JP2000211250A

JP2000211250A - 被記録媒体およびこの被記録媒体を用いた画像形成方法

Info

Publication number: JP2000211250A
Application number: JP11330177A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Yoshino; 斉芳野; Yuji Kondo; 祐司近藤; Kyo Miura; 協三浦
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-11-20
Filing date: 1999-11-19
Publication date: 2000-08-02
Anticipated expiration: 2019-11-19
Also published as: JP4289746B2

Abstract

(57)【要約】【課題】紙表面が普通紙の風合いを残している上にイ
ンク吸収性が良く、かつ印字部の光学濃度が高く、粉落
ちやカールの少ない被記録媒体、該被記録媒体を用いた
画像形成方法及び該方法により得られた印字物を提供す
ること。【解決手段】被記録媒体を、基層と基層の少なくとも
片面に表面層を設けた構成の多層紙で、基層は主として
繊維状物質からなり、表面層はベーマイト構造を有する
アルミナ水和物が繊維状物質に内添されている構成とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクを用いた記録
に好適な被記録媒体に関し、紙表面が普通紙の風合いを
残している上に画像濃度が高く、色調が鮮明で、しかも
インク吸収能力にに優れたインクジェット用被記録媒
体、該被記録媒体を用いた画像形成方法及び該方法によ
り得られた印字物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は、イン
クの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙な
どの被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行
なうものであるが、高速低騒音、多色化が容易、記録パ
ターンの融通性が大きい、現像・定着が不要などの特徴
があり、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各
種の用途において急速に普及している。さらに多色イン
クジェット方式により形成される画像は、製版方式によ
る多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜
色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少な
い場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価であ
ることからフルカラー画像記録の分野にまで広く応用さ
れつつある。

【０００３】インクジェット記録方式において、記録の
高速化、高精細化、フルカラー化などの記録特性の向上
に伴って記録装置、記録方法の改良が行われてきたが、
被記録媒体に対しても高度な特性が要求されるようにな
ってきた。かかる問題点を解決するために、従来から多
種多様の被記録媒体の形態が提案されてきた。たとえば
特開昭５５−５８３０号公報には支持体表面にインク吸
収性の塗工層を設けたインクジェット記録用紙が提案さ
れ、特開昭５５−５１５８３号公報には被覆層中の顔料
として非晶質シリカを用いた例が提案されている。ま
た、米国特許明細書第４８７９１６６号、同５１０４７
３０号、特開平２−２７６６７０号、同５−３２４１３
号、同５−３２４１４号では、擬ベーマイト構造のアル
ミナ水和物を用いたインク受容層を有する記録シートが
提案されている。これらは基材の上にアルミナやシリカ
などの顔料を含むインク受容層を形成する形態である。
インク受容層が形成されているために、紙基材を用いて
いても普通紙の風合いが得られていない。普通紙風の記
録媒体を得るために、例えば特開平６−３１２５７２
号、同７−２５１３１号、同７−２５１３２号では紙基
材の上に超微粒子を微量塗工した記録面がパルプの繊維
形状を残し、かつ超微粒子顔料の被覆率が７０％以上の
媒体を提案している。

【０００４】それに対して紙に填料などを内添した媒体
も提案されている。例えば特開昭５３−４９１１３号で
は尿素ホルマリン樹脂粉末を内添したシート上に水溶性
高分子を塗布・含浸した記録紙が提案されている。特開
昭５８−８６８５号には合成珪酸塩、硝子繊維を内添し
たシートに水溶性高分子を塗布・含浸した記録紙が提案
されている。これらは無サイズ紙に特定の微粉末を内添
することでインク吸収性を向上させたものである。その
他にシートに微サイズを与えた提案もある。例えば特公
昭６０−２７５８８号には湿潤紙力増強剤を内添し、表
面塗工用塗料を塗布したシートでステキヒトサイズ度が
３秒以下である記録紙が提案されている。特公昭６１−
５０７９５号（特開昭５６−５７１１７号）にはケン化
型サイズ剤を紙表面に塗工した記録紙が提案されてい
る。これらはサイズ処理を行うことでインクの吸収性を
抑えてドット径を制御するものである。さらに特開平７
−２３２４７３号、特開平７−２３２４７４号、特開平
７−２３２４７５号には非晶質アルミナ水和物を内添し
た記録紙が提案されている。

【０００５】内添紙の別な形態としては多層構成の紙が
提案されている。例えば特開昭６３−１１８２８７号と
ＵＳＰ４７３４３３６号ではパルプ繊維からなる支持体
層とシリカなどの填料と繊維からなる表層を重ね合わせ
た無塗工紙が提案されている。特開平１−７８８７７
号、同２−２４３３８１号、同２−２４３３８２号、同
５−１０６１９７号には抄き合わせによる多層紙で基層
または基層と表面層の合わせ面にサイズ処理がなされた
記録紙が提案されている。さらに特開平６−２１９０４
３号には表面層に難溶性または水不溶性の無機物を担持
した多層紙が提案されている。また特開平６−２８７８
８６号および同７−５４３０号、同８−２５８４００号
には嵩高セルロース、マーセル化パルプ、広葉樹漂白サ
ルファイトパルプなどの特定のパルプを用いた多層紙が
提案されている。特開平９−１７０１９０号には表層に
親水性繊維と疎水性繊維を主成分として基層が主として
セルロース繊維からなる多層紙が提案されている。

【０００６】しかしながら、従来の被記録媒体には以下
の問題点が発生している。（１）前記インク受容層を基材上に形成した構成の被記
録媒体では、基材に紙を用いた場合では紙の上に厚く顔
料などが塗工されるため紙の風合いが残らないという問
題点がある。塗工量を減らすことによって紙の風合いを
出すことはできるがインク吸収性や発色性は損なわれる
という問題点がある。（２）上記無サイズ紙に特定の微粉末を内添した被記録
媒体ではインク吸収性は良いものの多色印字を行うと裏
抜けが発生してしまう。そのため印字ドットが広がった
り、光学濃度が十分に出ないという問題点がある。逆に
シートに微サイズを与えた被記録媒体では、裏抜けは防
止できるがインク吸収性は十分でなく多色印字での溢れ
やにじみが発生したり、印字部の光学濃度が高くならな
いという問題がある。（３）多層構造の被記録媒体では基層に内添サイズを行
ったりまたは表面層と基層の合わせ面にサイズ処理を行
うことで、インクの裏抜けや裏面からの透き通しは防止
することができる。しかしながらこの方法は基層へのイ
ンクの浸透を制限しているので多色印字や高速印字を行
った時にインクの溢れが発生する場合がある。また内添
する顔料には炭酸カルシウム、クレイ、カオリン、酸性
白土、タルク、合成シリカ、二酸化チタンなどが用いら
れているがインク吸収、発色、解像度を満足することは
できない。前記嵩高セルロース、マーセル化パルプ、広
葉樹漂白サルファイトパルプなどの特定のパルプを用い
た多層紙では液体の吸収性や拡散性は良いものの、イン
クジェットで記録した場合には色材の定着が良くないた
め、印字ドット径が広がったりにじみが発生し易く、光
学濃度が出にくいという問題点もある。特開平８−２５
８４００号には各層のサイズ度を変えて吸収性を改善
し、シリカや炭酸カルシウム、二酸化チタンを内添して
いるが、填料が基層に内添されているために解像度や光
学濃度が良好でないという問題点がある。親水性繊維と
疎水性繊維を組み合わせた被記録媒体は電子写真特性と
インクジェット適性があるが、ポリエステルのような疎
水性繊維を含んでいるので高速多色印字ではにじみやハ
ジキが発生する場合がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を解決する目的でなされたものであり、紙表面が普通紙
の風合いを残している上にインク吸収性が良く、かつ印
字部の光学濃度が高く、粉落ちやカールの少ない被記録
媒体、該被記録媒体を用いた画像形成方法及び該方法に
より得られた印字物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成される。すなわち本発明は、基層と基
層の少なくとも片面に表面層を設けた構成の多層紙で、
基層は主として繊維状物質からなり、表面層はベーマイ
ト構造を有するアルミナ水和物が繊維状物質に内添され
ていることを特徴とする被記録媒体である。

【０００９】また本発明は、基層、表面層、裏面層の３
層を有する多層紙で、基層は主として繊維状物質からな
り、表面層はベーマイト構造を有するアルミナ水和物が
繊維状物質に内添されていて、基層の表面層と反対面に
裏面層が設けられていることを特徴とする被記録媒体で
ある。

【００１０】更に本発明は、インクの小滴を微細孔から
吐出させ、被記録媒体に付与して印字を行なう画像形成
方法において、被記録媒体として上記の被記録媒体を用
いることを特徴とする画像形成方法であり、インクに熱
エネルギーを作用させてインク滴を吐出させることを含
む。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の被記録媒体を用いること
で、紙表面が普通紙の風合いを残している上にインク溶
媒の吸収性が良く、印字部の光学濃度が高く、粉落ちや
カールが少ない、耐水性に優れた被記録媒体を得ること
ができる。

【００１２】本発明者らは非晶質アルミナ水和物を繊維
状物質に内添した被記録媒体を提案した（特許第２７１
４３５０号〜同第２７１４３５２号、特開平９−９９６
２７号）。本願はその改良であり、表面層と基層からな
る多層構成の紙媒体であり、表面層のみにベーマイト構
造を示すアルミナ水和物が内添された被記録媒体であ
る。本発明者らはアルミナ水和物を内添した記録用紙を
多層構成にして、表面層のみにアルミナ水和物を内添す
ることと、基層を液体吸収性の良い材料で構成すること
で、高速で印字を行なう時でも印字画像の発色、解像度
が優れていることと、インク吸収速度が早く溢れが生じ
ないことが両立することを見出した。フルラインヘッド
などを用いた超高速機で印字を行う時に特に有効であ
る。本発明速度の印字を行った時も印字された画像の発
色性、解像度が著しく改善され、かつ、インク吸収性が
良く裏抜けが発生しないという利点がある。

【００１３】表面層にアルミナ水和物を添加することで
全体に対するアルミナ水和物の添加量が少なくても発色
性を良くすることが出来る利点もある。さらにベーマイ
ト構造のアルミナ水和物はセルロース繊維に対する歩留
まり率が高いので生産性が良いという利点もある。

【００１４】アルミナ水和物は正電荷を持っているため
インク中の染料などの色材の定着が良く、発色性に優れ
た画像が得られ、しかも黒色インクの茶変、耐光性など
の問題点を生じないため、インクジェット用記録媒体に
用いる材料としては好ましい。

【００１５】本発明の被記録媒体中に存在するアルミナ
水和物としては、Ｘ線回折法でベーマイト構造を示すア
ルミナ水和物が、インク吸収性と及び色材の吸着性、発
色性が良いので最も好ましい。

【００１６】アルミナ水和物は下記の一般式により定義
される。

【００１７】Ａｌ₂Ｏ_3-n（ＯＨ）_2n・ｍＨ₂Ｏ式中、ｎは０〜３の整数の一つを表し、ｍは０ないし１
０、好ましくは０ないし５の値を示す。ｍＨ₂ Ｏの表現
は、多くの場合に結晶格子の形成に関与しない脱離可能
な水相を表すものであり、そのために、ｍはまた整数で
ない値をとることもできる。ただし、ｍとｎは同時にゼ
ロにならない。

【００１８】一般にベーマイト構造を示すアルミナ水和
物の結晶は、その（０２０）面が巨大平面を形成する層
状化合物であり、Ｘ線回折図形に特有の回折ピークを示
す。ベーマイト構造としては、完全ベーマイトの他に擬
ベーマイトと称する、過剰な水を（０２０）面の層間に
含んだ構造を取ることもできる。この擬ベーマイトのＸ
線回折図形は完全ベーマイトよりもブロードな回折ピー
クを示す。完全ベーマイトと擬ベーマイトは明確に区別
できるものではないので、本発明では特に断らない限
り、両者を含めてベーマイト構造を示すアルミナ水和物
という（以下、アルミナ水和物という）。

【００１９】本発明で用いられるベーマイト構造のアル
ミナ水和物としては、Ｘ線回折法でベーマイト構造を示
すものが色濃度や解像度、インク吸収性が良いため好ま
しい。さらにベーマイト構造を示すアルミナ水和物であ
れば二酸化チタンやシリカなどの金属酸化物を含有した
アルミナ水和物を用いることもできる。

【００２０】本発明で用いるアルミナ水和物の製造方法
としては、特に限定されるものではないが、ベーマイト
構造のアルミナ水和物を製造できる方法であれば、例え
ば、アルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミン酸
ナトリウムの加水分解などの公知の方法で製造すること
ができる。また特開昭５６−１２０５０８号公報に開示
されているように、Ｘ線回折的に無定形のアルミナ水和
物を、水の存在下で５０℃以上で加熱処理することによ
って、ベーマイト構造に変えて用いることができる。

【００２１】本発明は表面層と基層からなる被記録媒体
で、表面層と基層はそれぞれセルロース繊維を主体とし
ている。表面層のみにアルミナ水和物を含有せしめた構
成である。本願発明は印字されたインク中の色材は表面
層で吸着され、インク中の溶媒成分は表面層を通過して
基層で吸収されるものである。被記録媒体表面の風合い
は普通紙であることが好ましい。ここで普通紙風とは表
面にセルロース繊維が露出していて、手触りに微粒子な
どが塗工したような感じがないものを言う。

【００２２】さらに本発明では基層の両面に表面層を設
けた両面印字可能な構成、さらに必要に応じて基層の表
面層と反対面に裏面層を設けた構成までを含む。裏面層
は基層と同じようにセルロース繊維を主体としていてア
ルミナ水和物を含有しないものである。

【００２３】本発明におけるベーマイト構造のアルミナ
水和物の添加量は表面層の全重量の５０重量％以下であ
ることが好ましい。この範囲内であれば表面層の紙の風
合いを損なうことなく良い発色を得ることができる。さ
らに好ましい添加量は２〜３０重量％であり、被記録媒
体の表面を擦っても粉落ちやケバ立ちが発生しにくくな
る。最も好ましい範囲は５〜２０重量％であり、印字後
の湿潤状態での紙力の低下による破れやシワが発生しに
くくなる。被記録媒体全体に対する添加量としては１〜
２０重量％の範囲が好ましい。この範囲内であれば印字
画像の色濃度高くなり、かつ混色部の色味が良くなる。

【００２４】本発明でアルミナ水和物を表面層のセルロ
ース繊維に内添する方法は、アルミナ水和物の水分散液
をセルロースパルプ分散液と混合して抄紙又は塗工する
方法を用いることが出来る。

【００２５】本発明の表面層、基層、裏面層に用いるセ
ルロースパルプとしては特に制限はない。例えば、広葉
樹材および針葉樹材から得られるサルファイトパルプ
（ＳＰ）、アルカリパルプ（ＡＰ）、クラフトパルプ
（ＫＰ）等の化学パルプ、セミケミカルパルプ、セミメ
カニカルパルプ、機械パルプ等、脱墨された二次繊維で
ある故紙パルプが使用可能である。また、パルプは未漂
白パルプ、漂白パルプの区別及び叩解、未叩解の区別な
く使用可能である。また、セルロースパルプとしては、
非木材パルプである草、葉、靱皮、種毛等の繊維、例え
ば、わら、竹、麻、バガス、ケナフ、みつまた、コット
ンリンター等のパルプも使用できる。更に、親水性繊維
であれば、レーヨン等の再生繊維、セルロース誘導体繊
維やポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の親
水性合成高分子繊維も使用可能である。必要に応じて一
般的な填料を加えることも可能である。

【００２６】被記録媒体全体の坪量としては、坪量が少
なくて被記録媒体が極端に薄くなければ特に制限はない
が、４０〜３００ｇ／ｍ²の範囲がプリンターなどで印
字する場合の搬送性の点で好ましい。さらに好ましい範
囲は６０〜２００ｇ／ｍ²の範囲であり、紙の折り曲げ
強度が高くならずに不透明度を高くすることができる。
さらに多数枚印字サンプルを重ねた時に貼り付きが発生
しにくくなる。

【００２７】本発明において表面層の坪量は５ｇ／ｍ²
以上で、かつ被記録媒体全体の４０重量％以下の範囲が
好ましい。この範囲内であれば高速印字を行っても印字
された色材を表面層内で吸着して、印字部の光学濃度を
高くしてビーディングやにじみの発生を防止することが
できる。さらに好ましい範囲は１０ｇ／ｍ²以上でかつ
被記録媒体の３０重量％以下の範囲であり、保存時また
は印字環境の湿度によるカールの発生を防止することが
できる上に印字後のカールやうねりを防止することがで
きる。

【００２８】ここで本発明で言うニジミとは、一定の面
積にベタ印字したとき、染料などの色材により着色され
る部分が印字した面積よりも広く（大きく）なることで
あり、ビーディングとは、ベタ印字部で発生するインク
滴同士の凝集による粒状の濃度ムラが現れる現象をい
い、ハジキとは、ベタ印字部に着色されない部分が生じ
ることをいう。

【００２９】本発明の表面層のさらに好ましい形態につ
いては以下の３つの方法があり、必要に応じて選択して
用いることができる。

【００３０】第１番目の方法は表面層に用いるセルロー
スパルプとして前記のものに加えて微細フィブリル化セ
ルロースを添加するものである。微細フィブリル化セル
ロースとしては例えば特開平７−３６９１号および同８
−２８４０９０号に記載されているものを用いることが
できる。ここで微細フィブリル化セルロースとは木材パ
ルプなどのセルロース繊維を微細化して細胞膜を形成し
ている構成単位のフィブリルまで分轄したもので、繊維
形態を保持した状態で数多く枝別れしているものであ
る。微細フィブリル化セルロースの添加量としては表面
層のセルロース全体の１〜５０重量％が好ましく、印字
画像の色味が改善されて特に混色部の色彩が鮮明にな
る。さらに好ましい添加量は表面層のセルロース全体の
１〜３０重量％であり、印字画像に色の深みが出てくる
上に表面層を擦ってもケバ立ちや内添したアルミナ水和
物の粉落ちがしにくくなる。最も好ましい範囲は３〜２
０重量％であり、被記録媒体表面の平滑性が良くなり、
かつ印字直後でも被記録媒体表面のタックがなくなる。

【００３１】第２番目の方法は表面層に用いるセルロー
スパルプとして前記のものに加えて広葉樹または針葉樹
を原料とする硫酸塩パルプ、亜硫酸塩パルプ、ソーダパ
ルプなどを加えたものである。これらの広葉樹または針
葉樹を原料とするパルプは例えば特開平７−５４３００
号に記載されているものを用いることができる。その中
で特開平８−２５８４００号、同８−２６７９０７号に
記載されている広葉樹で繊維壁の薄いパルプを原料とす
る硫酸塩パルプが最も好ましい。これらのパルプの添加
量は５０重量％以上が好ましく、印字後の表面層の膨潤
やカールが少なくなる。さらに好ましい範囲は７０重量
％以上で印字されたドットの真円度が高くなる。

【００３２】第３番目の方法は表面層に用いるセルロー
スパルプとして前記のものに加えて嵩高いまたは隙間の
多いセルロース繊維を添加したものである。嵩高いまた
は隙間の多いセルロース繊維としては例えば、特開平６
−２８７８８６号に記載されている嵩高性セルロース繊
維、特開平７−５４３００号に記載されているマーセル
化されたセルロース、特開平８−６６７号に記載されて
いるフラッフ化セルロースなどがある。好ましい添加量
は１〜３０重量％であり、インク吸収速度が速くなりに
じみやビーディングが発生しにくくなる。より好ましい
範囲は１〜１０重量％で印字後の色材の定着が早くな
る。

【００３３】さらに表面層の平滑性を改善するために酵
素などで処理されたパルプを必要に応じて添加すること
ができる。用いるパルプは特に制限はないが例えば特開
平６−１５８５７５に記載されている未叩解のパルプに
ヘミセルラーゼを添加してから叩解処理を行う方法、特
開平１０−２５９５８７に記載されている叩解処理後に
セルロース分解活性を有する酵素で処理された化学パル
プがある。

【００３４】本発明において基層はインク吸収性が表面
層よりも高いことが必要である。一般に各層または被記
録媒体のインク吸収速度の測定方法はステキヒトサイズ
度を求める方法、特開平６−１４３７９３号に記載され
ているようなインクの接触面から反対面への通過時間を
求める方法がある。しかし本発明の被記録媒体のインク
吸収速度は極めて早いためこれらの公知の方法で測定す
ることは困難である。本発明では各層または被記録媒体
のインク吸収速度は特開平１０−１３１０９１号に記載
された動的走査吸液計によって測定する。各層または被
記録媒体の液体吸収速度は濡れ時間と吸収係数で表され
る。純水、界面活性剤入り水性インクでそれぞれ測定し
て求める。本発明では基層の液体吸収速度が表面層の液
体吸収速度よりも大きくなるか、表面層単独の液体吸収
速度よりも表面層と基層を合わせた時の液体吸収速度の
方が大きくなれば基層のインク吸収は表面層よりも高い
こととする。

【００３５】本発明の被記録媒体は各種液体に対して濡
れ時間が１５ミリ秒以下が好ましい。この範囲内であれ
ばインク組成によらずにビーディングの発生が防止でき
るという効果がある。さらに吸収係数は各種液体につい
て５ｍｌ／ｍ²ｓ^-1/2以上が好ましい。この範囲であれ
ば高速で多重印字する場合でもにじみやはじき、ビーデ
ィングの発生を防止することができる。

【００３６】基層のインク吸収性を表面層よりも高くす
る方法は以下の３つの方法の中から１種類以上の方法を
選択して用いることが出来る。

【００３７】第１番目の方法は基層に用いるセルロース
パルプの叩解度を表面層に用いるセルロースパルプの叩
解度よりも低くするものである。ここで叩解度はＣ．
Ｓ．Ｆ．（ＣＡＮＡＤＩＡＮＳＴＡＮＤＡＲＤＦＲ
ＥＥＮＥＳＳ）で表現されるものである。基層と表面層
に用いるセルロースパルプのＣ．Ｓ．Ｆ．の差は１０以
上であれば表面層で吸収したインクの溶媒成分を早く吸
収できるので好ましい。５０以上であると多重印字を行
っても速やかに吸収できるのでより好ましい。基層のセ
ルロースパルプは架橋されたセルロースであるとコック
リングが防止できるのでさらに好ましい。

【００３８】第２番目の方法は基層に吸収性樹脂などの
高吸収性材料を添加するものである。用いる吸収性材料
としては自重の３倍以上の吸収量があるものが好まし
く、特に制限はない。例えばデンプン系、セルロース
系、合成ポリマー系が挙げられ、具体的には、デンプン
−アクリル酸（塩）グラフト共重合体、デンプン−アク
リロニトリル共重合体のケン化物、デンプン−アクリル
酸エチルグラフト共重合体のケン化物、デンプン−メタ
クル酸メチルグラフト共重合体のケン化物、デンプン−
アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化物、デンプ
ン−アクリルアミドグラフト共重合体のケン化物、デン
プン−アクリロニトリル−２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸グラフト共重合体のケン化物、
アクリル酸（塩）重合体、アクリル酸で架橋されたポリ
エチレンオキシド、ナトリウムカルボキシメチルセルロ
ースの架橋物、ポリビニルアルコール−無水マレイン酸
反応物の架橋物などが挙げられる。特開平９−２３９９
０３号に記載されている繊維状カルボキシルセルロース
のように繊維形状のものを用いると吸収速度が向上でき
る点と膨潤による形状変化がないために好ましい。高吸
収材料は架橋物であればコックリングが防止できるので
より好ましい。高吸収性材料の添加量はセルロース繊維
の１〜３０重量％の範囲が吸収性が良く、べたつき感が
少ないために好ましい。１〜１０重量％の範囲が紙の手
触り感と折り曲げ強度の点からより好ましい。

【００３９】第３番目の方法は基層に用いるセルロース
繊維に加えて嵩高いまたは隙間の多いセルロース繊維を
加えるものである。好ましい嵩高いまたは隙間の多いセ
ルロース繊維としては例えば、特開平６−２８７８８６
号に記載されている嵩高性セルロース繊維、特開平７−
５４３００号に記載されているマーセル化されたセルロ
ース、特開平８−６６７号に記載されているフラッフ化
セルロースなどがある。

【００４０】その他に一般的な低密度紙に使用されてい
る材料を用いることもできる。例えば特開平５−９８５
９３に記載されている松材系のサーモメカニカルパルプ
などの機械パルプを用いる方法、特開平６−１５８５７
９に記載されている保水度が特定範囲の針葉樹パルプと
保水度が特定範囲の広葉樹パルプを特定の比率で混合し
て用いる方法、特開平６−２４８５９４、特開平８−３
８９２号、特開平１１−２００２８２に記載されている
バクテリアセルロースの変成体や、バクテリアセルロー
スと保水度が特定範囲の広葉樹パルプの特定比率での混
合物、さらにバクテリアセルロースと発砲樹脂の混合物
を用いる方法、特開平８−２９１４９４に記載されてい
る南方系広葉樹を含む樹材から製造したパルプを水酸化
ナトリウム水溶液で処理してフリーネスを４００ｍＣＦ
Ｓ以上にしたパルプを用いる方法、特開平１０−２０４
７９０に記載されているフタバガキ類のパルプを含んで
５００ｍｌＣＦＳ以上のＬＢＫＰを用いる方法、特開平
１０−２１２６９０に記載されている結合強化ファクタ
ーが０．１５以上の微細繊維と湿潤カールファクターが
０．４〜１．０の範囲にあるカールドファイバーを用い
る方法などがあり、必要に応じて１種類または２種類以
上を併用して用いることができる。

【００４１】嵩高いまたは隙間の多いセルロースの添加
量は特に制限はない。添加量が１０〜９０重量％の範囲
が好ましい。この範囲内であれば印字されたインクが表
面層から早く移行して多重印字でのにじみが発生しにく
くなる。より好ましい範囲は３０〜７０重量％であり、
基層表面が平滑になり、かつ基層の印字後のコックリン
グやしわ、うねりを防止できるので。

【００４２】本発明においては基層にインクを吸収させ
ているので基層は無サイズまたは無サイズに極めて近い
ものが好ましい。特開平１−７８８７７号、同２−２４
３３８１号、同２−２４３３８２号、同３−１８０５９
９号、同６−２１９０４３号に記載されているような、
基層のインク吸収をサイズ処理などで抑えて裏抜けを防
ぐものとは異なるものである。

【００４３】本発明において必要に応じて裏面層を形成
することができる。裏面層はセルロース繊維を主成分と
してアルミナ水和物を含有しない。セルロース繊維とし
ては上記のものの中で自由に選択することができ、特に
制限はない。坪量は被記録媒体全体の３０％以下が好ま
しい。

【００４４】本発明の多層構成からなる被記録媒体の製
造方法としては表面層と基層のパルプ混合物をそれぞれ
作ってから抄紙を行う方法と、基層を形成してから表面
層のパルプ混合物を塗布、乾燥して形成する方法があ
る。

【００４５】抄紙工程で製造する方法としては一般的に
用いられている多層抄紙の方法を用いることができる。
抄き合わせを用いる方法が表面層と基層間などの層間の
剥離が生じにくいために好ましい。抄紙装置としては従
来から用いられている長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、
ツインワイヤーなどを用いることが出来る。多層紙抄紙
用単一ヘッドボックスを使用して、各層を構成する紙料
をストックインレットから平行に流出させて層状の紙層
を形成する方法は各紙層の境界面で紙料が適度に混合さ
れてＺ方向の強度が大きくなるのでさらに好ましい。単
一ヘッドボックスとしては、例えばベロイト社のＡｔｒ
ａｔａ−Ｆｌｏ、タンペラ社のＣｏｎｔｒｏ−Ｆｌｏ、
ＫＭＷ社のＨＴＢ−３Ｌ等を使用することができる。

【００４６】表面層を塗設する方法としては一般的な塗
工方法を用いることができる。アルミナ水和物を含有す
るパルプ組成物を基層の上に塗布してから乾燥して表面
層を形成する。表面層のパルプ組成物を基層の上に塗布
する方法としてはゲートロールコーター、サイズプレ
ス、バーコーター、ブレードコーター、エアナイフコー
ター、ロールコーターブラッシュコーター、カーテンコ
ーター、グラビアコーター、スプレー装置等による塗工
技術を採用することができる。

【００４７】本発明においては必要に応じて紙力向上剤
や歩留まり向上剤、着色剤を添加して用いることができ
る。歩留まり向上剤としては、カチオン化澱粉、ジシア
ンジアミドホルマリン縮合物などのカチオン性歩留まり
向上剤やアニオン性ポリアクリルアマイド、アニオン性
コロイダルシリカなどのアニオン性歩留まり向上剤の中
で選択または併用して用いることができる。さらに必要
に応じて澱粉などをサイズプレスをすることやカレンダ
ーロールなどを用いて表面の平滑性を良くすることも可
能である。

【００４８】本発明においては被記録媒体の再湿潤、自
由乾燥後の超音波伝播速度のＭＤ方向、ＣＤ方向の変化
率がそれぞれ７％以下であるものが好ましい。この範囲
内であれば高速で多重印字を行った時の変形、しわ、コ
ックリングなどを防止することができる。さらに同変化
率の縦横比（ＣＤ方向とＭＤ方向の比）が１．４以下で
あれば印字後のカールを防止することができるのでさら
に好ましい。再湿潤、自由乾燥後の超音波伝播速度の変
化率、同縦横比は媒体製造時の乾燥による収縮を小さく
することによって達成できる。具体的にはヤンキードラ
イヤーの使用、ドライヤーカンバスの張力を高くするこ
と、原料パルプに嵩高いパルプまたは架橋パルプを用い
ること、初期乾燥ゾーンの温度勾配を高くしする方法が
ある。ここで再湿潤、自由乾燥は特開平２−２５１９６
７号に記載されたように２０℃の純水中に測定試料を３
時間浸漬した後で２０℃、６０％ＲＨの環境で２４時間
風乾するものである。

【００４９】本発明においては被記録媒体の表面層の反
対面である裏面に透かし模様や印刷を施すことができ
る。この透かし模様や印刷によって被記録媒体の表裏の
識別や製品番号などの表示、印字条件などの情報などを
被記録媒体に予め記録することができる。透かし模様や
印刷はバーコードなどの記号、ロゴや製品名のような文
字や図形を用いることができる。さらに透かし模様や印
刷は可視光で識別できるもの、紫外光や赤外光、特殊偏
光などの通常では識別不可能な特定の条件でのみ識別で
きるもの、磁性条件下または磁場で識別できるものを含
む。被記録媒体裏面の透かし模様や印刷は公知の方法を
用いることができる。

【００５０】本発明で用いられるアルミナ水和物はベー
マイト構造のアルミナ水和物であるが、Ｘ線回折法でベ
ーマイト構造を示すものであれば、二酸化チタンやシリ
カなどの金属酸化物を含有したアルミナ水和物を用いる
こともできる。二酸化チタンの含有量はアルミナ水和物
全体の０．０１〜１．００重量％の範囲が水との親和性
を損なわないで色材の吸着性を良くすることができるの
で好ましい。二酸化チタンを含有するベーマイト構造の
アルミナ水和物としては例えば特許第２７１４３５１号
に記載されたものを用いることができる。シリカの含有
量としてはアルミナ水和物全体の０．１〜３０重量％が
発色性と溶媒親和性の両者とも満足できるために好まし
い。シリカを含有したベーマイト構造のアルミナ水和物
としては例えば特願平１０−１７４７７８号に記載され
たものを用いることができる。別な形態としては二酸化
チタンやシリカの代わりにマグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム、亜鉛、硼素、シリコン、ゲ
ルマニウム、錫、鉛、ジルコニウム、インジウム、燐、
バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、
タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ル
テニウムなどの酸化物を含有させて用いることもでき
る。

【００５１】アルミナ水和物の形状は、アルミナ水和物
を水、アルコールなどに分散させてコロジオン膜上に滴
下して測定用試料を作製し、透過型電子顕微鏡で観察し
て求めることができる。アルミナ水和物の中で擬ベーマ
イトには、前記文献（ＲｏｃｅｋＪ．、ｅｔａｌ、
ＡｐｐｌｉｅｄＣａｔａｌｙｓｉｓ、７４巻、２９〜
３６頁、１９９１年）に記載されたように、繊毛状とそ
れ以外の形状が有ることが一般に知られている。本発明
においては繊毛状または平板形状のいづれの形状のアル
ミナ水和物でも用いることができる。アルミナ水和物の
形状（粒子形、粒子径、アスペクト比）は、アルミナ水
和物をイオン交換水に分散させてコロジオン膜上に滴下
して測定用試料を作り、この試料を透過型電子顕微鏡で
観察することによって測定することができる。

【００５２】本発明者の知見によれば、平板状の形状の
方が毛状束（繊毛状）よりも水への分散性が良く、イン
ク受容層を形成した場合にアルミナ水和物粒子の配向が
ランダムになるために細孔容積が大きく、かつ細孔半径
分布が幅広くなるのでより好ましい。ここで毛状束形状
とは針状の形状のアルミナ水和物が側面同志を接して髪
の毛の束のように集まった状態を言う。

【００５３】平板形状の粒子のアスペクト比は、特公平
５−１６０１５号公報に定義されている方法で求めるこ
とができる。アスペクト比は粒子の厚さに対する直径の
比を示す。ここで直径とは、アルミナ水和物を顕微鏡ま
たは電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等し
い面積を有する円の直径を示すものとする。縦横比はア
スペクト比と同じように観察して、平板面の最小値を示
す直径と最大値を示す直径の比である。また毛状束形状
の場合には、アスペクト比を求める方法は、毛状束を形
成するアルミナ水和物の個々の針状粒子を円柱として上
下の円の直径と長さをそれぞれ求めて、直径に対する長
さの比をとって求めることができる。最も好ましいアル
ミナ水和物の形状は、平板状では平均アスペクト比が３
〜１０の範囲で、平均粒子直径が１〜５０ｎｍの範囲が
好ましく、毛状束では平均アスペクト比が３〜１０の範
囲で、平均粒子長さが１〜５０ｎｍの範囲が好ましい。
平均アスペクト比が上記範囲であれば、インク受容層を
形成した時や繊維状物質に内添した時に粒子間に隙間が
形成されるため、細孔半径分布の幅広い多孔質構造を容
易に形成することができる。平均粒子直径または平均粒
子長さが上記範囲内であれば、同様に細孔容積の大きな
多孔質構造を作ることができる。

【００５４】本発明のアルミナ水和物のＢＥＴ比表面積
は７０〜３００ｍ²／ｇの範囲が好ましい。ＢＥＴ比表
面積が上記範囲よりも小さい場合には、印字された白濁
したり、画像の耐水性が不十分になる。ＢＥＴ比表面積
が上記範囲よりも大きい場合には、粉落ちが発生し易く
なる。アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積、細孔半径分
布、細孔容積は窒素吸着脱離方法によって求めることが
できる。

【００５５】被記録媒体中のアルミナ水和物の結晶構造
は一般的なＸ線回折法によって測定することができる。
アルミナ水和物を内添した被記録媒体を測定セルに取り
付けて回折角度２θが１４〜１５°に現れる（０２０）
面のピークを測定して、ピークの回折角度２θと半値幅
Ｂから、（０２０）面の面間隔はブラッグ（Ｂｒａｇ
ｇ）の式、（０１０）面に垂直方向の結晶厚さはシェラ
ー（Ｓｃｈｅｒｒｅｒ）の式を用いて求めることができ
る。

【００５６】本発明における被記録媒体中のアルミナ水
和物の（０２０）面の面間隔は０．６１７ｎｍを越え
０．６２０ｎｍ以下である範囲が好ましい。この範囲で
は使用する染料などの色材の選択幅が広くなり、疎水
性、親水性のどちらの色材を用いて印字しても、印字部
の光学濃度が高くなり、かつニジミやビーディング、ハ
ジキの発生が少なくなる。また疎水性、親水性の色材を
併用して印字しても、光学濃度や印字ドット径が色材の
種類によらず均一になる。またインク中に親水性または
疎水性の材料を含んでいても印字部の光学濃度やドット
径の変化がなく、ニジミやビーディング、ハジキの発生
が少なくなる。（０１０）面に垂直方向の結晶厚さは
６．０〜１０．０ｎｍの範囲が好ましい。この範囲では
被記録媒体のインク吸収性及び色材の吸着性が良く、粉
落ちが少なくなる。被記録媒体中のアルミナ水和物の
（０２０）面の面間隔と（０１０）面に垂直方向の結晶
厚さを上記範囲内にする方法は例えば特開平９−９９６
２７号に記載された方法を用いることができる。

【００５７】被記録媒体中のアルミナ水和物の結晶化度
は同様にＸ線回折法によって求めることができる。アル
ミナ水和物を内添した被記録媒体を粉末化して測定セル
に取り付けて回折角度２θが１０°における強度と２θ
が１４〜１５°に現れる（０２０）面のピークを測定し
て、２θ＝１０°のピーク強度に対する（０２０）面の
ピーク強度から結晶化度を求めることができる。被記録
媒体中のアルミナ水和物の結晶化度は１５〜８０の範囲
が好ましい。この範囲内であればインク吸収性が良くな
る上に印字された画像の耐水性が良くなる。被記録媒体
中のアルミナ水和物の結晶化度を上記範囲内にする方法
は例えば特開平８−１３２７３１号に記載された方法を
用いることができる。

【００５８】用いるアルミナ水和物の好ましい細孔構造
は以下の３種類あり、必要に応じて１種類以上選択して
用いることができる。

【００５９】本発明における第１の細孔構造は、前記ア
ルミナ水和物の平均細孔半径は２．０〜２０．０ｎｍ
で、細孔半径分布の半値幅は２．０〜１５．０ｎｍのも
のである。ここで平均細孔半径は特開昭５１−３８２９
８号公報、特開平４−２０２０１１号公報に示されるも
のである。また細孔半径分布の半値幅とは、平均細孔半
径の頻度の半分の頻度である細孔半径の幅を示すもので
ある。

【００６０】特開平４−２６７１８０号公報、同５−１
６５１７号公報に記載されているように、インク中の染
料は特定の半径の細孔に選択的に吸着されるが、上記範
囲の平均細孔半径と半値幅であれば、使用できる色材の
選択幅が広くなって疎水性や親水性の色材を用いてもニ
ジミやビーディング、ハジキがほとんど発生せず、光学
濃度やドット径が均一になる。上記細孔構造を持つアル
ミナ水和物は例えば特許第２７１４３５２号に記載され
た方法で作ることができる。

【００６１】本発明における第２の細孔構造は前記アル
ミナ水和物が細孔半径分布において半径１０．０ｎｍ以
下と半径１０．０〜２０．０ｎｍの範囲にそれぞれ極大
を持っているものである。半径１０．０〜２０．０ｎｍ
の比較的大きい細孔でインク中の溶媒成分を吸収し、半
径１０．０ｎｍ以下の比較的小さい細孔でインク中の色
材などの色材成分をを吸着する。そのため色材の吸着と
溶媒の吸収の両方とも早くなる。半径１０．０ｎｍ以下
の極大は半径１．０〜６．０ｎｍにあるものがより好ま
しく、この範囲内では色材の吸着が早くなる。細孔半径
１０．０ｎｍ以下の極大の細孔容積比（極大２の容積
比）は、全細孔容積の０．１〜１０％であることがイン
ク吸収性と色材定着性の両者を満足するため好ましく、
より好ましくは１〜５％の範囲であり、この範囲ではイ
ンク吸収速度と色材の吸着速度が早くなる。上記細孔構
造を持つアルミナ水和物は例えば特許第２７１４３５０
号に記載された方法で作ることができる。それ以外の方
法として半径１０．０ｎｍにピークを持つアルミナ水和
物と半径１０．０と２０．０の間にピークを持つアルミ
ナ水和物を併用する方法を用いることができる。

【００６２】本発明における第３の細孔構造は前記アル
ミナ水和物が細孔半径分布において半径２．０〜２０．
０ｎｍの範囲に最大ピークを持つものである。この範囲
にピークを持つとインク吸収性と色材吸着の両方を満足
してかつアルミナ水和物の透明性が良くなり、画像の白
濁を防止することができる。最大ピークのさらに好まし
い範囲６．０〜２０．０ｎｍで、この範囲内であれば色
材として顔料を用いたインク、染料を用いたインク、染
料インクと顔料インクの併用インク、混合インクのいづ
れのインクで印字を行ってもにじみ、はじき、色むらの
発生を防ぐことができる。最も好ましい範囲は半径６．
０〜１６．０ｎｍの範囲である。この範囲内であれば色
材濃度の異なる３種類以上のインクを用いた場合でも濃
度による色味の差異がなくなる。上記細孔構造を持つア
ルミナ水和物は例えば特開平９−６６６４号公報に記載
された方法で作ることができる。

【００６３】アルミナ水和物の全細孔容積は０．４〜
１．０ｃｍ³／ｇの範囲が好ましい。この範囲内であれ
ばインク吸収性が良い上に多色印字を行っても色味が損
なわれることがない。さらに好ましい範囲は０．４〜
０．６ｃｍ³／ｇの範囲であることが粉落ちや画像のに
じみが発生しにくくなるため好ましい。さらにアルミナ
水和物の半径２．０〜２０．０ｎｍの範囲の細孔容積が
全細孔容積の８０％以上であると印字された画像に白濁
が発生しないのでさらに好ましい。別な形態としてアル
ミナ水和物を凝集させて用いることも可能である。粒子
径が０．５〜５０μｍでＢＥＴ比表面積／細孔容積の値
が５０〜５００ｍ²／ｍｌである範囲が好ましい。この
範囲内であればアルミナ粒子の吸着点が数多く露出して
いるために印字環境（温度、湿度）によらずビーディン
グの発生を防ぐことができる。上記細孔構造を持つ凝集
粒子は、例えば特開平８−１７４９９３号に記載された
方法を用いることができる。

【００６４】本発明で用いるアルミナ水和物には添加物
を加えて用いることができる。添加物としては、各種金
属酸化物、２価以上の金属の塩、カチオン性有機物質の
中から必要に応じて自由に選択して用いることができ
る。金属酸化物としては、シリカ、シリカアルミナ、ボ
リア、シリカボリア、マグネシア、シリカマグネシア、
チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛などの酸化物、水酸化
物、２価以上の金属の塩としては、炭酸カルシウム、硫
酸バリウムなどの塩、塩化マグネシウム、臭化カルシウ
ム、硝酸カルシウム、ヨウ化カルシウム、塩化亜鉛、臭
化亜鉛、ヨウ化亜鉛などのハロゲン化物塩、カオリン、
タルクなどが好ましい。カチオン性有機物質としては４
級アンモニウム塩、ポリアミン、アルキルアミンなどが
好ましい。添加物の添加量としては、アルミナ水和物の
２０重量％以下であることが好ましい。

【００６５】また、本発明においてはアルミナ水和物は
カップリング剤処理されたものを用いることができる。
用いるカップリング剤としてはシラン系、チタネート
系、アルミニウム系、ジルコニウム系カップリング剤の
中から１種類以上選択して用いることができる。カップ
リング剤によってアルミナ水和物が疎水化されていると
画像の色濃度が高く、鮮明な画像が得られるので好まし
い。アルミナ水和物全体の表面積換算で０．１〜３０％
の範囲でカップリング剤処理されていると、インクの吸
収性を損なうことなく、発色性を高めることができる。
上記カップリング剤処理方法は例えば特開平９−７６６
２８号に記載された方法で行うことができる。

【００６６】本発明では、アルミナ水和物に加えて、必
要に応じて顔料分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、
流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡
剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤を添加する
ことも可能である。耐水化剤としてはハロゲン化第４級
アンモニウム塩、第４級アンモニウム塩ポリマーなどの
公知の材料の中から自由に選択して用いることができ
る。

【００６７】あるいは本発明ではアルミナ水和物の分散
液に金属アルコキシド、水酸基を架橋することができる
物質を添加して用いることも可能である。この分散液を
用いた製造方法では、界面活性剤を多く添加した浸透性
の良いインクを用いて印字した場合でもにじみやビーデ
ィングの発生を防止することができる。

【００６８】アルミナ水和物を含む分散液の分散処理方
法としては、一般に分散に用いられている方法の中から
選択して用いることができる。用いる方法・装置として
はボールミルやサンドミルなどの摩砕型の分散機よりも
ホモミキサーや回転羽などの緩やかな撹拌の方が好まし
い。加えるずり応力としては、分散液の粘度や量、容積
によって異なるが、０．１〜１００．０Ｎ／ｍ²（１〜
１０００ｄｙｎｅ／ｃｍ²）の範囲が好ましい。上記の
範囲内であれば、アルミナ水和物の結晶構造を変化させ
ることなくアルミナ水和物分散液の粘度を下げることが
できる。更にアルミナ水和物の粒子径を十分に小さくす
ることができるため、アルミナ水和物と繊維状物質間の
結着点が増える。それゆえ、粉落ちの発生を抑えること
ができる。上記範囲のさらにに好ましい範囲は、０．１
〜５０．０Ｎ／ｍ²の範囲であり、この範囲内であれ
ば、アルミナ水和物の細孔容積を減らすことがない上
に、アルミナ水和物の凝集粒子を破壊してその微小粒子
にできるため、被記録媒体中の巨大な半径の細孔の発生
を防止して、曲げたときのはがれやクラックを防止でき
る上に、被記録媒体中の大粒子によるヘイズを減少させ
ることができる。最も好ましい範囲は、０．１〜２０．
０Ｎ／ｍ²の範囲であり、この範囲であると、被記録媒
体中のアルミナ水和物とバインダーの混合比を一定にす
ることができ、粉落ちやクラックを防止できる上に、印
字されたドットの光学濃度やドット径を均一にすること
ができる。

【００６９】分散時間は分散液の量や容器の大きさ、分
散液の温度などによって異なるが、３０時間以下である
ことが結晶構造の変化を防止する点から好ましく、さら
に１０時間以下であれば細孔構造を上記範囲に調整する
ことができる。分散処理中は分散液の温度を冷却または
保温などを行なって一定の温度範囲に保っても良い。好
ましい温度範囲は分散処理方法、材料、粘度によって異
なるが１０〜１００℃である。上記範囲より低いと分散
処理が不十分であったり、凝集が発生する。上記範囲よ
り高いとゲル化したり、結晶構造が無定形に変化する。

【００７０】本発明の画像形成方法に使用されるインク
は、主として色剤（染料もしくは顔料）、水溶性有機溶
剤および水を含むものである。染料としては、例えば直
接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素
などに代表される水溶性染料が好ましく、上記の被記録
媒体との組み合わせで定着性、発色性、鮮明性、安定
性、耐光性その他の要求される性能を満たす画像を与え
るものであればいずれでも良い。顔料としてはカーボン
ブラックなどが好ましい。顔料と分散剤を併用する方法
も自己分散型顔料を用いる方法、マイクロカプセル化す
る方法も可能である。

【００７１】水溶性染料は、一般に水または水と水溶性
有機溶剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであ
り、これらの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性
の各種有機溶剤などとの混合物が使用されるが、インク
中の水分含有量が、２０〜９０重量％の範囲内となるよ
うに調整するのが好ましい。

【００７２】上記水溶性有機溶剤としては、例えばメチ
ルアルコールなどの炭素数が１〜４のアルキルアルコー
ル類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、アセトン
などのケトンまたはケトンアルコール類、テトラヒドロ
フランなどのエーテル類、ポリエチレングリコールなど
のポリアルキレングリコール類、エチレングリコールな
どのアルキレン基が２〜６個の炭素数を含むアルキレン
グリコール類、グリセリン、エチレングリコールメチル
エーテル、などの多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類などが挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤
の中でも、ジエチレングリコールなどの多価アルコー
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アル
コールの低級アルキルエーテル類が好ましい。多価アル
コール類は、インク中の水が蒸発し、水溶性染料が析出
することに基づくノズルの目詰まり減少を防止するため
の潤滑剤としての効果が大きいため、特に好ましい。

【００７３】インクには可溶化剤を加えることもでき
る。代表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であ
り、その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒に対する
溶解性を飛躍的に向上させることにある。例えばＮ−メ
チル−２−ピロリドン、１、３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノンが好ましく用いられる。さらに特性の改善の
ために、粘度調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐ
Ｈ調整剤、比抵抗調整剤などの添加剤を加えて用いるこ
ともできる。

【００７４】前記被記録媒体に上記インクを付与して画
像形成を行う方法は、インクジェット記録方法であり、
該記録方法はインクをノズルより効果的に離脱させて、
被記録媒体にインクを付与し得る方法であればいかなる
方法でも良い。特に特開昭５４−５９９３６号公報に記
載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたイン
クが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力
によって、インクをノズルから吐出させるインクジェッ
ト方式は有効に使用することができる。

【００７５】

【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの具体例に限定されるものでは
ない。

【００７６】本発明で使用した諸物性の測定は下記の要
領で行なった。

【００７７】１．結晶構造被記録媒体のＸ線回折を測定して（０２０）面の面間隔
はブラッグの式、（０１０）面に垂直方向の結晶厚さは
シェラーの式、結晶化度は（０２０）のピーク強度と２
θ＝１０°の比より求めた。

【００７８】２．ＢＥＴ比表面積、細孔半径分布、細孔
容積窒素吸着脱離法を用いて測定した。測定装置：カンタク
ローム社製、オートソーブ１

【００７９】３．二酸化チタン，シリカの含有量アルミナ水和物中の含有量は、アルミナ水和物を硼酸塩
に融解させてＩＣＰ法（セイコー電子社製、ＳＰＳ４０
００）で調べた。

【００８０】４．粒子形状アルミナ水和物をイオン交換水に分散させてコロジオン
膜上に滴下して測定用試料を作り、この試料を透過型電
子顕微鏡（日立社製、Ｈ−５００）で観察してアスペク
ト比、粒子径、粒子形を求めた。

【００８１】５．再湿潤、自由乾燥後の変化試料を２０℃の純水中に３時間浸漬してから２０℃、６
０％ＲＨの環境で２４時間風乾することによって試料の
再湿潤、自由乾燥を行った。詳しくは１９８７年ＴＡＰ
ＰＩ“紙物性会議予稿集”１６１ページあるいはＴａｐ
ｐｉ誌１９８２年４月号６７ページに記載されている。

【００８２】試料の超音波伝播速度の測定はＡＳＴＭ
Ｆ８９−６８に規定されている装置であるソニック・シ
ートテスター（商品名、野村商事社製）を用いた。測定
の詳細は紙パルプ技術協会誌１９８６年７月号４０ペー
ジに記載されている。

【００８３】再湿潤前の試料と再乾燥後の試料のＣＤ方
向とＭＤ方向の超音波伝播速度をそれぞれ測定して、Ｃ
Ｄ方向とＭＤ方向の変化率から両者の比を求める。

【００８４】６．液体吸収速度動的走査吸液計（ＫＭ３５０−Ｄ１、商品名、協和精工
社製）を用いて試料に液体を接触させて吸液量を求め
る。接触時間約２ミリ秒から１０秒までの範囲の範囲で
の吸液量を測定して接触時間の平方根を横軸に、液体転
移量を縦軸に取って吸液曲線を求める。吸液曲線が立ち
上がるところの時間から接触時間を濡れ時間を、液体を
吸収している時の傾きから吸収係数を求める。測定する
液体としてはイオン交換水と下記組成の水性インクを用
いた。試料の他に表面層と基層の吸液係数をそれぞれ求
めて比（基層／表面層）を取った。

【００８５】水性インク組成（合計１００部）染料（Ｃ．Ｉ．フードブラック２）３部界面活性剤（サーフィノール４６５、日信化学社製）１部ジエチレングリコール５部ポリエチレングリコール１０部イオン交換水残部

【００８６】７．ケバ立ち試料表面を爪を立てて１０回擦ってケバ立ちの発生を調
べた。ケバ立ちのないものを○、少し表面が荒れたもの
を△、表面に明らかにケバ立ちが見られたものを×とし
た。

【００８７】８．切断粉落ち試料を１辺が１０ｍｍの正方形に切断して周辺部の粉落
ちを調べた。粉落ちがなければ○、粉落ちが発生してい
れば×とした。

【００８８】９．折り曲げ粉落ち試料を中央部で半分に折り曲げて戻して粉落ちの発生を
調べた。５回折り曲げて戻しても粉落ちのないものを
○、３回まで粉落ちのないものを△、粉落ちのあるもの
を×とした。

【００８９】１０．カール試料を２９７×２１０ｍｍの大きさに切断して、３０℃
／８０％ＲＨ、２０℃／４５％ＲＨ、５℃／１０％ＲＨ
の３環境に２４時間放置してからその環境で平らな台の
上に静置してハイトゲージで反り量を測定した。反りが
１ｍｍ以下を○、同３ｍｍ以下を△、同３ｍｍ以上を×
とした。

【００９０】１１．タック３０℃／８０％ＲＨ、２０℃／４５％ＲＨ、５℃／１０
％ＲＨの３環境に２４時間放置してからその環境の中で
測定した。被記録媒体の表面を指で触って付着しなけれ
ば○、付着すれば×とした。

【００９１】１２．印字特性下記３種類のプリンターを用いて印字を行った。印字す
る試料の大きさはプリンター（ａ）、（ｂ）は２９７×
２１０ｍｍの大きさで、プリンター（Ｃ）はカードプリ
ンターのため９９×１５０ｍｍの大きさで行った。（ａ）小液滴印字で、黒が顔料インク、ＹＭＣが染料イ
ンクであるＤＪ７２０Ｃ（ＨＰ社製）（ｂ）淡色インク印字でインク打ち込み量の多いＢＪＣ
２５０（フォトカートリッジ使用）（キヤノン社製）（ｃ）ラインヘッドを用いた超高速印字を行うカードプ
リンターＰ−４００ＣII（キヤノンアプテクス社製）

【００９２】１）インク吸収性上記３種類のプリンターを用いて単色から４色までのベ
タ印字を行った。印字後の被記録媒体表面のインクの乾
燥状態を記録部に指で触れてインク吸収性を調べた。単
色べた印字でのインク量を１００％とした。インク量３
００％（３色混合）でインクが指に付着しないものを
◎、インク量２００％（２色混合）でインクが指に付着
しないものを○、インク量１００％でインクが指に付着
しないものを△、同１００％でインクが指に付着すれば
×とした。

【００９３】２）画像濃度プリンター（ｃ）を用いてＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂｋインクで単
色で、インク量１００％でベタ印字した画像の画像濃度
を、マクベス反射濃度計ＲＤ−９１８を用いて評価し
た。

【００９４】３）べた均一性、ニジミ、ビーディング、
ハジキ、裏抜け上記３種類のプリンターで単色または多色でベタ印字し
た後の被記録媒体表面のべた均一性、ニジミ、ビーディ
ング、ハジキを目視で評価した。べた部の濃度が均一で
あれば○、白抜けや濃度むらがあれば×とした。べた印
字部から色材のにじみがなければ○、色材のにじみが見
えれば×とした。同様にべた印字部にビーディングやは
じきがなければ○、発生していれば×とした。被記録媒
体の裏面を観察して色材の裏抜けを目視で調べた。裏抜
けが観察されなければ○、観察されたら×とした。

【００９５】４）顔料インクと染料インクの色味差上記３種類のプリンターを用いて黒１００％のべた印字
を行った部分を目視観察して色彩の差を評価した。３種
類で色味の差がなければ○、プリンター（ａ）と１種類
のプリンターの色味の差がなければ△、色味の差があれ
ば×とした。

【００９６】５）定着性プリンター（ａ）を用いて黒１００％のべた印字を行っ
た部分を指で擦って色材の定着性を評価した。色材の脱
離がなければ○、脱離が発生したら×とした。Ｙ、Ｍ、
Ｃ、Ｂｋインクで単色で、前記プリンターで１ドット印
字した。ドットの直径を顕微鏡で観察した。

【００９７】６）印字濃度と色味変化上記３種類のプリンターを用いて各色について０％から
１００％まで１２８段階の濃度変化をつけたパターンの
印字を行って、各色について各印字濃度における色味を
目視観察した。４色とも濃度に関係なく色味が同じであ
れば◎、３色で同じであれば○、２色で同じであれば
△、各色とも濃度による色味の変化があれば×とした。

【００９８】７）印字後カール試料を２９７×２１０ｍｍの大きさに切断して、プリン
ター（ａ）、（ｂ）を用いて全面に１００％べた印字を
行った。平らな台の上に静置してハイトゲージで反り量
を測定した。反りが１ｍｍ以下を○、同３ｍｍ以下を
△、同３ｍｍ以上を×とした。

【００９９】８）印字後のタック上記３種類のプリンターを用いて全面に１００％べた印
字を行った。被記録媒体の表面を指で触って付着しなけ
れば○、付着すれば×とした。

【０１００】９）印字後の粉落ち試料を１０枚重ねて３種類のプリンターで順に搬送して
１０枚それぞれの粉落ちを目視で観察した。各試料とも
粉落ちがなければ○、粉落ちが発生していれば×とし
た。

【０１０１】１０）印字後の貼り付き上記３種類のプリンターで試料を１０枚連続して印字し
て印字サンプルを重ね合わせた。各試料とも貼り付きが
なければ○、貼り付きが発生していれば×とした。

【０１０２】１１）印字後の表面変化上記３種類のプリンターで試料の印字を行って印字面を
目視で観察した。印字面に変化がなければ○、印字面に
膨潤などの変化が観察されたら×とした。

【０１０３】１２）コックリング、しわ、変形上記３種類のプリンターで印字して試料の変形を目視観
察した。変形などが観察されなかったら○、しわや変
形、コックリングが観察されたら×とした。

【０１０４】（実施例１）基層の原料パルプとして市販
のＬＢＫＰをダブルディスクリファイナーによって叩解
してカナディアンスタンダードフリーネス（Ｃ．Ｓ．
Ｆ．）３００ｍｌの叩解原料（Ａ）を得た。

【０１０５】基層と同じ市販のＬＢＫＰを基層と同じ装
置で叩解して同４５０ｍｌの叩解原料（Ｂ）を得た。こ
の叩解原料（Ｂ）に特開平９−９９６２７号の実施例１
に記載されているベーマイト構造のアルミナ水和物（ア
ルミナ水和物（Ａ））を乾燥固形分換算で原料パルプの
１０重量％添加して表面層の原料パルプを得た。

【０１０６】上記基層の原料パルプと表面層の原料パル
プを多層ヘッドボックスを有する多層抄紙機で表面層の
坪量が２０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²となるよ
うに二層抄紙を行った。乾燥後に線圧２０Ｋｇ／ｃｍと
なるようにカレンダー処理を行って坪量８０ｇ／ｍ²の
アルミナ内添多層紙を得た。手触りは普通紙と変わらな
かった。被記録媒体の物性値をそれぞれ上記の方法で測
定した。その結果を第２表に示す。

【０１０７】（実施例２）特開平８−２８４０９０号の
実施例１に記載されている方法に従って、Ｃ．Ｓ．Ｆ．
３００ｍｌの叩解パルプスラリーを砥粒板擦り合わせ装
置で微細化を行った。次に高圧ホモジナイザーで超微細
化処理を行ってフィブリル化セルロースからなる叩解原
料（Ｃ）を得た。

【０１０８】この叩解原料（Ｃ）と叩解原料（Ｂ）を乾
燥固形分換算で８０：２０の比率で混合した。この中に
アルミナ水和物（Ａ）を乾燥固形分換算で原料パルプ重
量の１０重量％混合して表面層の原料パルプを得た。

【０１０９】基層の原料パルプとして叩解原料（Ａ）を
用いて実施例１と同じ装置、同じ方法で表面層の坪量２
０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²の二層構成の多層
紙を得た。さらに実施例１と同じように表面をカレンダ
ー処理を行って、坪量８０ｇ／ｍ²のアルミナ内添多層
紙を得た。手触りは普通紙と変わらなかった。被記録媒
体の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果
を第２表に示す。

【０１１０】（実施例３）市販の広葉樹漂白サルファイ
トパルプを実施例１と同じ装置を用いてカナディアンス
タンダードフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）４５０ｍｌの叩
解原料（Ｄ）を得た。

【０１１１】この叩解原料（Ｄ）と叩解原料（Ｂ）を乾
燥固形分換算で６０：４０の比率で混合した。この中に
アルミナ水和物（Ａ）を乾燥固形分換算で原料パルプ重
量の１０重量％混合して表面層の原料パルプを得た。

【０１１２】基層の原料パルプとして叩解原料（Ａ）を
用いて実施例１と同じ装置、同じ方法で表面層の坪量２
０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²の二層構成の多層
紙を得た。さらに実施例１と同じように表面をカレンダ
ー処理を行って、坪量８０ｇ／ｍ²のアルミナ内添多層
紙を得た。手触りは普通紙と変わらなかった。被記録媒
体の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果
を第２表に示す。

【０１１３】（実施例４）嵩高性セルロース繊維として
ねじれ構造を有する架橋パルプ（ＨｉｇｈＢｕｌｋ
Ａｄｄｉｔｉｖｅ、商品名、ウエハウザーペーパー社
製）を調整して叩解原料（Ｅ）を得た。

【０１１４】この叩解原料（Ｅ）を叩解原料（Ｂ）に乾
燥固形分換算で３重量％混合した。この中にアルミナ水
和物（Ａ）を乾燥固形分換算で原料パルプ重量の１０重
量％混合して表面層の原料パルプを得た。

【０１１５】基層の原料パルプとして叩解原料（Ａ）を
用いて実施例１と同じ装置、同じ方法で表面層の坪量２
０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²の二層構成の多層
紙を得た。さらに実施例１と同じように表面をカレンダ
ー処理を行って、坪量８０ｇ／ｍ²のアルミナ内添多層
紙を得た。手触りは普通紙と変わらなかった。被記録媒
体の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果
を第２表に示す。

【０１１６】（実施例５）エーテル化度０．４３、塩基
飽和度８２％の繊維状カルボキシメチルセルロースナト
リウム塩（ニチリン化学）の固形分濃度１．５重量％の
水分散液にポリアミン樹脂（スミレーズレジンＦＲ−２
Ｐ、商品名、住友化学社製）を繊維状カルボキシメチル
セルロースナトリウム塩に対して２．０重量％の割合で
添加、攪拌して高吸収性樹脂を得た。

【０１１７】叩解原料（Ａ）と高吸収性樹脂を乾燥固形
分換算での９５：５の比率で混合して基層の原料パルプ
を得た。

【０１１８】表面層の原料パルプとして実施例１と同じ
表面層の原料パルプを用いた。実施例１と同じ装置、同
じ方法で表面層の坪量２０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０
ｇ／ｍ²の二層構成の多層紙を得た。さらに実施例１と
同じように表面をカレンダー処理を行って、坪量８０ｇ
／ｍ²のアルミナ内添多層紙を得た。手触りは普通紙と
変わらなかった。被記録媒体の物性値をそれぞれ上記の
方法で測定した。その結果を第２表に示す。

【０１１９】（実施例６）叩解原料（Ａ）と実施例４と
同じ叩解原料（Ｅ）を乾燥固形分換算での６５：３５の
比率で混合して基層の原料パルプを得た。

【０１２０】表面層の原料パルプとして実施例１と同じ
表面層の原料パルプを用いた。実施例１と同じ装置、同
じ方法で表面層の坪量２０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０
ｇ／ｍ²の二層構成の多層紙を得た。さらに実施例１と
同じように表面をカレンダー処理を行って、坪量８０ｇ
／ｍ²のアルミナ内添多層紙を得た。手触りは普通紙と
変わらなかった。被記録媒体の物性値をそれぞれ上記の
方法で測定した。その結果を第２表に示す。

【０１２１】（実施例７）特開平８−６６７号の実施例
１に記載されている方法に従って、市販の針葉樹晒しク
ラフトパルプの水分散液にオゾン含有ガスを導入した。
脱水、ほぐし、加熱乾燥を行ってからブレンダーに入れ
てパルプ塊を微小単独の繊維に解離してフラッフ化セル
ロースからなる叩解原料（Ｆ）を得た。

【０１２２】叩解原料（Ａ）と叩解原料（Ｆ）を乾燥固
形分換算での６５：３５の比率で混合して基層の原料パ
ルプを得た。

【０１２３】表面層の原料パルプとして実施例１と同じ
表面層の原料パルプを用いた。実施例１と同じ装置、同
じ方法で表面層の坪量２０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０
ｇ／ｍ²の二層構成の多層紙を得た。さらに実施例１と
同じように表面をカレンダー処理を行って、坪量８０ｇ
／ｍ²のアルミナ内添多層紙を得た。手触りは普通紙と
変わらなかった。被記録媒体の物性値をそれぞれ上記の
方法で測定した。その結果を第２表に示す。

【０１２４】（実施例８）市販のマーセル化クラフトパ
ルプを実施例１と同じ装置を用いてカナディアンスタン
ダードフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）７４０ｍｌの叩解原
料（Ｇ）を得た。叩解原料（Ａ）と叩解原料（Ｇ）を乾
燥固形分換算での６５：３５の比率で混合して基層の原
料パルプを得た。

【０１２５】表面層の原料パルプとして実施例１と同じ
表面層の原料パルプを用いた。実施例１と同じ装置、同
じ方法で表面層の坪量２０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０
ｇ／ｍ²の二層構成の多層紙を得た。さらに実施例１と
同じように表面をカレンダー処理を行って、坪量８０ｇ
／ｍ²のアルミナ内添多層紙を得た。手触りは普通紙と
変わらなかった。被記録媒体の物性値をそれぞれ上記の
方法で測定した。その結果を第２表に示す。

【０１２６】（実施例９）特開平９−９９６２７号の実
施例２のベーマイト構造のアルミナ水和物（アルミナ水
和物（Ｂ））を叩解原料（Ｂ）に対して乾燥固形分換算
で１０重量％添加して表面層の原料パルプを得た。

【０１２７】基層の原料パルプとして叩解原料（Ａ）を
用いて実施例１と同じ装置、同じ方法で表面層の坪量２
０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²の二層構成の多層
紙を得た。さらに実施例１と同じように表面をカレンダ
ー処理を行って、坪量８０ｇ／ｍ²のアルミナ内添多層
紙を得た。手触りは普通紙と変わらなかった。被記録媒
体の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果
を第２表に示す。

【０１２８】（実施例１０）特開平９−６６６６４号の
実施例１に記載されている半径２．０〜２０．０の細孔
容積が全細孔容積の８０％以上のベーマイト構造のアル
ミナ水和物（アルミナ水和物（Ｃ））を叩解原料（Ｂ）
に対して乾燥固形分換算で１０重量％添加して表面層の
原料パルプを得た。

【０１２９】基層の原料パルプとして叩解原料（Ａ）を
用いて実施例１と同じ装置、同じ方法で表面層の坪量２
０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²の二層構成の多層
紙を得た。さらに実施例１と同じように表面をカレンダ
ー処理を行って、坪量８０ｇ／ｍ²のアルミナ内添多層
紙を得た。手触りは普通紙と変わらなかった。被記録媒
体の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果
を第２表に示す。

【０１３０】（実施例１１）特開平９−９９６２７号の
実施例３の二酸化チタンを含有するベーマイト構造のア
ルミナ水和物（アルミナ水和物（Ｄ））を叩解原料
（Ｂ）に対して乾燥固形分換算で１０重量％添加して表
面層の原料パルプを得た。

【０１３１】基層の原料パルプとして叩解原料（Ａ）を
用いて実施例１と同じ装置、同じ方法で表面層の坪量２
０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²の二層構成の多層
紙を得た。さらに実施例１と同じように表面をカレンダ
ー処理を行って、坪量８０ｇ／ｍ²のアルミナ内添多層
紙を得た。手触りは普通紙と変わらなかった。被記録媒
体の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果
を第２表に示す。

【０１３２】（実施例１２）米国特許第４２４２２７１
号明細書に記載された方法に準拠してアルミニウムドデ
キシドを製造した。得られたアルミニウムドデキシドと
イオン交換水、オルトケイ酸を混合した。この混合溶液
を反応容器に入れて攪拌しながらアルミニウムドデキシ
ドを加水分解した。加水分解の条件とアルミニウムドデ
キシドとオルトケイ酸の混合比率は以下のとおりであ
る。なお、イオン交換水中のアルミニウムドデキシドと
同じ重量を用いた。加水分解温度：１１０℃ 加水分解時間：３０分混合比：８．４５（混合比はアルコキシド１００重量部
に対するケイ酸の添加量：重量部）

【０１３３】得られたアルミナ水和物の懸濁物を入口温
度２８０℃でスプレー乾燥してシリカ含有アルミナ水和
物粉末を得た。アルミナ水和物の結晶構造はベーマイト
で、粒子形状は平板状であった。また、その物性は以下
のとおりである。シリカ含有量：１．０重量％平均粒子径：２７．１ｎｍアスペクト比：６．１結晶化度：５３

【０１３４】このシリカを１．０重量％含有し、結晶化
度が５３のベーマイト構造のアルミナ水和物（アルミナ
水和物（Ｅ））を叩解原料（Ｂ）に対して乾燥固形分換
算で１０重量％添加して表面層の原料パルプを得た。

【０１３５】基層の原料パルプとして叩解原料（Ａ）を
用いて実施例１と同じ装置、同じ方法で表面層の坪量２
０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²の二層構成の多層
紙を得た。さらに実施例１と同じように表面をカレンダ
ー処理を行って、坪量８０ｇ／ｍ²のアルミナ内添多層
紙を得た。手触りは普通紙と変わらなかった。被記録媒
体の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果
を第２表に示す。

【０１３６】（実施例１３）特開平８−１３２７３１号
の実施例２の結晶化度３２．２のベーマイト構造のアル
ミナ水和物（アルミナ水和物（Ｆ））を叩解原料（Ｂ）
に対して乾燥固形分換算で１０重量％添加して表面層の
原料パルプを得た。

【０１３７】基層の原料パルプとして叩解原料（Ａ）を
用いて実施例１と同じ装置、同じ方法で表面層の坪量２
０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²の二層構成の多層
紙を得た。さらに実施例１と同じように表面をカレンダ
ー処理を行って、坪量８０ｇ／ｍ²のアルミナ内添多層
紙を得た。手触りは普通紙と変わらなかった。被記録媒
体の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果
を第２表に示す。

【０１３８】（実施例１４）特開平８−１７４９９３号
の実施例に記載されているアルミナ水和物顔料Ｂを同実
施例２と同じ方法でアンモニア水を用いて凝集させてア
ルミナ水和物の凝集粒子（アルミナ水和物（Ｇ））を形
成した。

【０１３９】アルミナ水和物（Ｇ）を叩解原料（Ｂ）に
対して乾燥固形分換算で１０重量％添加して表面層の原
料パルプを得た。

【０１４０】基層の原料パルプとして叩解原料（Ａ）を
用いて実施例１と同じ装置、同じ方法で表面層の坪量２
０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²の二層構成の多層
紙を得た。さらに実施例１と同じように表面をカレンダ
ー処理を行って、坪量８０ｇ／ｍ²のアルミナ内添多層
紙を得た。手触りは普通紙と変わらなかった。被記録媒
体の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果
を第２表に示す。

【０１４１】（実施例１５）特開平９−７６６２８号の
実施例１に記載された方法に従ってカップリング剤で処
理されたアルミナ水和物（アルミナ水和物（Ｈ））を調
整した。

【０１４２】アルミナ水和物（Ｈ）を叩解原料（Ｂ）に
対して乾燥固形分換算で１０重量％添加して表面層の原
料パルプを得た。

【０１４３】基層の原料パルプとして叩解原料（Ａ）を
用いて実施例１と同じ装置、同じ方法で表面層の坪量２
０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²の二層構成の多層
紙を得た。さらに実施例１と同じように表面をカレンダ
ー処理を行って、坪量８０ｇ／ｍ²のアルミナ内添多層
紙を得た。手触りは普通紙と変わらなかった。被記録媒
体の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。その結果
を第２表に示す。

【０１４４】（実施例１６）裏面層の原料パルプとして
市販のＬＢＫＰを実施例１と同じ装置、方法で叩解して
カナディアンスタンダードフリーネス（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）
３５０ｍｌの叩解原料（Ｈ）を得た。

【０１４５】実施例１と同じ表面層の原料パルプと基層
の原料パルプを用いて実施例１と同じ多層抄紙機で表面
層の表面層の坪量が２０ｇ／ｍ²、基層の坪量が６０ｇ
／ｍ²、裏面層の坪量が２０ｇ／ｍ²となるように三層抄
紙を行った。乾燥後に線圧２０Ｋｇ／ｃｍとなるように
カレンダー処理を行って坪量１００ｇ／ｍ²のアルミナ
内添多層紙を得た。手触りは普通紙と変わらなかった。
被記録媒体の物性値をそれぞれ上記の方法で測定した。
その結果を第２表に示す。

【０１４６】（実施例１７）実施例１と同じ表面層の原
料パルプと基層の原料パルプを用いて、実施例１と同じ
多層抄紙機を用いて表面層の表面層の坪量が２０ｇ／ｍ
²、基層の坪量が６０ｇ／ｍ²となるように二層抄紙を行
った。抄紙機のワイヤーに透かし模様のパターンを入れ
たスクリーンを設置して、ワイヤー部が被記録媒体の裏
面になるようにして抄紙した。乾燥後に線圧２０Ｋｇ／
ｃｍとなるようにカレンダー処理を行って坪量８０ｇ／
ｍ²のアルミナ内添多層紙を得た。さらに実施例１と同
じように表面をカレンダー処理を行って、坪量８０ｇ／
ｍ²のアルミナ内添多層紙を得た。裏面には目視で観察
できる透かし模様が入っていた。手触りは普通紙と変わ
らなかった。被記録媒体の物性値は実施例１〜１６と変
わらなかった。

【０１４７】（実施例１８）実施例１の被記録媒体の裏
面（基層の表面層非形成面）に米国ＡＢＤｉｃｋ社製
のオフセット印刷機と印刷インキ（Ｆグロス墨＃８５、
商品名、大日本インキ社製）を用いてバーコードパター
ンを印刷した。目視で印刷パターンは観察できた。表面
層には変化がなく手触り感と物性値は実施例１〜１６と
変わらなかった。

【０１４８】（実施例１９）実施例１の被記録媒体の裏
面（基層の表面層非形成面）に米国ＡＢＤｉｃｋ社製
のオフセット印刷機と市販の磁性インキを用いてバーコ
ードパターンを印刷した。磁気印刷パターンは読み取り
装置で観察できた。表面層には変化がなく手触り感と物
性値は実施例１〜１６と変わらなかった。

【０１４９】（実施例２０）実施例１の被記録媒体の裏
面（基層の表面層非形成面）に米国ＡＢＤｉｃｋ社製
のオフセット印刷機と市販の赤外インキを用いてバーコ
ードパターンを印刷した。印刷パターンは目視では観察
できなくて赤外線読み取り装置で観察できた。表面層に
は変化がなく手触り感と物性値は実施例１〜１６と変わ
らなかった。

【０１５０】（実施例２１）実施例１と同じ叩解原料
（Ａ）を用いてＴＡＰＰＩ標準シートフォーマーを用い
て坪量６０ｇ／ｍ²の基層の抄紙を行った。実施例１と
同じ叩解原料（Ｂ）を用いて基層の上に表面層の坪量が
２０ｇ／ｍ²となるようにバーコートした。その後で１
００℃のオーブン（ヤマト科学）で１０分間加熱乾燥し
た。さらに実施例１と同じ方法でカレンダー処理を行っ
て坪量８０ｇ／ｍ²のアルミナ内添多層紙を得た。手触
りは普通紙と変わらなかった。被記録媒体の物性値をそ
れぞれ上記の方法で測定した。結果を第２表に記す。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】

【表２】

【０１５３】

【表３】

【０１５４】

【表４】

【０１５５】

【表５】

【０１５６】

【発明の効果】本発明は、以下に示す顕著な効果を有す
る。（１）繊維状物質にアルミナ水和物を添加したため、普
通紙の風合いを残した状態でインク吸収性や発色性を良
くすることができる。（２）アルミナ水和物を表面層のみに添加したことで添
加効果が大きくなり、少ない添加量でも画像を良くする
ことができる。（３）表面層でインク中の色材の吸収を行って、基層で
インク中の溶媒成分の吸収を行うため、フルラインヘッ
ドを持ったラインプリンターのような超高速機で印字を
行っても溢れやにじみ、ビーディングなどの発生を防ぐ
ことができる。（４）基層をサイズ処理などを行うことなく裏抜けを防
止することができる。（５）温湿度の変化によるカールや表面を擦った時の粉
落ちやケバ立ちを防止することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基層と基層の少なくとも片面に表面層を
設けた構成の多層紙で、基層は主として繊維状物質から
なり、表面層はベーマイト構造を有するアルミナ水和物
が繊維状物質に内添されていることを特徴とする被記録
媒体。
【請求項２】基層、表面層、裏面層の３層を有する多
層紙で、基層は主として繊維状物質からなり、表面層は
ベーマイト構造を有するアルミナ水和物が繊維状物質に
内添されていて、基層の表面層と反対面に裏面層が設け
られていることを特徴とする被記録媒体。
【請求項３】前記被記録媒体の基層と表面層または基
層と表面層、裏面層は抄き合わせで形成されることを特
徴とする請求項１または２の被記録媒体。
【請求項４】前記被記録媒体は基層の上に表面層また
は表面層および裏面層が塗設で設けられることを特徴と
する請求項１または２の被記録媒体。
【請求項５】前記被記録媒体の基層は表面層よりも液
体吸収性が大きいことを特徴とする請求項１または２の
被記録媒体。
【請求項６】前記被記録媒体の表面層の坪量は５ｇ／
ｍ²以上で、かつ被記録媒体全体の４０重量％以下であ
ることを特徴とする請求項１または２の被記録媒体。
【請求項７】前記被記録媒体におけるベーマイト構造
のアルミナ水和物の添加量は表面層の５０重量％未満で
あることを特徴とする請求項１または２の被記録媒体。
【請求項８】前記表面層は微細フィブリル化セルロー
スを含有することを特徴とする請求項１または２の被記
録媒体。
【請求項９】前記表面層は広葉樹または針葉樹を原料
とする硫酸塩パルプ、亜硫酸塩パルプ、ソーダパルプを
含有することを特徴とする請求項１または２の被記録媒
体。
【請求項１０】前記表面層はマンセル化セルロース、
フラッフ化セルロース、嵩高性セルロースなどの嵩高い
または隙間の多いセルロースの中から１種類以上を含有
することを特徴とする請求項１または２の被記録媒体。
【請求項１１】前記基層は表面層よりも叩解度の低い
セルロースパルプを含むことを特徴とする請求項１また
は２の被記録媒体。
【請求項１２】前記基層は吸収性材料を１種類以上含
有することを特徴とする請求項１または２の被記録媒
体。
【請求項１３】前記基層はマンセル化セルロース、フ
ラッフ化セルロース、嵩高性セルロースなどの嵩高いま
たは隙間の多いセルロースの中から１種類以上を含有す
ることを特徴とする請求項１または２の被記録媒体。
【請求項１４】前記基層は無サイズであることを特徴
とする請求項１または２の被記録媒体。
【請求項１５】前記被記録媒体の動的走査吸液計によ
る吸収曲線から求められる濡れ時間が１５ミリ秒以下で
あり、かつ吸収係数が５ｍｌ／ｍ²ｓ^-1/2以上あること
を特徴とする請求項１または２の被記録媒体。
【請求項１６】前記被記録媒体の再湿潤、自由乾燥後
の超音波伝播速度の変化率が７％以下であり、ＭＤ方向
とＣＤ方向の変化率の比が１．４以下であることを特徴
とする請求項１または２の比記録媒体。
【請求項１７】前記被記録媒体の裏面または裏面層に
透かし模様がはいっていることを特徴とする請求項１ま
たは２の被記録媒体。
【請求項１８】前記被記録媒体の裏面または裏面層に
印刷が施されていることを特徴とする請求項２の被記録
媒体。
【請求項１９】インクの小滴を微細孔から吐出させ、
被記録媒体に付与して印字を行なう画像形成方法におい
て、被記録媒体として請求項１または２に記載の被記録
媒体を用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２０】インクに熱エネルギーを作用させてイ
ンク滴を吐出させる請求項１９に記載の画像形成方法。