンを得、これを光学活性なマンデル酸を用
いて光学分割することにより合成できる（Ｓ．Ｈｉｇａ
ｓｈｉｊｉｍａ，ｅｔ ａｌ．，テトラヘドロン アシ
メトリー（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ａｓｙｍｍｅｔｒ
ｙ），８巻，３１０７頁（１９９７年）参照）。
合物（１）は、公知の方法で合成することができる。例
えば、化合物（１）で示される（１Ｓ，２Ｒ）−１−ア
ミノ−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレンは、２−ブロモ−１−ヒドロキシ−１，２，
３，４−テトラヒドロナフタレンに硫酸およびアセトニ
トリルを作用させ、ついで加水分解することでシス−１
−アミノ−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレンを得、これを光学活性なマンデル酸を用
いて光学分割することにより合成できる（Ｓ．Ｈｉｇａ
ｓｈｉｊｉｍａ，ｅｔ ａｌ．，テトラヘドロン アシ
メトリー（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ａｓｙｍｍｅｔｒ
ｙ），８巻，３１０７頁（１９９７年）参照）。
【００１２】また、化合物（１）で示される（１Ｒ，２
Ｒ）−１−アミノ−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−
テトラヒドロナフタレンは、１，２−ジヒドロナフタレ
ンを臭素と反応させて１，２−ジブロモ−１，２，３，
４−テトラヒドロナフタレンとし、この化合物をアセト
ン−水混合溶媒中で炭酸マグネシウムと作用させて１−
ヒドロキシ−２−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレンとし、さらに得られた化合物をエタノール
中でアンモニア水溶液で処理してトランス−１−アミノ
−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレンを合成し（Ｃ．Ｍ．Ｂｕｌｌｕｃｃｉ，ｅｔ ａ
ｌ．，テトラヘドロン アシメトリー（Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ），８巻，８９５頁（１
９９７年）参照）、この化合物を光学活性な３−メチル
−２−フェニルブタン酸を用いて光学分割することによ
り合成できる（今野、野平，第３５回有機合成化学埼玉
シンポジウムＢ−２３，１２８頁（１９９８年）参
照）。
Ｒ）−１−アミノ−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−
テトラヒドロナフタレンは、１，２−ジヒドロナフタレ
ンを臭素と反応させて１，２−ジブロモ−１，２，３，
４−テトラヒドロナフタレンとし、この化合物をアセト
ン−水混合溶媒中で炭酸マグネシウムと作用させて１−
ヒドロキシ−２−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレンとし、さらに得られた化合物をエタノール
中でアンモニア水溶液で処理してトランス−１−アミノ
−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレンを合成し（Ｃ．Ｍ．Ｂｕｌｌｕｃｃｉ，ｅｔ ａ
ｌ．，テトラヘドロン アシメトリー（Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ），８巻，８９５頁（１
９９７年）参照）、この化合物を光学活性な３−メチル
−２−フェニルブタン酸を用いて光学分割することによ
り合成できる（今野、野平，第３５回有機合成化学埼玉
シンポジウムＢ−２３，１２８頁（１９９８年）参
照）。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定さ
れるものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定さ
れるものではない。
【００１４】実施例１ メタノール３．０ｍｌに（±）−トランス−ペルメトリ
ン酸０．２０９ｇ（１．０ｍｍｏｌ）および（１Ｓ，２
Ｒ）−１−アミノ−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−
テトラヒドロナフタレン０．１６３ｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）を加えて４０℃に加熱し完全に溶解させた後、室温
まで冷却して一晩放置し、結晶を析出させた。この溶液
をろ過し、結晶状の（１Ｓ，２Ｒ）−１−アミノ−２−
ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
・トランス−ペルメトリン酸塩０．１２６ｇ（０．３３
８ｍｍｏｌ）を分離した。 得られた結晶に１Ｎ−水酸
化ナトリウム水溶液１．０ｍｌを加え、さらにジエチル
エーテルを加えて抽出した。水層を分離し、この水層に
３Ｎ−塩酸１．０ｍｌを加えた後、ジエチルエーテルで
抽出した。有機層を分離して飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下にて溶媒を留去するこ
とにより、下記の物性を有する光学活性なトランス−ペ
ルメトリン酸０．０７１ｇ（０．３３８ｍｍｏｌ）を得
た。なお、得られたトランス−ペルメトリン酸の光学純
度は、その一部をサンプリングして、４−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノピリジンおよびジシクロヘキシルカルボジイ
ミドの存在下に塩化メチレン中でベンジルアルコールと
反応させてエステルに誘導した後、高速液体クロマトグ
ラフィー（使用カラム：DAICEL CHIRALCEL OB-H、展開
溶媒：ヘキサン／イソプロパノール＝９９／１（容量
比））で分析することにより決定した。 比旋光度： [α]D＝＋２９．６°（ｃ１．０、クロロ
ホルム） （±）−トランス−ペルメトリン酸中の（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸を基準とした収率： ６７．６％ 光学純度： ８６．２％
ン酸０．２０９ｇ（１．０ｍｍｏｌ）および（１Ｓ，２
Ｒ）−１−アミノ−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−
テトラヒドロナフタレン０．１６３ｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）を加えて４０℃に加熱し完全に溶解させた後、室温
まで冷却して一晩放置し、結晶を析出させた。この溶液
をろ過し、結晶状の（１Ｓ，２Ｒ）−１−アミノ−２−
ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
・トランス−ペルメトリン酸塩０．１２６ｇ（０．３３
８ｍｍｏｌ）を分離した。 得られた結晶に１Ｎ−水酸
化ナトリウム水溶液１．０ｍｌを加え、さらにジエチル
エーテルを加えて抽出した。水層を分離し、この水層に
３Ｎ−塩酸１．０ｍｌを加えた後、ジエチルエーテルで
抽出した。有機層を分離して飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下にて溶媒を留去するこ
とにより、下記の物性を有する光学活性なトランス−ペ
ルメトリン酸０．０７１ｇ（０．３３８ｍｍｏｌ）を得
た。なお、得られたトランス−ペルメトリン酸の光学純
度は、その一部をサンプリングして、４−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノピリジンおよびジシクロヘキシルカルボジイ
ミドの存在下に塩化メチレン中でベンジルアルコールと
反応させてエステルに誘導した後、高速液体クロマトグ
ラフィー（使用カラム：DAICEL CHIRALCEL OB-H、展開
溶媒：ヘキサン／イソプロパノール＝９９／１（容量
比））で分析することにより決定した。 比旋光度： [α]D＝＋２９．６°（ｃ１．０、クロロ
ホルム） （±）−トランス−ペルメトリン酸中の（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸を基準とした収率： ６７．６％ 光学純度： ８６．２％
【００１５】実施例２ エタノール３．０ｍｌと酢酸エチル３．０ｍｌとの混合
溶媒に（±）−トランス−ペルメトリン酸０．２０９ｇ
（１．０ｍｍｏｌ）および（１Ｓ，２Ｒ）−１−アミノ
−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレン０．１６３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加えて６０℃
に加熱し完全に溶解させた後、室温まで冷却して一晩放
置し、結晶を析出させた。この溶液をろ過し、結晶状の
（１Ｓ，２Ｒ）−シス−１−アミノ−２−ヒドロキシ−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン・トランス−
ペルメトリン酸塩０．１６２ｇ（０．４３５ｍｍｏｌ）
を分離した。得られた結晶を以下、実施例１と同様の操
作に付することにより、下記の物性を有するトランス−
ペルメトリン酸０．０９１ｇ（０．４３５ｍｍｏｌ）を
得た。 比旋光度： [α]D＝＋２４．４°（ｃ１．０、クロロ
ホルム） （±）−トランス−ペルメトリン酸中の（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸を基準とした収率： ８７．０％ 光学純度： ７０．５％
溶媒に（±）−トランス−ペルメトリン酸０．２０９ｇ
（１．０ｍｍｏｌ）および（１Ｓ，２Ｒ）−１−アミノ
−２−ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレン０．１６３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加えて６０℃
に加熱し完全に溶解させた後、室温まで冷却して一晩放
置し、結晶を析出させた。この溶液をろ過し、結晶状の
（１Ｓ，２Ｒ）−シス−１−アミノ−２−ヒドロキシ−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン・トランス−
ペルメトリン酸塩０．１６２ｇ（０．４３５ｍｍｏｌ）
を分離した。得られた結晶を以下、実施例１と同様の操
作に付することにより、下記の物性を有するトランス−
ペルメトリン酸０．０９１ｇ（０．４３５ｍｍｏｌ）を
得た。 比旋光度： [α]D＝＋２４．４°（ｃ１．０、クロロ
ホルム） （±）−トランス−ペルメトリン酸中の（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸を基準とした収率： ８７．０％ 光学純度： ７０．５％
【００１６】実施例３ ２−ブタノン１．７ｍｌに（±）−トランス−ペルメト
リン酸０．２０９ｇ（１．０ｍｍｏｌ）および（１Ｒ，
２Ｒ）−１−アミノ−２−ヒドロキシ−１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン０．１６３ｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）を加えて５０℃に加熱し完全に溶解させた後、室温
まで冷却して一晩放置し、結晶を析出させた。この溶液
をろ過し、結晶状の（１Ｒ，２Ｒ）−１−アミノ−２−
ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
・トランス−ペルメトリン酸塩０．１３３ｇ（０．３５
７ｍｍｏｌ）を分離した。得られた結晶を以下、実施例
１と同様の操作に付することにより、下記の物性を有す
るトランス−ペルメトリン酸０．０７５ｇ（０．３５７
ｍｍｏｌ）を得た。 比旋光度： [α]D＝−２９．３°（ｃ１．０、クロロ
ホルム） （±）−トランス−ペルメトリン酸中の（−）−トラン
ス−ペルメトリン酸を基準とした収率： ７１．４％ 光学純度： ８１．３％
リン酸０．２０９ｇ（１．０ｍｍｏｌ）および（１Ｒ，
２Ｒ）−１−アミノ−２−ヒドロキシ−１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン０．１６３ｇ（１．０ｍｍｏ
ｌ）を加えて５０℃に加熱し完全に溶解させた後、室温
まで冷却して一晩放置し、結晶を析出させた。この溶液
をろ過し、結晶状の（１Ｒ，２Ｒ）−１−アミノ−２−
ヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
・トランス−ペルメトリン酸塩０．１３３ｇ（０．３５
７ｍｍｏｌ）を分離した。得られた結晶を以下、実施例
１と同様の操作に付することにより、下記の物性を有す
るトランス−ペルメトリン酸０．０７５ｇ（０．３５７
ｍｍｏｌ）を得た。 比旋光度： [α]D＝−２９．３°（ｃ１．０、クロロ
ホルム） （±）−トランス−ペルメトリン酸中の（−）−トラン
ス−ペルメトリン酸を基準とした収率： ７１．４％ 光学純度： ８１．３％
【００１７】比較例１ メタノール３．０ｍｌに（±）−トランス−ペルメトリ
ン酸０．４２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）および（＋）−１−
（ｐ−イソプロピルフェニル）エチルアミン０．３３ｇ
（２．０ｍｍｏｌ）を加えて４０℃に加熱し完全に溶解
させた後、室温まで冷却して一晩放置し、結晶を析出さ
せた。この溶液をろ過し、結晶状の（＋）−１−（ｐ−
イソプロピルフェニル）エチルアミン・トランス−ペル
メトリン酸塩０．２３ｇを分離した。得られた結晶を以
下、実施例１と同様の操作に付することにより、下記の
物性を有するトランス−ペルメトリン酸０．１３ｇを得
た。 比旋光度： [α]D＝＋２６．３°（ｃ１．２、クロロ
ホルム） （±）−トランス−ペルメトリン酸中の（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸を基準とした収率： ６２．０％ 光学純度： ７３．７％
ン酸０．４２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）および（＋）−１−
（ｐ−イソプロピルフェニル）エチルアミン０．３３ｇ
（２．０ｍｍｏｌ）を加えて４０℃に加熱し完全に溶解
させた後、室温まで冷却して一晩放置し、結晶を析出さ
せた。この溶液をろ過し、結晶状の（＋）−１−（ｐ−
イソプロピルフェニル）エチルアミン・トランス−ペル
メトリン酸塩０．２３ｇを分離した。得られた結晶を以
下、実施例１と同様の操作に付することにより、下記の
物性を有するトランス−ペルメトリン酸０．１３ｇを得
た。 比旋光度： [α]D＝＋２６．３°（ｃ１．２、クロロ
ホルム） （±）−トランス−ペルメトリン酸中の（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸を基準とした収率： ６２．０％ 光学純度： ７３．７％
【００１８】比較例２ メタノール１６ｍｌに（±）−トランス−ペルメトリン
酸１．６０ｇ（７．６５ｍｍｏｌ）および（−）−１−
エチルベンジルアミン１．０３ｇ（７．６２ｍｍｏｌ）
を加えて４０℃に加熱し完全に溶解させた後、室温まで
冷却して一晩放置し、結晶を析出させた。この溶液をろ
過し、結晶状の（−）−１−エチルベンジルアミン・ト
ランス−ペルメトリン酸塩０．８６ｇを分離した。この
結晶を５ｍｌのメタノールから再結晶して０．７０ｇ
（２．０３ｍｍｏｌ）の精製結晶を得、得られた精製結
晶を以下、実施例１と同様の操作に付することにより、
下記の物性を有するトランス−ペルメトリン酸０．４１
ｇ（１．９６ｍｍｏｌ）を得た。 比旋光度： [α]D＝＋３４．１°（ｃ１．８、クロロ
ホルム） （±）−トランス−ペルメトリン酸中の（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸を基準とした収率： ５１．２％ 光学純度： ９５．５％
酸１．６０ｇ（７．６５ｍｍｏｌ）および（−）−１−
エチルベンジルアミン１．０３ｇ（７．６２ｍｍｏｌ）
を加えて４０℃に加熱し完全に溶解させた後、室温まで
冷却して一晩放置し、結晶を析出させた。この溶液をろ
過し、結晶状の（−）−１−エチルベンジルアミン・ト
ランス−ペルメトリン酸塩０．８６ｇを分離した。この
結晶を５ｍｌのメタノールから再結晶して０．７０ｇ
（２．０３ｍｍｏｌ）の精製結晶を得、得られた精製結
晶を以下、実施例１と同様の操作に付することにより、
下記の物性を有するトランス−ペルメトリン酸０．４１
ｇ（１．９６ｍｍｏｌ）を得た。 比旋光度： [α]D＝＋３４．１°（ｃ１．８、クロロ
ホルム） （±）−トランス−ペルメトリン酸中の（＋）−トラン
ス−ペルメトリン酸を基準とした収率： ５１．２％ 光学純度： ９５．５％
【００１９】表−１に、実施例１〜３及び比較例１〜２
の（±）−トランス−ペルメトリン酸の光学分割法にお
ける光学活性なトランス−ペルメトリン酸の収率、光学
純度及び（±）−トランス−ペルメトリン酸の光学分割
効率、すなわち仕込み原料である（±）−トランス−ペ
ルメトリン酸に対する光学活性なトランス−ペルメトリ
ン酸の収率と光学純度との積を示す。本発明の方法は良
好な光学分割効率を示す。
の（±）−トランス−ペルメトリン酸の光学分割法にお
ける光学活性なトランス−ペルメトリン酸の収率、光学
純度及び（±）−トランス−ペルメトリン酸の光学分割
効率、すなわち仕込み原料である（±）−トランス−ペ
ルメトリン酸に対する光学活性なトランス−ペルメトリ
ン酸の収率と光学純度との積を示す。本発明の方法は良
好な光学分割効率を示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法によれば、（±）−トラン
ス−ペルメトリン酸を効率よく光学分割して、光学純度
の高い（＋）−トランス−ペルメトリン酸または（−）
−トランス−ペルメトリン酸を得ることができる。
ス−ペルメトリン酸を効率よく光学分割して、光学純度
の高い（＋）−トランス−ペルメトリン酸または（−）
−トランス−ペルメトリン酸を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 （±）−トランス−ペルメトリン酸に式
（１） 【化１】 で示される光学活性な１−アミノ−２−ヒドロキシ−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンを作用させる
ことを特徴とする（±）−トランス−ペルメトリン酸の
光学分割法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6302599A JP2000256255A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | （±）−トランス−ペルメトリン酸の光学分割法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6302599A JP2000256255A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | （±）−トランス−ペルメトリン酸の光学分割法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256255A true JP2000256255A (ja) | 2000-09-19 |
Family
ID=13217389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6302599A Withdrawn JP2000256255A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | （±）−トランス−ペルメトリン酸の光学分割法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000256255A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006108713A2 (de) * | 2005-04-14 | 2006-10-19 | Schering Aktiengesellschaft | 1-amino-1, 2, 3, 4-tetrahydro-naphtalin-2-ol derivate als entzündungshemmer |
| US7638515B2 (en) | 2003-10-08 | 2009-12-29 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Tetrahydronaphthalene derivatives, process for their production and their use as anti-inflammatory agents |
| US7659297B2 (en) | 2003-10-08 | 2010-02-09 | Bayer Schering Pharma, AG | Tetrahydronaphthalene derivatives, process for their production and their use as anti-inflammatory agents |
| US7662821B2 (en) | 2003-10-08 | 2010-02-16 | Bayer Schering Pharma Ag | Tetrahydronaphthalene derivatives, process for their production and their use as anti-inflammatory agents |
| US7880042B2 (en) | 2006-03-15 | 2011-02-01 | Bayer Schering Pharma Ag | Tetrahydronaphthalene derivatives, methods for the production thereof, and the use thereof as antiphlogistics |
| US8097627B2 (en) | 2004-04-05 | 2012-01-17 | Bayer Pharma AG | Multiply-substituted tetrahydronaphthalene derivatives, process for their production and their use as anti-inflammatory agents |
-
1999
- 1999-03-10 JP JP6302599A patent/JP2000256255A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7638515B2 (en) | 2003-10-08 | 2009-12-29 | Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft | Tetrahydronaphthalene derivatives, process for their production and their use as anti-inflammatory agents |
| US7659297B2 (en) | 2003-10-08 | 2010-02-09 | Bayer Schering Pharma, AG | Tetrahydronaphthalene derivatives, process for their production and their use as anti-inflammatory agents |
| US7662821B2 (en) | 2003-10-08 | 2010-02-16 | Bayer Schering Pharma Ag | Tetrahydronaphthalene derivatives, process for their production and their use as anti-inflammatory agents |
| US8097627B2 (en) | 2004-04-05 | 2012-01-17 | Bayer Pharma AG | Multiply-substituted tetrahydronaphthalene derivatives, process for their production and their use as anti-inflammatory agents |
| WO2006108713A2 (de) * | 2005-04-14 | 2006-10-19 | Schering Aktiengesellschaft | 1-amino-1, 2, 3, 4-tetrahydro-naphtalin-2-ol derivate als entzündungshemmer |
| WO2006108713A3 (de) * | 2005-04-14 | 2006-12-14 | Schering Ag | 1-amino-1, 2, 3, 4-tetrahydro-naphtalin-2-ol derivate als entzündungshemmer |
| US7880042B2 (en) | 2006-03-15 | 2011-02-01 | Bayer Schering Pharma Ag | Tetrahydronaphthalene derivatives, methods for the production thereof, and the use thereof as antiphlogistics |
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|---|---|---|---|
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