JP2000248046A - 低感温性増粘剤 - Google Patents
低感温性増粘剤Info
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- JP2000248046A JP2000248046A JP11051917A JP5191799A JP2000248046A JP 2000248046 A JP2000248046 A JP 2000248046A JP 11051917 A JP11051917 A JP 11051917A JP 5191799 A JP5191799 A JP 5191799A JP 2000248046 A JP2000248046 A JP 2000248046A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 温度変化による増粘作用の変化が少なく（低
感温性）、調色性、グロス保持に優れた増粘剤およびそ
れを配合してなる水系エマルション、水系エマルション
塗料を提供すること。 【解決手段】 一般式（１）で示される化合物の１種以
上を含み、０．５重量％水溶液の曇点が６０〜１２０
℃、重量平均分子量が１〜８万であることを特徴とする
低感温性増粘剤による。 ［式中、Ｘ、Ｚは酸素又は窒素を含有する炭素数４〜１
４からなる有機基又は、炭素数４〜１４の直鎖炭化水素
基であり、Ｙはジイソシアネ−ト化合物から導かれる２
価の有機残基であり、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２
〜４のオキシアルキレン基であり、ａ，ｂ，ｄは１〜５
００の整数であり、ｃは１以上の整数である。］
感温性）、調色性、グロス保持に優れた増粘剤およびそ
れを配合してなる水系エマルション、水系エマルション
塗料を提供すること。 【解決手段】 一般式（１）で示される化合物の１種以
上を含み、０．５重量％水溶液の曇点が６０〜１２０
℃、重量平均分子量が１〜８万であることを特徴とする
低感温性増粘剤による。 ［式中、Ｘ、Ｚは酸素又は窒素を含有する炭素数４〜１
４からなる有機基又は、炭素数４〜１４の直鎖炭化水素
基であり、Ｙはジイソシアネ−ト化合物から導かれる２
価の有機残基であり、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２
〜４のオキシアルキレン基であり、ａ，ｂ，ｄは１〜５
００の整数であり、ｃは１以上の整数である。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は低感温性増粘剤に関
する。さらに詳しくは水系エマルション、水系エマルシ
ョン塗料などに有用な低感温性増粘剤に関するものであ
る。
する。さらに詳しくは水系エマルション、水系エマルシ
ョン塗料などに有用な低感温性増粘剤に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来増粘剤としては天然物、半合成品
（ヒドロキシエチルセルロースなど）、合成品と多くの
物が知られている。合成品の中でもポリアクリル酸系や
ポリオキシアルキレングリコール誘導体など多くが知ら
れている。例えば水系エマルション塗料用にこれらの増
粘剤を用いた場合、天然物、半合成品、ポリアクリル酸
系はレベリング性が悪く、レベリング性を付与するため
にポリオキシアルキレングリコール誘導体が用いられて
いる。ポリオキシアルキレングリコール誘導体として
は、ウレタン変成ポリオキシアルキレングリコール、エ
ステル変成ポリオキシアルキレングリコール、エポキシ
変成ポリオキシアルキレングリコールなど多くが知られ
ている。（特公昭５２−２５８４０号、特公平１−５５
２９２号、特開昭５８−２１３０７４、特開昭５８−１
６４６７１）
（ヒドロキシエチルセルロースなど）、合成品と多くの
物が知られている。合成品の中でもポリアクリル酸系や
ポリオキシアルキレングリコール誘導体など多くが知ら
れている。例えば水系エマルション塗料用にこれらの増
粘剤を用いた場合、天然物、半合成品、ポリアクリル酸
系はレベリング性が悪く、レベリング性を付与するため
にポリオキシアルキレングリコール誘導体が用いられて
いる。ポリオキシアルキレングリコール誘導体として
は、ウレタン変成ポリオキシアルキレングリコール、エ
ステル変成ポリオキシアルキレングリコール、エポキシ
変成ポリオキシアルキレングリコールなど多くが知られ
ている。（特公昭５２−２５８４０号、特公平１−５５
２９２号、特開昭５８−２１３０７４、特開昭５８−１
６４６７１）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来のポリオキシアル
キレングリコール誘導体は、使用される温度範囲（０〜
５０℃）において、温度変化に伴って増粘作用が大きく
変化するという欠点を有するものであった。例えば、従
来の増粘剤を配合した水系エマルション塗料を屋外で塗
布する場合、外気温によって増粘作用も変わり、それに
よって塗料の粘度が大きく変化するため夏場には塗料の
粘度が下がりタレの問題が生じたり、冬場には塗料の粘
度が上がり水による希釈などの煩雑さが生じるなど、実
作業性に問題があった。また、従来の増粘剤を配合した
水系エマルション塗料においては塗膜の調色性を悪化さ
せたり、グロス低下を引き起こす傾向があり、満足する
ものではなかった。
キレングリコール誘導体は、使用される温度範囲（０〜
５０℃）において、温度変化に伴って増粘作用が大きく
変化するという欠点を有するものであった。例えば、従
来の増粘剤を配合した水系エマルション塗料を屋外で塗
布する場合、外気温によって増粘作用も変わり、それに
よって塗料の粘度が大きく変化するため夏場には塗料の
粘度が下がりタレの問題が生じたり、冬場には塗料の粘
度が上がり水による希釈などの煩雑さが生じるなど、実
作業性に問題があった。また、従来の増粘剤を配合した
水系エマルション塗料においては塗膜の調色性を悪化さ
せたり、グロス低下を引き起こす傾向があり、満足する
ものではなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、温度変化によ
る増粘作用の変化が少なく（低感温性）、調色性、グロ
ス保持に優れた増粘剤およびそれを配合してなる水系エ
マルション、水系エマルション塗料を提供することを目
的とする。
る増粘作用の変化が少なく（低感温性）、調色性、グロ
ス保持に優れた増粘剤およびそれを配合してなる水系エ
マルション、水系エマルション塗料を提供することを目
的とする。
【０００５】すなわち、本発明の低感温性増粘剤は一般
式（１）で示される化合物の１種以上を含み、０．５重
量％水溶液の曇点が６０〜１２０℃、重量平均分子量が
１〜８万であることを特徴とするものである。 ［式中、Ｘ、Ｚは酸素又は窒素を含有する炭素数４〜１
４からなる有機基又は、炭素数４〜１４の直鎖炭化水素
基であり、Ｙはジイソシアネート化合物から導かれる２
価の有機残基であり、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２
〜４のオキシアルキレン基であり、ａ、ｂ、ｄは１〜５
００の整数であり、ｃは１以上の整数である。］
式（１）で示される化合物の１種以上を含み、０．５重
量％水溶液の曇点が６０〜１２０℃、重量平均分子量が
１〜８万であることを特徴とするものである。 ［式中、Ｘ、Ｚは酸素又は窒素を含有する炭素数４〜１
４からなる有機基又は、炭素数４〜１４の直鎖炭化水素
基であり、Ｙはジイソシアネート化合物から導かれる２
価の有機残基であり、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２
〜４のオキシアルキレン基であり、ａ、ｂ、ｄは１〜５
００の整数であり、ｃは１以上の整数である。］
【０００６】好ましくは、一般式（１）中のＸ、Ｚが炭
素数４〜１４の直鎖の炭化水素基であり、Ｙが炭素数４
〜１０のジイソシアネート化合物から導かれる２価の有
機残基であることを特徴とするものである。
素数４〜１４の直鎖の炭化水素基であり、Ｙが炭素数４
〜１０のジイソシアネート化合物から導かれる２価の有
機残基であることを特徴とするものである。
【０００７】また、本発明は上記の低感温性増粘剤を
０．０１〜１０重量％配合してなる水系エマルションで
ある。
０．０１〜１０重量％配合してなる水系エマルションで
ある。
【０００８】さらに、本発明は上記の低感温性増粘剤を
０．０１〜１０重量％配合してなる水系エマルション塗
料である。
０．０１〜１０重量％配合してなる水系エマルション塗
料である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）中のＸ、Ｚ
は、酸素又は窒素を含有する炭素数４〜１４からなる有
機基又は、炭素数４〜１４の直鎖炭化水素基である。こ
れらのうち好ましくは炭素数４〜１４の直鎖炭化水素基
であり、さらに好ましくは炭素数８〜１３の直鎖炭化水
素基であり、特に好ましくは炭素数１０〜１２の直鎖炭
化水素基である。Ｘ、Ｚは同種でもよく、異種の組み合
わせでもよい。炭素数４未満では増粘効果が少なく、炭
素数１４を越えると感温性が大きくなり、調色性が悪化
し、グロス低下が起こる。なお、ここでいう炭素数と
は、重量平均炭素数を表わす。
は、酸素又は窒素を含有する炭素数４〜１４からなる有
機基又は、炭素数４〜１４の直鎖炭化水素基である。こ
れらのうち好ましくは炭素数４〜１４の直鎖炭化水素基
であり、さらに好ましくは炭素数８〜１３の直鎖炭化水
素基であり、特に好ましくは炭素数１０〜１２の直鎖炭
化水素基である。Ｘ、Ｚは同種でもよく、異種の組み合
わせでもよい。炭素数４未満では増粘効果が少なく、炭
素数１４を越えると感温性が大きくなり、調色性が悪化
し、グロス低下が起こる。なお、ここでいう炭素数と
は、重量平均炭素数を表わす。
【００１０】酸素を含有する炭素数４〜１４からなる有
機基としては、例えば１−メトキシ−２−プロパノー
ル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３
−メチル−１−ブタノール、１−ｔ−ブトキシ−２−プ
ロパノール、３、３−ジエトキシ−１−プロパノール、
５−エチル−１、３−ジオキサン−５−メタノール、
２、２−ジメトキシシクロヘキサノール、５、５−ジメ
チル−１、３−ジオキサン−２−エタノール、２、２−
ジブトキシエタノール、５−ｔ−ブチル−１−ヘキサノ
ール、４−ｔ−ブトキシ−４−メチル−１−ペンタノー
ル、ヘキシレングリコールモノブチルエーテル、２、２
−ジ−ｔ−ブトキシシクロヘキサノール、ヘキシレング
リコールモノオクチルエーテルのアルコール残基などが
あげられる。
機基としては、例えば１−メトキシ−２−プロパノー
ル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３
−メチル−１−ブタノール、１−ｔ−ブトキシ−２−プ
ロパノール、３、３−ジエトキシ−１−プロパノール、
５−エチル−１、３−ジオキサン−５−メタノール、
２、２−ジメトキシシクロヘキサノール、５、５−ジメ
チル−１、３−ジオキサン−２−エタノール、２、２−
ジブトキシエタノール、５−ｔ−ブチル−１−ヘキサノ
ール、４−ｔ−ブトキシ−４−メチル−１−ペンタノー
ル、ヘキシレングリコールモノブチルエーテル、２、２
−ジ−ｔ−ブトキシシクロヘキサノール、ヘキシレング
リコールモノオクチルエーテルのアルコール残基などが
あげられる。
【００１１】窒素を含有する炭素数４〜１４からなる有
機基としては、例えばジメチルアミノプロパノール、ジ
エチルアミノエタノール、２−ジメチルアミノ−２−メ
チル−１−プロパノール、ジエチルアミノプロパノー
ル、１、３−ビス（ジメチルアミノ）−２−プロパノー
ル、ジイソプロピルアミノエタノール、ジエチルアミノ
ペンタノール、ジブチルアミノエタノール、ジブチルア
ミノブタノール、１、３−ビス（ジエチルアミノ）−２
−メチル−２−プロパノール、ジブチルアミノヘキサノ
ールのアルコール残基などがあげられる。
機基としては、例えばジメチルアミノプロパノール、ジ
エチルアミノエタノール、２−ジメチルアミノ−２−メ
チル−１−プロパノール、ジエチルアミノプロパノー
ル、１、３−ビス（ジメチルアミノ）−２−プロパノー
ル、ジイソプロピルアミノエタノール、ジエチルアミノ
ペンタノール、ジブチルアミノエタノール、ジブチルア
ミノブタノール、１、３−ビス（ジエチルアミノ）−２
−メチル−２−プロパノール、ジブチルアミノヘキサノ
ールのアルコール残基などがあげられる。
【００１２】炭素数４〜１４の直鎖炭化水素基として
は、例えばｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−トリデシル基、ｎ−ミリスチル基などがあげら
れる。なお、ｎは直鎖を意味する。
は、例えばｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル
基、ｎ−トリデシル基、ｎ−ミリスチル基などがあげら
れる。なお、ｎは直鎖を意味する。
【００１３】本発明の一般式（１）中のＹはジイソシア
ネート化合物から導かれる２価の有機残基である。好ま
しくは炭素数４〜１０のジイソシアネート化合物から導
かれる２価の有機残基であり、さらに好ましくは炭素数
５〜９のジイソシアネート化合物から導かれる２価の有
機残基であり、特に好ましくは炭素数６〜８のジイソシ
アネート化合物から導かれる２価の有機残基である。炭
素数４未満では製造コストが高くなり、炭素数が１０を
越えると調色性が悪化する。
ネート化合物から導かれる２価の有機残基である。好ま
しくは炭素数４〜１０のジイソシアネート化合物から導
かれる２価の有機残基であり、さらに好ましくは炭素数
５〜９のジイソシアネート化合物から導かれる２価の有
機残基であり、特に好ましくは炭素数６〜８のジイソシ
アネート化合物から導かれる２価の有機残基である。炭
素数４未満では製造コストが高くなり、炭素数が１０を
越えると調色性が悪化する。
【００１４】ジイソシアネート化合物としては、例えば
ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレン
ジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、
水添キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、２，２−
ジメチルペンタンジイソシアネート、３−メトキシヘキ
サンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルペンタ
ンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、
デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキサン
ジイソシアネート、１，４−ブチレングリコールジプロ
ピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソ
シアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチ
ルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジ
イソシアネート、トリジンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、
３，３’−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，
３’−ジメトキシビフェニルジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンビ
ス４−シクロヘキシルイソシアネートなどがあげられ
る。
ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレン
ジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、
水添キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、２，２−
ジメチルペンタンジイソシアネート、３−メトキシヘキ
サンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルペンタ
ンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、
デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキサン
ジイソシアネート、１，４−ブチレングリコールジプロ
ピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソ
シアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチ
ルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジ
イソシアネート、トリジンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、
３，３’−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，
３’−ジメトキシビフェニルジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンビ
ス４−シクロヘキシルイソシアネートなどがあげられ
る。
【００１５】本発明の一般式（１）中のＯＲ、ＯＲ’、
ＯＲ”は炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。炭
素数が２未満および４を越えると増粘性が低下する。炭
素数２〜４のオキシアルキレン基としてはオキシエチレ
ン基、オキシプロピレン基およびオキシブチレン基など
があげられる。これらのうちオキシエチレン基は必須で
ある。オキシエチレン基の割合は、好ましくは全オキシ
アルキレン基の６０重量％以上、さらに好ましくは全オ
キシアルキレン基の８０重量％以上、特に好ましくは全
オキシアルキレン基の９０重量％以上である。オキシエ
チレン基が６０重量％未満では感温性が悪くなる。Ｏ
Ｒ、ＯＲ’、ＯＲ”は２種以上のオキシアルキレン基を
ブロックまたはランダムに繋いだものでも良い。（Ｏ
Ｒ）ａ、（ＯＲ’）ｂ、（ＯＲ”）ｄは同種でもよく、
異種の組み合わせでもよい。
ＯＲ”は炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。炭
素数が２未満および４を越えると増粘性が低下する。炭
素数２〜４のオキシアルキレン基としてはオキシエチレ
ン基、オキシプロピレン基およびオキシブチレン基など
があげられる。これらのうちオキシエチレン基は必須で
ある。オキシエチレン基の割合は、好ましくは全オキシ
アルキレン基の６０重量％以上、さらに好ましくは全オ
キシアルキレン基の８０重量％以上、特に好ましくは全
オキシアルキレン基の９０重量％以上である。オキシエ
チレン基が６０重量％未満では感温性が悪くなる。Ｏ
Ｒ、ＯＲ’、ＯＲ”は２種以上のオキシアルキレン基を
ブロックまたはランダムに繋いだものでも良い。（Ｏ
Ｒ）ａ、（ＯＲ’）ｂ、（ＯＲ”）ｄは同種でもよく、
異種の組み合わせでもよい。
【００１６】本発明の一般式（１）中のａ、ｂ、ｄは各
々、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”の繰り返し単位を表わし、１
〜５００の整数であり、好ましくは２〜４００であり、
さらに好ましくは２〜３００である。１未満および５０
０を越えると増粘性が低下する。
々、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”の繰り返し単位を表わし、１
〜５００の整数であり、好ましくは２〜４００であり、
さらに好ましくは２〜３００である。１未満および５０
０を越えると増粘性が低下する。
【００１７】 内の繰り返し単位を表わし、１以上の整数である。
【００１８】本発明の一般式（１）における増粘剤組成
物の０．５重量％水溶液の曇点は６０〜１２０℃であ
り、好ましくは６５〜１１０℃であり、さらに好ましく
は７０〜１００℃である。曇点が６０℃未満では感温性
が大きくなり、１２０℃を越えると増粘性が低下する。
ここで曇点とは以下の測定方法により測定した数値であ
る。
物の０．５重量％水溶液の曇点は６０〜１２０℃であ
り、好ましくは６５〜１１０℃であり、さらに好ましく
は７０〜１００℃である。曇点が６０℃未満では感温性
が大きくなり、１２０℃を越えると増粘性が低下する。
ここで曇点とは以下の測定方法により測定した数値であ
る。
【００１９】増粘剤組成物を０．５重量％になるように
イオン交換水に溶解したものを測定試料とする。測定試
料を内径１ｍｍ、長さ６０ｍｍの毛細管に入れて封管
し、アルコール温度計の感温球部分に取り付け、それを
オイルバスにつけ徐々に加熱し、測定試料が濁り始めた
時の温度を曇点とする。
イオン交換水に溶解したものを測定試料とする。測定試
料を内径１ｍｍ、長さ６０ｍｍの毛細管に入れて封管
し、アルコール温度計の感温球部分に取り付け、それを
オイルバスにつけ徐々に加熱し、測定試料が濁り始めた
時の温度を曇点とする。
【００２０】本発明の一般式（１）における増粘剤組成
物の重量平均分子量は、１〜８万であり、好ましくは
１．５〜７万、さらに好ましくは２〜６万である。重量
平均分子量が１万未満および８万を越えると増粘性が低
下する。
物の重量平均分子量は、１〜８万であり、好ましくは
１．５〜７万、さらに好ましくは２〜６万である。重量
平均分子量が１万未満および８万を越えると増粘性が低
下する。
【００２１】本発明における増粘剤の重量平均分子量
は、分子量既知のポリスチレンを標準物質としてゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィ（Ｇ．Ｐ．Ｃ．）を用
いて測定することができる。例えば、東ソ−（株）製、
型式ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣのゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（Ｇ．Ｐ．Ｃ．）を用いて以下の条件で
測定できる。カラムには東ソ−製、型式ＳｕｐｅｒＨ−
４０００×２本と型式ＳｕｐｅｒＨ−３０００×１本を
用い、カラム温度は４０℃、検出器は示差屈折計（ＲＩ
検出器）、溶離液としてＴＨＦ（試薬１級、片山化学工
業製）を用い、流速は０．５ｍｌ／ｍｉｎ．、試料濃度
は１％、試料溶液注入量は１０μｌ、データ処理機は東
ソ−（株）製、型式ＳＣ−８０２０、分子量既知のポリ
スチレンの標準物質として東ソ−（株）製、ＴＳＫ標準
ポリスチレンを用いる。
は、分子量既知のポリスチレンを標準物質としてゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィ（Ｇ．Ｐ．Ｃ．）を用
いて測定することができる。例えば、東ソ−（株）製、
型式ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣのゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（Ｇ．Ｐ．Ｃ．）を用いて以下の条件で
測定できる。カラムには東ソ−製、型式ＳｕｐｅｒＨ−
４０００×２本と型式ＳｕｐｅｒＨ−３０００×１本を
用い、カラム温度は４０℃、検出器は示差屈折計（ＲＩ
検出器）、溶離液としてＴＨＦ（試薬１級、片山化学工
業製）を用い、流速は０．５ｍｌ／ｍｉｎ．、試料濃度
は１％、試料溶液注入量は１０μｌ、データ処理機は東
ソ−（株）製、型式ＳＣ−８０２０、分子量既知のポリ
スチレンの標準物質として東ソ−（株）製、ＴＳＫ標準
ポリスチレンを用いる。
【００２２】本発明の増粘剤を合成する方法としては、
公知のウレタン化反応を用いて合成することができる。
例えばポリエーテルモノオール、ポリエーテルジオール
およびジイソシアネートを２〜１０時間反応して合成で
きる。例えば、ポリエーテルモノオール、ポリエーテル
ジオールおよびジイソシアネートから合成する場合、一
括仕込みによる合成方法でもよく、またポリエーテルジ
オールとジイソシアネートを反応させた後ポリエーテル
モノオールと反応させ合成する方法、あるいはポリエー
テルモノオールとジイソシアネートを反応させた後ポリ
エーテルジオールと反応させ合成する方法でもよい。反
応により一部副生成物ができる場合があるが、主生成物
は一般式（１）の化合物であり、副生成物との混合物で
使用できる。
公知のウレタン化反応を用いて合成することができる。
例えばポリエーテルモノオール、ポリエーテルジオール
およびジイソシアネートを２〜１０時間反応して合成で
きる。例えば、ポリエーテルモノオール、ポリエーテル
ジオールおよびジイソシアネートから合成する場合、一
括仕込みによる合成方法でもよく、またポリエーテルジ
オールとジイソシアネートを反応させた後ポリエーテル
モノオールと反応させ合成する方法、あるいはポリエー
テルモノオールとジイソシアネートを反応させた後ポリ
エーテルジオールと反応させ合成する方法でもよい。反
応により一部副生成物ができる場合があるが、主生成物
は一般式（１）の化合物であり、副生成物との混合物で
使用できる。
【００２３】反応温度は４０〜１３０℃であり好ましく
は７０〜１００℃である。４０℃未満では反応が遅く時
間がかかりすぎる欠点があり、また、１３０℃より高い
温度では異常な副反応が起こり好ましくない。
は７０〜１００℃である。４０℃未満では反応が遅く時
間がかかりすぎる欠点があり、また、１３０℃より高い
温度では異常な副反応が起こり好ましくない。
【００２４】これらの反応において、必要に応じて使用
される溶剤は活性水素を含有しないことを要し、例えば
芳香族系溶剤としてトルエン、キシレンなど、脂肪族系
溶剤として石油エーテル、ｎ−ヘキサンなど、脂環式系
溶剤としてシクロヘキサン、シクロヘキサノン、デカリ
ンなど、ハロゲン含有溶剤としてクロロホルム、四塩化
炭素、エチレンジクロライド、クロルベンゼンなど、エ
ステル系溶剤として酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ペン
チルなど、ケトン系溶剤としてメチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどがあげられ
る。
される溶剤は活性水素を含有しないことを要し、例えば
芳香族系溶剤としてトルエン、キシレンなど、脂肪族系
溶剤として石油エーテル、ｎ−ヘキサンなど、脂環式系
溶剤としてシクロヘキサン、シクロヘキサノン、デカリ
ンなど、ハロゲン含有溶剤としてクロロホルム、四塩化
炭素、エチレンジクロライド、クロルベンゼンなど、エ
ステル系溶剤として酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ペン
チルなど、ケトン系溶剤としてメチルエチルケトン、ジ
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどがあげられ
る。
【００２５】また必要に応じてウレタン化反応に使用さ
れる触媒としては、例えばアミン系化合物としてトリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン、ヘプタメチルジエ
チレントリアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジルト
リエチルアンモニウムハイドロオキサイドなど、金属含
有化合物として塩化第１スズ、塩化第２スズ、オクチル
酸スズ、オクチル酸鉛、ジブチルチンジラウレート、ナ
フテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸カリウ
ム、三塩化アンチモンなどがあげられる。触媒添加量は
仕込み全重量に対し、０．００１〜１重量％である。ま
た添加方法は通常反応初期に加えるが反応中に分割して
添加してもよい。
れる触媒としては、例えばアミン系化合物としてトリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン、ヘプタメチルジエ
チレントリアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジルト
リエチルアンモニウムハイドロオキサイドなど、金属含
有化合物として塩化第１スズ、塩化第２スズ、オクチル
酸スズ、オクチル酸鉛、ジブチルチンジラウレート、ナ
フテン酸コバルト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸カリウ
ム、三塩化アンチモンなどがあげられる。触媒添加量は
仕込み全重量に対し、０．００１〜１重量％である。ま
た添加方法は通常反応初期に加えるが反応中に分割して
添加してもよい。
【００２６】次に本発明の低感温性増粘剤を配合してな
る水系エマルションおよび水系エマルション塗料につい
て説明する。
る水系エマルションおよび水系エマルション塗料につい
て説明する。
【００２７】本発明の水系エマルションは、低感温性増
粘剤を水系エマルションに対して０．０１〜１０重量％
配合したものであり、好ましくは０．０５〜５重量％配
合したものである。配合量が０．０１重量％未満では増
粘効果が発現せず、１０重量％を越えると増粘し過ぎ
る。
粘剤を水系エマルションに対して０．０１〜１０重量％
配合したものであり、好ましくは０．０５〜５重量％配
合したものである。配合量が０．０１重量％未満では増
粘効果が発現せず、１０重量％を越えると増粘し過ぎ
る。
【００２８】本発明の水系エマルション塗料は、低感温
性増粘剤を水系エマルション塗料に対して０．０１〜１
０重量％配合したものであり、好ましくは０．０５〜５
重量％配合したものである。配合量が０．０１重量％未
満では増粘効果が発現せず、１０重量％を越えると増粘
し過ぎる。
性増粘剤を水系エマルション塗料に対して０．０１〜１
０重量％配合したものであり、好ましくは０．０５〜５
重量％配合したものである。配合量が０．０１重量％未
満では増粘効果が発現せず、１０重量％を越えると増粘
し過ぎる。
【００２９】本発明の低感温性増粘剤の添加方法として
は、水系エマルションおよび水系エマルション塗料に直
接配合してもよく、また添加前に適当な粘度になるよう
に水あるいは溶剤で増粘剤を希釈してから配合してもよ
い。また例えばエマルション塗料に対してはグラインデ
ィングステージ（混練工程）に添加してもよく、レット
ダウンステージ（調整工程）に添加してもよい。
は、水系エマルションおよび水系エマルション塗料に直
接配合してもよく、また添加前に適当な粘度になるよう
に水あるいは溶剤で増粘剤を希釈してから配合してもよ
い。また例えばエマルション塗料に対してはグラインデ
ィングステージ（混練工程）に添加してもよく、レット
ダウンステージ（調整工程）に添加してもよい。
【００３０】本発明の低感温性増粘剤を用いることがで
きる水系エマルションとしてはアクリル系樹脂エマルシ
ョン、酢酸ビニル系樹脂エマルション、塩化ビニル系樹
脂エマルション、アクリルスチレン系樹脂エマルショ
ン、シリコン樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルシ
ョン、エポキシ樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルシ
ョン、ＳＢラテックス、ＳＢＲラテックス、ＡＢＳラテ
ックス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラテックスなどがあげ
られる。
きる水系エマルションとしてはアクリル系樹脂エマルシ
ョン、酢酸ビニル系樹脂エマルション、塩化ビニル系樹
脂エマルション、アクリルスチレン系樹脂エマルショ
ン、シリコン樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルシ
ョン、エポキシ樹脂エマルション、フッ素樹脂エマルシ
ョン、ＳＢラテックス、ＳＢＲラテックス、ＡＢＳラテ
ックス、ＮＢＲラテックス、ＣＲラテックスなどがあげ
られる。
【００３１】本発明の低感温性増粘剤を用いることがで
きる水系エマルション塗料は通常水系エマルション、顔
料、水、添加剤からなる。水系エマルションとしてはア
クリル系樹脂エマルション、酢酸ビニル系樹脂エマルシ
ョン、塩化ビニル系樹脂エマルション、アクリルスチレ
ン系樹脂エマルション、シリコン樹脂エマルション、ウ
レタン樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、
フッ素樹脂エマルションなどがあげられる。顔料として
は炭酸カルシウム、酸化チタン、サチンホワイト、硫酸
バリウム、タルク、酸化亜鉛、石膏、シリカ、フェライ
トなどの無機顔料、ポリスチレン系プラスチックピグメ
ントなどの有機顔料があげられる。水系エマルション塗
料の製造方法としては、ボールミル、サンドグラインド
ミルなどを用いて顔料を分散し（グラインディングステ
ージ）、その後水系エマルションを配合（レットダウン
ステージ）し製造する。
きる水系エマルション塗料は通常水系エマルション、顔
料、水、添加剤からなる。水系エマルションとしてはア
クリル系樹脂エマルション、酢酸ビニル系樹脂エマルシ
ョン、塩化ビニル系樹脂エマルション、アクリルスチレ
ン系樹脂エマルション、シリコン樹脂エマルション、ウ
レタン樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、
フッ素樹脂エマルションなどがあげられる。顔料として
は炭酸カルシウム、酸化チタン、サチンホワイト、硫酸
バリウム、タルク、酸化亜鉛、石膏、シリカ、フェライ
トなどの無機顔料、ポリスチレン系プラスチックピグメ
ントなどの有機顔料があげられる。水系エマルション塗
料の製造方法としては、ボールミル、サンドグラインド
ミルなどを用いて顔料を分散し（グラインディングステ
ージ）、その後水系エマルションを配合（レットダウン
ステージ）し製造する。
【００３２】本発明の増粘剤が有用な水系エマルショ
ン、水系エマルション塗料以外の水性系には、紙、革お
よび繊維工業に対する水系塗料組成物、洗浄剤、接着
剤、ワックス、磨き剤、化粧品、洗面用化粧品、医薬
品、農薬などがあげられる。
ン、水系エマルション塗料以外の水性系には、紙、革お
よび繊維工業に対する水系塗料組成物、洗浄剤、接着
剤、ワックス、磨き剤、化粧品、洗面用化粧品、医薬
品、農薬などがあげられる。
【００３３】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。文中に部
または％とあるのは重量部または重量％の意味である。
が、本発明はこれに限定されるものではない。文中に部
または％とあるのは重量部または重量％の意味である。
【００３４】（本発明の増粘剤の製造例Ａ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール１００
００（分子量１００００）を５００部、ｎ−ラウリルア
ルコールにエチレンオキサイドを２０モル付加したポリ
エーテルモノオールを１０７部入れ、低圧下（５〜１０
ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分
含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しトリ
レンジイソシアネートを１７．４部加え、窒素気流下８
０〜８５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応
させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール１００
００（分子量１００００）を５００部、ｎ−ラウリルア
ルコールにエチレンオキサイドを２０モル付加したポリ
エーテルモノオールを１０７部入れ、低圧下（５〜１０
ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分
含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しトリ
レンジイソシアネートを１７．４部加え、窒素気流下８
０〜８５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応
させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００３５】（本発明の増粘剤の製造例Ｂ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３６０部、ｎ−ラウリルアルコ
ールにエチレンオキサイドを５０モル付加したポリエー
テルモノオールを２８５部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍ
Ｈｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量
を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しキシリレ
ンジイソシアネートを２２．６部加え、窒素気流下８５
〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応さ
せ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３６０部、ｎ−ラウリルアルコ
ールにエチレンオキサイドを５０モル付加したポリエー
テルモノオールを２８５部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍ
Ｈｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量
を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しキシリレ
ンジイソシアネートを２２．６部加え、窒素気流下８５
〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応さ
せ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００３６】（本発明の増粘剤の製造例Ｃ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を６００部、ｎ−トリデシルアル
コールにエチレンオキサイドを５モル付加したポリエー
テルモノオールを２８部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨ
ｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を
０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチ
レンジイソシアネートを２２．４部加え、窒素気流下８
５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応
させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を６００部、ｎ−トリデシルアル
コールにエチレンオキサイドを５モル付加したポリエー
テルモノオールを２８部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨ
ｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を
０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチ
レンジイソシアネートを２２．４部加え、窒素気流下８
５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応
させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００３７】（本発明の増粘剤の製造例Ｄ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を４２０部、ｎ−デシルアルコー
ルにエチレンオキサイドを２０モル付加したポリエーテ
ルモノオールを１４５部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨ
ｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を
０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジ
イソシアネートを２４．４部加え、窒素気流下８０〜８
５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ
（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を４２０部、ｎ−デシルアルコー
ルにエチレンオキサイドを２０モル付加したポリエーテ
ルモノオールを１４５部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨ
ｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を
０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジ
イソシアネートを２４．４部加え、窒素気流下８０〜８
５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ
（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００３８】（本発明の増粘剤の製造例Ｅ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール２００
００（分子量２００００）を４００部、ｎ−オクチルア
ルコールにエチレンオキサイドを１００モル付加したポ
リエーテルモノオールを１８０部入れ、低圧下（５〜１
０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水
分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しト
リレンジイソシアネートを７部加え、窒素気流下８０〜
８５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ
（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール２００
００（分子量２００００）を４００部、ｎ−オクチルア
ルコールにエチレンオキサイドを１００モル付加したポ
リエーテルモノオールを１８０部入れ、低圧下（５〜１
０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水
分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しト
リレンジイソシアネートを７部加え、窒素気流下８０〜
８５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ
（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００３９】（本発明の増粘剤の製造例Ｆ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、エチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドを重量比８２：１８の割合でランダム共重
合させた分子量６０００のポリエーテルジオールを４５
０部、ｎ−トリデシルアルコールにエチレンオキサイド
を２０モル付加したポリエーテルモノオールを１５０部
入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で
３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しテトラメチレンジイソシアネートを
１９．６部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ
ート含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色
粘稠液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、エチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドを重量比８２：１８の割合でランダム共重
合させた分子量６０００のポリエーテルジオールを４５
０部、ｎ−トリデシルアルコールにエチレンオキサイド
を２０モル付加したポリエーテルモノオールを１５０部
入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で
３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しテトラメチレンジイソシアネートを
１９．６部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネ
ート含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色
粘稠液状の反応生成物を得た。
【００４０】（本発明の増粘剤の製造例Ｇ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３００部、ｎ−ラウリルアルコ
ールにエチレンオキサイドを１５０モル付加したポリエ
ーテルモノオールを３３９部入れ、低圧下（５〜１０ｍ
ｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含
量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサ
メチレンジイソシアネートを１２．６部加え、窒素気流
下８５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで
反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得
た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３００部、ｎ−ラウリルアルコ
ールにエチレンオキサイドを１５０モル付加したポリエ
ーテルモノオールを３３９部入れ、低圧下（５〜１０ｍ
ｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含
量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサ
メチレンジイソシアネートを１２．６部加え、窒素気流
下８５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで
反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得
た。
【００４１】（本発明の増粘剤の製造例Ｈ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３６０部、ｎ−トリデシルアル
コールにエチレンオキサイドを５０モル、プロピレンオ
キサイドを２０モルブロック共重合したポリエーテルモ
ノオールを１４２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）
にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．
０３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレン
ジイソシアネートを１３．４部加え、窒素気流下９０〜
９５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ
（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３６０部、ｎ−トリデシルアル
コールにエチレンオキサイドを５０モル、プロピレンオ
キサイドを２０モルブロック共重合したポリエーテルモ
ノオールを１４２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）
にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．
０３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレン
ジイソシアネートを１３．４部加え、窒素気流下９０〜
９５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ
（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００４２】（本発明の増粘剤の製造例Ｉ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール１００
０（分子量１０００）を３０部、ｎ−トリデシルアルコ
ールにエチレンオキサイドを２５０モル付加したポリエ
ーテルモノオールを６７２部入れ、低圧下（５〜１０ｍ
ｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含
量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサ
メチレンジイソシアネートを１０．１部加え、窒素気流
下８５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで
反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得
た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール１００
０（分子量１０００）を３０部、ｎ−トリデシルアルコ
ールにエチレンオキサイドを２５０モル付加したポリエ
ーテルモノオールを６７２部入れ、低圧下（５〜１０ｍ
ｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含
量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサ
メチレンジイソシアネートを１０．１部加え、窒素気流
下８５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで
反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得
た。
【００４３】（本発明の増粘剤の製造例Ｊ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を６００部、ｎ−ラウリルアルコ
ールにエチレンオキサイドを５モル付加したポリエーテ
ルモノオールを６０．６部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍ
Ｈｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量
を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却し水添キシ
リレンジイソシアネートを２８．８部加え、窒素気流下
８５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反
応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得
た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を６００部、ｎ−ラウリルアルコ
ールにエチレンオキサイドを５モル付加したポリエーテ
ルモノオールを６０．６部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍ
Ｈｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量
を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却し水添キシ
リレンジイソシアネートを２８．８部加え、窒素気流下
８５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反
応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得
た。
【００４４】（本発明の増粘剤の製造例Ｋ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール１００
００（分子量１００００）を５００部、ｎ−トリデシル
アルコールにエチレンオキサイドを１０モル付加したポ
リエーテルモノオールを３２部入れ、低圧下（５〜１０
ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分
含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却し水添
キシリレンジイソシアネートを１４．４部加え、窒素気
流下８５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるま
で反応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を
得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール１００
００（分子量１００００）を５００部、ｎ−トリデシル
アルコールにエチレンオキサイドを１０モル付加したポ
リエーテルモノオールを３２部入れ、低圧下（５〜１０
ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分
含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却し水添
キシリレンジイソシアネートを１４．４部加え、窒素気
流下８５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるま
で反応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を
得た。
【００４５】（本発明の増粘剤の製造例Ｌ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３００部、ヘキシレングリコー
ルモノオクチルエーテルにエチレンオキサイドを５０モ
ル付加したポリエーテルモノオールを１２２部入れ、低
圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱
水し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０
℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネートを１２．６
部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネート含量
が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状
の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３００部、ヘキシレングリコー
ルモノオクチルエーテルにエチレンオキサイドを５０モ
ル付加したポリエーテルモノオールを１２２部入れ、低
圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱
水し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０
℃に冷却しヘキサメチレンジイソシアネートを１２．６
部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネート含量
が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状
の反応生成物を得た。
【００４６】（本発明の増粘剤の製造例Ｍ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を６００部、２，２−ジ−ｔ−ブ
トキシシクロヘキサノールにエチレンオキサイドを１０
モル付加したポリエーテルモノオールを４６部入れ、低
圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱
水し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０
℃に冷却しトリレンジイソシアネートを２３．２部加
え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシアネート含量が０
％になるまで反応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反
応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を６００部、２，２−ジ−ｔ−ブ
トキシシクロヘキサノールにエチレンオキサイドを１０
モル付加したポリエーテルモノオールを４６部入れ、低
圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱
水し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０
℃に冷却しトリレンジイソシアネートを２３．２部加
え、窒素気流下８０〜８５℃でイソシアネート含量が０
％になるまで反応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反
応生成物を得た。
【００４７】（本発明の増粘剤の製造例Ｎ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を４２０部、２−（ジブチルアミ
ノ）エタノールにエチレンオキサイドを２０モル付加し
たポリエーテルモノオールを１４７部入れ、低圧下（５
〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系
の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却
しトリレンジイソシアネートを２４．４部加え、窒素気
流下７０〜８０℃でイソシアネート含量が０％になるま
で反応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を
得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を４２０部、２−（ジブチルアミ
ノ）エタノールにエチレンオキサイドを２０モル付加し
たポリエーテルモノオールを１４７部入れ、低圧下（５
〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系
の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却
しトリレンジイソシアネートを２４．４部加え、窒素気
流下７０〜８０℃でイソシアネート含量が０％になるま
で反応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を
得た。
【００４８】（本発明の増粘剤の製造例Ｏ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３６０部、６−（ジブチルアミ
ノ）ヘキサノールにエチレンオキサイドを５０モル付加
したポリエーテルモノオールを１４５部入れ、低圧下
（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却しヘキサメチレンジイソシアネートを１５．１部
加え、窒素気流下７０〜８０℃でイソシアネート含量が
０％になるまで反応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の
反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３６０部、６−（ジブチルアミ
ノ）ヘキサノールにエチレンオキサイドを５０モル付加
したポリエーテルモノオールを１４５部入れ、低圧下
（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却しヘキサメチレンジイソシアネートを１５．１部
加え、窒素気流下７０〜８０℃でイソシアネート含量が
０％になるまで反応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の
反応生成物を得た。
【００４９】（本発明の増粘剤の製造例Ｐ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３００部、ｎ−ヘキシルアルコ
ールにエチレンオキサイドを３０モル付加したポリエー
テルモノオールを１４２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍ
Ｈｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量
を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しトリレン
ジイソシアネートを１７．４部加え、窒素気流下８５〜
９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ
（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール６００
０（分子量６０００）を３００部、ｎ−ヘキシルアルコ
ールにエチレンオキサイドを３０モル付加したポリエー
テルモノオールを１４２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍ
Ｈｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量
を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しトリレン
ジイソシアネートを１７．４部加え、窒素気流下８５〜
９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ
（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００５０】（本発明の増粘剤の製造例Ｑ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、エチレンオキサイドとブチレン
オキサイドを重量比８８：１２の割合でランダム共重合
させた分子量６０００のポリエーテルジオールを３００
部、ｎ−トリデシルアルコールにエチレンオキサイドを
２０モル付加したポリエーテルモノオールを１０８部入
れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３
時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しテトラメチレンジイソシアネートを
１４部加え、窒素気流下９０〜９５℃でイソシアネート
含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠
液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、エチレンオキサイドとブチレン
オキサイドを重量比８８：１２の割合でランダム共重合
させた分子量６０００のポリエーテルジオールを３００
部、ｎ−トリデシルアルコールにエチレンオキサイドを
２０モル付加したポリエーテルモノオールを１０８部入
れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３
時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しテトラメチレンジイソシアネートを
１４部加え、窒素気流下９０〜９５℃でイソシアネート
含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠
液状の反応生成物を得た。
【００５１】（本発明の増粘剤の製造例Ｒ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール４００
０（分子量４０００）を４００部、ｎ−ラウリルアルコ
ールにエチレンオキサイドを２０モル付加したポリエー
テルモノオールを２１０部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍ
Ｈｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量
を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しキシリレ
ンジイソシアネートを３７．６部加え、窒素気流下９０
〜９５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応さ
せ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール４００
０（分子量４０００）を４００部、ｎ−ラウリルアルコ
ールにエチレンオキサイドを２０モル付加したポリエー
テルモノオールを２１０部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍ
Ｈｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量
を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しキシリレ
ンジイソシアネートを３７．６部加え、窒素気流下９０
〜９５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応さ
せ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００５２】（本発明の増粘剤の製造例Ｓ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール１３０
００（分子量１３０００）を５２０部、２，２−ジ−ｔ
−ブトキシシクロヘキサノールにエチレンオキサイドを
２０モル付加したポリエーテルモノオールを３０部入
れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３
時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しテトラメチレンジイソシアネートを
７．５部加え、窒素気流下９０〜９５℃でイソシアネー
ト含量が０％になるまで反応させ（２時間）、淡黄色粘
稠液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール１３０
００（分子量１３０００）を５２０部、２，２−ジ−ｔ
−ブトキシシクロヘキサノールにエチレンオキサイドを
２０モル付加したポリエーテルモノオールを３０部入
れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３
時間脱水し、系の水分含量を０．０３％とした。次い
で、７０℃に冷却しテトラメチレンジイソシアネートを
７．５部加え、窒素気流下９０〜９５℃でイソシアネー
ト含量が０％になるまで反応させ（２時間）、淡黄色粘
稠液状の反応生成物を得た。
【００５３】（本発明の増粘剤の製造例Ｔ）温度計、窒
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール２００
０（分子量２０００）を２５部、ｎ−トリデシルアルコ
ールにエチレンオキサイドを４５０モル付加したポリエ
ーテルモノオールを５００部入れ、低圧下（５〜１０ｍ
ｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含
量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しキシリ
レンジイソシアネートを４．７部加え、窒素気流下９０
〜９５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応さ
せ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
素導入管および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍ
ｌの４つ口フラスコに、ポリエチレングリコール２００
０（分子量２０００）を２５部、ｎ−トリデシルアルコ
ールにエチレンオキサイドを４５０モル付加したポリエ
ーテルモノオールを５００部入れ、低圧下（５〜１０ｍ
ｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含
量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しキシリ
レンジイソシアネートを４．７部加え、窒素気流下９０
〜９５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応さ
せ（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００５４】（比較品の製造例Ａ）温度計、窒素導入管
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール６０００（分子
量６０００）を６００部、ｎ−オクタデシルアルコール
にエチレンオキサイドを５モル付加したポリエーテルモ
ノオールを９８部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）に
て８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０
３％とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシ
アネートを３４．８部加え、窒素気流下８０〜８５℃で
イソシアネート含量が０％になるまで反応させ（２時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール６０００（分子
量６０００）を６００部、ｎ−オクタデシルアルコール
にエチレンオキサイドを５モル付加したポリエーテルモ
ノオールを９８部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）に
て８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０
３％とした。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシ
アネートを３４．８部加え、窒素気流下８０〜８５℃で
イソシアネート含量が０％になるまで反応させ（２時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００５５】（比較品の製造例Ｂ）温度計、窒素導入管
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール２００００（分
子量２００００）を４００部、ｎ−デシルアルコールに
エチレンオキサイドを１０モル付加したポリエーテルモ
ノオールを１２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）に
て８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０
３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジ
イソシアネートを５部加え、窒素気流下８５〜９０℃で
イソシアネート含量が０％になるまで反応させ（２時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール２００００（分
子量２００００）を４００部、ｎ−デシルアルコールに
エチレンオキサイドを１０モル付加したポリエーテルモ
ノオールを１２部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）に
て８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０
３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジ
イソシアネートを５部加え、窒素気流下８５〜９０℃で
イソシアネート含量が０％になるまで反応させ（２時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００５６】（比較品の製造例Ｃ）温度計、窒素導入管
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール２０００（分子
量２０００）を３００部、ｎ−オクチルアルコールにエ
チレンオキサイドを２０モル付加したポリエーテルモノ
オールを２９８部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）に
て８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０
３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジ
イソシアネートを５０．４部加え、窒素気流下８５〜９
０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ
（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール２０００（分子
量２０００）を３００部、ｎ−オクチルアルコールにエ
チレンオキサイドを２０モル付加したポリエーテルモノ
オールを２９８部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）に
て８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０
３％とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジ
イソシアネートを５０．４部加え、窒素気流下８５〜９
０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ
（３時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００５７】（比較品の製造例Ｄ）温度計、窒素導入管
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール４０００（分子
量４０００）を４００部、炭素数１４のセカンダリ−ア
ルコールにエチレンオキサイドを１０モル付加したポリ
エーテルモノオールを１３０部入れ、低圧下（５〜１０
ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分
含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しキシ
リレンジイソシアネートを３７．６部加え、窒素気流下
８５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反
応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得
た。
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール４０００（分子
量４０００）を４００部、炭素数１４のセカンダリ−ア
ルコールにエチレンオキサイドを１０モル付加したポリ
エーテルモノオールを１３０部入れ、低圧下（５〜１０
ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分
含量を０．０３％とした。次いで、７０℃に冷却しキシ
リレンジイソシアネートを３７．６部加え、窒素気流下
８５〜９０℃でイソシアネート含量が０％になるまで反
応させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得
た。
【００５８】（比較品の製造例Ｅ）温度計、窒素導入管
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール６０００（分子
量６０００）を４２０部、ヘキシルフェノールにエチレ
ンオキサイドを２０モル付加したポリエーテルモノオー
ルを１４８部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソ
シアネートを２３．５部加え、窒素気流下８５〜９０℃
でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ（３時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール６０００（分子
量６０００）を４２０部、ヘキシルフェノールにエチレ
ンオキサイドを２０モル付加したポリエーテルモノオー
ルを１４８部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソ
シアネートを２３．５部加え、窒素気流下８５〜９０℃
でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ（３時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００５９】（比較品の製造例Ｆ）温度計、窒素導入管
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドを重量比６０：４０の割合でランダム共重合させた
分子量９０００のポリエーテルジオールを６１０部、ｎ
−トリデシルアルコールにエチレンオキサイドを１０モ
ル付加したポリエーテルモノオールを９０部入れ、低圧
下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却しヘキサメチレンジイソシアネートを２３．５部
加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネート含量が
０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の
反応生成物を得た。
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドを重量比６０：４０の割合でランダム共重合させた
分子量９０００のポリエーテルジオールを６１０部、ｎ
−トリデシルアルコールにエチレンオキサイドを１０モ
ル付加したポリエーテルモノオールを９０部入れ、低圧
下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０〜９０℃で３時間脱水
し、系の水分含量を０．０３％とした。次いで、７０℃
に冷却しヘキサメチレンジイソシアネートを２３．５部
加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシアネート含量が
０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄色粘稠液状の
反応生成物を得た。
【００６０】（比較品の製造例Ｇ）温度計、窒素導入管
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール６０００（分子
量６０００）を４８０部、ｎ−テトラデシルアルコール
にエチレンオキサイドを５モル付加したポリエーテルモ
ノオールを６９部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）に
て８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０
３％とした。次いで、７０℃に冷却し４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートを４０部加え、窒素気流下８
０〜８５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応
させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール６０００（分子
量６０００）を４８０部、ｎ−テトラデシルアルコール
にエチレンオキサイドを５モル付加したポリエーテルモ
ノオールを６９部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）に
て８０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０
３％とした。次いで、７０℃に冷却し４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートを４０部加え、窒素気流下８
０〜８５℃でイソシアネート含量が０％になるまで反応
させ（２時間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００６１】（比較品の製造例Ｈ）温度計、窒素導入管
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール６０００（分子
量６０００）を４８０部、プロピルアルコールにエチレ
ンオキサイドを２０モル付加したポリエーテルモノオー
ルを１５０部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソ
シアネートを２６．９部加え、窒素気流下８５〜９０℃
でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ（３時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール６０００（分子
量６０００）を４８０部、プロピルアルコールにエチレ
ンオキサイドを２０モル付加したポリエーテルモノオー
ルを１５０部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８
０〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％
とした。次いで、７０℃に冷却しヘキサメチレンジイソ
シアネートを２６．９部加え、窒素気流下８５〜９０℃
でイソシアネート含量が０％になるまで反応させ（３時
間）、淡黄色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００６２】（比較品の製造例Ｉ）温度計、窒素導入管
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール４０００（分子
量４０００）を８０部、ｎ−ヘキサノールにエチレンオ
キサイドを６００モル付加したポリエーテルモノオール
を５３０部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０
〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％と
した。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネー
トを５．２部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシア
ネート含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄
色粘稠液状の反応生成物を得た。
および高粘度用攪拌機を付した容量１０００ｍｌの４つ
口フラスコに、ポリエチレングリコール４０００（分子
量４０００）を８０部、ｎ−ヘキサノールにエチレンオ
キサイドを６００モル付加したポリエーテルモノオール
を５３０部入れ、低圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）にて８０
〜９０℃で３時間脱水し、系の水分含量を０．０３％と
した。次いで、７０℃に冷却しトリレンジイソシアネー
トを５．２部加え、窒素気流下８５〜９０℃でイソシア
ネート含量が０％になるまで反応させ（３時間）、淡黄
色粘稠液状の反応生成物を得た。
【００６３】本発明の増粘剤の製造例Ａ〜Ｏ、比較品の
製造例Ａ〜Ｈで得られた増粘剤の重量平均分子量と曇点
を表１に示した。
製造例Ａ〜Ｈで得られた増粘剤の重量平均分子量と曇点
を表１に示した。
【００６４】
【表１】
【００６５】（実施例Ａ〜Ｔ、比較例Ａ〜Ｉ）本発明の
増粘剤の製造例Ａ〜Ｔ、比較品の製造例Ａ〜Ｉで得られ
た増粘剤４０部、ブチルトリグリコールエーテル２０部
と水４０部を均一配合し、実施例Ａ〜Ｔ、比較例Ａ〜Ｉ
を得た。
増粘剤の製造例Ａ〜Ｔ、比較品の製造例Ａ〜Ｉで得られ
た増粘剤４０部、ブチルトリグリコールエーテル２０部
と水４０部を均一配合し、実施例Ａ〜Ｔ、比較例Ａ〜Ｉ
を得た。
【００６６】実施例Ａ〜Ｔ、比較例Ａ〜Ｉの性能を以下
の方法により評価した。結果を表２、表３および表４に
示した。
の方法により評価した。結果を表２、表３および表４に
示した。
【００６７】評価例１：水系エマルションでの増粘性、
感温性評価 アクリルエマルション〔市販品：濃度４９％〕１００重
量部、消泡剤〔ヘンケルＫＧａＡ製、デヒドラン１６２
０〕０．１重量部および増粘剤０．５重量部なる配合で
固形分４３％の水系エマルションを作成した。上記の配
合で、卓上ホモジナイザーにて３０００ｒｐｍで５分間
攪拌した後、１２時間静置させた。その後配合物を所定
の温度（２、２５、４０℃）に温調した後、６０ｒｐｍ
での粘度（（株）東京計器製ＢＭ型粘度計）を測定し
た。 増粘性：２５℃において増粘剤無添加の場合に比べ粘度
が高くなる程増粘性は高い。 感温性：４０℃の粘度に対する２℃の粘度の比が小さい
程感温性は小さい。
感温性評価 アクリルエマルション〔市販品：濃度４９％〕１００重
量部、消泡剤〔ヘンケルＫＧａＡ製、デヒドラン１６２
０〕０．１重量部および増粘剤０．５重量部なる配合で
固形分４３％の水系エマルションを作成した。上記の配
合で、卓上ホモジナイザーにて３０００ｒｐｍで５分間
攪拌した後、１２時間静置させた。その後配合物を所定
の温度（２、２５、４０℃）に温調した後、６０ｒｐｍ
での粘度（（株）東京計器製ＢＭ型粘度計）を測定し
た。 増粘性：２５℃において増粘剤無添加の場合に比べ粘度
が高くなる程増粘性は高い。 感温性：４０℃の粘度に対する２℃の粘度の比が小さい
程感温性は小さい。
【００６８】
【表２】
【００６９】評価例２：水系エマルション塗料での増粘
性、感温性評価 二酸化チタン〔テイカ（株）製、ＪＲ−６００Ａ〕３５
０重量部、炭酸カルシウム〔三共製粉（株）製、エスカ
ロン＃２０００〕１００重量部、分散剤〔サンノプコ
（株）製、ノプコスパース４４−Ｃ〕４重量部、消泡剤
〔ヘンケルＫＧａＡ製、デヒドラン１６２０〕３重量
部、防腐剤〔サンノプコ（株）製、ノプコサイドＳＮ−
２１５〕２．４重量部、水１００重量部、グロス塗料用
エマルション（アクリル系）６０５重量部、プロピレン
グリコール３０重量部、造膜助剤〔イーストマンケミカ
ルカンパニー製、テキサノール〕１５重量部および増粘
剤１５重量部なる配合の水系エマルション塗料を作成し
た。その後作成塗料を所定の温度（２、２５、４０℃）
に温調した後、６０ｒｐｍでの粘度（（株）東京計器製
ＢＭ型粘度計）を測定した。 増粘性：２５℃において増粘剤無添加の場合に比べ粘度
が高くなる程増粘性は高い。 感温性：４０℃の粘度に対する２℃の粘度の比が小さい
程感温性は小さい。
性、感温性評価 二酸化チタン〔テイカ（株）製、ＪＲ−６００Ａ〕３５
０重量部、炭酸カルシウム〔三共製粉（株）製、エスカ
ロン＃２０００〕１００重量部、分散剤〔サンノプコ
（株）製、ノプコスパース４４−Ｃ〕４重量部、消泡剤
〔ヘンケルＫＧａＡ製、デヒドラン１６２０〕３重量
部、防腐剤〔サンノプコ（株）製、ノプコサイドＳＮ−
２１５〕２．４重量部、水１００重量部、グロス塗料用
エマルション（アクリル系）６０５重量部、プロピレン
グリコール３０重量部、造膜助剤〔イーストマンケミカ
ルカンパニー製、テキサノール〕１５重量部および増粘
剤１５重量部なる配合の水系エマルション塗料を作成し
た。その後作成塗料を所定の温度（２、２５、４０℃）
に温調した後、６０ｒｐｍでの粘度（（株）東京計器製
ＢＭ型粘度計）を測定した。 増粘性：２５℃において増粘剤無添加の場合に比べ粘度
が高くなる程増粘性は高い。 感温性：４０℃の粘度に対する２℃の粘度の比が小さい
程感温性は小さい。
【００７０】
【表３】
【００７１】評価例３：水系エマルション塗料での調色
性、グロス評価 ＜調色性試験＞評価例２で使用した塗料１００重量部、
消泡剤〔ヘンケルＫＧａＡ（株）製、デヒドラン１６２
０〕０．２重量部、黄土２．３重量部、赤錆０．２重量
部、黒顔料０．５重量部なる配合で、卓上ホモジナイザ
ーにて２０００ｒｐｍで１０分攪拌し均一化した。この
塗料をローラーにてスレート板に塗布し、Ａ、タッチア
ップテスト（１回塗りした塗膜が乾燥後、一部に刷毛に
よる上塗りを行う）Ｂ、ラビングテスト（塗膜面を指で
こする）Ｃ、スポッティングテスト（塗膜の別の部分に
塗料を少量落とし、スレート板を傾けて塗料を垂れさせ
る）を行い乾燥後、１回塗りの塗膜面との色の差異を観
察した。 ＜グロス試験＞評価例２で使用した塗料を脱脂したガラ
ス板上にアプリケーター（膜厚０．１５２ｍｍ）にて塗
布し、一日室温で乾燥した後、グロスメーターで６０度
鏡面光沢を測定した数値を記した。
性、グロス評価 ＜調色性試験＞評価例２で使用した塗料１００重量部、
消泡剤〔ヘンケルＫＧａＡ（株）製、デヒドラン１６２
０〕０．２重量部、黄土２．３重量部、赤錆０．２重量
部、黒顔料０．５重量部なる配合で、卓上ホモジナイザ
ーにて２０００ｒｐｍで１０分攪拌し均一化した。この
塗料をローラーにてスレート板に塗布し、Ａ、タッチア
ップテスト（１回塗りした塗膜が乾燥後、一部に刷毛に
よる上塗りを行う）Ｂ、ラビングテスト（塗膜面を指で
こする）Ｃ、スポッティングテスト（塗膜の別の部分に
塗料を少量落とし、スレート板を傾けて塗料を垂れさせ
る）を行い乾燥後、１回塗りの塗膜面との色の差異を観
察した。 ＜グロス試験＞評価例２で使用した塗料を脱脂したガラ
ス板上にアプリケーター（膜厚０．１５２ｍｍ）にて塗
布し、一日室温で乾燥した後、グロスメーターで６０度
鏡面光沢を測定した数値を記した。
【００７２】
【表４】
【００７３】
【発明の効果】本発明の効果は、感温性に優れ、調色性
を悪化させずまたグロスを低下させない新規な増粘剤並
びに当該増粘剤を配合してなる水系エマルションおよび
水系エマルション塗料を提供したことにある。本発明の
増粘剤を配合してなる水系エマルション塗料は塗料粘度
の温度依存性が少なく一年中を通して塗布作業性に優
れ、夏場における塗料のタレも少なく冬場における塗料
の希釈などの煩雑さもないという特徴を有する。
を悪化させずまたグロスを低下させない新規な増粘剤並
びに当該増粘剤を配合してなる水系エマルションおよび
水系エマルション塗料を提供したことにある。本発明の
増粘剤を配合してなる水系エマルション塗料は塗料粘度
の温度依存性が少なく一年中を通して塗布作業性に優
れ、夏場における塗料のタレも少なく冬場における塗料
の希釈などの煩雑さもないという特徴を有する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年３月１日（１９９９．３．１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７２】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 101/00 75:04） Ｆターム(参考） 4J002 AC071 AC081 AC091 BC051 BC071 BD031 BD121 BE021 BG001 BN151 CD001 CK021 CK042 CP031 FD090 FD332 GA00 GB00 GH01 GJ01 GL00 HA04 4J034 BA03 DB01 DB04 DB07 DG03 DG04 DG05 DG06 DG14 DG23 HA01 HA07 HB03 HB11 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA14 KA01 KB02 KC02 KC17 KC18 KC23 KC35 KD01 KD02 KD12 KD25 KE01 KE02 QA05 QB05 QB19 QC05 RA01 RA02 RA07 RA08 RA10 RA17 4J038 DG052 DG132 DG272 DG282 EA011 MA08 MA10 MA14 PB01 PB03 PB06 PC09 PC10
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（１）で示される化合物の１種以
上を含み、０．５重量％水溶液の曇点が６０〜１２０
℃、重量平均分子量が１〜８万であることを特徴とする
低感温性増粘剤。 ［式中、Ｘ、Ｚは酸素又は窒素を含有する炭素数４〜１
４からなる有機基又は、炭素数４〜１４の直鎖炭化水素
基であり、Ｙはジイソシアネート化合物から導かれる２
価の有機残基であり、ＯＲ、ＯＲ’、ＯＲ”は炭素数２
〜４のオキシアルキレン基であり、ａ、ｂ、ｄは１〜５
００の整数であり、ｃは１以上の整数である。］ - 【請求項２】 一般式（１）中のＸ、Ｚが炭素数４〜１
４の直鎖の炭化水素基であり、Ｙが炭素数４〜１０のジ
イソシアネート化合物から導かれる２価の有機残基であ
る請求項１に記載の低感温性増粘剤。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載の低感温性増粘剤
を０．０１〜１０重量％配合してなる水系エマルショ
ン。 - 【請求項４】 請求項１又は２に記載の低感温性増粘剤
を０．０１〜１０重量％配合してなる水系エマルション
塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05191799A JP3936977B2 (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | 低感温性増粘剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05191799A JP3936977B2 (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | 低感温性増粘剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000248046A true JP2000248046A (ja) | 2000-09-12 |
| JP3936977B2 JP3936977B2 (ja) | 2007-06-27 |
Family
ID=12900238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05191799A Expired - Fee Related JP3936977B2 (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | 低感温性増粘剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3936977B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002069430A (ja) * | 2000-08-28 | 2002-03-08 | Asahi Denka Kogyo Kk | 増粘、粘性調整剤 |
| JP2002194311A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-10 | San Nopco Ltd | 増粘剤および粘着剤組成物 |
| JP2005187813A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-07-14 | Rohm & Haas Co | 縮合ポリマー主鎖を含有する非イオン性会合性増粘剤 |
| JP2009509028A (ja) * | 2005-09-21 | 2009-03-05 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 非水性液体コーティング組成物 |
| WO2014007366A1 (ja) * | 2012-07-06 | 2014-01-09 | 住友精化株式会社 | ポリアルキレンオキシド変性物 |
| JP2014533753A (ja) * | 2011-11-18 | 2014-12-15 | コアテツクス | アルキルシクロヘキサノールアルコキシレートを含有する会合性非イオン性増粘剤、その使用および該増粘剤を含有する配合物 |
-
1999
- 1999-02-26 JP JP05191799A patent/JP3936977B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4650967B2 (ja) * | 2000-08-28 | 2011-03-16 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 増粘、粘性調整剤を含有する水系メタリックベース塗料組成物 |
| JP2002069430A (ja) * | 2000-08-28 | 2002-03-08 | Asahi Denka Kogyo Kk | 増粘、粘性調整剤 |
| JP2002194311A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-10 | San Nopco Ltd | 増粘剤および粘着剤組成物 |
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| JP4516416B2 (ja) * | 2003-12-10 | 2010-08-04 | ローム アンド ハース カンパニー | 縮合ポリマー主鎖を含有する非イオン性会合性増粘剤 |
| JP2009509028A (ja) * | 2005-09-21 | 2009-03-05 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 非水性液体コーティング組成物 |
| US8691006B2 (en) | 2005-09-21 | 2014-04-08 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Non-aqueous, liquid coating compositions |
| JP2014533753A (ja) * | 2011-11-18 | 2014-12-15 | コアテツクス | アルキルシクロヘキサノールアルコキシレートを含有する会合性非イオン性増粘剤、その使用および該増粘剤を含有する配合物 |
| WO2014007366A1 (ja) * | 2012-07-06 | 2014-01-09 | 住友精化株式会社 | ポリアルキレンオキシド変性物 |
| KR20150036175A (ko) * | 2012-07-06 | 2015-04-07 | 스미토모 세이카 가부시키가이샤 | 폴리알킬렌옥시드 변성물 |
| JPWO2014007366A1 (ja) * | 2012-07-06 | 2016-06-02 | 住友精化株式会社 | ポリアルキレンオキシド変性物 |
| US9605107B2 (en) | 2012-07-06 | 2017-03-28 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Modified polyalkylene oxide |
| KR102005465B1 (ko) | 2012-07-06 | 2019-07-31 | 스미토모 세이카 가부시키가이샤 | 폴리알킬렌옥시드 변성물 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3936977B2 (ja) | 2007-06-27 |
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