JP2000226477A - 安定化されたメタロセンポリオレフィン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定化されたメタロセンポリオレフィンを提
供する。 【解決手段】 Ｉ）メタロセン触媒上での重合によって
製造されたポリオレフィン；ならびに ＩＩ）例えば 【化１】 および 【化２】 （式中、ｎ₁およびｎ₂は２ないし２５の数である。）か
らなる安定剤混合物；からなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メタロセン触媒上
での重合によって製造されたポリオレフィン、および立
体障害性アミン光安定剤系からなる組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】立体障害
性アミン光安定剤系については、例えば米国特許第ＵＳ
−Ａ−４８６３９８１号、米国特許第ＵＳ−Ａ−５７１
９２１７号、欧州特許第ＥＰ−Ａ−６３２０９２号、欧
州特許第ＥＰ−Ａ−７４１１６３号、欧州特許第ＥＰ−
Ａ−７２３９９０号、英国特許第ＧＢ−Ａ−２２６７４
９９号およびリサ−チ ディスクロ−ジャ−第３４５４
９号（１９９３年１月）に記載されている。欧州特許第
ＥＰ−Ａ−８１４１２７号には、脆化耐性ポリオレフィ
ン組成物が開示されている。米国特許第ＵＳ−Ａ−５９
５５５２２号には、立体障害性アミンの添加を伴う転移
メタロセン触媒上での重合によるオレフィンポリマ−の
製造方法が開示されている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】より詳細に本発明は、
Ｉ）メタロセン触媒上での重合によって製造されたポリ
オレフィン、および ＩＩ）成分ａ）：次式（Ｉ）

【化１４】 ［式中、Ａ₁、Ａ₃、Ａ₄およびＡ₅は互いに独立して水素
原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数１ない
し４のアルキル−置換炭素原子数５ないし１２のシクロ
アルキル基、フェニル基、−ＯＨ−および／または炭素
原子数１ないし１０のアルキル−置換フェニル基、炭素
原子数７ないし９のフェニルアルキル基；フェニル基上
に−ＯＨおよび／または炭素原子数１ないし１０のアル
キル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニ
ルアルキル基；または次式（ＩＩ）

【化１５】 （式中、Ａ₆は水素原子、炭素原子数1ないし８のアルキ
ル基、Ｏ・、−ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＮ、炭素原子数1ないし
１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロ
アルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基；
未置換の、もしくはフェニル基上に炭素原子数１ないし
４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；または炭
素原子数１ないし８のアシル基を表す。）で表される基
を表し、Ａ₂は炭素原子数２ないし１８のアルキレン
基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基または
炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５な
いし７のシクロアルキレン）基を表すか、または基
Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃は、それらが結合している窒素原子
と一緒になって、５−ないし１０−員複素環を形成する
か、またはＡ₄およびＡ₅は、それらが結合している窒素
原子と一緒になって、 ５−ないし１０−員複素環を形
成し、ｎ₁は２ないし５０の数であり、そして基Ａ₁、Ａ
₃、Ａ₄およびＡ₅の少なくとも一つが式（ＩＩ）で表さ
れる基を表す。］で表される化合物の少なくとも一種； 成分ｂ)：次式（ＩＩＩ）

【化１６】 （式中、Ａ₇は水素原子または炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表し、Ａ₈は直接結合または炭素原子数１
ないし１０のアルキレン基を表し、ｎ₂は２ないし５０
の数である。）で表される化合物の少なくとも一種；お
よび 成分ｃ）：次式（ＩＶ）

【化１７】 ［式中、Ａ₉およびＡ₁₃は互いに独立して水素原子また
は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、Ａ₁₀、
Ａ₁₁およびＡ₁₂は互いに独立して炭素原子数２ないし１
０のアルキレン基を表し、そしてＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、
Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇およびＸ₈は互いに独立して次式（Ｖ）

【化１８】 （式中、Ａ₁₄は水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数
５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、−ＯＨ
−および/または炭素原子数１ないし１０のアルキル−
置換フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアル
キル基；フェニル基上で−ＯＨおよび/または炭素原子
数１ないし１０のアルキル基により置換された炭素原子
数７ないし９のフェニルアルキル基；または上述で定義
された式（ＩＩ）で表される基を表し、そしてＡ₁₅はＡ
₆の定義の一つを有する。）で表される基を表す。］で
表される化合物の少なくとも一種；からなる群から選択
された異なる成分二種からなる安定剤混合物（但し、安
定剤混合物が成分ａ）およびｂ）の二種からなる場合、
基−Ｎ(Ａ₄)（Ａ₅）はシクロアルキル基を含まな
い。）；からなる組成物に関する。

【０００４】

【発明の実施の形態】１２個より多くない炭素原子を有
するアルキル基の例は、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、
イソブチル基、第三−ブチル基、２−エチルブチル基、
ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル
基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−
メチルへキシル基、ｎ−へプチル基、イソへプチル基、
１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘ
プチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル
基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基およびドデシル基である。
Ａ₅の好ましい意味は炭素原子数１ないし８のアルキル
基、例えば炭素原子数４ないし８のアルキル基である。
Ａ₆およびＡ₁₅の好ましい意味は炭素原子数１ないし４
のアルキル基、特にメチル基である。Ａ₁₄の好ましい意
味は炭素原子数１ないし４のアルキル基、特にブチル基
である。

【０００５】１８個より多くない炭素原子を有するアル
コキシ基の例は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、
ペントキシ基、イソペントキシ基、へキソキシ基、ヘプ
トキシ基、オクトキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオ
キシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基
およびオクタデシルオキシ基である。Ａ₆およびＡ₁₅の
好ましい意味の一つは炭素原子数６ないし１２のアルコ
キシ基、特にヘプトキシ基およびオクトキシ基である。
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基の例は、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル
基、シクロオクチル基およびシクロドデシル基である。
炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、特にシクロ
ヘキシル基が好ましい。

【０００６】炭素原子数1ないし4のアルキル−置換炭素
原子数５ないし１２のシクロアルキル基は例えばメチル
シクロヘキシル基またはジメチルシクロヘキシル基であ
る。炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基はシ
クロペントキシ基、シクロヘキソキシ基、シクロヘプト
キシ基、シクロオクトキシ基、シクロデシルオキシ基、
シクロドデシルオキシ基およびメチルシクロヘキソキシ
基である。炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ
基、特にシクロペントキシ基およびシクロヘキソキシ基
が好ましい。炭素原子数３ないし６のアルケニル基の例
は、アリル基、２−メチルアリル基、ブテニル基および
ヘキセニル基である。１−位の炭素原子が飽和であるア
ルケニル基が好ましく、そしてアリル基が特に好まし
い。

【０００７】炭素原子数１ないし８のアシル基（脂肪
族、脂環族または芳香族）の例はホルミル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタノイル基、ヘ
キサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基および
ベンゾイル基である。炭素原子数１ないし８のアルカノ
イル基およびベンゾイル基が好ましい。アセチル基が特
に好ましい。−ＯＨ−および／または炭素原子数１ない
し１０のアルキル−置換フェニル基は例えばメチルフェ
ニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、
第三−ブチルフェニル基または３，５−ジ−第三−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル基である。炭素原子数７な
いし９のフェニルアルキル基の例はベンジル基およびフ
ェニルエチル基である。

【０００８】フェニル基上で−ＯＨおよび／または１０
個までの炭素原子を有するアルキル基により置換された
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は例えば、
メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベ
ンジル基、第三−ブチルベンジル基または３，５−ジ−
第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基である。１８
個より多くない炭素原子を有するアルキレン基の例はエ
チルレン基、プロピレン基、トリメチルレン基、テトラ
メチルレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、
オクタメチレン基、デカメチレン、ドデカメチレン基お
よびオクタデカメチレン基である。Ａ₂は例えば炭素原
子数２ないし８のアルキレン基または炭素原子数４ない
し８のアルキレン基、特に炭素原子数２ないし６のアル
キレン基、特にヘキサメチレン基である。Ａ₈は特にエ
チレン基を表し、そして基Ａ_{1 0}、Ａ₁₁およびＡ₁₂は互い
に独立して特に炭素原子数２ないし４のアルキレン基を
表す。

【０００９】炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン
基の例はシクロヘキシレン基である。炭素原子数１ない
し４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロア
ルキレン）基の例は、シクロへキシレン−メチレン−シ
クロヘキシレン基およびシクロヘキシレン−イソプロピ
リデン−シクロヘキシレン基である。Ａ₁、Ａ₂およびＡ
₃が、それらが結合している窒素原子と一緒になって５
−ないし１０−員複素環を形成する場合、その環式構造
は例えば、

【化１９】 または

【化２０】 である。６−員複素環が好ましい。

【００１０】基Ａ₄およびＡ₅が、それらが結合している
窒素原子と一緒になって５−ないし１０−員複素環を形
成する場合、その環式構造は例えば、１−ピロリジル
基、ピペリジノ基、モルホリノ基、１−ピペラジニル
基、４−メチル−１−ピペラジニル基、１−ヘキサヒド
ラアゼピニル基、５，５，７−トリメチル−１−ホモピ
ペラジニル基または４，５，５，７−テトラメチル−１
−ホモピペラジニル基である。モルホリノ基が特に好ま
しい。Ａ₄の好ましい意味の一つは水素原子、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル基または１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基であ
る。

【００１１】Ａ₁およびＡ₃は、好ましくは式（ＩＩ）で
表される基、特に２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル基または１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル基である。Ａ₆は好ましくは水素原
子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＯＨ、炭素
原子数６ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数５ない
し８のシクロアルコキシ基、アリル基、ベンジル基また
はアセチル基であり、特に水素原子または炭素原子数１
ないし４のアルキル基、例えば水素原子またはメチル基
である。ｎ₁は好ましくは２ないし２５の数である。ｎ₂
は好ましくは２ないし２５、特に２ないし２０または２
ないし１０の数である。

【００１２】安定剤混合物が二種の成分ａ）およびｂ）
を含む場合、基−Ｎ（Ａ₄）（Ａ₅）は、好ましくは水素
原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、式（Ｉ
Ｉ）で表される基またはモルホリノ基を表す。安定剤混
合物が二種の成分ａ）およびｂ）を含む場合、基−Ｎ
（Ａ₄）（Ａ₅）は特に

【化２１】 または

【化２２】 を表す。

【００１３】成分ａ）、ｂ）およびｃ）の化合物は公知
であり、その殆どは市販で入手可能である。成分ａ）の
化合物は、例えば米国特許第ＵＳ−Ａ−４０８６２０４
号、米国特許第ＵＳ−Ａ−４３３１５８６号または欧州
特許第ＥＰ−Ａ−７８２９９４号に記載の方法と同様に
製造することが可能である。成分ｂ）の化合物は、例え
ば米国特許第ＵＳ−Ａ−４２３３４１２号に記載の方法
と同様に製造することが可能である。成分ｃ）の化合物
は、例えば米国特許第ＵＳ−Ａ−４１０８８２９号に記
載の方法と同様に製造することが可能である。

【００１４】成分ａ）は例えば、登録商標チマソルブ
（CHIMASSORB）944、登録商標チマソルブ 2020、登録商
標シアソルブ（CYASORB）UV 3346または登録商標ダスチ
ブ（DASTIB）1082、特に登録商標チマソルブ 944、登録
商標チマソルブ 2020または登録商標シアソルブ UV 334
6であり；成分ｂ）は、好ましくは登録商標チヌビン（T
INUVIN）622であり；そして成分ｃ）は、好ましくは登
録商標チマソルブ 119である。安定剤混合物が二種の成
分ａ）およびｂ）からなる場合、成分ａ）は登録商標ダ
スチブ 1082とは異なる。

【００１５】一般的に多分散性Ｍｗ／Ｍｎが１．１ない
し１．７と定義される狭い分子量分布を有する欧州特許
第ＥＰ−Ａ−７８２９９４号に記載の生成物も成分ａ）
として好ましい。欧州特許第ＥＰ−Ａ−７８２９９４号
は、本文中に参考として取り上げられた１９９６年１１
月２５日に提出された米国特許出願第０８／７５６２２
５号に相当する。

【００１６】登録商標チマソルブ 944および登録商標チ
ヌビン 622を含む安定剤混合物は、登録商標チヌビン 7
83として市販で入手可能であり、そして登録商標チヌビ
ン 622および登録商標チマソルブ 119を含む安定剤混合
物は商標チヌビン 111として市販で入手可能である。こ
れらの混合物は特に好ましい。

【００１７】他の好ましい態様は以下の安定剤の組み合
わせに関する。 １）登録商標チマソルブ 944および登録商標チマソルブ
119の混合物； ２）登録商標チマソルブ 2020および登録商標チヌビン
622の混合物； ３）登録商標チマソルブ 2020および登録商標チマソル
ブ 119の混合物； ４）登録商標シアソルブ UV 3346および登録商標チヌビ
ン 622の混合物； ５）登録商標シアソルブ UV 3346および登録商標チマソ
ルブ 119の混合物；ならびに ６）登録商標ダスチブ 1082および登録商標チマソルブ
119の混合物。

【００１８】一般的に安定剤混合物を形成する異なる成
分二種の重量比は１：２０ないし２０：１、例えば１：
１０ないし１０：１、好ましくは１：５ないし５：１、
特に１：２ないし２：１である。式（Ｉ）および（ＩＩ
Ｉ）で表される化合物において遊離価を飽和する末端基
の定義は、その製造に使用された方法に依存する。該化
合物の製造後に末端基を変性することも可能である。

【００１９】式（Ｉ）で表される化合物において、ジア
ミノ基に結合する末端基は例えば水素原子または

【化２３】 （式中、Ｘはハロゲン原子、特に塩素原子を表し、そし
てＡ₄’およびＡ₅’はＡ ₄およびＡ₅に関して上述で与え
られた定義の一つを有する。）であり、そしてトリアジ
ン基に結合している末端基は例えばＸまたは

【化２４】 （式中、Ａ₁’およびＡ₃’はＡ₁およびＡ₃に関して上述
で与えられた定義の一つを有し、そしてＡ₂’はＡ₂に関
して上述で与えられた定義の一つを有する。）である。

【００２０】Ｘが水素原子である場合、例えば−ＯＨま
たはアミノ基により置換されることが有利である。言及
され得るアミノ基の例はピロリジン−１−イル基、モル
ホリノ基、−ＮＨ₂、−Ｎ（炭素原子数１ないし８のア
ルキル）₂基および−Ｎ（Ａ）（炭素原子数１ないし８
のアルキル）基（式中、Ａは水素原子または式（ＩＩ）
で表される基を表す。）である。

【００２１】式（ＩＩＩ）で表される化合物において、
２，２，６，６−テトラメチル−４−オキシ−１−ピペ
リジル基に結合している末端基は例えば水素原子または
−ＣＯ−Ａ₈−ＣＯＯＱ（式中、Ｑは例えばメチル基、
エチル基またはプロピル基を表す。）であり、そしてジ
アシル基に結合している末端基は例えば−ＯＱまたは

【化２５】 で表される基である。

【００２２】好ましい態様は、Ａ₁、Ａ₃、Ａ₄およびＡ₅
が互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８のア
ルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、
メチル−置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル
基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアル
キル基または式（ＩＩ）で表される基を表すか、または
基Ａ₄およびＡ₅が、それらが結合している窒素原子と一
緒になって６−員複素環を形成し、Ａ₂が炭素原子数２
ないし１０のアルキレン基を表し、そしてｎ₁が２ない
し２５の数であり；Ａ₇が水素原子またはメチル基を表
し、Ａ₈がエチレン基を表し；そしてｎ₂が２ないし２５
の数であり；そしてＡ₉およびＡ₁₃が互いに独立して水
素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
し、Ａ₁₀、Ａ₁₁およびＡ₁₂が互いに独立して炭素原子数
２ないし６のアルキレン基を表し、そしてＡ₁₄が水素原
子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数５
ないし８のシクロアルキル基、メチル−置換炭素原子数
５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子
数７ないし９のフェニルアルキル基または式（ＩＩ）で
表される基を表す組成物である。

【００２３】特に好ましい態様は、成分ａ）が次式（Ｉ
−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−３）または（Ｉ−４）：

【化２６】 （式中、Ａ₆は水素原子または炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表し、そしてｎ₁は２ないし２５の数であ
る。）で表される化合物の少なくとも一種であり；成分
ｂ）が次式（ＩＩＩ−１）：

【化２７】 （式中、ｎ₂は２ないし２５の数である。）で表される
化合物であり；そして成分ｃ）が次式（ＩＶ−１）

【化２８】 （式中、Ａ₁₅は水素原子または炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表す。）で表される化合物の少なくとも一
種である組成物に関する。

【００２４】より詳細には本発明による組成物は成分
ａ）およびｂ）、または成分ａ）およびｃ）、または成
分ｂ）およびｃ）からなる。安定剤混合物が

【化２９】 および

【化３０】 で表される化合物（式中、ｎ₁およびｎ₂は２ないし２５
の数である。）からなる組成物も好ましい。

【００２５】安定剤混合物が

【化３１】 および

【化３２】 で表される化合物（式中、ｎ₂は２ないし２５の数であ
る。）からなる組成物が更に好ましい。

【００２６】メタロセン触媒、より詳細には転移メタロ
セン触媒上での重合によって製造されたポリオレフィン
は市販で入手可能である。それらは“メタロセンポリオ
レフィン”の名称でも公知である。一例として登録商標
ルフレキセン（Luflexen）が挙げられる。

【００２７】転移メタロセン錯体をベースとする触媒系
は、特に狭い分子量分布を有するポリマーおよび特定の
構造を有する（コ）ポリマーの製造を可能とする。これ
らの系は均一触媒系であっても支持触媒であってもよ
い。可能な触媒系に関する更なる詳細は、例えば欧州特
許第ＥＰ−Ａ−５６３９１７号、欧州特許第ＥＰ−Ａ−
５７８８３８号、米国特許第ＵＳ−Ａ−４６５９６８５
号、米国特許第ＵＳ−Ａ−５２４０８９４号および世界
知的所有権機構第ＷＯ−Ａ−９２／３３３号に見受けら
れる。

【００２８】メタロセン触媒およびメタロセン触媒上で
の重合によって製造されたポリオレフィンに関する幾つ
かの代表例を以下に示す。メタロセン触媒上で重合され
得るオレフィンは、特にエチレンおよびα−オレフィ
ン、例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン、５−メチル−１−へキセン、イソへキセン、
イソオクテン、シクロオレフィン（シクロペンタジエン
（単量体もしくは二量体）またはノルボルネン）あるい
はスチレンであり、そしてオレフィンの混合物、例えば
エチレン−プロピレンまたは少量の高級α−オレフィン
と混合されたプロピレンでる。この場合、炭素原子数２
または炭素原子数３のオレフィンおよびそれらのコポリ
マーが好ましい。

【００２９】転移メタロセン触媒は例えば、次式（Ａ） ｛［（Ｒ₁）（Ｒ₂Ｍ）_a］^an+ａｎ／ｑ［ＬＱ_m］^q-｝ （Ａ） （式中、aは１または２であり、そしてｎおよびｑは互
いに独立して１ないし４の整数であり、Ｍは周期表ＩＶ
ｂないしＶＩＩｂ、ＶＩＩＩまたはＩｂ族からの一価な
いし四価金属のカチオンを表し、ｍはＬ＋ｑの価に相当
する整数であり、Ｑはハロゲン原子を表し、Ｌは二価な
いし六価の金属または非金属を表し、Ｒ₁はπ−アレン
を表し、そしてＲ₂はπ−アレンまたはπ−アレンのア
ニオンを表す。）で表される化合物である。特に適当な
π−アレンＲ₁およびＲ₂は６ないし２４個の炭素原子を
有する芳香族基または３ないし３０個の炭素原子を有す
る複素芳香族基であり、これらの基は同一であるか、ま
たは異なる一価の基、例えばハロゲン原子、好ましくは
塩素原子もしくは臭素原子、または炭素原子数１ないし
８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ
基、シアノ基、炭素原子数１ないし８のアルキルチオ
基、炭素原子数２ないし６のモノカルボン酸アルキルエ
ステル基、フェニル基、炭素原子数２ないし５のアルカ
ノイル基もしくはベンゾイル基により一度またはそれ以
上の回数で置換されることが可能である。これらのπ−
アレン基は単環式、縮合多環式系または非縮合多環式系
であってよく、後者の系では環が直接的に、または−Ｓ
−もしくは−Ｏ−のような架橋部を介して結合し得る。
π−アレンのアニオンとしてのＲ₂は上述されたタイプ
のπ−アレンのアニオン、例えばインデニルアニオンお
よび特にシクロペンタジエニルアニオンであってよく、
これらのアニオンも同一であるか、または異なる一価の
基、例えば炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原
子数２ないし６のモノカルボン酸アルキルエステル基、
シアノ基、炭素原子数２ないし５のアルカノイル基また
はベンゾイル基により一度またはそれ以上の回数で置換
されることが可能である。

【００３０】上記アルキル、アルコキシ、アルキルチ
オ、モノカルボン酸アルキルエステルおよびアルカノイ
ル置換基は直鎖または分枝鎖であり得る。代表的なアル
キル、アルコキシ、アルキルチオ、モノカルボン酸アル
キルエステルおよびアルカノイル置換基は、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、第二−ブチル基、第三−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基およびｎ−オクチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基およびｎ−
オクチルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−
プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ
基、ｎ−ペンチルチオ基およびｎ−ヘキシルチオ基、カ
ルボン酸メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチルエステル基、および
アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基およびバレロ
イル基である。これらの間では、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基およびアルキル部分に１ないし４
個の炭素原子、好ましくは１または２個の炭素原子を有
するモノカルボン酸アルキルエステル基、ならびに２ま
たは３個の炭素原子を有するアルカノイル基が好まし
い。好ましい置換されたπ−アレンまたは置換されたπ
−アレンのアニオンは上述の置換基、特に塩素原子また
は臭素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、シアノ基、カルボン酸メチルまたはエチルエステ
ル基およびアセチル基１または２個を含むものである。

【００３１】π−アレンＲ₁およびＲ₂は同一であるか、
または異なっていてもよい。適当な複素芳香族π−アレ
ンはＳ、Ｎおよび／またはＯ原子を含む系である。Ｓお
よび／またはＯ原子を含む複素芳香族π−アレンが好ま
しい。

【００３２】適当なπ−アレンの例は、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン、メトキシベンゼン、
エトキシベンゼン、ジメトキシベンゼン、ｐ−クロロト
ルエン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、アセチルベンゼン、トリメチルベンゼン、トリ
メトキシベンゼン、ナフタレン、１，２−ジヒドロナフ
タレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、メ
チルナフタレン、メトキシナフタレン、エトキシナフタ
レン、クロロナフタレン、ブロモナフタレン、ビフェニ
ル、インデン、ビフェニレン、フルオレン、フェナント
レン、アントラセン、９，１０−ジヒドロアントラセ
ン、トリフェニレン、ピレン、ナフタセン、コロネン、
チオフェン、クロメン、キサンテン、チオキサンテン、
ベンゾチオフェン、ナフトチオフェン、チアントレン、
ジフェニレンオキシド、ジフェニレンスルフィド、アク
リジンおよびカルバゾールである。

【００３３】ａが２である場合、Ｒ₂は、好ましくはそ
れぞれの場合においてπ−アレンのアニオンを表し、そ
してＭはそれぞれの場合において同一金属原子を表す。
置換されたπ−アレンのアニオンの例は、メチル−、エ
チル−、ｎ−プロピル−およびｎ−ブチルシクロペンタ
ジエンのアニオン、ジメチルシクロペンタジエンのアニ
オン、シクロペンタジエンカルボン酸メチルおよびエチ
ルエステルのアニオン、およびまたアセチルシクロペン
タジエン、プロピオニルシクロペンタジエン、シアノシ
クロペンタジエンおよびベンゾイルシクロペンタジエン
のアニオンである。好ましいアニオンは未置換インデン
のアニオンおよび特に未置換シクロペンタジエンのアニ
オンである。

【００３４】好ましくは、ａは１であり、Ｒ₂はベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、クロロベ
ンゼン、ｐ−クロロトルエン、ナフタレン、メチルナフ
タレン、クロロナフタレン、メトキシナフタレン、ビフ
ェニル、インデン、ピレンまたはジフェニレンスルフィ
ドを表し、そしてＲ₂はシクロペンタジエン、アセチル
シクロペンタジエンまたはインデンのアニオン、または
ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、
ナフタレンまたはメチルナフタレンを表す。

【００３５】特に好ましい式（Ａ）で表される錯体は、
ａが１であり、Ｒ₁がη⁶−ピレンまたはη⁶−ナフタレ
ンを表し、そしてＲ₂がη⁵−シクロペンタジエンのアニ
オンを表し、ｎが好ましくは１または２、特に１であ
り、そしてｑが好ましくは１であるものである。Ｍは例
えばＴｉ²⁺、Ｒｉ³⁺、Ｔｉ⁴⁺、Ｚｒ⁺、Ｚｒ²⁺、Ｚ
ｒ³⁺、Ｚｒ⁴⁺、Ｈｆ⁺、Ｈｆ²⁺、Ｈｆ³⁺、Ｈｆ⁴⁺、Ｎ
ｂ⁺、Ｎｂ²⁺、Ｎｂ³⁺、Ｃｒ⁺、Ｍｏ⁺、Ｍｏ²⁺、Ｗ⁺、Ｗ
²⁺、Ｍｎ⁺、Ｍｎ²⁺、Ｒｅ⁺、Ｆｅ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｃｏ³⁺、
Ｎｉ²⁺またはＣｕ²⁺である。Ｍは好ましくはチタン、ジ
ルコニウムまたはハフニウムカチオンであり、特にチタ
ンまたはジルコニウムカチオンであり、特に好ましくは
Ｔｉ⁴⁺またはＺｒ⁴⁺である。

【００３６】適当な金属または非金属Ｌの例は、Ｓｂ、
Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓ
ｃ、Ｖ、Ｃｒ、ＭｎおよびＣｕ；ランタノイド、例えば
Ｃｅ、ＰｒおよびＮｄまたはアクチノイド、例えばＴ
ｈ、Ｐａ、ＵまたはＮｐである。特に適当な非金属は
Ｂ、ＰおよびＡｓである。Ｌは、好ましくはＰ、Ａｓ、
ＢまたはＳｂであり、Ｐが特に好ましい。錯アニオン
［ＬＱ_m]^q-は、例えばＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、Ｓｂ
Ｆ₆ ^-、ＦｅＣｌ₄ ^-、ＳｎＣｌ₆ ^-、ＳｂＣｌ₆ ^-およびＢｉ
Ｃｌ₆ ^-である。特に好ましい錯アニオンは、ＳｂＦ₆ ^-、
ＢＦ₄ ^-、ＡｓＦ₆ ^-およびＰＦ₆ ^-である。

【００３７】式（Ａ）で表される化合物は当業者に公知
の方法により、例えば次式（Ｂ）： ｛［（Ｒ₁）（Ｒ₂Ｍ）_a］^an+ａｎ／ｑ［Ｘ］^q-｝ （Ｂ） で表される化合物とアニオン塩： ［ＬＱ_m］^q- （式中、ａ、ｍ、ｎ、ｑ、Ｒ₁、Ｒ₂、ＭおよびＬは式
（Ａ）において定義された通りであり、そして［Ｘ］^q-
は［ＬＱ_m］^q-とは異なるアニオンである。）とを反応
させることにより製造され得る。

【００３８】式（Ｂ）で表される化合物および次式
（Ｃ）： ［（Ｒ'₁）（Ｒ₂Ｍ_a）］ （Ｃ） （式中、ａおよびＭは上述で定義された通りであり、そ
してＲ'₁はπ−アレンまたはπ−アレンのアニオンを表
し、そしてＲ₂はπ−アレンのアニオンを表す。）で表
される化合物の両者は、ルイス酸の存在下で、同一であ
るか、または異なるπ−アレンと周期表のＩＶｂないし
ＶＩＩｂ、ＶＩＩＩまたはＩｂ族からの金属の塩とを反
応させることによって製造され得る。ルイス酸の存在下
で式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）で表される化合物とＲ
₁および／またはＲ₂あるいはＲ’₁とは異なるπ−アレ
ンとを反応させることにより、これらの化合物は配位子
交換の実行に適当である。この場合、ｎは好ましくは１
または２、特に好ましくは１である。

【００３９】Ｌが金属である式（Ａ）で表される化合物
は、ルイス酸の存在下で、同一であるか、または異なる
π−アレンと周期表のＩＶｂないしＶＩＩｂ、ＶＩＩＩ
またはＩｂ族からの適当な金属、例えばチタン、ジルコ
ニウム、クロム、マンガンの塩または、特に鉄の塩とを
反応させることによって製造され得る。最終的に、式
（Ａ）で表される化合物は慣用の方法でアニオン交換に
よって、異なるアニオン［ＬＱ_m］^q-を有する式（Ａ）
で表される化合物へと転換され得る。

【００４０】好ましい態様において、使用される出発原
料は式（Ｃ）で表される電荷を帯びていないπ−錯体、
例えばフェロセンまたはビス（η⁵−インデニル）鉄
（ＩＩ）であり、そしてこれらの出発原料は配位子交換
により式（Ｂ）で表される錯体へと転換され、続いてこ
れをアニオン［ＬＱ_m］^q-の塩と反応させる。この方法
で中間体として得られた式（Ｂ）で表される錯体は通常
単離されない。適当なアニオン［ＬＱ_m］^q-の塩の例
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウ
ム塩である。アルカリ金属塩を使用することが好まし
く、そして特に好ましくはナトリウム塩およびカリウム
塩である。

【００４１】上述された反応のために適当なルイス酸の
例は、ＡｌＣｌ₃、ＡｌＢｒ₃、ＢＦ ₃、ＳｎＣｌ₄および
ＴｉＣｌ₄、好ましくはＡｌＣｌ₃である。反応混合物に
アルミニウムまたはマグネシウムのような還元剤を添加
することにより配位子転換反応を実行すること、あるい
は反応混合物にＮａ₂ＳＯ₃またはアスコルビン酸のよう
な還元剤を続いて添加することは有利である。好ましい
還元剤はアルミニウムである。配位子転換反応は不活性
有機溶媒中で都合よく行われる。適当な溶媒の例は、脂
肪族、脂環族炭化水素、例えばオクタン、ノナン、デカ
ンおよびシクロヘキサンである。所望により、溶媒とし
て過剰量のπ−アレンを使用することも可能である。

【００４２】式（Ｂ）で表される化合物とアニオン［Ｌ
Ｑ_m］^q-の塩との反応および式（Ａ）で表される化合物
のアニオン交換転換は、水溶液または水溶性アルコール
媒体中で、例えば水およびメタノールまたはエタノール
の混合物中で都合よく行われる。アニオン［ＬＱ_m］^q-
の塩は少なくとも化学的量論量で、好ましくは過剰量で
使用される。

【００４３】重合に関しては、二種の主要成分（Ａ−１
およびＡ−２）からなるメタロセン触媒を付加的に使用
することが可能である。これらの成分Ａ−１はメタロセ
ン化合物である。原則的に、その構造および組成に関し
ていずれのメタロセンを使用することも可能である。メ
タロセンは架橋されていても、または架橋されていなく
てもよく、そして同一の、または異なる配位子を有し得
る。該化合物は周期表のＩＶｂ、ＶｂまたはＶＩｂ族金
属のもの、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム、
バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンお
よびタングステンの化合物、好ましくはジルコニウム、
ハフニウムおよびチタン、特にジルコニウムのものを包
括する。

【００４４】そのようなメタロセンは公知であり、例え
ば以下の文献に記載されている：欧州特許第ＥＰ−Ａ−
３３６１２７号、欧州特許第ＥＰ−Ａ−３３６１２８
号、欧州特許第ＥＰ−Ａ−３８７６９０号、欧州特許第
ＥＰ−Ａ−３８７６９１号、欧州特許第ＥＰ−Ａ−３０
２４２４号、欧州特許第ＥＰ−Ａ−１２９３６８号、欧
州特許第ＥＰ−Ａ−３２０７６２号、欧州特許第ＥＰ−
Ａ−２８４７０７号、欧州特許第ＥＰ−Ａ−３１６１５
５号、欧州特許第ＥＰ−Ａ−３５１３９２号、米国特許
第ＵＳ−Ａ−５０１７７１４号、ジャーナル オブ オル
ガノメタリックケミストリー(J. Organomet, Chem.),
３４２ (１９８８) ２１。

【００４５】非常に重要なメタロセンは次の一般式：

【化３３】 ［式中、Ｍⁿ⁺は周期表のＩＶｂ、ＶまたはＶＩｂ族の金
属、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジ
ウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデンまたはタ
ングステン、好ましくはジルコニウム、ハフニウムまた
はチタン、特にジルコニウムのｍ価カチオンを表し；
（Ｃ₅Ｈ_5-xＲ_x）は、置換基Ｒの０ないし５個により置
換されたシクロペンタジエニル環を表し；ｘは０、１、
２、３、４または５であり；ｎは１または２であり；そ
れぞれのＲは、互いに独立して炭素原子数１ないし２０
の炭化水素基、ハロゲン原子１個もしくはそれ以上によ
り置換された炭素原子数１ないし２０個の炭化水素基、
メタロイド−置換炭素原子数１ないし２０の炭化水素基
もしくはハロゲン原子を表すか；または二つの隣接した
基Ｒは炭素原子数４ないし２０の環を表し；あるいは、
ｎが１である場合、別の基Ｂ_y−ＪＲ’_z-l-y（式中、Ｊ
は周期表Ｖａ族の配位数３の元素であるか、または周期
表ＶＩａ族の配位数２の元素、好ましくはＮ、Ｐ、Ｏま
たはＳであり；それぞれのＲ’は、互いに独立して炭素
原子数１ないし２０の炭化水素基またはハロゲン原子１
個もしくはそれ以上により置換された炭素原子数１ない
し２０個の炭化水素基を表し；ｚは元素Ｊの配位数であ
り；ｙは０または１であり；ｙが１である場合、Ｂは周
期表ＩＶＡまたはＶＡ族の元素を含む架橋基であり、例
えば炭素原子数１ないし２０のアルキレン基、ジ炭素原
子数１ないし２０のアルキル−、炭素原子数７ないし２
０のアルキルアリール−またはジ炭素原子数６ないし２
０のアリールケイ素もしくはゲルマニウム基またはアル
キル−もしくはアリール−ホスフィンまたはアミン基を
表す。)を表し；またはｎが２である場合、Ｒは−Ｍ
₂（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｍ₂（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−Ｍ
₂（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−Ｃ（Ｒ
₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｏ−Ｍ₂（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−Ｏ−、
−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｏ−Ｍ₂（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）
−、−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−Ｍ₂（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、
−Ｂ（Ｒ₁₀）−、−Ａｌ（Ｒ₁₀）−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）₂−、
−Ｎ(Ｒ₁₀)−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｒ₁₀）−または−
Ｐ（Ｏ）（Ｒ₁₀）−から選択された基（式中、Ｒ₁₀およ
びＲ₁₁は同一であるか、または異なって水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素
原子数１ないし１０のフルオロアルキル基、炭素原子数
６ないし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１０の
フルオロアリール基、炭素原子数１ないし１０のアルコ
キシ基、炭素原子数２ないし１０のアルケニル基、炭素
原子数７ないし４０のアリールアルキル基、炭素原子数
８ないし４０のアリールアルケニル基または炭素原子数
７ないし４０のアルキルアリール基を表すか、またはＲ
₁₀およびＲ ₁₁は、それぞれの場合においてそれらが結合
している原子と一緒になって環を形成し、そしてＭ₂は
ケイ素、ゲルマニウムまたはスズを表す。）を表し；そ
れぞれのＱは、互いに独立して水素原子、炭素原子数１
ないし５０の炭化水素基、電子吸引基１個またはそれ以
上により置換された炭素原子数１ないし５０の炭化水素
基、たとえばハロゲン原子もしくはアルコキシ基、また
はメタロイド置換炭素原子数１ないし５０の炭化水素基
を表し、該メタロイドは周期表ＩＶＡ族の元素であるが
式（Ｃ₅Ｈ_5-xＲ_x）で表される炭化水素基を除外し；ま
たは基Ｑ２個はアルキリデン、オレフィン、アセチレン
またはシクロ金属化された炭化水素基を表し；Ｌは中性
ルイス酸、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルアニリン、アニリン、トリメチルホスフィ
ンまたはｎ−ブチルアミンを表し；そしてｗは０ないし
３である。］で表されるものである。

【００４６】メタロイドという表記は、例えば元素ケイ
素、ゲルマニウム、スズおよび鉛に帰属する。これに関
して、好ましいタイプのメタロセンは次の構造：

【化３４】 （式中、ＭはＴｉまたはＺｒを表し、そしてほかの置換
基は上述で定義された通りである。）に相当する。上述
のタイプのメタロセンに関する更なる詳細は、世界知的
所有権機構ＷＯ−Ａ−９２／３３３号にも見受けられ
る。

【００４７】置換オレフィン、例えばプロペン、ブテン
およびスチレンのイソスペシフィック(isospecific)重
合ならびに他のオレフィンとのそれらの共重合に関し
て、興味深いメタロセン、特にジルコノセンはインデニ
ル誘導体を配位子として有する。これらは、好ましくは
次式（１）：

【化３５】 ［式中、Ｍ₁は周期表ＩＶｂ、ＶｂまたはＶＩｂ族の金
属であり；Ｒ₁およびＲ₂は同一であるか、または異なっ
て水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭
素原子数１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数６な
いし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１０のアリ
ールオキシ基、炭素原子数２ないし１０のアルケニル
基、炭素原子数７ないし４０のアリールアルキル基、炭
素原子数７ないし４０のアルキルアリール基、炭素原子
数８ないし４０のアリールアルケニル基またはＯＨ基も
しくはハロゲン原子を表し、そして基Ｒ₃は同一である
か、または異なって水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
化されていてもよい炭素原子数１ないし１０のアルキル
基、炭素原子数６ないし１０のアリール基または基−Ｎ
Ｒ₂、−ＳＲ、−ＯＳｉＲ₃、−ＳｉＲ₃またはＰＲ₂（式
中、Ｒはハロゲン原子、炭素原子数１ないし１０のアル
キル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表
す。）を表し；Ｒ₄ないしＲ₈はＲ₃に関して定義された
通りであるか、隣接した基Ｒ₄ないしＲ₈はそれらが結合
している原子と一緒になって芳香族または脂肪族環を形
成し；Ｒ₉は−Ｍ₂（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｍ₂（Ｒ₁₀）
（Ｒ₁₁）−Ｍ₂（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ
₁₁）−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｏ−Ｍ₂（Ｒ₁₀）（Ｒ
₁₁）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｏ−Ｍ₂（Ｒ
₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｃ（Ｒ_{1 0}）（Ｒ₁₁）−Ｍ₂（Ｒ₁₀）
（Ｒ₁₁）−、−Ｂ（Ｒ₁₀）−、−Ａｌ（Ｒ₁₀）−、−Ｇ
ｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ
（Ｏ）₂−、−Ｎ(Ｒ₁₀)−、−Ｃ(Ｏ) −、−Ｐ（Ｒ₁₀）
−または−Ｐ（Ｏ）（Ｒ₁₀）−からなる群から選択され
た基（式中、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は同一であるか、または異
なって水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１
０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のフルオロア
ルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素
原子数６ないし１０のフルオロアリール基、炭素原子数
１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１０
のアルケニル基、炭素原子数７ないし４０のアリールア
ルキル基、炭素原子数８ないし４０のアリールアルケニ
ル基または炭素原子数７ないし４０のアルキルアリール
基を表すか、またはＲ₁₀およびＲ₁₁は、それぞれの場合
においてそれらが結合している原子と一緒になって環を
形成し、そしてＭ₂はケイ素、ゲルマニウムまたはスズ
を表す。）を表す。］で表される化合物である。

【００４８】また、式（１）で表される化合物に相当す
る４,５,６,７−テトラヒドロインデニル類似体も重要
である。好ましくは式（１）において、Ｍ₁がジルコニ
ウムを表し、Ｒ₁およびＲ₂が同一であって、メチル基ま
たは塩素原子、特に塩素原子を表し、Ｒ₃ないしＲ₈が水
素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
し、Ｒ₉は−Ｓｉ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｃ（Ｒ₁₀）
（Ｒ₁₁）−または−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−Ｃ（Ｒ₁₀）
（Ｒ₁₁）−を表し、そしてＲ₁₀およびＲ₁₁は同一である
か、または異なっており、炭素原子数１ないし４のアル
キル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表
す。特に、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は同一であるか、または異な
っており、メチル基、またはフェニル基を表す。

【００４９】式（１）におけるインデニルおよび／また
はテトラヒドロインデニル配位子は、好ましくは２、
２，４、４,７、２，６、２，４，６、２,５,６、２，
４，５,６または２，４，５，６，７位、特に２，４，
６位に置換されている。置換基は好ましくは炭素原子数
１ないし４のアルキル基、例えばメチル基、エチル基ま
たはイソプロピル基である。好ましくは２位がメチル基
により置換される。インデニル基（Ｒ₅およびＲ₆）の４
および５位の置換基が、それらが結合している原子と一
緒になってベンゼン環を形成する式（１）で表されるそ
れらの化合物もまた特に重要である。この縮合環系は更
にＲ₃ないしＲ₈の定義を有する基により置換され得る。
そのような化合物Ｉの例は、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウ
ムジクロリドである。式(１)で表されるメタロセンは、
立体規則性の高い高分子量ポリオレフィンの製造に特に
適している。また式(１)で表される化合物であって（置
換）フェニル基または４位に置換されたナフチル基を有
するものも特に重要である。

【００５０】置換オレフィン、例えばプロピレン、ブテ
ンおよびスチレンのシンジオスペシフィック(syndiospe
cific)重合および他のオレフィンとのそれらの共重合に
関して、興味深いメタロセンは次式（２）：

【化３６】 ［式中、Ｍ₁は周期表ＩＶｂ、ＶｂまたはＶＩｂ族の金
属であり；Ｒ₁およびＲ₂は同一であるか、または異なっ
て水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭
素原子数１ないし１０のアルコキシ基、炭素原子数６な
いし１０のアリール基、炭素原子数６ないし１０のアリ
ールオキシ基、炭素原子数２ないし１０のアルケニル
基、炭素原子数７ないし４０のアリールアルキル基、炭
素原子数７ないし４０のアルキルアリール基、炭素原子
数８ないし４０のアリールアルケニル基またはＯＨ基も
しくはハロゲン原子を表し、そして基Ｒ₃は同一である
か、または異なって水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
化されていてもよい炭素原子数１ないし１０のアルキル
基、炭素原子数６ないし１０のアリール基または基−Ｎ
Ｒ₂、−ＳＲ、−ＯＳｉＲ₃、−ＳｉＲ₃またはＰＲ₂（式
中、Ｒはハロゲン原子、炭素原子数１ないし１０のアル
キル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表
す。）を表し；Ｒ₄ないしＲ₈はＲ₃に関して定義された
通りであるか、隣接した基Ｒ₄ないしＲ₈はそれらが結合
している原子と一緒になって芳香族または脂肪族環を形
成し；Ｒ₉は−Ｍ₂（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｍ₂（Ｒ₁₀）
（Ｒ₁₁）−Ｍ₂（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ
₁₁）−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｏ−Ｍ₂（Ｒ₁₀）（Ｒ
₁₁）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｏ−Ｍ₂（Ｒ
₁₀）（Ｒ₁₁）−、−Ｃ（Ｒ_{1 0}）（Ｒ₁₁）−Ｍ₂（Ｒ₁₀）
（Ｒ₁₁）−、−Ｂ（Ｒ₁₀）−、−Ａｌ（Ｒ₁₀）−、−Ｇ
ｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ
（Ｏ）₂−、−Ｎ(Ｒ₁₀)−、−Ｃ(Ｏ) −、−Ｐ（Ｒ₁₀）
−または−Ｐ（Ｏ）（Ｒ₁₀）−から選択された基（式
中、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は同一であるか、または異なって水
素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１０のアル
キル基、炭素原子数１ないし１０のフルオロアルキル
基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数
６ないし１０のフルオロアリール基、炭素原子数１ない
し１０のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１０のアル
ケニル基、炭素原子数７ないし４０のアリールアルキル
基、炭素原子数８ないし４０のアリールアルケニル基ま
たは炭素原子数７ないし４０のアルキルアリール基を表
すか、またはＲ₁₀およびＲ₁₁は、それぞれの場合におい
てそれらが結合している原子と一緒になって環を形成
し、そしてＭ₂はケイ素、ゲルマニウムまたはスズを表
す。）を表し；そしてＲ₁₂ないしＲ₁₇はＲ₃に関して定
義された通りである。］で表されるものである。

【００５１】重合に使用され得るメタロセンの例は以下
の化合物である：ビスシクロペンタジエニルジルコニウ
ム ジクロリド、ビスシクロペンタジエニルジルコニウ
ムジメチル、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジ
フェニル、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジベ
ンジル、ビスシクロペンタジエニルジルコニウムビスト
リメチルシリル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウム ジクロリド、ビス（１，２−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウム ジクロリド、ビス
（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ム ジクロリド、ビス（１，２，４−トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウム ジクロリド、ビス
（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウム ジクロリド、ビス（ペンタメチル−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウム ジクロリド、ビスインデ
ニルジルコニウム ジクロリド、ビス（テトラヒドロ−
インデニル）ジルコニウム ジクロリド、ジメチルシリ
ルビス−1−テトラヒドロインデニルジルコニウム ジク
ロリド、ジメチルシリルビス−１−（２−メチルテトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウム ジクロリド、ジメチ
ルシリルビス−１−（２，３，５−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
ルビス−1−（２，４−ジメチル−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム ジクロリド、ジメチルシリルビス−1
−インデニルジルコニウム ジクロリド、ジメチルシリ
ルビス−１−インデニルジルコニウムジメチル、ジメチ
ルゲルミルビス−１−インデニルジルコニウム ジクロ
リド、ジメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニ
ル）ジルコニウム ジクロリド、ジメチルシリルビス−
１−（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、フェニルメチルシリルビス−１−
（２−メチルインデニル）−ジルコニウム ジクロリ
ド、ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−エチ
ルインデニル）ジルコニウム ジクロリド、エチレンビ
ス−１−（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、フェニル（メチル）シリルビス−１−イ
ンデニル−ジルコニウム ジクロリド、フェニル（ビニ
ル）シリルビス−１−インデニルジルコニウム ジクロ
リド、ジフェニルシリルビス−１−インデニルジルコニ
ウム ジクロリド、ジメチルシリルビス（１−（２−メ
チル−４−第三−ブチルインデニル））ジルコニウム
ジクロリド、メチルフェニルシリルビス（１−（２−メ
チル−４−イソプロピルインデニル））ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（１−（２−エチル−
４−メチルインデニル））ジルコニウム ジクロリド、
ジメチルシリルビス（１−（２，４−ジメチルインデニ
ル））ジルコニウム ジクロリド、ジメチルシリルビス
（１−（２−メチル−４−エチルインデニル））−ジル
コニウム ジクロリド、ジメチルシリルビス（２−メチ
ル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４，６−トリ
メチルインデニル）ジルコニウム ジクロリド、メチル
フェニルシリル−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプ
ロピルインデニル）ジルコニウム ジクロリド、１，２
−エタンジイルビス（２−メチル−４，６−ジイソプロ
ピルインデニル）ジルコニウム ジクロリド、ジメチル
シリル（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
−ジルコニウム ジクロリド、ジフェニルシリル（９−
フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルメチレン（９−フルオレニ
ル）シクロペンタジエニルジルコニウム ジクロリド、
イソプロピリデン（９−フルオレニル）シクロペンタジ
エニルジルコニウム ジクロリド、フェニルメチルメチ
レン（９−フルオレニル）−シクロペンタジエニルジル
コニウム ジクロリド、イソプロピリデン（９−フルオ
レニル）（１−（３−イソプロピル）シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウム ジクロリド、イソプロピリデン
（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シクロペン
タジエニル）ジルコニウム ジクロリド、ジフェニルメ
チレン（９−フルオレニル）（１−（３−メチル）シク
ロペンタジエニル）ジルコニウム ジクロリド、メチル
フェニルメチレン（９−フルオレニル）（１−（３−メ
チル）シクロペンタジエニル）ジルコニウム ジクロリ
ド、ジメチルシリル（９−フルオレニル）−（１−（３
−メチル）シクロペンタジエニル）−ジルコニウム ジ
クロリド、ジフェニルシリル（９−フルオレニル）−
（１−（３−メチル）シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウム ジクロリド、ジフェニルメチレン（９−フルオレ
ニル）（１−（３−第三−ブチル）シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウム ジクロリドおよびイソプロピリデン
（９−フルオレニル）（１−（３−第三−ブチル）シク
ロペンタジエニル）ジルコニウム ジクロリド。

【００５２】触媒の製造において、好ましくはラセミ体
として掌性メタロセンが使用される。しかしながら、純
粋なＲまたはＳ体も使用され得る。それらの純粋な立体
異性体を使用することにより、光学活性ポリマーを製造
することができる。しかしながらメタロセンのメソ体の
重合活性中心(金属原子)は、中心金属における鏡面対称
のため掌性ではなく、そのため高度のタクチックポリマ
ーを製造することが不可能であるので、これらの化合物
は分離されるべきである。メソ体を分離しない場合、イ
ソタクチックまたはシンジオタクチックポリマーに加え
てアタクチックポリマーが製造される。ある種の用途、
例えば軟質成形品に関しては、もしくはポリエチレン製
品の製造に関しては、これは非常に望ましい。上記立体
異性体は文献から公知の方法により製造される。

【００５３】成分Ａ−２としての適当な化合物の例を以
下に示す。 ａ)アルミノキサン 使用されるアルミノキサンは、好ましくは直鎖タイプに
対しては次式（３）：

【化３７】 で表される化合物および／または環式タイプに対しては
次式（４）：

【化３８】 （式（３）および（４）において、基Ｒは同一であって
も、または異なっていてもよく、炭素原子数１ないし６
のアルキル基、炭素原子数６ないし１８のアリール基、
ベンジル基または水素原子を表し、そしてｐは２ないし
５０、好ましくは１０ないし３５の整数である。）で表
される化合物である。基Ｒは好ましくは同一であり、メ
チル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基、フェニル基また
はベンジル基、特に好ましくはメチル基を表す。基Ｒが
異なる場合、それらは好ましくはメチル基および水素原
子、メチル基およびイソブチル基、またはメチル基およ
びｎ−ブチル基を表し、水素原子またはイソブチル基ま
たはｎ−ブチル基の含有量は好ましくは（基Ｒの数に対
して）０．０１ないし４０％である。

【００５４】アルミノキサンを公知の種々の方法により
製造することができる。例えば方法の一つとして不活性
溶媒（例えばトルエン）中でのアルミニウム炭化水素化
合物および／または水素化アルミニウム−炭化水素化合
物と水（気体、固体または液体状、あるいは結晶水のよ
うな結合した状態の水）との反応が挙げられる。異なる
アルキル基Ｒを有するアルミノキサンを製造するため
に、望ましい組成物および反応性に依存して、異なるア
ルミニウムトリアルキルの二種（ＡｌＲ₃＋ＡｌＲ’₃）
を水とを反応させる（エス．パシンキーヴィコツ(S. Pa
synkiewicz),ポリヘドロン(Polyhedron) 9 (1990) 429
および欧州特許第ＥＰ−Ａ−３０２４２４号参照)。式
(３)および（４）で表されるアルミノキサンの正確な構
造に関しては知られていない。それらの製造方法に関わ
らず、全てのアルミノキサン溶液は、遊離状態で、また
は付加物として存在する種々の含有量の未反応アルミニ
ウム出発化合物の特徴を共有する。

【００５５】ｂ）イオン交換化合物 イオン交換化合物は、成分Ａ−１の配位子と不可逆に反
応するカチオン、ならびに嵩高く、不安定で、そして化
学的に不活性である配位していないアニオンを含む化合
物である。成分Ａ−１およびＡ−２を組み合わせること
により、Ａ−２のカチオンおよびＡ−１の配位子からイ
オン対が形成される。成分Ａ−２のカチオンの例は、ア
ンモニウムイオンのようなブレーンステッド酸、または
Ａｇ⁺もしくはフェロセンイオンのような還元性ルイス
酸である。

【００５６】成分Ａ−２として使用され得るアルミノキ
サンはまた、トリメチルアルミニウムから支持触媒の製
造手順に従って製造され得る。均一な触媒系に加えて、
不均一な触媒としてもメタロセンを使用することができ
る。この場合、文献から当業者に公知である方法によ
り、無機または有機担体に触媒を適用する。無機担体材
料はシリカゲルが好ましく、これに関する更なる詳細
は、例えば米国特許第ＵＳ−Ａ−５２４０８９４号に見
出され得る。

【００５７】有機担体材料の例は、市販で入手可能な微
孔性ポリマー担体（例えばアクゾ (AKZO）製 登録商標
アキュレル(Accurel)試薬、例えば登録商標アキュレル
−ＰＥ、登録商標アキュレル−ＰＰ、登録商標アキュレ
ル−ＰＡ−６または登録商標アキュレル−ＰＡ−１２で
あり、空隙率は約７５体積％である。)である。登録商
標アキュレル材料の気孔サイズは０．５ないし５μｍ
（ＰＰ）、１．０ないし５μｍ（ＨＤＰＥ）または０．
５ないし３μｍ（ＰＡ−６またはＰＡ−１２）である。
微孔性ポリマー担体はあらかじめ乾燥しておくことが有
利であり、例えばアルミニウムアルキル溶液で処理さ
れ、次いで洗浄され、保護気体下で不活性にされる。

【００５８】これに関する好ましい方法では、第一にペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエンまたはジクロロ
メタンのような適当な溶媒中で、撹拌のような激しい混
合によりアルミノキサンとメタロセンの少なくとも一種
とを反応させる。反応温度は−２０ないし＋１２０℃、
特に１５ないし４０℃であることが好ましい。アルミニ
ウムとメタロセンの遷移金属Ｍのモル比は１０：１およ
び１００００：１の間、特に１００：１および２００
０：１の間が好ましい。反応時間は一般的に５および１
２０分の間、好ましくは１０ないし３０分である。好ま
しくは、アルミニウム濃度を０．０１モル／リットルよ
り多くして、特に０．５モル／リットルより多くして反
応を行う。反応は不活性状態下で行われる。アルミノキ
サンの代わりに、トリメチル−、トリエチル−またはト
リイソブチルアルミニウムのような更なるアルミニウム
アルキル化合物とのアルミノキサン混合物を、上述のメ
タロセンとの反応に使用することも可能である。

【００５９】反応が起きた後、例えば真空下で溶媒を除
去すること、もしくは濃縮の後に溶媒を異なる溶媒で置
き換えることが可能である。そのように製造された溶液
を適当な方法で微孔性ポリマー担体と反応させることが
できる。これに関して担体は、少なくとも全気孔体積が
前の反応からの溶液を吸収し得る量で添加される。上記
反応は好ましくは−２０および＋１２０℃の間の温度、
特に１５ないし４０℃で、撹拌のような激しい混合また
は超音波処理により行われる。完全な均一化が行われる
べきである。これに関して気孔体積の不活性気体の交換
は、例えば短時間の排気により促進され得る。原則的
に、支持触媒はワン−ポット反応で製造され得る。すな
わち三種の出発成分全てをお互い同時に適当な溶媒／懸
濁媒体中で反応させる。これに関してポリマー担体の量
は、液体の全体積を吸収できるように算出されるべきで
ある。

【００６０】懸濁状態で、ヘプタン、ｎ−デカン、ヘキ
サンまたはディーゼル油のような不活性懸濁媒体中で、
あるいは乾燥状態で、可能であれば例えば真空下で行わ
れる乾燥段階により残りの溶媒を除去した後で触媒を重
合系に添加することができる。気体相で、液体モノマー
中で、または更なる有機アルミニウム化合物の添加が省
かれ得る懸濁液中で触媒を初期重合させることができ
る。これらの触媒を使用した重合は公知の方法により液
体中で、または気体相中で実行され得る。液体相は、例
えば脂肪族炭化水素または液体モノマー自体であり得
る。他のタイプの触媒、例えばチグラー(Ziegler)また
はフィリップス(Phillips)触媒との混合物として使用す
ることも可能である。重合の最後に、例えば水（蒸
気）、湿式窒素、二酸化炭素またはアルコールの添加に
より触媒を分解する。

【００６１】メタロセンポリオレフィンは更に、「ポリ
オレフィン触媒の新しい傾向とポリマー安定性に及ぼす
影響(New Trends in Polyolefin Catalysts and Influe
nceon Polymer Stability)」(ロルフ ミュルハオプト(R
olf Mulhaupt)；スイス国，ルゼン(Luzern)において１
９９０年５月２１ないし２３日に開催された、ポリマー
の安定化および制御された分解に関する進歩 第１２回
国際会議(the TwelfthAnnual International Conferenc
e on Advances in the Stabilization and Controlled
Degradation of Polymers)，会議書類の第１８１ないし
１９６頁)に記載されている。本発明の好ましい態様に
よると、メタロセン触媒上での重合によって製造された
ポリオレフィンはポリエチレンまたはポリプロピレンで
ある。本発明の更に好ましい態様は、メタロセン触媒上
での重合によって製造されたものでないポリオレフィン
を付加的に含む組成物に関する。

【００６２】そのようなポリオレフィンは例えば、 ａ）ラジカル重合（通常、高圧下および高温で）によっ
て；または ｂ）フィリップス、チグラー（−ナッタ）(Ziegler(-Na
tta))触媒上での触媒重合によって製造される。 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ；ラジカル重合によって
製造される。）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ；チグラー（−ナッタ）)触媒上での触媒重合によっ
て製造される。）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ；フィリップス触媒上での触媒重合によって製造され
る。）が特に好ましい。メタロセン触媒上での重合によ
って製造されたポリオレフィンとメタロセン触媒上での
重合によって製造されたものでないポリオレフィンとの
重量比は、例えば１：１０ないし１０：１である。

【００６３】本発明の更なる態様はメタロセン触媒上で
の重合によって製造されたポリオレフィンを安定化させ
る方法であり、該ポリオレフィン中に上述された安定剤
混合物を混入することからなる方法である。安定剤混合
物の成分二種は、安定化されるべきポリオレフィンの性
質、最終用途および他の添加剤の存在に依存して種々の
比率で使用され得る。一般的に、安定化されるべきポリ
オレフィンの重量に対して、例えば安定剤混合物の成分
二種のそれぞれを０．０１ないし５重量％、好ましくは
０．０１ないし２重量％、特に０．０２５ないし１重量
％使用することが適当である。

【００６４】公知の方法により、例えば粉末状での乾式
混合、または溶液もしくは懸濁液の形態での湿式混合、
あるいはまた個々の成分を２．５ないし２５重量％の濃
度で含むマスターバッチの形態で、この安定剤混合物ま
たは個々の成分をポリオレフィン中に混入することが可
能である。そのような操作において、粉末、粒子、溶
液、懸濁液の形態で、またはラテックスの形態でもポリ
オレフィンを使用することができる。重合または架橋の
前、間または後で、上記安定剤混合物または個々の成分
を添加することができる。更に、それらを純粋な形態
で、またはワックス、オイルもしくはポリマーにカプセ
ル化された形態でポリオレフィンに混入することができ
る。

【００６５】混入の前に、上記安定剤混合物の個々の成
分を溶融状態で互いに混合することができ、また互いに
押出しすることができる。成形品、フィルム、テープ、
モノフィラメント、繊維、表面塗料等を製造するために
上記安定剤混合物で安定化されたポリオレフィンを使用
することができる。所望であれば、ポリオレフィン用の
他の慣用添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、ニ
ッケル安定剤、顔料、充填剤、可塑剤、腐食防止剤およ
び金属不活性化剤を、上述に記載の安定剤混合物を含む
ポリオレフィンに添加することができる。

【００６６】そのような慣用の添加剤の例を以下に示
す。１．酸化防止剤 １．１．アルキル化モノフェノール 、例えば、２，６−
ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチ
ル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブ
チル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル
−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル
−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチ
ル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘ
キシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオ
クタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ
シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−
４−メトキシメチルフェノール、直鎖または側鎖におい
て枝分れ鎖であるノニルフェノール、例えば、２，６−
ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル
−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノー
ル、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ
−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−
（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよ
びそれらの混合物。１．２．アルキルチオメチルフェノール 、例えば、２，
４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノー
ル、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノ
ール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェ
ノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニル
フェノール。

【００６７】１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒ
ドロキノン、例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メ
トキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノ
ン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ
−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，
６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
アジペート。１．４．トコフェロール 、例えば、α−トコフェロー
ル、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−ト
コフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 、例え
ば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェ
ノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−
メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブ
チル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス
（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビ
ス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジス
ルフィド。

【００６８】１．６．アルキリデンビスフェノール、例
えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−
メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第
三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシ
ル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブ
チルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第
三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニル
フェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α
−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，
４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノー
ル）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−
メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６
−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリ
ス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ
ニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメ
ルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビ
ス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブ
チレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２
−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチ
ルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］
テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２
−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブ
タン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。

【００６９】１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化
合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチ
ル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク
タデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル
メルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレー
ト、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテー
ト。１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート 、例えば、ジ
オクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル
−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシ
ル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル
−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
マロネート。

【００７０】１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合
物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメ
チルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラ
メチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。１．１０．トリアジン化合物 、例えば、２，４−ビス
（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジ
ン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，
５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビ
ス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチ
ル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソ
シアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５
−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサ
ヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス
（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート。

【００７１】１．１１．ベンジルホスホネート、例え
ば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオク
タデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル
−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。１．１２．アシルアミノフェノール 、例えば、４−ヒド
ロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、
Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）カルバミン酸オクチルエステル。

【００７２】１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価
または多価アルコールとのエステル、アルコール例、メ
タノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタ
ノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカ
ノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシク
ロ［２．２．２］オクタン。１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多
価アルコールとのエステル 、アルコール例、メタノー
ル、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノー
ル、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチ
ル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
［２．２．２］オクタン。

【００７３】１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）
オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタ
デカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロ
ールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン。１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエス
テル 、アルコール例、メタノール、エタノール、オクタ
ノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカ
ノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシク
ロ［２．２．２］オクタン。

【００７４】１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例
えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジア
ミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’
−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキ
サミド（ユニロイヤル(Uniroyal)社によって供給される
登録商標ナウガード(Naugard)ＸＬ−１）。１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ） 。

【００７５】１．１９．アミン系酸化防止剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−
３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）
−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１
−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−
フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイ
ル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’
−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニ
ルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロ
ポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチル
アミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフ
チルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オク
チル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オ
クチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノ
ール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイル
アミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノー
ル、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４
−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル
−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２
−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フ
ェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、
ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］
アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルア
ミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オク
チルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキ
ル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジ
アルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−
およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェ
ニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブ
チルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−
３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フ
ェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／
第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジ
アルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−
アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフ
ェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イ
ル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−
テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。

【００７６】２．ＵＶ吸収剤および光安定剤 ２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール 、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’
−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’
−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−
クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル
−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−
５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチ
ルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，
５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−
ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒド
ロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチ
ル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２
−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキ
シルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシ
フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−
メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−
ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−
ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチ
ル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカ
ルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシ
ルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−
２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ
−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）
フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−
ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−
６−ベンゾトリアゾル−２−イルフェノール］、２−
［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニル
エチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエス
テル交換生成物、次式［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯＣＨ₂
ＣＨ₂−］₂−［式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒ
ドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イルフ
ェニル基を表す。］で表されるもの、２−［２’−ヒド
ロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベ
ンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリア
ゾール。

【００７７】２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチル
オキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−
ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよ
び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。２．３．置換および未置換安息香酸のエステル 、例え
ば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニル
サリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベン
ゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイ
ル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，
４−ジ−第三ブチルフェニル ３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタ
デシル ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエートおよび２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフ
ェニル ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート。

【００７８】２．４．アクリレート、例えば、エチル
α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオ
クチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレー
ト、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル
α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、
ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナ
メート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシ
ンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シア
ノビニル）−２−メチルインドリン。２．５．ニッケル化合物 、例えば、２，２’−チオ−ビ
ス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェ
ノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯
体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン
またはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような
さらなる配位子を伴うまたは伴わないもの；ニッケルジ
ブチルジチオカルバメート；４−ヒドロキシ−３，５−
ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエス
テル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル
塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデ
シルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体；１
−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾー
ルのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴うまた
は伴わないもの。

【００７９】２．６．オキサミド、例えば、４，４’−
ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシ
オキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’
−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキ
シ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ
−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジ
メチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５
−第三ブチル−２’−エトキサニリド、およびその２−
エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサ
ニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オ
キサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−
二置換オキサニリドの混合物。

【００８０】２．７．２−（２−ヒドロキシフェニル）
−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリ
ス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−
（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキ
シフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチル
フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒド
ロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェ
ニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フ
ェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，
３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２
−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）
フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，
３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／ト
リデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒ
ドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル
フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒド
ロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−
プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメ
チルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−
ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−
ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒド
ロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル
−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−
ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プ
ロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−
（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェ
ニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−
｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−
１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニ
ル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン。

【００８１】３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−
ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチ
ロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒ
ドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３
−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビ
ス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニ
リド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフ
ェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジ
ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリ
ルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオ
プロピオニルジヒドラジド。

【００８２】４．ホスフィットおよびホスホナイト、例
えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキル
ホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ
ス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，
４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデ
シルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，
４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジ
ホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、
ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニ
ル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，
４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリ
トールジホスフィット、トリステアリルソルビトールト
リホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−
第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２
−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１
０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ
［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス
（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチ
ルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−
メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，
２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，
５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−
２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシ
ル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，
１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、
５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第
三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィ
ラン。

【００８３】特に好ましいものは以下のホスフィットで
ある。 トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィッ
ト（登録商標イルガフォス(Irgafos) 168：チバ−ガイ
ギー(Ciba-Geigy)社製）、トリス（ノニルフェニル）ホ
スフィット。

【化３９】

【化４０】

【００８４】５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキ
サデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシル
ヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデ
シルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オク
タデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘
導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。６．ニトロン 、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニル−
ニトロン、Ｎ−エチル−α−メチル−ニトロン、Ｎ−オ
クチル−α−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−α−
ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデ
シル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシル
−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシル−ニ
トロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシル−ニトロ
ン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、
Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−
オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロン、水素化牛
脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシ
ルアミンから誘導されたニトロン。

【００８５】７．チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオ
ジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピネー
ト。８．過酸化物捕捉剤 、例えば、β−チオジプロピオン酸
のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチ
ルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダ
ゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛
塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシル
ジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−
ドデシルメルカプト）プロピオネート。９．ポリアミド安定剤 、例えば、ヨウ化物および／また
はリン化合物との組合せによる銅塩ならびに二価のマン
ガン塩。

【００８６】１０．塩基性補助安定剤、例えば、メラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカルシウム
ステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネ
ート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレ
ートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピロカテ
コレートまたは亜鉛ピロカテコレート。１１．核剤 、例えば、タルクのような無機材料、二酸化
チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフ
ェート、カーボネートまたはサルフェートであって、好
ましくはアルカリ土類金属のもの、モノ−またはポリカ
ルボン酸のような有機化合物およびそれらの塩、例え
ば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル
酢酸、ナトリウムスクシネートまたはナトリウムベンゾ
エート、イオン性コポリマー（”アイオノマー”）のよ
うなポリマー性化合物、特に好ましくは１，３：２，４
−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビト
ール、１，３：２，４−ジ（３’，４’−パラメチルジ
ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（ベ
ンジリデン）ソルビトール。

【００８７】１２．充填剤および強化剤、例えば、炭酸
カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アス
ベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属
オキシドおよびヒドロキシド、カーボンブラック、グラ
ファイト、木粉および他の天然生成物の粉末または繊
維、合成繊維。１３．その他の添加剤 、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化
剤、顔料、流動性添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白
剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤。

【００８８】１４．ベンゾフラノンおよびインドリノ
ン、例えば、米国特許第Ｕ．Ｓ．４３２５８６３号、米
国特許第Ｕ．Ｓ．４３３８２４４号、米国特許第Ｕ．
Ｓ．５１７５３１２号、米国特許第Ｕ．Ｓ．５２１６０
５２号、米国特許第Ｕ．Ｓ．５２５２６４３号、独国特
許第ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号、独国特許第ＤＥ−Ａ
−４３１６６２２号、独国特許第ＤＥ−Ａ−４３１６８
７６号、欧州特許第ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号もしく
は欧州特許第ＥＰ−Ａ−０５９１１０２号に記載されて
いるものや、あるいは３−［４−（２−アセトキシエト
キシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフ
ラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−
（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾ
フラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三
ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニ
ル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチ
ル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−
オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オ
ン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフ
ェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２
−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−
ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３
−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾ
フラン−２−オン。

【００８９】

【実施例】安定剤混合物と慣用の添加剤の重量比は例え
ば１：０．５ないし１：５である。以下の例で詳細に本
発明を説明する。特記されないかぎり、全ての百分率ま
たは部は重量によるものである。

【００９０】実施例１および２で使用される安定剤混合
物： 安定剤混合物ＩＩ−１： 化合物：

【化４１】 および

【化４２】 （重量比１：１）。

【００９１】安定剤混合物ＩＩ−２： 化合物：

【化４３】 および

【化４４】 （重量比１：１）。

【００９２】実施例１：メタロセンポリエチレンフィル
ムの光安定化 安定化されていないメタロセンポリエチレン粉末（密度
０．９０３ｇ／ｃｍ³、１０％ブテンコモノマー、１９
０℃および２１６０ｇにおけるメルトフローインデック
ス〜５．０ｇ／１０分）１００部を１８０℃で１０分
間、ブラベンダープラストグラフ中でオクタデシル ３
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート０．０２部、トリス（２，４−ジ−
第三ブチルフェニル）ホスフィット０．０８部、ステア
リン酸カルシウム０．１部および表１および２に示され
ている量の光安定剤系とともに均一化する。このように
して得られた材料を実験室用圧縮機で、アルミニウム箔
２枚の間で６分間、１７０℃で圧縮形成して厚さ０．２
ｍｍのフィルムとし、それを冷水中に入れ急冷する。こ
れらの０．２ｍｍのフィルムから６０ｍｍ×２５ｍｍの
サンプルを切り取り、そして登録商標ウェザー−オーメ
ーター(WEATHER-OMETER) Ｃｉ６５（ブラックパネル温
度６３±２℃，水噴霧なし。）中で暴露する。これらの
サンプルを暴露装置から取り出し、赤外線分光光度計に
よってそれらのカルボニル含有量を測定する。

【００９３】カルボニル吸光度０．１の形成に相当する
暴露時間（Ｔ_0.1）は光安定剤系の安定化効率の示度と
なる。得られた値を表１および２にまとめる。

【表１】

【表２】

【００９４】実施例２：メタロセンポリプロピレンフィ
ルムの光安定化 安定化されていないメタロセンポリプロピレン粉末（２
３０℃および２１６０ｇにおけるメルトフローインデッ
クス〜２０ｇ／１０分）１００部を２００℃で１０分
間、ブラベンダープラストグラフ中でペンタエリスリチ
ル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝０．０５部、ト
リス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット
０．１部、ステアリン酸カルシウム０．１部および表３
に示されている光安定剤系とともに均一化する。このよ
うにして得られた材料を実験室用圧縮機で、アルミニウ
ム箔２枚の間で６分間、２６０℃で圧縮形成して厚さ
０．５ｍｍのフィルムとし、水冷プレスで室温まで急冷
する。これらの０．５ｍｍのフィルムから６０ｍｍ×２
５ｍｍのサンプルを切り取り、そして登録商標ウェザー
−オーメーター(WEATHER-OMETER) Ｃｉ６５（ブラック
パネル温度６３±２℃，水噴霧なし。）で暴露する。こ
れらのサンプルを暴露装置から取り出し、赤外線分光光
度計によってそれらのカルボニル含有量を測定する。

【００９５】カルボニル吸光度０．２の形成に相当する
暴露時間（Ｔ_0.2）は光安定剤系の安定化効率の示度と
なる。得られた値を表３にまとめる。

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 79:04 67:00）

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｉ）メタロセン触媒上での重合によって
   製造されたポリオレフィン、および ＩＩ）成分ａ）：次式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ａ₁、Ａ₃、Ａ₄およびＡ₅は互いに独立して水素
   原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルキル−置換炭素原子数５ないし１２のシクロ
   アルキル基、フェニル基、−ＯＨ−および／または炭素
   原子数１ないし１０のアルキル−置換フェニル基、炭素
   原子数７ないし９のフェニルアルキル基；フェニル基上
   に−ＯＨおよび／または炭素原子数１ないし１０のアル
   キル基により置換された炭素原子数７ないし９のフェニ
   ルアルキル基；または次式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ａ₆は水素原子、炭素原子数1ないし８のアルキ
   ル基、Ｏ・、−ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＮ、炭素原子数1ないし
   １８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし１２のシクロ
   アルコキシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基；
   未置換の、もしくはフェニル基上に炭素原子数１ないし
   ４のアルキル基の１、２もしくは３個により置換された
   炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；または炭
   素原子数１ないし８のアシル基を表す。）で表される基
   を表し、Ａ₂は炭素原子数２ないし１８のアルキレン
   基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基または
   炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５な
   いし７のシクロアルキレン）基を表すか、または基
   Ａ₁、 Ａ₂およびＡ₃は、それらが結合している窒素原子
   と一緒になって、５−ないし１０−員複素環を形成する
   か、またはＡ₄およびＡ₅は、それらが結合している窒素
   原子と一緒になって、 ５−ないし１０−員複素環を形
   成し、ｎ₁は２ないし５０の数であり、そして基Ａ₁、Ａ
   ₃、Ａ₄およびＡ₅の少なくとも一つが式（ＩＩ）で表さ
   れる基を表す。］で表される化合物の少なくとも一種； 成分ｂ)：次式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中、Ａ₇は水素原子または炭素原子数１ないし４の
   アルキル基を表し、Ａ₈は直接結合または炭素原子数１
   ないし１０のアルキレン基を表し、ｎ₂は２ないし５０
   の数である。）で表される化合物の少なくとも一種；お
   よび 成分ｃ）：次式（ＩＶ） 【化４】 ［式中、Ａ₉およびＡ₁₃は互いに独立して水素原子また
   は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、Ａ₁₀、
   Ａ₁₁およびＡ₁₂は互いに独立して炭素原子数２ないし１
   ０のアルキレン基を表し、そしてＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、
   Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇およびＸ₈は互いに独立して次式（Ｖ） 【化５】 （式中、Ａ₁₄は水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
   基、炭素原子数１ないし４のアルキル−置換炭素原子数
   ５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、−ＯＨ
   −および/または炭素原子数１ないし１０のアルキル−
   置換フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアル
   キル基；フェニル基上で−ＯＨおよび/または炭素原子
   数１ないし１０のアルキル基により置換された炭素原子
   数７ないし９のフェニルアルキル基；または上述で定義
   された式（ＩＩ）で表される基を表し、そしてＡ₁₅はＡ
   ₆の定義の一つを有する。）で表される基を表す。］で
   表される化合物の少なくとも一種；からなる群から選択
   された異なる成分二種からなる安定剤混合物（但し、安
   定剤混合物が成分ａ）およびｂ）の二種からなる場合、
   基−Ｎ(Ａ₄)（Ａ₅）はシクロアルキル基を含まな
   い。）；からなる組成物。
2. 【請求項２】 Ａ₆およびＡ₁₅が互いに独立して水素原
   子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す請求
   項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 Ａ₁、Ａ₃、Ａ₄およびＡ₅が互いに独立し
   て水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素
   原子数５ないし８のシクロアルキル基、メチル−置換炭
   素原子数５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、
   炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基または式
   （ＩＩ）で表される基を表すか、または基Ａ₄およびＡ₅
   が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、６
   −員複素環を形成し、Ａ₂が炭素原子数２ないし１０の
   アルキレン基を表し、そしてｎ₁が２ないし２５の数で
   あり；Ａ₇が水素原子またはメチル基を表し、Ａ₈がエチ
   レン基を表し；そしてｎ₂が２ないし２５の数を表し；
   そしてＡ₉およびＡ₁₃が互いに独立して水素原子または
   炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ａ₁₀、Ａ₁₁
   およびＡ₁₂が互いに独立して炭素原子数２ないし６のア
   ルキレン基を表し、そしてＡ₁₄が水素原子、炭素原子数
   １ないし６のアルキル基、炭素原子数５ないし８のシク
   ロアルキル基、メチル置換−炭素原子数５ないし８のシ
   クロアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９の
   フェニルアルキル基または式（ＩＩ）で表される基を表
   す請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 成分ａ）が次式（Ｉ−１）、（Ｉ−
   ２）、（Ｉ−３）または（Ｉ−４）： 【化６】 【化７】 （式中、Ａ₆は水素原子または炭素原子数１ないし４の
   アルキル基を表し、そしてｎ₁は２ないし２５の数であ
   る。）で表される化合物の少なくとも一種であり；成分
   ｂ）が次式（ＩＩＩ−１）： 【化８】 （式中、ｎ₂は２ないし２５の数である。）で表される
   化合物であり；そして成分ｃ）が次式（ＩＶ−１） 【化９】 （式中、Ａ₁₅は水素原子または炭素原子数１ないし４の
   アルキル基を表す。）で表される化合物の少なくとも一
   種である請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】 安定剤混合物の異なる成分二種が成分
   ａ）およびｂ）である請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】 安定剤混合物の異なる成分二種が成分
   ａ）およびｃ）である請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】 安定剤混合物の異なる成分二種が成分
   ｂ）およびｃ）である請求項１記載の組成物。
8. 【請求項８】 安定剤混合物が次式： 【化１０】 で表される化合物および次式： 【化１１】 で表される化合物（式中、ｎ₁およびｎ₂は２ないし２５
   の数である。）からなる請求項１記載の組成物。
9. 【請求項９】 安定剤混合物が次式： 【化１２】 で表される化合物および次式： 【化１３】 で表される化合物（式中、ｎ₂は２ないし２５の数であ
   る。）からなる請求項１記載の組成物。
10. 【請求項１０】 メタロセン触媒上での重合によって製
    造されたポリオレフィンがポリエチレンまたはポリプロ
    ピレンである請求項１記載の組成物。
11. 【請求項１１】 メタロセン触媒上での重合によって製
    造されたものでないポリオレフィンを付加的に含む請求
    項１記載の組成物。
12. 【請求項１２】 メタロセン触媒上での重合によって製
    造されたポリオレフィンを安定化する方法であって、該
    ポリオレフィン中に請求項１で定義された安定剤混合物
    を混入することからなる方法。