JP2000239414A - 二軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 滑り性が良好で粒子脱落が少なく、かつ絶縁
耐圧が高く絶縁欠陥の少ない、フイルムコンデンサ用誘
電体、離型シート、フロピーディスクベースなどに適し
た二軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフイルムを
提供する。 【解決手段】 辺長比（最大辺長／最小辺長）の平均値
が１〜３、平均粒径（面積円相当径の平均値）が０．０
５μｍ〜３μｍの直方体形状の不活性微粒子を０．０５
重量％以上２重量％未満含有する二軸配向ポリ−ｐ−フ
ェニレンスルフィドフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向ポリ−ｐ
−フェニレンスルフィドフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィ
ドフイルムは優れた耐熱性、耐薬品性、電気特性を持つ
ことから、電気絶縁材料、電子部品、音響振動板、離型
材など様々な分野に単体または複合体の形態で使用され
ている。

【０００３】従来より、二軸配向ポリ−ｐ−フェニレン
スルフィドフイルムの性質を改善するために、これに不
活性粒子を配合することが知られている。

【０００４】（１）たとえば特開昭５５−３４９６８号
公報には、フイルム表面粗度を調整する目的で重合時あ
るいは重合終了時にポリマ中に不活性無機粒子を添加
し、または重合のために使用した不溶解塩を一定量ポリ
マ中に残存させることが開示されている。また、特開昭
６０−２５７５１０号公報には、二軸配向ポリ−ｐ−フ
ェニレンスルフィドフイルムをコンデンサに用いた場合
に、その容量および絶縁破壊電圧のバラツキを小さくす
るために、微細突起密度および粗大突起密度を一定範囲
に調整した二軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフ
イルムが開示されており、必要に応じて溶融押出工程以
前の任意の段階で、樹脂組成物中に微粒子を分散させる
ことが開示されている。さらに、特開昭６３−２４５４
４２号公報には、粒径０．０１〜５μｍの不活性無機粒
子と特定嵩密度のポリ−ｐ−フェニレンスルフィド樹脂
粉末とを混合し、溶融押出して微粒子を分散させる方法
が開示されている。

【０００５】（２）再公表公報平２−８０８６７７号に
は、沸点が１８０〜２９０℃の液体中に平均粒径が３μ
ｍ以下になるよう固体微粒子を分散させたスラリーをポ
リフェニレンスルフィド粉末に混合し、この混合物をベ
ント孔を有する押出機で溶融混練し、その後に液体成分
だけをベント孔から除去して固体微粒子をポリフェニレ
ンスルフィドポリマ中に微分散させる方法が開示されて
いる。さらに、固体微粒子として特定形状の炭酸カルシ
ウムを用いることが特開平０５−０６５３５３号、特開
平０５−１６３３７０号公報などに開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来公知の方法には次のような欠点があった。すな
わち、（１）の方法において、ポリマ重合時に添加する
方法は、例えば特開平２−９１１３０号公報に開示され
るように、この重合が強塩基性溶媒を用いた溶液重合で
あることから不活性無機粒子や不溶解塩をポリマ中に微
分散させることは困難であり、粗粒が発生しやすい。一
方、重合後単離したポリマと不活性微粒子を混合して添
加する場合にも、不活性微粒子が２次凝集しやすく粗粒
が発生しやすい。

【０００７】また（２）の方法において、固体微粒子と
液体の種類を選択することで、いわゆるスラリ状での微
粒子の２次凝集が抑制されて小径微粒子の適用や粒子形
状の選択が可能となり、フイルムの使用目的に合った粒
子選択が可能となった。しかしながら、フイルム中での
不活性微粒子の２次凝集抑制は十分でなく、粗粒が発生
し易い、粒子が脱落し易いなどの欠点があった。

【０００８】このように、従来の方法は、粗粒の発生や
粒子の脱落のため、例えばフロッピーディスクなどの磁
気記録媒体のベースとしたときには、フイルム表面のこ
れらの欠陥部分が記録抜けするいわゆるドロップアウト
が多く発生する欠点があった。また、二軸延伸製膜時に
は添加した粒子の周囲にはボイド（空隙）が形成され、
一般的に粒子径が大きいほど大きなボイドになる。例え
ば、１０μｍ以下の薄いフイルムをコンデンサー誘電体
として使用した場合には、上述の粗粒や粒子の脱落によ
りフイルムに絶縁欠陥を作るため、コンデンサー製造の
不良率が大きくなるなどの欠点があった。

【０００９】本発明の課題は、上述の欠点を解消し、滑
り性が良好で粗大突起が少なく粒子脱落の少ない、また
薄いフイルムとしたときの絶縁耐圧が高く絶縁欠陥が少
ないフイルムコンデンサ用誘電体、離型シート、フロピ
ーディスクベースなどに適した二軸配向ポリ−ｐ−フェ
ニレンスルフィドフイルムを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の二軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド
フイルムは、直方体状の不活性微粒子を含有する二軸配
向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフイルムであって、
フイルム中での直方体状の不活性微粒子の辺長比（最大
辺長／最小辺長）の平均値が１〜３、平均粒径（面積円
相当径の平均値）が０．０５μｍ〜３μｍであり、さら
に該不活性微粒子のフイルム中での含有量が０．０５重
量％以上２重量％未満であることを特徴とするものから
なる。

【００１１】とくにこの二軸配向ポリ−ｐ−フェニレン
スルフィドフイルムにおいては、不活性微粒子が、辺長
比が１の立方体形状を有するカルサイト型炭酸カルシウ
ムであることが好ましい。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について望ましい
実施の形態とともに詳細に説明する。本発明において、
不活性微粒子とは、少なくとも３００℃の温度では固体
の粒子であり、有機物であるか、無機物であるかは問わ
ない。かかる不活性微粒子の例としては、シリカ、アル
ミナ、炭酸カルシウム、酸化チタン、珪酸アルミニウ
ム、硫酸バリウムなどのミネラル類、金属、金属酸化
物、金属塩類、高融点ポリマ、架橋ポリマなどが挙げら
れる。ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳ
と略称することがある。）への分散性、熱安定性などの
点でシリカ、炭酸カルシウムが好ましく、直方体形状の
微粒子とする点でカルサイト型炭酸カルシウムが特に好
ましい。カルサイト型炭酸カルシウムとはＸ線による広
角回折プロファイル中の強い回折ピークの上位５つが、
回折角２９．４°、３６．０°、４０．４°、４３．１
°、４７．５°、４８．５°に観察されるものを言う。

【００１３】本発明において、直方体状の不活性微粒子
とは、たとえば図１に示すような形状のものであり、フ
イルム中の個々の粒子が実質的に６面体の形状を成すも
のを指す。ここで、各面間の内角は８０〜１００度の範
囲が好ましく、８５〜９５度の範囲がフイルム特性の点
でより好ましい。フイルム中の粒子形状は、スパッタリ
ング装置を用いてフイルム表面をイオンエッチングして
不活性微粒子を露出させ、常法により走査型電子顕微鏡
にて観察できる。本発明の直方体状の不活性微粒子は、
辺長比（各々面の境界をなす辺の長さの最小長さに対す
る最大長さの比の平均値）が１〜３の範囲であり、フイ
ルムの表面特性、絶縁耐圧、粒子脱落の点から１〜２の
範囲が好ましい。図１に示した例では、各辺の長さａ、
ｂ、ｃがａ＜ｂ＜ｃの関係にあるので、辺長比はｃ／ａ
となる。

【００１４】一般に不活性微粒子とポリマとは親和性が
低い（弱い）ため、延伸時の応力で粒子とポリマの界面
で剥離が起こり粒子周りにボイド（空隙）が生じやす
い。このとき、辺長比が１に近いほどボイドとなりにく
く、辺長比が大きいほど大きなボイドとなりやすく粒子
脱落が生じやすい。また、辺長比が大きいほどフイルム
表面に形成する突起高さが不揃いとなる。このため十分
な滑り性を得ようとすると該微粒子の添加量を増やさね
ばならず、フイルムの絶縁耐圧が低下しやすい。また、
厚さ１０μｍ以下の薄いフイルムとした場合には粒子径
がフイルム厚さに近づくため、ボイドによる絶縁耐圧の
低下傾向が強く、辺長比は１〜１．５の範囲が特に好ま
しい。

【００１５】本発明において、かかる不活性微粒子の平
均粒径（本発明では、面積円相当径の平均値と定義す
る。）は、０．０５μｍ〜３μｍの範囲とする必要があ
る。平均粒径が０．０５μｍ未満では、フイルムの滑り
性が十分でなく、また、ポリマへの分散前およびポリマ
への混練中に２次凝集が起こりやすいため粗粒が発生
し、フイルム表面に粗大突起が発生しやすい。このた
め、粒子脱落の増加や１０μｍ以下の薄いフイルムとし
たときには絶縁欠陥の増加となりやすい。平均粒径が３
μｍを超えると、該微粒子の周囲にできるボイドが大き
くなるため、粒子脱落の増加や１０μｍ以下の薄いフイ
ルムとしたときには絶縁欠陥の増加となりやすい。平均
粒径はフイルム厚みや使用目的に応じて適宜選択される
が、好ましい平均粒径は０．１μｍ〜２μｍの範囲であ
り、さらに好ましくは０．２μｍ〜２μｍの範囲であ
る。

【００１６】本発明において、かかる不活性微粒子の添
加量は０．０５重量％〜２重量％の範囲である。添加量
が０．０５重量％未満では、フイルムの滑り性が十分で
なく、２重量％を超えるとボイドによる絶縁耐圧の低下
や、フイルム特性の低下が生じやすい。不活性微粒子の
添加量はフイルム厚さや、使用目的、所望する表面突起
形状などで決められるが、例えば、１０μｍ以下の薄い
フイルムとしたときには、フイルムの電気特性の点から
０．１重量％〜１重量％が特に好ましい。

【００１７】このように、本発明の不活性微粒子は直方
体形状で平均粒径が０．０５μｍ〜３μｍの範囲にある
が、これら粒子形状はフイルム中で測定した数値であ
り、添加前の粒子形状をなんら制約するものではない。
また、該不活性微粒子の分散性、ポリマとの親和性を高
めるなどの目的で、該微粒子を表面処理することは差し
支えない。また、本発明の二軸配向ポリ−ｐ−フェニレ
ンスルフィドフイルム（以下、ＰＰＳフイルムと略称す
ることがある。）は、上記直方体状の不活性微粒子以外
の粒子（以下、他粒子と称することがある。）を含むこ
とは差し支えない。この場合、フイルム特性の点から他
粒子の含有量は全粒子量の５０重量％未満が好ましい。

【００１８】本発明においてポリ−ｐ−フェニレンスル
フィド（以下ＰＰＳと称することがある）とは、繰り返
し単位の７０モル％以上、好ましくは８５モル％以上が
下記構造式化１で示される構成単位からなる重合体をい
う。係る成分が７０モル％未満ではポリマの結晶性、熱
転移温度等が低くなりＰＰＳを主成分とする樹脂組成物
からなるフイルムの特長である耐熱性、寸法安定性、機
械的特性等を損なう。

【００１９】

【化１】

【００２０】繰り返し単位の３０モル％未満、好ましく
は１５モル％未満であれば共重合可能なスルフィド結合
を含有する単位が含まれていても差し支えない。繰り返
し単位の３０モル％未満、好ましくは１５モル％未満の
繰り返し単位としては、例えば、３官能単位、エーテル
単位、スルホン単位、ケトン単位、メタ結合単位、アル
キル基等の置換基を有するアリール単位、ビフェニル単
位、ターフェニレン単位、ビニレン単位、カーボネート
単位などが具体例としてあげられ、このうち１つまたは
２つ以上共存させて構成することができる。この場合、
該構成単位は、ランダム共重合、ブロック共重合いずれ
の形態でも差し支えない。また、ポリマの末端または末
端近くに前記ポリマの主要構成単位化１以外の構成単位
が存在することはなんら差し支えない。該組成物中の残
りの３０重量％未満はＰＰＳ以外のポリマ、着色剤、紫
外線吸収剤などの添加物を含むことも差し支えない。

【００２１】本発明におけるＰＰＳフイルムとは、例え
ば、特公昭６３−１２７７２号公報に記載されている方
法などと同様に製造される。すなわち、溶融押出法によ
り成形された実質的に無配向の非晶フイルムを、二軸延
伸法により二軸配向させたのち熱処理を施して得られる
ＰＰＳフイルムである。該フイルムの厚みは、０．３μ
ｍ〜３００μｍの範囲が好ましく、０．５μｍ〜１５０
μｍの範囲がさらに好ましい。本発明におけるＰＰＳフ
イルムの溶融粘度は、３００℃、せん断速度２００ｓｅ
ｃ^-1のもとで１００ポイズ以上が好ましい。係る溶融粘
度が１００ポイズ未満では、シートの機械的特性、耐熱
性に劣りＰＰＳフイルムの特徴が発揮出来ない。また、
溶融粘度は高い方がフイルムの熱的、機械的特性が良好
になるが、高過ぎると押出機に高負荷がかかることや瀘
過装置などに大きな圧力がかかることなどから設備が大
型となり好ましくない。さらに高粘度になると、流動性
が悪くなり実用的な成形が困難となる。溶融押出成形に
好ましい溶融粘度は５００ポイズ〜３００００ポイズの
範囲であり、さらに１０００ポイズ〜１５０００ポイズ
の範囲がより好ましい。またこの溶融粘度はＰＰＳフイ
ルムとした後でも変化しない。

【００２２】次に、本発明のＰＰＳフイルムの製法につ
いて述べる。 （１）ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドの重合方法 例えば、特開平２−９１１３０号公報に記載されている
方法などと同様に作製することができる。すなわち、硫
化アルカリとｐ−ジハロベンゼンを極性溶媒中で高温高
圧下に反応させる方法を用いる。特に、硫化ナトリウム
とｐ−ジクロロベンゼンをＮ−メチル−２−ピロリドン
（以下、ＮＭＰと略称することがある。）等のアミド系
極性溶媒中で反応させるのが好ましい。この場合、重合
度を調節するために、苛性アルカリ、カルボン酸アルカ
リ金属塩等のいわゆる重合助剤を添加して２３０〜２８
０℃で反応させるのが最も好ましい。重合系内の圧力お
よび重合時間は、使用する助剤の種類や量および所望す
る重合度などによって適宜決定される。重合終了後、系
を徐冷して析出させたポリマを水中または有機溶媒中に
投入してできるスラリーをフィルターで瀘別してポリマ
ケークを得る。得られたポリマケークは、イオン交換水
または有機溶媒にて洗浄を繰り返した後、必要に応じて
さらに酢酸塩等の水溶液中で３０〜１００℃の温度で１
０〜６０分間撹拌処理後、イオン交換水にて３０〜８０
℃の温度にて数回洗浄を繰り返した後乾燥し、ポリマ粉
末とする。

【００２３】（２）不活性微粒子分散ペレットの製法 上述のようにして得られたＰＰＳポリマ粉末と液体中に
不活性微粒子を分散させたスラリーとを混合し、該混合
物をベント押出機に供給して溶融混練と同時に該液体を
除去し、ＰＰＳポリマ中に不活性微粒子を分散させる。
好ましい分散方法は、まず不活性微粒子を沸点が１８０
℃〜２９０℃の液体中に微分散させスラリーとする（以
下、微粒子スラリーと称することがある。）。ここで必
要に応じて瀘過やデカンター等により、粗大粒子や微小
粒子を除去することは好ましい。ここで、微粒子の粒径
が小さいほどスラリー中で２次凝集が起こりやすく、ス
ラリー中における微粒子の２次凝集の安定性の点で不活
性微粒子の平均粒径は０．０５μｍ以上が好ましく、
０．１μｍ以上がさらに好ましい。また、本発明のフイ
ルムとするには、該微粒子の平均粒径はスラリー中にお
いても０．０５μｍ〜３．０μｍの範囲が好ましく、か
つ微粒子の濃度は２次凝集の点から８０重量％以下が好
ましい。該液体としては、例えばエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ＮＭＰ、ジフェニルエーテル
などが挙げられるが、該液体の沸点以上でＰＰＳを溶解
しない前２者が特に好ましい。ここで、該スラリー中お
よび／またはポリマ中における微粒子の２次凝集を防止
する目的で、必要に応じて該微粒子の表面処理、スラリ
ー中への界面活性剤の添加などを行なってもなんら差し
支えない。

【００２４】次いで、上述の微粒子スラリーをＰＰＳポ
リマ粉末に混合後ベント孔を有する押出機に供給する方
法、またはＰＰＳポリマをベント孔を有する押出機に供
給し該ポリマが溶融前または／および溶融中に該微粒子
スラリーを強制的に注入する方法等により、微粒子スラ
リーが溶融状態のＰＰＳポリマに混練されると同時にベ
ント孔より該液体成分を除去することにより、ＰＰＳポ
リマ中に不活性微粒子を微分散させる。ここで、ＰＰＳ
粉末に対する該液体成分の割合は、分散性、液体成分の
除去効率の点から３０重量％以下が好ましく、２０重量
％以下がさらに好ましい。押出機から吐出されたガット
状の該ポリマは、常法により水浴中などで冷却後、切断
してＰＰＳポリマ中に不活性微粒子が分散したペレット
（以下、粒子ペレットと称することがある。）となる。
また、ここで押出機に成形用の口金を設けて、直接シー
ト状にキャストすることも可能である。さらに、押出機
と口金の間に瀘過装置を設け、該混練ポリマ中の粗粒を
除去することも好ましい方法である。

【００２５】また、（１）で得たＰＰＳ粉末のみを
（２）と同様の方法で不活性微粒子を含まないペレット
（以下、無粒子ペレットと称することがある。）とし、
フイルム製造の際に上記粒子ペレットと混合して使用す
ることができる。

【００２６】（３）二軸配向ＰＰＳフイルムの製法 ＰＰＳフイルムとするには、例えば特公昭６３ー１２７
７２号公報などに記載の公知の方法を用いる。すなわち
上述のようにして得られた粒子ペレットおよび／または
無粒子ペレットを減圧下で乾燥した後、公知の押出機に
供給してスリットダイから溶融吐出させ急冷して非晶シ
ートに成形する。ここで塵埃または添加物の凝集物など
粗大異物を除去する目的で、押出機と口金の間に瀘過装
置を設けることは欠点の少ないフイルムを得る上で好ま
しい。成形法は常法が適用でき、例えばＴダイからポリ
マを吐出させ、表面温度２５℃のドラム上に静電印加法
で密着させて急冷し非晶シートとすることができる。次
いで、この非晶シートを表面温度が９０℃以上１２０℃
未満の同周速のロール群に巻き付け、表面温度が９０℃
以下の周速の異なるロールとの間で長手方向（ＭＤ）に
３〜５倍に延伸し一軸延伸フイルムとする。次に９０℃
〜１３０℃のテンター内で長手方向と直交する方向（Ｔ
Ｄ）に２〜４倍延伸して二軸配向フイルムとし、引き続
きテンター内で２００℃以上融点以下の温度範囲で２〜
６０秒間定長熱処理し、必要に応じて引き続き２００℃
以上融点以下の温度範囲で制限収縮させてＰＰＳフイル
ムとする。

【００２７】〔特性の測定、評価法〕 （１）フイルム中の不活性微粒子の形状 走査型電子顕微鏡の試料台に固定した測定フイルム表面
を、スパッタリング装置を用いて真空度１０^-3Ｔｏｒ
ｒ、電圧０．２５ＫＶ、電流１２．５ｍＡの条件にて１
０分間、イオンエッチング処理を施す。次に、同装置に
て該表面に金スパッタを施し、走査型電子顕微鏡にて１
００００〜３００００倍の写真を撮影する。

【００２８】Ａ．辺長比 粒子の辺長比（Ｋ）は、上記写真から１００個以上ｎ個
の粒子の最大辺長（ＬLi）、最小辺長（ＬSi）を測定
し、下記数１の式により求める。ここで、粒子の辺長
とは直方体をなす各面の境界をなす辺（稜線）の長さで
ある。

【００２９】

【数１】

【００３０】Ｂ．平均粒径 平均粒径（Ｄ）は、上記写真から１００個以上ｎ個の粒
子の面積円相当径（Ｄi）を求め、下記数２の式によ
り求める。ここで面積円相当径（Ｄｉ）は個々の外接円
の直径である。

【００３１】

【数２】

【００３２】（２）粒子含有量 フイルムをα−クロロナフタレンに溶解し、熱時に濾過
を行って粒子を分離し、フイルム全重量に対する比率
（重量％）で表す。また、必要に応じて赤外分光法、蛍
光Ｘ線法、ＳＥＭ−ＸＭＡを利用して定量することもで
きる。

【００３３】（３）表面粗さ ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準じて中心線平均粗さ（Ｒａ）
で表した。測定条件は針径２μｍ、荷重７０ｍｇ、測定
基準長０．２５ｍｍ、カットオフはフイルム厚み１０μ
ｍ未満は０．０８ｍｍ、フイルム厚み１０μｍ以上は
０．２５ｍｍである。

【００３４】（４）摩擦係数 ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４Ｂに準じて測定した。

【００３５】（５）粒子脱落 水平に固定された直径１５ｍｍのステンレス製丸棒に２
０ｍｍ幅×３００ｍｍ長に裁断したフイルム試料を接触
させ、フイルム加重１ｋｇ／ｍｍ² 、移動速度５００ｍ
ｍ／分で５０回擦った。鋼製ロッド（ステンレス製丸
棒）表面に付着した粉の付着幅を測定し、下記基準で表
した。 ○：フイルムキズの面積が擦った面積の２０％未満 △：フイルムキズの面積が擦った面積の５０％未満 ×：フイルムキズの面積が擦った面積の５０％以上

【００３６】（６）絶縁耐圧（絶縁破壊電圧） ＪＩＳ−Ｃ２３１８に準じて測定した。

【００３７】（７）絶縁欠陥 真鋳製の電極（１５０ｍｍ×２００ｍｍ、表面粗度２
Ｓ）と、アルミニウム蒸着ポリエステルフイルムのアル
ミ面（表面抵抗２Ω／□以下）との間に、測定フイルム
（２００ｍｍ×２５０ｍｍ）を挟み、測定フイルムの厚
みあたり１５０Ｖ／μｍの直流電圧を９０秒間印加した
際の絶縁破壊個数を数えた。

【００３８】

【実施例】次に、本発明の実施例を挙げて、さらに詳細
に説明する。 実施例１ （１）ＰＰＳポリマの作製 ５０Ｌオートクレーブ（ＳＵＳ３１６製）に水硫化ナト
リウム（ＮａＳＨ）５６．２５モル、水酸化ナトリウム
５４．８モル、酢酸ナトリウム１６モル、およびＮ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）１７０モルを仕込む。次に、
窒素ガス気流下に撹拌しながら内温を２２０℃まで昇温
させ脱水を行なった。脱水終了後、系を１７０℃まで冷
却した後、５５モルのｐ−ジクロロベンゼン（ｐ−ＤＣ
Ｂ）と０．０５５モルの１，２，４，−トリクロロベン
ゼン（ＴＣＢ）を２．５ＬのＮＭＰとともに添加し、窒
素気流下に系を２．０ｋｇ／ｃｍ² まで加圧封入した。
２３５℃にて１時間、さらに２７０℃にて２〜５時間撹
拌下にて加熱後、系を室温まで冷却、得られたポリマの
スラリーを水２００モル中に投入し、７０℃で３０分間
撹拌後、ポリマを分離する。このポリマをさらに約７０
℃のイオン交換水（ポリマ重量の９倍）で撹拌しながら
５回洗浄後、約７０℃の酢酸リチウムの５重量％水溶液
にて窒素気流下にて約１時間撹拌した。さらに、約７０
℃のイオン交換水で３回洗浄後、分離し、１２０℃、
０．８〜１ｔｏｒｒの雰囲気下で２０時間乾燥すること
によって白色のＰＰＳ粉末が得られた。

【００３９】次に、このＰＰＳ粉末を市販の窒素ガス雰
囲気下２０〜９０℃のＮＭＰ（ＰＰＳポリマ重量の３倍
量）にて５分間〜１時間の撹拌処理を１〜５回行なっ
た。このＰＰＳ粉末をさらに約７０℃のイオン交換水で
４回洗浄した後分離し、上記のようにして乾燥すること
によって白色のＰＰＳ粉末を得た。このＰＰＳ粉末の３
００℃における溶融粘度は５０００ポイズであった。

【００４０】（２）ペレットの作製 辺長比１．０、平均粒径０．５μｍの直方体形状（この
場合、立方体形状）のカルサイト型炭酸カルシウムをエ
チレングリコール中に５０重量％微分散させたスラリー
を調製した。このスラリーを１μｍカットフィルターで
濾過した後上述のＰＰＳ粉末にヘンシェルミキサを用い
て炭酸カルシウムが５．０重量％となるよう混合した。
次いで、２個所のベント孔を有する２軸押出機に供給
し、溶融混練と同時にベント孔よりエチレングリコール
を除去し、ガット状に押出し、水中で冷却後切断して粒
子ペレットとした。また、ＰＰＳ粉末のみを上記同様に
溶融押出し、無粒子ペレットとした。

【００４１】（３）二軸配向ＰＰＳフイルムの作製 上述の粒子ペレットおよび無粒子ペレットを炭酸カルシ
ウムが０．５重量％となるよう混合し、回転式真空乾燥
機で１５０℃、３ｍｍＨｇの減圧下で３時間処理して結
晶化ペレットとした。次いで、この結晶化ペレットを９
０ｍｍφの単軸押出機に供給し、溶融温度３３０℃、瀘
過精度１０μｍのフィルターを通過させて、リップ幅４
００ｍｍ、スリット間隙１．５ｍｍのステンレス製Ｔダ
イから吐出させ、表面を３０℃に保った金属ドラム上で
冷却固化して、厚さ６５μｍの非晶シートとした。次い
で、この非晶シートを表面温度９５℃の回転ロール群に
巻き付けて加熱し、引き続いて配置された表面温度２５
℃のロールとの間で３．５倍にフイルムの長手方向（Ｍ
Ｄ）に延伸した。次いで、テンターで１００℃の熱風が
循環する室内でフイルムの長手方向と直交する方向（Ｔ
Ｄ）に３．５倍延伸し、引き続いて２６０℃の熱風が循
環する室内で１０秒間定長熱処理して厚さ５μｍのＰＰ
Ｓフイルムを得た。

【００４２】このフイルムの表面をプラズマエッチング
し走査型電子顕微鏡を用いてフイルム中の粒子を観察し
た。結果はスラリー中での形状と変化がなく辺長比１．
０、平均粒径０．５μｍであった。このフイルムは滑り
性が良好で粒子脱落が極めて少なく、絶縁耐圧に優れ、
絶縁欠陥が極めて少ないものであった。評価結果を表１
にまとめて示した。

【００４３】実施例２、３ 辺長比２．０（実施例２）および辺長比２．５（実施例
３）とする以外は実施例１と同様に厚さ５μｍのＰＰＳ
フイルムを得た。これらのフイルムは、滑り性が良好で
粒子脱落が極めて少なく、絶縁耐圧に優れ、絶縁欠陥が
極めて少ないものであった。評価結果を表１にまとめて
示した。

【００４４】比較例１ 辺長比を３．５とする以外は実施例１と同様に厚さ５μ
ｍのＰＰＳフイルムを得た。このフイルムは粒子脱落が
あり、絶縁耐圧、絶縁欠陥に劣るものであった。評価結
果を表１にまとめて示した。

【００４５】比較例２ 粉砕後にふるいで分級した平均粒径０．５μｍの重質炭
酸カルシウム微粉末をヘンシェルミキサを用いて実施例
１（１）で作製したＰＰＳ粉末と混合した。次いで、こ
の混合物を２軸の強混練タイプ押出機で溶融混練し炭酸
カルシウムを０．５重量％含む粒子ペレットとした。次
いで、実施例１と同様の方法で厚さ５μｍのＰＰＳフイ
ルムとした。このフイルムは、実施例１（本発明）のフ
イルムに比べると滑り性が悪く、粒子脱落が多い、絶縁
欠陥が多いフイルムであった。このフイルム中の粒子形
状は不定形であり、辺長比５．０、平均粒径０．５μｍ
であった。評価結果を表１にまとめて示した。

【００４６】比較例３ 平均粒径０．５μｍの球状炭酸カルシウムのエチレング
リコールスラリーを用いた以外は、実施例１と同様に５
μｍ厚みのＰＰＳフイルムを得た。このフイルムは、不
定形粒子に比べると良好な滑り性、絶縁耐圧を示すが、
本発明のフイルムに比べると粒子脱落、絶縁欠陥の点で
不十分なものであった。評価結果を表１にまとめて示し
た。

【００４７】実施例４，５、比較例４，５ 辺長比１．０、平均粒径０．５μｍの実施例１の粒子ペ
レットを用いて粒子添加量およびフイルム厚みの異なる
フイルムをを実施例１と同様に作製した。粒子添加量
０．０３重量％（比較例４）および添加量２．３重量％
（比較例５）のフイルムはともに粒子脱落、絶縁欠陥の
点で不十分であり、粒子添加量は０．０５〜２重量％の
範囲が好ましいことが判る。評価結果を表２にまとめて
示した。

【００４８】実施例６〜８、比較例６，７ 辺長比１．０の直方体炭酸カルシウム粒子の平均粒径を
変更して実施例１と同様の方法で厚さ２μｍのＰＰＳフ
イルムを作製した。平均粒径０．０２μｍ（比較例
６）、平均粒径３．５μｍ（比較例７）はともに粒子脱
落、絶縁欠陥の点で不十分であり平均粒径は０．０５〜
３μｍの範囲が好ましいことがわかる。評価結果を表３
にまとめて示した。

【００４９】実施例９，１０、比較例８ 平均粒径１．５μｍで辺長比の異なる炭酸カルシウム粒
子を用いて、実施例１と同様の方法で、添加量０．３重
量％、厚さ７５μｍのＰＰＳフイルムを作製した。辺長
比５．０（比較例８）のフイルムは滑り性が不十分で、
粒子脱落が多いものであった。評価結果を表４にまとめ
て示した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、滑り性が良好で粒子脱
落の少ない、かつ絶縁耐圧、絶縁欠陥に優れた二軸配向
ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフイルムが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】直方体状の不活性微粒子の斜視図である。

【符号の説明】

ａ、ｂ、ｃ 各辺の長さ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 81/02 Ｃ０８Ｌ 81/02 // Ｈ０１Ｇ 4/18 ３３０ Ｈ０１Ｇ 4/18 ３３０Ａ Ｂ２９Ｋ 81:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 黒目 泰一 岐阜県安八郡神戸町大字安次900番地の１ 東レ株式会社岐阜工場内 Ｆターム(参考） 4F071 AA63 AB21 AD02 AF27 AF39 AH12 BB08 BC01 4F210 AA34 AB16 AC04 AE01 AG01 QA02 QA03 QC06 QG01 QG18 QW07 4G076 AA16 CA01 CA02 CA25 CA26 CA29 DA18 DA30 4J002 CN011 DE206 5E082 BC35 BC38 FF14 FG06 FG22 FG27 FG34 FG48 FG54 FG56 MM22 MM23 MM24 PP03 PP09 PP10

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 直方体状の不活性微粒子を含有する二軸
   配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフイルムであっ
   て、フイルム中での直方体状の不活性微粒子の辺長比
   （最大辺長／最小辺長）の平均値が１〜３、平均粒径
   （面積円相当径の平均値）が０．０５μｍ〜３μｍであ
   り、さらに該不活性微粒子のフイルム中での含有量が
   ０．０５重量％以上２重量％未満であることを特徴とす
   る二軸配向ポリ−ｐ−フェニレンスルフィドフイルム。
2. 【請求項２】 不活性微粒子が、辺長比が１の立方体形
   状を有するカルサイト型炭酸カルシウムであることを特
   徴とする請求項１記載の二軸配向ポリ−ｐ−フェニレン
   スルフィドフイルム。