JP2000212118A - 酢酸の精製方法 - Google Patents
酢酸の精製方法Info
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Abstract
チル化対象物と共重合する際に副生する粗酢酸から着色
のない高品位の酢酸を得るための酢酸の精製方法を提供
すること。 【解決手段】 無水酢酸を用いてアセチル化及び/又は
アセチル化対象物と共重合する際に副生する酢酸を含む
APHA20以上の粗酢酸に、尿素を添加し、蒸留する
ことを特徴とする酢酸の精製方法。
Description
いられる着色のない高品質の酢酸を得るための酢酸の精
製方法に関する。詳しくは無水酢酸を用いてアセチル化
する際及び/又はアセチル化対象物と他のモノマーとを
共重合する際に副生する酢酸を含む粗酢酸に尿素を添加
し、蒸留する酢酸の精製方法に関するものである。
れている。すなわち、アセトアルデヒドを酸化する方
法、エチレン、ナフサ等の炭化水素を直接酸化する方
法、メタノールと一酸化炭素から合成する方法、過酢酸
でオレフィン等をエポキシ化する際、又はアセチル化対
象物と他のモノマーとを共重させる際に副生する酢酸を
製品として取得する方法、或いは無水酢酸でアセチル化
する際、副生する酢酸を製品として取得する方法等があ
る。これらの方法で得られる酢酸は、原料、製法その他
の履歴によって純度に差があるが、アルデヒド類、ギ
酸、プロピオン酸等の有機酸類、ケトン類、エステル類
等、種々の不純物を含みその精製には普通多くの段数を
用いた蒸留を繰り返すことが必要である。特に、無水酢
酸でアセチル化する際、副生する酢酸には不純物が多く
含まれ、単なる蒸留の繰り返し、および段数の増加のみ
では、着色のない高品質の酢酸を得るのは、極めて難し
く、経済的考慮から、現実には達成できていない。蒸留
のみでは除去し難いこれらの不純物の除去にあたって
は、化学的処理と蒸留を組み合わせる方法が幾つか提案
されている。例えば、過マンガン酸カリウム、重クロム
酸カリウム等の無機酸化剤を使用する方法があるが、精
製蒸留に際して取り扱いに十分注意を払わないと、濃縮
蓄積した酸化剤の作用で急激な反応を起こし、爆発の危
険がある。アミン類等、不純物との付加反応性を利用し
た添加剤で処理する方法も提案されているが、従来なさ
れた方法では十分な効果は得られない。特開昭51−1
36613号公報は、アルデヒドを触媒存在下に酸素又
は空気と接触させることにより、酢酸を生成させ、得ら
れた反応粗液から、高沸点不純物を除去したものに、尿
素を添加し140℃〜200℃で処理したのち、蒸留す
る酢酸の精製方法が開示されている。しかしながら、こ
の方法ではカメレオン値(JIS K1351の3.1
0による方法)は改善できるが、着色のない高品質の酢
酸を得ることはできなかった。
酢酸を用いてアセチル化する際及び/又はアセチル化対
象物と他のモノマーとを共重合する際に副生する粗酢酸
から着色のない高品位の酢酸を得るための酢酸の精製方
法を提供することである。
を用いてアセチル化する際及び/又はアセチル化対象物
と他のモノマーとを共重合する際に副生する粗酢酸に尿
素を添加し、蒸留することによりかかる問題点を解決し
うることを見い出し、本発明を完成するに至った。すな
わち本発明は、無水酢酸を用いてアセチル化する際及び
/又はアセチル化対象物と他のモノマーとを共重合する
際に副生する酢酸を含むAPHA20以上の粗酢酸に、
尿素を添加し、蒸留する酢酸の精製方法を提供する。
本発明は、無水酢酸を用いてアセチル化反応する際及び
/又はアセチル化対象物と他のモノマーとを共重合する
際に副生した酢酸を含む粗酢酸に尿素を添加し、蒸留に
より酢酸を精製する方法である。無水酢酸を用いてアセ
チル化する対象物は、アセチル化反応が起こりうる限
り、特別な制限はない。例えば、p−ヒドロキシ安息香
酸、1,4−ジヒドロキシベンゼン、4,4−ジヒドロ
キシビフェニル等をアセチル化反応対象物として挙げる
ことができる。これらの中で特定構成単位を有するポリ
エステル共重合体を得る前段階のモノマーのアセチル化
の際に本発明の方法が好ましく用いられる。アセチル化
反応は無水酢酸を用いる公知の方法により行う。無水酢
酸を用いるアセチル化反応に伴い、酢酸が副生される。
得られたアセチル化物を更に共重合させるに伴い、酢酸
が副生される。また、アセチル化する対象物の種類、無
水酢酸中の不純物等により異なるが、アセチル化反応液
には、前記のアルデヒド類、ギ酸、プロピオン酸等の有
機酸類、ケトン類、エステル類、および酸無水物、ビフ
ェニル類、アルコール類、エーテル類、又は過酸化物等
の不純物が存在する。アセチル化物とこれらの不純物を
含む粗酢酸とを、例えば、蒸留等の分離手段により分離
し、粗酢酸を得る。この粗酢酸から酢酸を精製する場
合、蒸留のみの繰り返しでは、着色のない酢酸を得るこ
とは困難である。
混合物から粗酢酸の分離は、通常、蒸留、蒸発、抽出等
により行う。
の付加反応性を利用し着色物質を局在化し、蒸留により
着色のない酢酸を得る酢酸の精製方法である。本発明で
着色がないとは、APHA10以下を意味する。また、
本発明で用いる粗酢酸とは、前記のように無水酢酸を用
いてアセチル化する際及び/又はアセチル化対象物と他
のモノマーとを共重合する際、副生する酢酸を含むAP
HA20以上の粗酢酸を意味する。尿素の添加量は、粗
酢酸に対して好ましくは0.001〜1重量%、より好
ましくは0.01〜0.5重量%の範囲から選択する。
尿素は、粉体のままでもよいし、5〜70重量%の水溶
液、メタノール、またはエタノール溶液で添加される。
尿素添加時の粗酢酸は、温度20〜50℃程度に保たれ
ていればよい。その後、粗酢酸中の不純物含量により低
沸成分、高沸成分のカット量を決めて蒸留によりカット
し、精製酢酸を得る。この時、蒸留はバッチ方式、連続
方式のどちらでもよい。蒸留装置は公知の装置を用いれ
ばよい。例えば、シーブ塔、規則充填物塔、泡鐘塔、不
規則充填塔等の連続蒸留装置、或いはシーブトレイ、規
則充填物、不規則充填物、泡鐘トレイ等を備えたバッチ
式蒸留装置であってもよい。
16.3〜16.6℃、カメレオン値が好ましくは60
以上、さらに好ましくは120以上、APHAが好まし
くは10以下、さらに好ましくは5以下であり、食品添
加用原料、各種エステルの原料、テレフタル酸の溶媒、
写真の原料、医薬品の原料等の用途に用いられる。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例および比較例の中で濃度について用いられた
%は重量%を意味する。酢酸の評価分析は以下のように
行った。 凝固点:JIS K1351の3.7.1に準じて行っ
た。 カメレオン値:JIS K1351の3.10による方
法に準じて行った。 APHA:JIS K1351の3.5.1に準じて行
った。
73号公報の実施例1に記載されている方法により得ら
れたものを使用した。即ち、テレフタル酸82.19
g、1,4−ジヒドロキシベンゼン38.13g、4,
4−ジヒドロキシビフェニル27.64g、無水酢酸1
05.07g、および全仕込み量に対し0.05%の酢
酸カリウムを各々、攪拌機、窒素導入管および留出管を
備えた反応器中に仕込み、反応器内を窒素にて置換した
後、窒素気流下で、この混合物を140℃にて1時間反
応させた。この後1.5時間で250℃まで加熱した。
この時酢酸が約60g留出した(粗酢酸1)。次にこの
反応系に、ポリエチレンナフタレート119.84gを
加えた後、1.5時間で270℃まで加熱し、さらに2
70℃で1時間攪拌した。この時までに、理論酢酸留出
量の90%以上が留出した(粗酢酸2)。次に、270
℃にて反応器内を徐々に減圧し、さらに0.2時間で1
mmHg以下に減圧し、この圧力にて3時間反応を行っ
た。この減圧中に、少量の酢酸が留出した(粗酢酸
3)。これら3種類の粗酢酸を混合した粗酢酸は、AP
HA100で酢酸濃度96%、無水酢酸濃度2%であっ
た。この粗酢酸に対して尿素分500ppmとなるよう
に20%尿素水溶液を仕込んだ。この尿素を加えた粗酢
酸を段数60段、還流比10、低沸成分カット率10%
の条件で蒸留した。次にこの缶出液を段数40段、還流
比1、高沸成分カット率10%の条件で蒸留し、精製酢
酸を得た。精製酢酸の性状は、凝固点16℃、カメレオ
ン値120分、APHA3であった。
以外は実施例1と同様にして、精製酢酸を得た。精製酢
酸の性状は、凝固点16℃、カメレオン値100分、A
PHA20であった。
ル化により得た粗酢酸に対し、その全量に対して尿素分
700ppmとなるように20%尿素水溶液を張り込
み、段数60段、還流比10、初留分10%をカット
し、その後、実施例1と同様に缶出液を蒸留し、精製酢
酸を得た。缶底には高沸成分10%が残った。この精製
酢酸の性状は、凝固点16℃、カメレオン値120分、
APHA3であった。
以外は実施例2と同様にして精製酢酸を得た。精製酢酸
の性状は、凝固点16℃、カメレオン値100分、AP
HA15であった。
り、無水酢酸を用いてアセチル化反応を行う際に副生す
る粗酢酸から、カメレオン値のみならず着色性も改善さ
れた酢酸を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 無水酢酸を用いてアセチル化する際及び
/又はアセチル化対象物と他のモノマーとを共重合する
際に副生する酢酸を含むAPHA20以上の粗酢酸に、
尿素を添加し、蒸留することを特徴とする酢酸の精製方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP01236699A JP4159160B2 (ja) | 1999-01-20 | 1999-01-20 | 酢酸の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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JP01236699A JP4159160B2 (ja) | 1999-01-20 | 1999-01-20 | 酢酸の精製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JP2000212118A true JP2000212118A (ja) | 2000-08-02 |
JP4159160B2 JP4159160B2 (ja) | 2008-10-01 |
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ID=11803284
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JP01236699A Expired - Lifetime JP4159160B2 (ja) | 1999-01-20 | 1999-01-20 | 酢酸の精製方法 |
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JP (1) | JP4159160B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014196378A1 (ja) * | 2013-06-03 | 2014-12-11 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル樹脂、及びそれを使用した表面実装型led反射板用ポリエステル樹脂組成物 |
-
1999
- 1999-01-20 JP JP01236699A patent/JP4159160B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2014196378A1 (ja) * | 2013-06-03 | 2014-12-11 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル樹脂、及びそれを使用した表面実装型led反射板用ポリエステル樹脂組成物 |
JP5915948B2 (ja) * | 2013-06-03 | 2016-05-11 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル樹脂、及びそれを使用した表面実装型led反射板用ポリエステル樹脂組成物 |
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JP4159160B2 (ja) | 2008-10-01 |
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