JP2000234077A

JP2000234077A - 電着塗料用樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000234077A
Application number: JP11357189A
Authority: JP
Inventors: Jiro Nishiguchi; 滋朗西口; Shinji Hirato; 伸治平戸; Reijiro Nishida; 礼二郎西田
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1998-12-17
Filing date: 1999-12-16
Publication date: 2000-08-29

Abstract

(57)【要約】【課題】貯蔵安定性に優れ、そして低温硬化性に優れ
た塗膜を形成することができる電着塗料用樹脂組成物を
提供すること。【解決手段】（Ａ）水酸基含有樹脂、及び（Ｂ）１分
子中に少なくとも１個のアミド結合及び少なくとも１個
のアルコール性水酸基を有するアミドアルコールにより
ブロックされたポリイソシアネート化合物を含んでなる
ことを特徴とする電着塗料用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な電着塗料用樹
脂組成物に関し、更に詳細には、防食性に優れ、さらに
低温硬化性に優れた塗膜を形成し得る電着塗料用樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】電着塗料は、つきまわり性
に優れ、また耐久性や防食性などの性能に優れた塗膜を
形成することができるため、従来より、それらの性能が
要求される用途分野、例えば自動車車体の塗装、電気器
具の塗装等に広く採用されている。

【０００３】電着塗料は、一般に、基体樹脂である水酸
基含有樹脂と硬化剤であるブロック剤でブロックされた
ポリイソシアネート化合物とから構成されている。

【０００４】従来のブロックポリイソシアネート化合物
はそのブロック剤の構造に起因して、通常は１６０℃よ
りも高い温度でブロック剤が解離し、遊離したイソシア
ネート基が基体樹脂の水酸基と反応するというものであ
った。

【０００５】しかしながら、近年、自動車工業での車体
用金属板のコーティングに際して、プラスチック部材が
併用されるようになり、該プラスチック部材が溶融しな
いような低い焼付け温度でブロック剤を解離し、基体樹
脂と反応させることができるブロックポリイソシアネー
ト化合物の開発が要望されている。

【０００６】ブロックポリイソシアネート化合物から比
較的低い焼付け温度でブロック剤を解離させる手法とし
て、例えば、ポリイソシアネート化合物をオキシムによ
りブロックする方法が知られている。しかしながら、オ
キシムでブロックされたポリイソシアネート化合物を含
有する電着塗料組成物は、貯蔵中にオキシムブロック剤
が解離して塗料粘度が上昇し、しかも電着塗面の平滑性
が著るしく低下するという問題点がある。

【０００７】本発明者等は、上記の如き問題点を解消
し、貯蔵安定性に優れており、そして低温硬化性に優れ
た塗膜を形成し得る電着塗料用組成物を開発すべく、鋭
意研究を重ねた結果、今回、水酸基含有樹脂と、分子内
にアミド結合とアルコール性水酸基を有するアミドアル
コールでブロックされたポリイソシアネート化合物から
成る電着塗料用樹脂組成物により、上記の目的を達成す
ることができることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】しかして、本発明によれば、（Ａ）水酸基
含有樹脂、及び（Ｂ）１分子中に少なくとも１個のアミ
ド結合及び少なくとも１個のアルコール性水酸基を有す
るアミドアルコールによりブロックされたポリイソシア
ネート化合物を含んでなることを特徴とする電着塗料用
樹脂組成物が提供される。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の電着塗料用樹脂組
成物について更に詳細に説明する。

【００１０】本発明の電着塗料組成物は、アニオン型及
びカチオン型いずれであってもよいが、一般には、防食
性等の観点からカチオン型が好ましい。水酸基含有樹脂（Ａ）；本発明で使用される水酸基含有
樹脂（Ａ）は、電着塗料用組成物において基体樹脂とし
て一般に用いられる、分子内に水酸基と、アニオン化可
能な基（例えばカルボキシル基、スルホン酸基など）又
はカチオン化可能な基（例えば、アミノ基、４級アンモ
ニウム塩基など）を含有する水に分散可能な任意の樹脂
であることができ、例えば、エポキシ系、アクリル系、
ポリブタジエン系、アルキド系、ポリエステル系などの
樹脂を使用することができるが、なかでもアミン付加水
酸基含有エポキシ樹脂に代表される水酸基含有ポリアミ
ン樹脂が好ましい。

【００１１】上記アミン付加水酸基含有エポキシ樹脂と
しては、例えば、（ｉ）水酸基含有ポリエポキシド化合
物と、１級モノ-もしくはポリアミン、２級モノ-もしく
はポリアミン又は１，２級混合ポリアミンとの付加物
（例えば米国特許第３,９８４,２９９号明細書参照）；
（ｉｉ）水酸基含有ポリエポキシド化合物とケチミン化
された１級アミノ基を有する２級モノ-もしくはポリア
ミンとの付加物（例えば米国特許第４,０１７,４３８号
明細書参照）；（ｉｉｉ）水酸基含有ポリエポキシド化
合物とケチミン化された１級アミノ基を有するヒドロキ
シ化合物とのエーテル化により得られる反応生成物（例
えば特開昭５９−４３０１３号公報参照）等を挙げるこ
とができる。

【００１２】上記アミン付加水酸基含有エポキシ樹脂の
製造において使用される水酸基含有ポリエポキシド化合
物は、水酸基及びエポキシ基を１分子中にそれぞれ２個
以上有する化合物であり、一般に、少なくとも２００、
好ましくは４００〜４,０００、更に好ましくは８００
〜２,０００の範囲内の数平均分子量及び少なくとも１
５０、好ましくは１８０〜２２００、さらに好ましくは
４００〜１１００の範囲内のエポキシ当量を有するもの
が適しており、特にポリフェノール化合物とエピクロル
ヒドリンとの反応によって得られるものが好ましい。該
水酸基含有ポリエポキシド化合物の形成のために用い得
るポリフェノール化合物としては、例えば、ビス（４-
ヒドロキシフェニル）-２,２-プロパン、４,４-ジヒド
ロキシベンゾフェノン、ビス（４-ヒドロキシフェニ
ル）-１,１-エタン、ビス（４-ヒドロキシフェニル）-
１,１-イソブタン、ビス（４-ヒドロキシ-ｔｅｒｔ-ブ
チル-フェニル）-２,２-プロパン、ビス（２-ヒドロキ
シナフチル）メタン、１,５-ジヒドロキシナフタレン、
ビス（２,４-ジヒドロキシフェニル）メタン、テトラ
（４-ヒドロキシフェニル）-１,１,２,２-エタン、４,
４-ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェノールノボ
ラック、クレゾールノボラック等を挙げることができ
る。

【００１３】該水酸基含有ポリエポキシド化合物は、ポ
リオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリアミドアミン、ポリカルボン酸、ポリイソ
シアネート化合物等と一部反応させて変性されていても
よく、更にまた、ε-カプロラクトン、アクリルモノマ
ー等をグラフト重合されていてもよい。ブロックポリイソシアネート化合物（Ｂ）；本発明に用
いるブロックポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、ポリ
イソシアネート化合物とイソシアネートブロック剤との
付加反応生成物であることができ、上記の水酸基含有樹
脂（Ａ）のための硬化剤として使用される。該ブロック
ポリイソシアネート化合物は、通常、存在するイソシア
ネート基の実質的にすべてがブロックされている完全ブ
ロック型のものが好適である。

【００１４】該ブロックポリイソシアネート化合物
（Ｂ）の製造に用いられるポリイソシアネート化合物と
しては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタン４,４′-ジイソシアネート、ジフェニルメタン
-２,４-ジイソシアネート、クルードジフェニルメタン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェ
ニレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネー
ト化合物；イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシ
アネートメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ポリイソ
シアネート化合物；テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシア
ネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物およびこれ
らのイソシアネート化合物の過剰量にエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、
ヘキサントリオール、ヒマシ油などの低分子活性水素化
合物を反応させて得られる末端イソシアネート含有化合
物を挙げることができる。これらのうち、防食性等の観
点から、特に芳香族ポリイソシアネート化合物が好まし
い。

【００１５】一方、イソシアネートブロック剤は、ポリ
イソシアネート化合物のイソシアネート基に一時的に付
加してブロックするものであり、そして付加によって生
成するブロックポリイソシアネート化合物は常温におい
ては安定で且つ塗膜の焼付温度においてブロック剤を解
離して遊離のイソシアネート基を再生し得るものであ
る。

【００１６】本発明の特徴は、電着塗料用樹脂組成物の
形態で貯蔵しても、ブロック剤が解離することがなく長
期にわたり安定に保存することが可能であり、しかも、
塗膜の焼付けに際しては、比較的低温で、一般には１６
０℃より低い温度、好ましくは約１３０〜約１５５℃、
より好ましくは約１３５〜約１５０℃の温度でブロック
剤を解離することができるブロックポリイソシアネート
化合物のためのイソシアネートブロック剤として、１分
子中に少なくとも１個、好ましくは１個のみのアミド結
合（−ＮＨＣＯ−）と少なくとも１個、好ましくは１個
のみのアルコール性水酸基を有するアミドアルコールを
使用する点にある。

【００１７】そのようなアミドアルコールは、塗膜の焼
付け温度において、ブロックポリイソシアネート化合物
から解離して、塗膜から揮散するものであることが望ま
しく、したがって、該アミドアルコールは比較的低分子
量のもの、通常、分子量が７００以下、特に４００以
下、さらに特に３００以下の低分子化合物であることが
好ましい。

【００１８】かくして、本発明に従いポリイソシアネー
ト化合物のブロック剤として好適に使用されるアミドア
ルコールとしては、具体的には、例えば、下記式Ｒ¹−ＣＯＮＨ−Ｒ²−ＯＨ（Ｉ）ＨＯ−Ｒ³−ＣＯＮＨ−Ｒ⁴ （ＩＩ）式中、Ｒ¹及びＲ⁴はそれぞれ炭素数１〜６、好ましくは
１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル基を表わし、
Ｒ²及びＲ³はそれぞれ炭素数１〜６、好ましくは１〜４
の直鎖状もしくは分岐鎖アルキレン基を表わす、で示さ
れる化合物が包含される。

【００１９】上記式（Ｉ）のアミドアルコールは、例え
ば下記式ＨＯ−Ｒ²−ＮＨ₂ （ＩＩＩ）式中、Ｒ²は上記の意味を有する、で示されるアルカノ
ールアミンを下記式Ｒ¹−ＣＯＯＨ（ＩＶ）式中、Ｒ¹は上記の意味を有する、で示されるカルボン
酸又はその反応性誘導体（例えばそのエステル化合物）
とアミド化反応させることにより製造することができ
る。

【００２０】上記式（ＩＩＩ）のアルカノールアミンと
しては、例えば、モノエタノールアミン、ｎ-プロパノ
ールアミン、イソプロパノールアミン等が挙げられ、ま
た、上記式（ＩＶ）のカルボン酸又はその反応性誘導体
としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、蟻酸メ
チル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチル等のカルボン酸又はそ
のアルキルエステルが挙げられる。

【００２１】上記式（ＩＩ）のアミドアルコールは、例
えば、下記式ＨＯ−Ｒ³−ＣＯＯＨ（Ｖ）式中、Ｒ³は上記の意味を有する、で示されるヒドロキ
シカルボン酸又はその反応性誘導体（例えばそのエステ
ル化合物）を下記式Ｒ⁴−ＮＨ₂ （ＶＩ）式中、Ｒ⁴は上記の意味を有する、で示される１級アミ
ンとアミド化反応させることにより製造することができ
る。

【００２２】上記式（Ｖ）のヒドロキシカルボン酸又は
その反応性誘導体としては、例えば、ヒドロキシ酢酸、
ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酢酸メチル、ヒド
ロキシ酢酸エチル、ヒドロキシプロピオン酸メチル、ヒ
ドロキシプロピオン酸エチル等の水酸基含有カルボン酸
又はそのアルキルエステルが挙げられ、また、上記式
（ＶＩ）の１級アミンとしては、例えば、モノメチルア
ミン、モノエチルアミン、モノイソプロピルアミン、モ
ノブチルアミン等が挙げられる。

【００２３】以上に述べたアミドアルコールを用いるポ
リイソシアネート化合物のブロッキングは、それ自体既
知の方法で、例えば、ポリイソシアネート化合物をアミ
ドアルコールと、ポリイソシアネート化合物のイソシア
ネート基とアミドアルコールの水酸基とがほぼ１：１
（当量比）となる割合で、約５０〜約１５０℃の温度で
反応させることにより容易に行なうことができる。

【００２４】上記ブロッキング反応に際して、アミドア
ルコールは１種のみ又は２種以上を混合して使用するこ
とができる。また、場合によっては、上記アミドアルコ
ールをブロック剤として既知のアルコール、例えば、ｎ
-ブタノール、２-エチルヘキサノール等の脂肪族アルコ
ール類；フェニルカルビノール、メチルフェニルカルビ
ノール等の芳香族アルコール類；エチレングリコールモ
ノブチルエーテル等のエーテルアルコール類等と併用す
ることができるが、その使用量は、アミドアルコールと
の合計量を基準にして５０モル％以下、特に３０モル％
以下にとどめることが望ましい。電着塗料用樹脂組成物：本発明の電着塗料用樹脂組成物
は、基体樹脂成分としての前記水酸基含有樹脂（Ａ）と
硬化剤成分としての前記のアミドアルコールでブロック
されたポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含んでなるも
のである。

【００２５】本発明の樹脂組成物における上記の成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の割合は、形成される塗膜に望まれ
る性能等に応じて広い範囲にわたり変化させることがで
きるが、一般には、成分（Ａ）対成分（Ｂ）の固形分比
で、成分（Ａ）は９９.９〜５０重量％、好ましくは９
０〜５５重量％、さらに好ましくは８５〜６０重量％、
そして成分（Ｂ）は０.１〜５０重量％、好ましくは１
０〜４５重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％の
範囲内とすることができる。

【００２６】本発明の電着塗料用樹脂組成物は、成分
（Ａ）及び（Ｂ）の他に、通常の電着塗料で行なわれて
いると同様に、着色顔料、防食顔料、体質顔料、染料、
添加剤等を必要に応じて配合することができる。また、
顔料類を配合せずにクリヤー塗料として使用することも
可能である。また、従来知られているアルコールブロッ
クイソシアネート化合物、オキシムブロックイソシアネ
ート化合物などの硬化剤を本発明のブロックポリイソシ
アネート化合物（Ｂ）と併用することもできる。これら
の従来から知られている硬化剤は、アミドアルコールブ
ロックポリイソシアネート化合物（Ｂ）との合計固形分
を基準にして５０重量％以下の量で用いることが好まし
い。

【００２７】着色顔料としては特に限定されるものでは
なく、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、酸化
鉄、クロム酸鉛等の無機顔料；アニリンブラック、バー
ミリオンレッド、レーキーレッド、フタロシアニンブル
ー、ファストスカイブルー等の有機顔料を使用すること
ができる。

【００２８】また、防食顔料としては、ビスマス化合物
を使用することが好ましい。ビスマス化合物として、例
えば、酸化ビスマス、水酸化ビスマス、塩基性炭酸ビス
マス、硝酸ビスマス、安息香酸ビスマス、クエン酸ビス
マス、ケイ酸ビスマスなどがあげられる。このうち水酸
化ビスマスが特に好ましい。さらに、ビスマス化合物と
して、脂肪族ヒドロキシカルボン酸を含む有機酸を使用
して得られる有機酸ビスマス塩を使用することも可能で
ある。その際に使用しうる脂肪族ヒドロキシカルボン酸
としては、例えば、グリコール酸、グリセリン酸、乳
酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジ
メチロール吉草酸、酒石酸、リンゴ酸、ヒドロキシマロ
ン酸、ジヒドロキシコハク酸、トリヒドロキシコハク
酸、メチルマロン酸などがあげられ、このうち乳酸が特
に好ましい。

【００２９】さらに、体質顔料としては、例えば、カオ
リン、硫酸バリウム等を使用することができる。

【００３０】本発明の電着塗料用樹脂組成物の調製方法
としては、特に限定せず、通常行われる電着塗料の製造
方法と同様にして行なうことができ、例えば、基体樹脂
がカチオン化可能な基を有する水酸基含有樹脂である場
合には、通常、水酸基含有樹脂（Ａ）及びブロックポリ
イソシアネート化合物（Ｂ）を混合し、酢酸、乳酸、蟻
酸などの水溶性有機酸で中和して水溶化又は水分散化す
ることによって行なうことができ、また、基体樹脂がア
ニオン化可能な基を有する水酸基含有樹脂である場合に
は、上記水溶性有機酸のかわりにアミン、アルカリ金属
水酸化物などのアルカリを用い、上記と同様に中和して
水溶化又は水分散化することによって行なうことができ
る。

【００３１】本発明の樹脂組成物を用いての電着塗装方
法としては、通常の電着塗装方法を適用することがで
き、例えば、固形分濃度が約５〜４０重量％となるよう
に脱イオン水などで希釈し、さらに系のpＨを４〜９の
範囲内に調整した本発明の電着塗料用樹脂組成物からな
る電着浴を、通常、浴温１５〜３５℃に調整し、負荷電
圧５０〜４００Ｖの条件で行うことができる。

【００３２】本発明の電着塗料用樹脂組成物を用いて形
成しうる電着塗膜の膜厚は、特に制限されないが、一般
には、硬化膜厚に基づいて１０〜４０μｍの範囲内が好
ましい。また、塗膜の焼付け硬化温度は、一般に約１０
０〜約１５５℃、特に約１４０〜約１５５℃の範囲内の
温度が適している。

【００３３】

【発明の効果】本発明の電着塗料用樹脂組成物は貯蔵安
定性に優れ、さらに低温硬化性に優れた塗膜を形成する
ことができ、例えば、自動車車体の下塗り塗装のために
好適に使用することができる。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。以下、「部」および「％」は、特にことわらない限
り、それぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。

【００３５】製造例１（水酸基含有アミン付加エポキシ
樹脂の製造）撹拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を取り付
けたフラスコに、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンとの反応によって得られた数平均分子量３７０、エポ
キシ当量１８５のエポキシ樹脂５１８部を仕込み、さら
にビスフェノールＡ５７部及びジメチルベンジルアミン
０.２部を加え、１２０℃でエポキシ当量が２５０とな
るまで反応させた。ついでε-カプロラクトン２１３部
及びテトラブトキシチタン０.０３部を加え、１７０℃
に昇温し、この温度を保ちながら経時でサンプリングを
行ない、赤外吸収スペクトル測定にて未反応のε-カプ
ロラクトン量を追跡し、反応率が９８％以上になった時
点でビスフェノールＡ１４８部とジメチルベンジルアミ
ン０.４部をさらに加え、１３０℃でエポキシ当量が９
３６となるまで反応させた。次いで、メチルイソブチル
ケトン２５７.４部、ジエチルアミン２５.６部およびジ
エタノールアミン６８.３部を加え８０℃で２時間反応
させた後、メチルエチルケトン１４３.４部で希釈し、
樹脂固形分７２％、アミン価（樹脂固形分）５４.５の
アミン付加水酸基含有エポキシ樹脂（Ａ−１）を得た。

【００３６】製造例２（アミドアルコールの製造）メチルエチルケトン２０部中でモノエタノールアミン６
１部と蟻酸４６部を７０℃で反応させた。赤外吸収スペ
クトル測定により酸の吸収が無くなったことを確認した
後４０℃で減圧脱溶剤を行ない、アミドアルコール（Ｃ
−１）を得た。

【００３７】製造例３（アミドアルコールの製造）メチルエチルケトン３０部中でモノエタノールアミン６
１部とプロピオン酸７４部を７０℃で反応させた。赤外
吸収スペクトル測定により酸の吸収が無くなったことを
確認した後４０℃で減圧脱溶剤を行ない、アミドアルコ
ール（Ｃ−２）を得た。

【００３８】製造例４（ブロックポリイソシアネート化
合物の製造）フラスコにジフェニルメタン４,４′-ジイソシアネート
２５０部及びメチルイソブチルケトン４８部を加え、６
０℃に加熱した。そこへ製造例２で得たアミドアルコー
ル（Ｃ−１）１７８部を１時間かけて滴下した。赤外吸
収スペクトル測定によりイソシアネート基の吸収が無く
なったことを確認し、固形分９０％のブロックポリイソ
シアネート化合物（Ｂ−１）を得た。

【００３９】製造例５（ブロックポリイソシアネート化
合物の製造）フラスコにジフェニルメタン４,４′-ジイソシアネート
２５０部及びメチルイソブチルケトン５４部を加え、６
０℃に加熱した。そこへ製造例３で得たアミドアルコー
ル（Ｃ−２）２３４部を１時間かけて滴下した。赤外吸
収スペクトル測定によりイソシアネート基の吸収が無く
なったことを確認し、固形分９０％のブロックポリイソ
シアネート化合物（Ｂ−２）を得た。

【００４０】製造例６（ブロックポリイソシアネート化
合物の製造）フラスコにジフェニルメタン４,４′-ジイソシアネート
２５０部及びメチルイソブチルケトン５０部を加え、６
０℃に加熱した。そこへ製造例２で得たアミドアルコー
ル（Ｃ−１）１３４部及びジエチレングリコールモノエ
チルエーテル６７部からなる混合物を１時間かけて滴下
した。赤外吸収スペクトル測定によりイソシアネート基
の吸収が無くなったことを確認し、固形分９０％のブロ
ックポリイソシアネート化合物（Ｂ−３）を得た。

【００４１】製造例７（ブロックポリイソシアネート化
合物の製造、比較用）フラスコにジフェニルメタン４,４′-ジイソシアネート
２５０部及びメチルイソブチルケトン５８部を加え、６
０℃に加熱した。そこへジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル２６８部を１時間かけて滴下した。赤外吸収
スペクトル測定によりイソシアネート基の吸収が無くな
ったことを確認し、固形分９０％のブロックポリイソシ
アネート化合物（Ｂ−４）を得た。

【００４２】実施例１〜３及び比較例１後記表１に示す配合で水酸基含有樹脂及びブロックポリ
イソシアネート化合物を混合し、１０％酢酸水溶液１６
部を加え、均一に撹拌した後、脱イオン水２００部を強
く撹拌しながら約１５分間かけて滴下し、固形分３０％
のカチオン電着用クリヤーエマルションを得た。

【００４３】塗装試験実施例１〜３及び比較例１で得た電着塗料に、パルボン
ド＃３０３０（日本パーカライジング社製、リン酸亜鉛
処理剤）で化成処理した０.８×１５０×７０ｍｍの冷
延ダル鋼板を浸漬し、それをカソードとして電着塗装を
行った。電着条件は電圧３００Ｖで、膜厚（乾燥膜厚に
基づいて）約２０μｍの電着塗膜を形成し、水洗した
後、焼付けを行なった。焼付けは雰囲気温度を３段階と
し、焼付け時間を２０分間として電気熱風乾燥機を用い
て行なった。得られた塗装板の性能試験結果を表１に併
せて示す。

【００４４】性能試験は下記の方法に従って実施した。硬化性：得られた各電着塗板の塗面を、メチルイソブチ
ルケトンをしみこませた４枚重ねのガーゼで圧力約４ｋ
ｇ／ｃｍ²で約３〜４ｃｍの長さを２０往復こすった時
の塗面外観を目視で評価した。

【００４５】○：塗面に傷が認められない。

【００４６】△：塗面に傷が認めらるが素地の露出は認
められない。

【００４７】×：塗膜が溶解し、素地の露出が認められ
る。防食性：素地に達するように電着塗膜にナイフでクロス
カット傷を入れ、これをＪＩＳＺ−２３７１に準じて
８４０時間塩水噴霧試験を行ない、ナイフ傷からの錆、
フクレ幅によって評価した。

【００４８】◎：錆またはフクレの最大幅がカット部よ
り１ｍｍ未満（片側）。

【００４９】○：錆またはフクレの最大幅がカット部よ
り１ｍｍ以上２ｍｍ未満(片側)。

【００５０】△：錆またはフクレの最大幅がカット部よ
り２ｍｍ以上３ｍｍ未満(片側)でかつ平面部にブリスタ
がかなり目立つ。

【００５１】×：錆またはフクレの最大幅がカット部よ
り３ｍｍ以上でかつ塗面全面にブリスタの発生が見られ
る。

【００５２】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）水酸基含有樹脂、及び（Ｂ）１分
子中に少なくとも１個のアミド結合と少なくとも１個の
アルコール性水酸基を有するアミドアルコールによりブ
ロックされたポリイソシアネート化合物を含んでなるこ
とを特徴とする電着塗料用樹脂組成物。
【請求項２】アミドアルコールが１分子中に１個のア
ミド結合と１個のアルコール性水酸基を有するものであ
る請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】アミドアルコールが下記式（Ｉ）及び
（ＩＩ）Ｒ¹−ＣＯＮＨ−Ｒ²−ＯＨ（Ｉ）ＨＯ−Ｒ³−ＣＯＮＨ−Ｒ⁴ （ＩＩ）式中、Ｒ¹及びＲ⁴はそれぞれ炭素数１〜４の直鎖状もし
くは分岐鎖状アルキル基を表わし、Ｒ²及びＲ³はそれぞ
れ炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖アルキレン基を
表わす、で示される化合物よりなる群から選ばれる請求
項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】アミドアルコールが４００以下の分子量
を有するものである請求項１〜３のいずれかに記載の樹
脂組成物。
【請求項５】ブロックポリイソシアネート化合物
（Ｂ）が約１３０〜約１５５℃の温度でブロック剤を解
離するものである請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂
組成物。
【請求項６】ポリイソシアネート化合物が芳香族ポリ
イソシアネート化合物である請求項１〜５のいずれかに
記載の樹脂組成物。
【請求項７】カチオン電着塗料用樹脂組成物である請
求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】水酸基含有樹脂（Ａ）がアミン付加水酸
基含有エポキシ樹脂である請求項１〜７のいずれかに記
載の樹脂組成物。
【請求項９】水酸基含有樹脂（Ａ）とブロックポリイ
ソシアネート化合物（Ｂ）との配合割合が、固型分比
で、成分（Ａ）９９.９〜５０重量％及び成分（Ｂ）０.
１〜５０重量％の範囲内にある請求項１〜８のいずれか
に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂
組成物を含んでなる電着浴。
【請求項１１】請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂
組成物を用いて電着塗装された形成物品。
【請求項１２】１分子中に少なくとも１個のアミド結
合と少なくとも１個のアルコール性水酸基を有するアミ
ドアルコールによりブロックされたポリイソシアネート
化合物。
【請求項１３】請求項１２記載のブロックポリイソシ
アネート化合物を硬化剤として使用することを特徴とす
る水酸基含有樹脂の硬化方法。