JP2000198997A - 微粒状泡制御剤 - Google Patents
微粒状泡制御剤Info
- Publication number
- JP2000198997A JP2000198997A JP11295568A JP29556899A JP2000198997A JP 2000198997 A JP2000198997 A JP 2000198997A JP 11295568 A JP11295568 A JP 11295568A JP 29556899 A JP29556899 A JP 29556899A JP 2000198997 A JP2000198997 A JP 2000198997A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam control
- control agent
- weight
- polycarboxylate
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
Abstract
(57)【要約】
【課題】 改善されたカプセル封じをもつ泡制御剤の提
供 【解決手段】 本発明は1〜30重量部のシリコ−ン消
泡剤、70〜99重量部の前記消泡剤用ゼオライトキャ
リヤ、シリコ−ン消泡剤より遅くなくゼオライトキャリ
ヤ上に沈着させてある、シリコ−ン消泡剤の重量の1〜
60重量%の界面活性剤、及び水に溶解した時に3また
はそれ以下のpHをもつ結合剤すなわちカプセル封じ剤
を含有する微粒泡制御剤に関する。本発明はまた前記微
粒泡制御剤を含有する洗剤組成物、及び前記泡制御剤の
製法にも関する。
供 【解決手段】 本発明は1〜30重量部のシリコ−ン消
泡剤、70〜99重量部の前記消泡剤用ゼオライトキャ
リヤ、シリコ−ン消泡剤より遅くなくゼオライトキャリ
ヤ上に沈着させてある、シリコ−ン消泡剤の重量の1〜
60重量%の界面活性剤、及び水に溶解した時に3また
はそれ以下のpHをもつ結合剤すなわちカプセル封じ剤
を含有する微粒泡制御剤に関する。本発明はまた前記微
粒泡制御剤を含有する洗剤組成物、及び前記泡制御剤の
製法にも関する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は微粒状泡制御剤に関
する。更に詳しくは、本発明は粉末洗剤組成物に配合す
る微粒状泡制御剤に関する。
する。更に詳しくは、本発明は粉末洗剤組成物に配合す
る微粒状泡制御剤に関する。
【0002】
【従来の技術】シリコ−ン消泡剤系微粒状泡制御剤は業
界に周知であり、多くの特許明細書に記載されている。
また、シリコ−ン系泡制御剤含有粉末洗剤組成物も周知
である。
界に周知であり、多くの特許明細書に記載されている。
また、シリコ−ン系泡制御剤含有粉末洗剤組成物も周知
である。
【0003】微粒状泡制御剤は泡制御剤をより強固な固
体物質となしてその取り扱いを容易にするためにしばし
ば泡制御剤用キャリヤ物質を含有する。微粒状泡制御剤
は次いで粉末状洗剤組成物の残余の成分と共に粉末とし
て混合される。
体物質となしてその取り扱いを容易にするためにしばし
ば泡制御剤用キャリヤ物質を含有する。微粒状泡制御剤
は次いで粉末状洗剤組成物の残余の成分と共に粉末とし
て混合される。
【0004】微粒状シリコ−ン系泡制御剤用キャリヤ物
質として提唱されてきた物質は水溶性物質、水不溶性物
質及び水分散性物質である。提唱されたキャリヤ物質の
例は硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、シリ
カ、珪酸塩、粘土、デンプン、セルロ−ス質物質及びア
ルミノシリケ−トである。キャリヤ物質を使用すること
は粉末洗剤の最終組成物に1つの成分を加えることにな
る。キャリヤ物質がそれ自体は粉末洗剤の有効性または
活性に寄与する成分でないとすると、キャリヤ物質は事
実上洗濯作業中に除去しなければならない余計の汚染物
を構成することになる。従って、粉末洗剤の標準成分で
ある物質をキャリヤ物質として使用するのが望ましい。
質として提唱されてきた物質は水溶性物質、水不溶性物
質及び水分散性物質である。提唱されたキャリヤ物質の
例は硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、シリ
カ、珪酸塩、粘土、デンプン、セルロ−ス質物質及びア
ルミノシリケ−トである。キャリヤ物質を使用すること
は粉末洗剤の最終組成物に1つの成分を加えることにな
る。キャリヤ物質がそれ自体は粉末洗剤の有効性または
活性に寄与する成分でないとすると、キャリヤ物質は事
実上洗濯作業中に除去しなければならない余計の汚染物
を構成することになる。従って、粉末洗剤の標準成分で
ある物質をキャリヤ物質として使用するのが望ましい。
【0005】多数の特許明細書がシリコ−ン系泡制御剤
を粉末洗剤中に長期間貯蔵した場合に該シリコ−ン系泡
制御剤の泡制御能力が低減する問題を記載している。こ
の貯蔵問題を解決する幾つかの解決策が提唱され、それ
らの解決策は例えばシリコ−ン消泡剤を被覆或は結合す
るカプセル物質或は保護物質のような種々の物質を使用
するにある。これらの解決策の理論はカプセル封じ処理
或は結合処理によりシリコ−ン消泡剤の製造に使用した
シリコ−ン油が周りの洗剤粉末上への望ましくない流延
が阻止されると云うにある。この流延は泡(起泡)制御
剤の最も重要な成分の1つの濃度を減少させ、極端な場
合には泡制御剤のシリコ−ン油を全部枯渇させ、従って
泡制御剤を不活性化することになる。カプセル封じ剤ま
たは保護物質はキャリヤ物質と組み合わせてしばしば使
用される。
を粉末洗剤中に長期間貯蔵した場合に該シリコ−ン系泡
制御剤の泡制御能力が低減する問題を記載している。こ
の貯蔵問題を解決する幾つかの解決策が提唱され、それ
らの解決策は例えばシリコ−ン消泡剤を被覆或は結合す
るカプセル物質或は保護物質のような種々の物質を使用
するにある。これらの解決策の理論はカプセル封じ処理
或は結合処理によりシリコ−ン消泡剤の製造に使用した
シリコ−ン油が周りの洗剤粉末上への望ましくない流延
が阻止されると云うにある。この流延は泡(起泡)制御
剤の最も重要な成分の1つの濃度を減少させ、極端な場
合には泡制御剤のシリコ−ン油を全部枯渇させ、従って
泡制御剤を不活性化することになる。カプセル封じ剤ま
たは保護物質はキャリヤ物質と組み合わせてしばしば使
用される。
【0006】カプセル封じ物質または保護用物質を含む
泡制御剤はEP-A-0.636.684号明細書から既知である。前
記EP-A-0.636.684号明細書に開示の泡制御剤は1〜30
重量部のシリコ−ン消泡剤、70〜99重量部の消泡剤
用ゼオライトキャリヤ、シリコ−ン消泡剤より遅くなく
ゼオライトキャリヤ上に沈着してある、シリコ−ン消泡
剤の重量の1〜60重量%の界面活性剤、及び1〜40
重量部のポリカルボキシレ−ト型の結合剤或はカプセル
封じ剤を含有する。泡制御剤中のシリコ−ン消泡剤の濃
度がどちらかと云えば低い場合でさえ洗濯サイクルの早
い段階でシリコ−ン消泡剤の良好な放出が達成される。
泡制御剤はEP-A-0.636.684号明細書から既知である。前
記EP-A-0.636.684号明細書に開示の泡制御剤は1〜30
重量部のシリコ−ン消泡剤、70〜99重量部の消泡剤
用ゼオライトキャリヤ、シリコ−ン消泡剤より遅くなく
ゼオライトキャリヤ上に沈着してある、シリコ−ン消泡
剤の重量の1〜60重量%の界面活性剤、及び1〜40
重量部のポリカルボキシレ−ト型の結合剤或はカプセル
封じ剤を含有する。泡制御剤中のシリコ−ン消泡剤の濃
度がどちらかと云えば低い場合でさえ洗濯サイクルの早
い段階でシリコ−ン消泡剤の良好な放出が達成される。
【0007】しかし、前記EP-A-0.636.684号明細書に開
示の泡制御剤は、キャリヤ物質と組み合わせてカプセル
封じ物質或は保護物質を存在させてもなお、泡制御剤を
長期間洗剤粉末中に貯蔵すると若干程度その泡制御性が
劣化する問題がある。特に、泡制御性を湿潤条件下で洗
剤粉末中で貯蔵すると劣化するように見える。
示の泡制御剤は、キャリヤ物質と組み合わせてカプセル
封じ物質或は保護物質を存在させてもなお、泡制御剤を
長期間洗剤粉末中に貯蔵すると若干程度その泡制御性が
劣化する問題がある。特に、泡制御性を湿潤条件下で洗
剤粉末中で貯蔵すると劣化するように見える。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】従って、湿潤条件下で
長期間貯蔵してさえ泡制御性をより良く維持でき、且つ
洗浄サイクルの早い段階でシリコ−ン消泡剤の良好な放
出を達成できる、ゼオライトキャリヤを含む改善された
シリコ−ン系泡制御剤を見出すことが要請される。
長期間貯蔵してさえ泡制御性をより良く維持でき、且つ
洗浄サイクルの早い段階でシリコ−ン消泡剤の良好な放
出を達成できる、ゼオライトキャリヤを含む改善された
シリコ−ン系泡制御剤を見出すことが要請される。
【0009】今般、本発明者らは、水に溶解した時に3
またはそれ以下のpHをもつポリカルボキシレ−ト型結
合剤を含む泡制御剤が、湿潤条件下で貯蔵してさえ貯蔵
時により良好な泡制御性を与えることができることを見
出した。従って、本発明によれば改善された貯蔵安定性
をもつ泡制御剤を得ることができる。
またはそれ以下のpHをもつポリカルボキシレ−ト型結
合剤を含む泡制御剤が、湿潤条件下で貯蔵してさえ貯蔵
時により良好な泡制御性を与えることができることを見
出した。従って、本発明によれば改善された貯蔵安定性
をもつ泡制御剤を得ることができる。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、1〜3
0重量部のシリコ−ン消泡剤、77〜99重量部のシリ
コ−ン消泡剤用ゼオライトキャリヤ、シリコ−ン消泡剤
より遅くなくゼオライトキャリヤ上に沈着してある、シ
リコ−ン消泡剤の重量の1〜60重量%の界面活性剤、
及び1〜40重量部の、水に溶解した時に3またはそれ
以下のpH値をもつポリカルボキシレ−ト型結合剤或は
カプセル封じ剤を含有してなる微粒状泡制御剤が提供さ
れる。
0重量部のシリコ−ン消泡剤、77〜99重量部のシリ
コ−ン消泡剤用ゼオライトキャリヤ、シリコ−ン消泡剤
より遅くなくゼオライトキャリヤ上に沈着してある、シ
リコ−ン消泡剤の重量の1〜60重量%の界面活性剤、
及び1〜40重量部の、水に溶解した時に3またはそれ
以下のpH値をもつポリカルボキシレ−ト型結合剤或は
カプセル封じ剤を含有してなる微粒状泡制御剤が提供さ
れる。
【0011】
【発明の実施の形態】ポリカルボキシレ−ト結合剤のp
Hはポリカルボキシレ−ト結合剤の水中10重量%の溶
液のpHを23°C(296K)で測定した時のpHで
ある。
Hはポリカルボキシレ−ト結合剤の水中10重量%の溶
液のpHを23°C(296K)で測定した時のpHで
ある。
【0012】本発明で使用する特定のポリカルボキシレ
−ト型結合剤は、湿潤条件下で長期間泡制御剤を貯蔵し
てさえ悪影響を受けない、シリコ−ン消泡剤の改善され
たカプセル封じまたは保護を可能となす。
−ト型結合剤は、湿潤条件下で長期間泡制御剤を貯蔵し
てさえ悪影響を受けない、シリコ−ン消泡剤の改善され
たカプセル封じまたは保護を可能となす。
【0013】意外にも、本発明による特定のポリカルボ
キシレ−ト型結合剤の使用によりゼオライトキャリヤ物
質とポリカルボキシレ−ト結合剤とがより強く相互作用
が達成できることが判明した。ゼオライトキャリヤ物質
とポリカルボキシレ−ト結合剤との間のこのより強い相
互作用はポリカルボキシレ−ト結合剤層内に増大した結
合強さまたは凝集力を生じ、かくしてシリコ−ン消泡剤
のより良い保護を与えるように思われる。そのようにし
て、カプセル封じ性または保護性結合剤層を破壊し或は
開裂して、泡制御剤からシリコ−ン消泡剤の過度に早い
段階で望ましくない放出が行われても、消泡剤から洗剤
粉末上へシリコ−ン油を吸収または洗剤粉末上への流延
を生じさせる湿気の能力を顕著に低減できる。すなわ
ち、この改善されたカプセル封じ作用または保護作用は
湿気に対して増大した抵抗を示すことができ、従ってゼ
オライトキャリヤとポリカルボキシレ−ト型結合剤との
間の増大した相互作用の結果として湿潤条件下で泡制御
剤を長期間貯蔵した時でさえ消泡剤の望ましない放出を
阻止できることが判明した。このようにして、泡制御剤
の増大した貯蔵安定性を生ずる改善されたカプセル封じ
消泡剤を含む泡制御剤を得ることができる。
キシレ−ト型結合剤の使用によりゼオライトキャリヤ物
質とポリカルボキシレ−ト結合剤とがより強く相互作用
が達成できることが判明した。ゼオライトキャリヤ物質
とポリカルボキシレ−ト結合剤との間のこのより強い相
互作用はポリカルボキシレ−ト結合剤層内に増大した結
合強さまたは凝集力を生じ、かくしてシリコ−ン消泡剤
のより良い保護を与えるように思われる。そのようにし
て、カプセル封じ性または保護性結合剤層を破壊し或は
開裂して、泡制御剤からシリコ−ン消泡剤の過度に早い
段階で望ましくない放出が行われても、消泡剤から洗剤
粉末上へシリコ−ン油を吸収または洗剤粉末上への流延
を生じさせる湿気の能力を顕著に低減できる。すなわ
ち、この改善されたカプセル封じ作用または保護作用は
湿気に対して増大した抵抗を示すことができ、従ってゼ
オライトキャリヤとポリカルボキシレ−ト型結合剤との
間の増大した相互作用の結果として湿潤条件下で泡制御
剤を長期間貯蔵した時でさえ消泡剤の望ましない放出を
阻止できることが判明した。このようにして、泡制御剤
の増大した貯蔵安定性を生ずる改善されたカプセル封じ
消泡剤を含む泡制御剤を得ることができる。
【0014】意外にも、本発明の泡制御剤を使用する
と、シリコ−ン消泡剤がカプセル封じ膜或は保護膜をな
すポリカボキシレ−ト結合剤層を通つて若干漏出した場
合でさえ、シリコ−ン消泡剤の洗剤粉末上への吸着およ
び洗剤粉末上への流延は阻止できることも判明した。
と、シリコ−ン消泡剤がカプセル封じ膜或は保護膜をな
すポリカボキシレ−ト結合剤層を通つて若干漏出した場
合でさえ、シリコ−ン消泡剤の洗剤粉末上への吸着およ
び洗剤粉末上への流延は阻止できることも判明した。
【0015】本発明の泡制御剤では結合剤或はカプセル
封じ剤としてある種のポリカルボキシレ−ト化合物を使
用している。ポリカルボキシレ−ト化合物は文献に記載
されており、ゼオライトと同様に洗剤組成物における有
用な成分であるという利点がある。
封じ剤としてある種のポリカルボキシレ−ト化合物を使
用している。ポリカルボキシレ−ト化合物は文献に記載
されており、ゼオライトと同様に洗剤組成物における有
用な成分であるという利点がある。
【0016】ポリカルボキシレ−ト物質は洗剤粉末中の
分散剤として知られていて、水溶性ポリマ−、ホモポリ
マ−、コポリマ−、それらの塩である。ポリカルボキシ
レ−ト物質はセグメントの少なくとも60重量%が下記
の式で表わされる:
分散剤として知られていて、水溶性ポリマ−、ホモポリ
マ−、コポリマ−、それらの塩である。ポリカルボキシ
レ−ト物質はセグメントの少なくとも60重量%が下記
の式で表わされる:
【0017】
【化1】
【0018】上式において、A、QおよびZは各々水素
原子、メチル基、カルボキシ基、カルボキシメチル基、
ヒドロキシ基およびヒドロキシメチル基からなる群から
選ばれ、Mは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基
または置換されたアンモニウム基であり、tは30〜4
00の数である。Aは水素原子またはヒドロキシ基であ
るのが好ましく、Qは水素原子またはカルボキシ基であ
るのが好ましく、Zは水素原子であるのが好ましい。適
当なポリカルボキシレ−トポリマ−には不飽和モノマ−
酸すなわちアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シ
トラコン酸及びメチレンマロン酸がある。カルボン酸基
を含まない少割合量のモノマ−物質、すなわちビニルメ
チル、ビニルメチルエ−テル、スチレン及びエチレンと
の共重合は本発明の泡制御剤中のポリカルボキシレ−ト
の使用に不利益とはならない。ポリカルボキシレ−トの
種類に応じてこの量は低く保つことができ、この量は全
ポリマ−または全コポリマ−の約40重量%までである
ことができる。
原子、メチル基、カルボキシ基、カルボキシメチル基、
ヒドロキシ基およびヒドロキシメチル基からなる群から
選ばれ、Mは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基
または置換されたアンモニウム基であり、tは30〜4
00の数である。Aは水素原子またはヒドロキシ基であ
るのが好ましく、Qは水素原子またはカルボキシ基であ
るのが好ましく、Zは水素原子であるのが好ましい。適
当なポリカルボキシレ−トポリマ−には不飽和モノマ−
酸すなわちアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シ
トラコン酸及びメチレンマロン酸がある。カルボン酸基
を含まない少割合量のモノマ−物質、すなわちビニルメ
チル、ビニルメチルエ−テル、スチレン及びエチレンと
の共重合は本発明の泡制御剤中のポリカルボキシレ−ト
の使用に不利益とはならない。ポリカルボキシレ−トの
種類に応じてこの量は低く保つことができ、この量は全
ポリマ−または全コポリマ−の約40重量%までである
ことができる。
【0019】好適なポリカルボキシレ−トは9000以
下の分子量をもつ。更に好適には、分子量は1000〜
6000である。すなわち、ポリカルボキシレ−ト型結
合剤による保護或はカプセル封じの有効性はポリカルボ
キシレ−トの分子量により変化することが判明した。9
000以下の分子量をもつポリカルボキシレ−トは最適
の流動度を示すから最適のカプセル封じ或は保護が達成
できる。
下の分子量をもつ。更に好適には、分子量は1000〜
6000である。すなわち、ポリカルボキシレ−ト型結
合剤による保護或はカプセル封じの有効性はポリカルボ
キシレ−トの分子量により変化することが判明した。9
000以下の分子量をもつポリカルボキシレ−トは最適
の流動度を示すから最適のカプセル封じ或は保護が達成
できる。
【0020】特に好適なポリカルボキシレ−トポリマ−
は23°CでmPa・秒で表わした平均粘度が50〜1
0,000、好適には2,000〜8,000のものであ
る。最も好適なポリカルボキシレ−トポリマ−はアクリ
レ−ト/マリエ−トコポリマ−或はアクリレ−ト/フマ
レ−トコポリマ−またはそれらの塩である。アクリレ−
トセグメント:マリエ−ト或はフマレ−トセグメントの
比は30:1〜2:1の範囲に変化できる。カルボキシ
レ−トは粉末状または液状で供給できる。カルボキシレ
−トは室温で液状であることができ、或は水溶液として
供給できる。後者の場合が好適である。その理由は慣用
のスプレ−法による塗布により容易に本発明の泡制御剤
を製造できるからである。
は23°CでmPa・秒で表わした平均粘度が50〜1
0,000、好適には2,000〜8,000のものであ
る。最も好適なポリカルボキシレ−トポリマ−はアクリ
レ−ト/マリエ−トコポリマ−或はアクリレ−ト/フマ
レ−トコポリマ−またはそれらの塩である。アクリレ−
トセグメント:マリエ−ト或はフマレ−トセグメントの
比は30:1〜2:1の範囲に変化できる。カルボキシ
レ−トは粉末状または液状で供給できる。カルボキシレ
−トは室温で液状であることができ、或は水溶液として
供給できる。後者の場合が好適である。その理由は慣用
のスプレ−法による塗布により容易に本発明の泡制御剤
を製造できるからである。
【0021】ポリカルボキシレ−トはそのままでは、特
にポリアクリレ−トは大部分が酸性であるから約1〜
1.5のpHをもつ。本発明の泡制御剤に使用するのに
好適なポリカルボキシレ−トの例は約1.5のpHをも
つアクリルホモポリマ−例えばソカラン(Sokalan)(登録
商標)PA80S及びSokalan(登録商標)PA110S(BASF、ドイツ
国)、約1のpHをもつアクリル酸/マレイン酸コポリ
マ−例えばソカラン(Sokalan)(登録商標)CP12S(BASF、
ドイツ国)及び約1.5のpHをもつ変成ポリアクリル酸ポ
リマ−例えばSokalan(登録商標)CP10S及び13S (BAS
F、ドイツ国)がある。他の適当なポリカルボキシレ−
トにはNarlex(National Starch、 英国)及びNorasol(No
rsohass、フランス国)がある。
にポリアクリレ−トは大部分が酸性であるから約1〜
1.5のpHをもつ。本発明の泡制御剤に使用するのに
好適なポリカルボキシレ−トの例は約1.5のpHをも
つアクリルホモポリマ−例えばソカラン(Sokalan)(登録
商標)PA80S及びSokalan(登録商標)PA110S(BASF、ドイツ
国)、約1のpHをもつアクリル酸/マレイン酸コポリ
マ−例えばソカラン(Sokalan)(登録商標)CP12S(BASF、
ドイツ国)及び約1.5のpHをもつ変成ポリアクリル酸ポ
リマ−例えばSokalan(登録商標)CP10S及び13S (BAS
F、ドイツ国)がある。他の適当なポリカルボキシレ−
トにはNarlex(National Starch、 英国)及びNorasol(No
rsohass、フランス国)がある。
【0022】市販のポリカルボキシレ−トは3より高い
pHをもつ部分中和形としてしばしば入手できる。その
場合には本発明の泡制御剤に使用するには、ポリカルボ
キシレ−トを好適には泡制御剤調製以前にPHを3また
はそれ以下に酸性化したポリカルボキシレ−トとしたも
のを使用する。
pHをもつ部分中和形としてしばしば入手できる。その
場合には本発明の泡制御剤に使用するには、ポリカルボ
キシレ−トを好適には泡制御剤調製以前にPHを3また
はそれ以下に酸性化したポリカルボキシレ−トとしたも
のを使用する。
【0023】ポリカルボキシレ−ト型結合剤を酸性化す
るのに好適な酸は塩酸、硫酸及び硝酸からなる群から選
ばれた強酸である。強酸を使用することによりポリカル
ボキシレ−ト型結合剤の所望の酸性化すなわちpHを達
成するのに要する酸の量を充分に少量に保つことができ
る。
るのに好適な酸は塩酸、硫酸及び硝酸からなる群から選
ばれた強酸である。強酸を使用することによりポリカル
ボキシレ−ト型結合剤の所望の酸性化すなわちpHを達
成するのに要する酸の量を充分に少量に保つことができ
る。
【0024】ポリカルボキシレ−ト物質の酸性化はポリ
カルボキシレ−ト物質の水溶液を強酸と充分に混合する
ことにより行うことができる。使用する強酸の量は溶液
中のポリカルボキシレ−トの量に関して大抵の場合2〜
5重量%に変化する。
カルボキシレ−ト物質の水溶液を強酸と充分に混合する
ことにより行うことができる。使用する強酸の量は溶液
中のポリカルボキシレ−トの量に関して大抵の場合2〜
5重量%に変化する。
【0025】部分的に中和したポリカルボキシレ−ト結
合剤物質の適当な例には、例えばマレイン酸/アクリル
酸コポリマ−のナトリウム塩である部分的に中和したSo
kalan(登録商標)PN+(BASF、ドイツ国)、Sokalan(登録
商標)CP5(pH≒8)、Sokalan(登録商標)CP45(pH
≒4)、変成ポリアクリル酸のナトリウム塩であるSoka
lan(登録商標)CP10(pH≒8.5)、PA15PN及びPA30
PN(pH≒7)がある。
合剤物質の適当な例には、例えばマレイン酸/アクリル
酸コポリマ−のナトリウム塩である部分的に中和したSo
kalan(登録商標)PN+(BASF、ドイツ国)、Sokalan(登録
商標)CP5(pH≒8)、Sokalan(登録商標)CP45(pH
≒4)、変成ポリアクリル酸のナトリウム塩であるSoka
lan(登録商標)CP10(pH≒8.5)、PA15PN及びPA30
PN(pH≒7)がある。
【0026】本発明の泡制御剤に使用する界面活性剤
は、好適には本質的にシリコ−ン部分を含まず、有機質
界面活性剤であるのが好ましい。有機質界面活性剤は酸
性化または酸型ポリカルボキシレ−ト結合剤と一緒にし
てさえ良好な化学的安定性を示す。
は、好適には本質的にシリコ−ン部分を含まず、有機質
界面活性剤であるのが好ましい。有機質界面活性剤は酸
性化または酸型ポリカルボキシレ−ト結合剤と一緒にし
てさえ良好な化学的安定性を示す。
【0027】界面活性剤が洗剤活性物質であると界面活
性剤は泡制御剤すなわち粉末洗剤組成物が使用される界
面活性剤水溶液中の活性成分であると云う付加的利点を
与えるから、界面活性剤は洗剤活性物質であるのが好適
である。有機質界面活性剤は界面活性剤水性液に可溶性
であるか分散性であるのが好適である。より好適には有
機界面活性剤は水溶性または水分散性界面活性剤であ
る。適当な有機界面活性剤は多数の刊行物に記載されて
おり、通常当業界において周知である。有機質界面活性
剤は例えばEP-A-0.718.018号明細書に記載され、この記
載はこれを参照することにより本明細書に組み入れられ
る。有機質界面活性剤は良好な乳化剤であること、特に
シリコ−ン消泡剤を製造するのに使用するシロキサン物
質に対する良好な乳化剤であることが好ましい。
性剤は泡制御剤すなわち粉末洗剤組成物が使用される界
面活性剤水溶液中の活性成分であると云う付加的利点を
与えるから、界面活性剤は洗剤活性物質であるのが好適
である。有機質界面活性剤は界面活性剤水性液に可溶性
であるか分散性であるのが好適である。より好適には有
機界面活性剤は水溶性または水分散性界面活性剤であ
る。適当な有機界面活性剤は多数の刊行物に記載されて
おり、通常当業界において周知である。有機質界面活性
剤は例えばEP-A-0.718.018号明細書に記載され、この記
載はこれを参照することにより本明細書に組み入れられ
る。有機質界面活性剤は良好な乳化剤であること、特に
シリコ−ン消泡剤を製造するのに使用するシロキサン物
質に対する良好な乳化剤であることが好ましい。
【0028】本発明の泡制御剤に使用するシリコ−ン消
泡剤は既知の物質であり、本明細書に記載した特許明細
書を包含する多数の特許明細書に記載されている。シリ
コ−ン消泡剤は液状オルガノポリシロキサンポリマ−と
表面が疎水性化してある充填剤物質とを含む泡調節用組
成物であるのが好適である。
泡剤は既知の物質であり、本明細書に記載した特許明細
書を包含する多数の特許明細書に記載されている。シリ
コ−ン消泡剤は液状オルガノポリシロキサンポリマ−と
表面が疎水性化してある充填剤物質とを含む泡調節用組
成物であるのが好適である。
【0029】シリコ−ン消泡剤に使用できる液状オルガ
ノポリシロキサンポリマ−も既知の物質であり、多数の
特許明細書に記載されている。従って、全ての種類につ
いての完全な記載はないけれども特許願EP-A-578 424号
明細書を含む多くの刊行物に見出すことができる。液状
オルガノポリシロキサンポリマ−は下記の一般式(I)
で表わされる:
ノポリシロキサンポリマ−も既知の物質であり、多数の
特許明細書に記載されている。従って、全ての種類につ
いての完全な記載はないけれども特許願EP-A-578 424号
明細書を含む多くの刊行物に見出すことができる。液状
オルガノポリシロキサンポリマ−は下記の一般式(I)
で表わされる:
【0030】
【化2】
【0031】一般式(I)において、Rは1個〜8個の
炭素原子、好適には1個〜4個のの炭素原子をもつ1価
の炭化水素基であり、R1は基R、ヒドロキシ基または
下記の基を示す:
炭素原子、好適には1個〜4個のの炭素原子をもつ1価
の炭化水素基であり、R1は基R、ヒドロキシ基または
下記の基を示す:
【0032】
【化3】
【0033】上式において、R2は2価の炭化水素基、
ヒドロカルボノキシ基、シロキサン基または酸素原子で
あり、R3はC9-35アルキル基、Yは基Rであるかヒド
ロキシル基で、a、b、c及びdは0(ゼロ)或は整数
であり、aとbとの少なくとも一方は整数で、a+b+
c+dの合計数は25°Cでのオルガノポリシロキサン
ポリマ−の粘度が少なくとも50mm2/秒となる値で
ある。オルガノポリシロキサンポリマ−は線状であるこ
とができ。その場合には、R1は基Rまたはヒドロキシ
基を表わす。線状オルガノポリシロキサンの場合にはY
は基Rを表わし、b=0であることが好適である。より
好適には、d=0で、全R基の少なくとも80%が1個
〜4個の炭素原子のアルキル基、最も好適にはメチル基
である線状ポリマ−がより好適である。従って線状オル
ガノポリシロキサンはトリメチルシロキサン末端封鎖ポ
リジメチルシロキサンが最も好適である。線状オルガノ
ポリシロキサンの好適な粘度は25°Cで500〜10
0,000mm2/秒、より好適には1000〜60,0
00mm2/秒である。
ヒドロカルボノキシ基、シロキサン基または酸素原子で
あり、R3はC9-35アルキル基、Yは基Rであるかヒド
ロキシル基で、a、b、c及びdは0(ゼロ)或は整数
であり、aとbとの少なくとも一方は整数で、a+b+
c+dの合計数は25°Cでのオルガノポリシロキサン
ポリマ−の粘度が少なくとも50mm2/秒となる値で
ある。オルガノポリシロキサンポリマ−は線状であるこ
とができ。その場合には、R1は基Rまたはヒドロキシ
基を表わす。線状オルガノポリシロキサンの場合にはY
は基Rを表わし、b=0であることが好適である。より
好適には、d=0で、全R基の少なくとも80%が1個
〜4個の炭素原子のアルキル基、最も好適にはメチル基
である線状ポリマ−がより好適である。従って線状オル
ガノポリシロキサンはトリメチルシロキサン末端封鎖ポ
リジメチルシロキサンが最も好適である。線状オルガノ
ポリシロキサンの好適な粘度は25°Cで500〜10
0,000mm2/秒、より好適には1000〜60,0
00mm2/秒である。
【0034】線状でないオルガノポリシロキサンも業界
において既知である。好適な非線状物質はシロキサン鎖
中に分枝鎖をもつものであり、これらのポリマ−は一般
式(I)においてbが少なくとも1の値をもち、R2が
好適には2価のシロキサン基或は酸素原子である式
(I)の構造をもつポリマ−である。特に好適なシロキ
サン基R2は多数の分枝シロキサンポリマ−単位をもつ
ことができる小3次元シロキサン樹脂粒子である。分枝
シロキサンは既知であり、分枝シロキサンの例はそれら
の製法と共に多数の特許明細書、すなわちGB 639 673
号、 EP 31 532号、 EP 217 501号、 EP 273 448号、 D
E 38 05 661号及びGB 2 257 709号明細書に記載されて
いる。
において既知である。好適な非線状物質はシロキサン鎖
中に分枝鎖をもつものであり、これらのポリマ−は一般
式(I)においてbが少なくとも1の値をもち、R2が
好適には2価のシロキサン基或は酸素原子である式
(I)の構造をもつポリマ−である。特に好適なシロキ
サン基R2は多数の分枝シロキサンポリマ−単位をもつ
ことができる小3次元シロキサン樹脂粒子である。分枝
シロキサンは既知であり、分枝シロキサンの例はそれら
の製法と共に多数の特許明細書、すなわちGB 639 673
号、 EP 31 532号、 EP 217 501号、 EP 273 448号、 D
E 38 05 661号及びGB 2 257 709号明細書に記載されて
いる。
【0035】好適な液状オルガノポリシロキサンは分枝
シロキサンまたは高粘度シロキサン(例えば25°Cで
12,500mm2/秒以上の粘度をもつ)であり、特に
分枝シロキサンは大抵の水性界面活性剤溶液において改
善された泡制御能力を示すから分枝シロキサンが好適で
ある。
シロキサンまたは高粘度シロキサン(例えば25°Cで
12,500mm2/秒以上の粘度をもつ)であり、特に
分枝シロキサンは大抵の水性界面活性剤溶液において改
善された泡制御能力を示すから分枝シロキサンが好適で
ある。
【0036】本発明による泡制御剤で使用する消泡剤に
有用な充填剤粒子も周知であり、多くの刊行物に記載さ
れている。充填剤粒子は微細に磨(粉)砕された微粒物
質であり、充填剤粒子の例はシリカ、ヒュ−ムドTiO
2、Al2O3、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カ
ルボン酸塩、イソシアネ−トとある種の物質、例えばシ
クロヘキシルアミンとの反応生成物、アルキルアミド例
えばエチレンまたはメチレンビスステアルアミドであ
る。最も好適な充填剤粒子はBET法により測定して少
なくとも50m2/gの表面積をもつシリカ粒子であ
る。適当なシリカ粒子は任意の標準製造技法、例えばハ
ロゲン化珪素の熱分解、珪酸金属塩例えば珪酸ナトリウ
ムの分解と沈殿処理、ゲル生成法、により造ることがで
きる。従って、消泡剤中で使用するのに適したシリカは
ヒュ−ムドシリカ、沈殿シリカ、ゲル生成シリカがあ
る。これらの充填剤の平均粒子寸法は0.1〜20μm
の範囲であるが、好適には0.5〜2.5μmの範囲であ
る。
有用な充填剤粒子も周知であり、多くの刊行物に記載さ
れている。充填剤粒子は微細に磨(粉)砕された微粒物
質であり、充填剤粒子の例はシリカ、ヒュ−ムドTiO
2、Al2O3、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カ
ルボン酸塩、イソシアネ−トとある種の物質、例えばシ
クロヘキシルアミンとの反応生成物、アルキルアミド例
えばエチレンまたはメチレンビスステアルアミドであ
る。最も好適な充填剤粒子はBET法により測定して少
なくとも50m2/gの表面積をもつシリカ粒子であ
る。適当なシリカ粒子は任意の標準製造技法、例えばハ
ロゲン化珪素の熱分解、珪酸金属塩例えば珪酸ナトリウ
ムの分解と沈殿処理、ゲル生成法、により造ることがで
きる。従って、消泡剤中で使用するのに適したシリカは
ヒュ−ムドシリカ、沈殿シリカ、ゲル生成シリカがあ
る。これらの充填剤の平均粒子寸法は0.1〜20μm
の範囲であるが、好適には0.5〜2.5μmの範囲であ
る。
【0037】充填剤粒子それ自体が疎水性でない場合に
は、充填剤粒子の表面を少なくともある程度疎水性とな
して消泡剤を水性系中で充分に有効なものとなす。充填
剤粒子の疎水化は充填剤粒子を液状オルガノポリシロキ
サン中に分散前に行うか、後に行うことができる。充填
剤粒子の疎水化は充填剤粒子を処理剤、すなわち反応性
シランまたはシロキサン、例えばジメチルジクロルシラ
ン、トリメチルクロルシラン、ヘキサメチルジシラザ
ン、ヒドロキシ末端封鎖及びメチル末端封鎖ポリジメチ
ルシロキサン、シロキサン樹脂またはそれらの1種或は
それ以上の混合物で処理することにより行うことができ
る。上記のような処理剤化合物で既に処理してある充填
剤が多くの会社から、例えばシパ−ナ−ト(Sipernat)
(登録商標)D10を商業的にデグッサ(Degussa)から入手
できる。或はまた、充填剤の表面はこれを現場で、例え
ば充填剤を液状オルガノポリシロキサン成分中に分散し
た後で疎水性化してもよい。この疎水性化は充填剤を液
状オルガノポリシロキサン中へ分散前に、或は分散中
に、或はまた分散後に、上述した種類の処理剤の適当量
を液状オルガノポリシロキサンへ添加し、得られた混合
物を40°C以上の温度に加熱することにより行うこと
ができる。使用する処理剤の量は例えば処理剤及び充填
剤の種類に依存して異なり、当業者にとつて明らかで且
つ探知し得るものである。少なくとも識別できる程度の
疎水性を有する充填剤を得るのに充分量の処理剤を使用
すべきである。充填剤粒子は消泡剤の1〜25重量%の
量、好適には2〜15重量%の量、最も好適には3〜8
重量%の量でオルガノポリシロキサンに添加される。
は、充填剤粒子の表面を少なくともある程度疎水性とな
して消泡剤を水性系中で充分に有効なものとなす。充填
剤粒子の疎水化は充填剤粒子を液状オルガノポリシロキ
サン中に分散前に行うか、後に行うことができる。充填
剤粒子の疎水化は充填剤粒子を処理剤、すなわち反応性
シランまたはシロキサン、例えばジメチルジクロルシラ
ン、トリメチルクロルシラン、ヘキサメチルジシラザ
ン、ヒドロキシ末端封鎖及びメチル末端封鎖ポリジメチ
ルシロキサン、シロキサン樹脂またはそれらの1種或は
それ以上の混合物で処理することにより行うことができ
る。上記のような処理剤化合物で既に処理してある充填
剤が多くの会社から、例えばシパ−ナ−ト(Sipernat)
(登録商標)D10を商業的にデグッサ(Degussa)から入手
できる。或はまた、充填剤の表面はこれを現場で、例え
ば充填剤を液状オルガノポリシロキサン成分中に分散し
た後で疎水性化してもよい。この疎水性化は充填剤を液
状オルガノポリシロキサン中へ分散前に、或は分散中
に、或はまた分散後に、上述した種類の処理剤の適当量
を液状オルガノポリシロキサンへ添加し、得られた混合
物を40°C以上の温度に加熱することにより行うこと
ができる。使用する処理剤の量は例えば処理剤及び充填
剤の種類に依存して異なり、当業者にとつて明らかで且
つ探知し得るものである。少なくとも識別できる程度の
疎水性を有する充填剤を得るのに充分量の処理剤を使用
すべきである。充填剤粒子は消泡剤の1〜25重量%の
量、好適には2〜15重量%の量、最も好適には3〜8
重量%の量でオルガノポリシロキサンに添加される。
【0038】本発明の泡制御剤に使用できるゼオライト
は、洗剤粉末組成物に有益であることが知られ且つ多く
の特許明細書に記載された任意のアルミノシリケ−ト物
質であることができる。ゼオライトはカチオン交換成分
として洗剤組成物中に使用される。適当なゼオライト物
質は特にゼオライトAとして知られ、且つ平均組成式(N
a2O)m Al2O3 (SiO2)n (H2O)tをもつゼオライトを含む。
前記組成式において、mは0.9〜1.3の値をもち、n
は1.3〜4.0の値をもち、tは1〜6の値を持つ。こ
のようなゼオライトは洗剤粉末組成物において既知の成
分である。適当なゼオライトは結晶質アルミノシリケ−
トまたは非晶質アルミノシリケ−トであることができ、
特にEP 192 442号及びEP 329 842号明細書に記載され、
また前記EP 329 842号明細書の第2頁に引用された特許
明細書にも記載されている。ゼオライトは通常シリコ−
ン消泡剤各1〜30重量部当たり泡制御組成物用に70
〜99重量部の量で使用される。ゼオライトは泡制御剤
の形成要素として述べた成分類、例えばシリコ−ン消泡
剤、ゼオライト及びオルガノポリシロキサン−ポリオキ
シアルキレンコポリマ−の全重量の約70〜99重量
%、より好適には75〜90重量%からなる。適当なゼ
オライトは例えば非イオン性界面活性剤で前処理しても
よいが、しかし非処理ゼオライトの方が好適である。こ
の理由は、非処理ゼオライトは泡制御剤を粉末洗剤組成
物中に貯蔵した時に泡制御剤のより良好な安定性を与え
るからである。
は、洗剤粉末組成物に有益であることが知られ且つ多く
の特許明細書に記載された任意のアルミノシリケ−ト物
質であることができる。ゼオライトはカチオン交換成分
として洗剤組成物中に使用される。適当なゼオライト物
質は特にゼオライトAとして知られ、且つ平均組成式(N
a2O)m Al2O3 (SiO2)n (H2O)tをもつゼオライトを含む。
前記組成式において、mは0.9〜1.3の値をもち、n
は1.3〜4.0の値をもち、tは1〜6の値を持つ。こ
のようなゼオライトは洗剤粉末組成物において既知の成
分である。適当なゼオライトは結晶質アルミノシリケ−
トまたは非晶質アルミノシリケ−トであることができ、
特にEP 192 442号及びEP 329 842号明細書に記載され、
また前記EP 329 842号明細書の第2頁に引用された特許
明細書にも記載されている。ゼオライトは通常シリコ−
ン消泡剤各1〜30重量部当たり泡制御組成物用に70
〜99重量部の量で使用される。ゼオライトは泡制御剤
の形成要素として述べた成分類、例えばシリコ−ン消泡
剤、ゼオライト及びオルガノポリシロキサン−ポリオキ
シアルキレンコポリマ−の全重量の約70〜99重量
%、より好適には75〜90重量%からなる。適当なゼ
オライトは例えば非イオン性界面活性剤で前処理しても
よいが、しかし非処理ゼオライトの方が好適である。こ
の理由は、非処理ゼオライトは泡制御剤を粉末洗剤組成
物中に貯蔵した時に泡制御剤のより良好な安定性を与え
るからである。
【0039】本発明はまた100重量部の洗剤成分と後
記泡制御剤中に含まれるシリコ−ン消泡剤の量が0.0
5〜5重量部となるのに充分量の本発明の第1面による
泡制御剤とを含む粉末形態の洗剤組成物にも関する。
記泡制御剤中に含まれるシリコ−ン消泡剤の量が0.0
5〜5重量部となるのに充分量の本発明の第1面による
泡制御剤とを含む粉末形態の洗剤組成物にも関する。
【0040】適当な洗剤成分は当業界において周知であ
り、多数の刊行物に記載されている。洗剤成分は活性洗
剤と、有機質及び/又は無機質のビルダ−塩と其の他の
添加剤と希釈剤とを含む。活性洗剤はアニオン性、カチ
オン性、非イオン性或は両性型或はそれらの混合物の有
機質洗剤界面活性剤からなる。適当なアニオン性有機質
洗剤界面活性剤は高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、アル
キルアリ−ルスルホン酸塩例えばドデシルベンゼンスホ
ン酸ナトリウム、長鎖(脂肪族)アルコ−ル硫酸エステ
ル(塩)、オレフィン硫酸塩及びスルホン酸塩、硫酸化
モノグセリド、硫酸化エステル、スルホコハク酸エステ
ル塩、アルカンスルホン酸塩、リン酸エステル、アルキ
ルイセチオン酸塩、スクロ−スエステル及びフルオロ界
面活性剤を包含する。適当なカチオン性有機質洗剤界面
活性剤はアルキルアミン塩、第4級アンモニウム塩、ス
ルホニウム塩及びホスホニウム塩を包含する。適当な非
イオン性洗剤界面活性剤はエチレンオキシドと長鎖(脂
肪族)アルコ−ルまたは(脂肪)酸との縮合物、例えば
7モルのエチレンオキシドとC14-15アルコ−ルとの縮
合物[ドバノ−ル(Dobanol)(登録商標)45-7]、 エチン
オキシドとアミンまたはアミドとの縮合物、エチレンオ
キシド及びプロピレンオキシドの縮合物、脂肪酸アルキ
ロ−ルアミド及び脂肪族アミンオキシドを包含する。適
当な両性有機質洗剤界面活性剤はイミダゾリン化合物、
アルキルアミノ酸塩及びベタインを包含する。無機質ビ
ルダ−成分の例はリン酸塩、ポリリン酸塩、珪酸塩、炭
酸塩、硫酸塩、酸素放出性化合物、例えば過ホウ酸ナト
リウム及び他の漂白剤、アルミノシリケ−ト、例えばゼ
オライトである。有機質ビルダ−成分の例はカルボキシ
メチルセルロ−ス(CMC)のような再付着防止剤、光沢
剤、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)及びニトリロ三酢酸
(NTA)のようなキレ−ト剤、酵素、及び静菌剤を包含す
る。他の任意成分は着色剤、染料、香料、柔軟剤、粘土
を包含し、これら任意成分のあるものはカプセル封じさ
れていてもよい。洗剤成分に適した物質は当業者に周知
であり、多くの教科書並びに他の刊行物に記載されてい
る。
り、多数の刊行物に記載されている。洗剤成分は活性洗
剤と、有機質及び/又は無機質のビルダ−塩と其の他の
添加剤と希釈剤とを含む。活性洗剤はアニオン性、カチ
オン性、非イオン性或は両性型或はそれらの混合物の有
機質洗剤界面活性剤からなる。適当なアニオン性有機質
洗剤界面活性剤は高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、アル
キルアリ−ルスルホン酸塩例えばドデシルベンゼンスホ
ン酸ナトリウム、長鎖(脂肪族)アルコ−ル硫酸エステ
ル(塩)、オレフィン硫酸塩及びスルホン酸塩、硫酸化
モノグセリド、硫酸化エステル、スルホコハク酸エステ
ル塩、アルカンスルホン酸塩、リン酸エステル、アルキ
ルイセチオン酸塩、スクロ−スエステル及びフルオロ界
面活性剤を包含する。適当なカチオン性有機質洗剤界面
活性剤はアルキルアミン塩、第4級アンモニウム塩、ス
ルホニウム塩及びホスホニウム塩を包含する。適当な非
イオン性洗剤界面活性剤はエチレンオキシドと長鎖(脂
肪族)アルコ−ルまたは(脂肪)酸との縮合物、例えば
7モルのエチレンオキシドとC14-15アルコ−ルとの縮
合物[ドバノ−ル(Dobanol)(登録商標)45-7]、 エチン
オキシドとアミンまたはアミドとの縮合物、エチレンオ
キシド及びプロピレンオキシドの縮合物、脂肪酸アルキ
ロ−ルアミド及び脂肪族アミンオキシドを包含する。適
当な両性有機質洗剤界面活性剤はイミダゾリン化合物、
アルキルアミノ酸塩及びベタインを包含する。無機質ビ
ルダ−成分の例はリン酸塩、ポリリン酸塩、珪酸塩、炭
酸塩、硫酸塩、酸素放出性化合物、例えば過ホウ酸ナト
リウム及び他の漂白剤、アルミノシリケ−ト、例えばゼ
オライトである。有機質ビルダ−成分の例はカルボキシ
メチルセルロ−ス(CMC)のような再付着防止剤、光沢
剤、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)及びニトリロ三酢酸
(NTA)のようなキレ−ト剤、酵素、及び静菌剤を包含す
る。他の任意成分は着色剤、染料、香料、柔軟剤、粘土
を包含し、これら任意成分のあるものはカプセル封じさ
れていてもよい。洗剤成分に適した物質は当業者に周知
であり、多くの教科書並びに他の刊行物に記載されてい
る。
【0041】本発明はまた、70〜99重量部のゼオラ
イトキャリヤ上に、該ゼオライト上に沈着してある後記
シリコ−ン消泡剤の重量の1〜60重量%の界面活性剤
及び水に溶解すると3またはそれ以下のpH値をもつポ
リカルボキシレ−ト型結合剤すなわちカプセル封じ剤1
〜40重量部と一緒に、或は後で、シリコ−ン消泡剤1
〜30重量部を沈着させることからなる、泡制御剤の製
法に関する。
イトキャリヤ上に、該ゼオライト上に沈着してある後記
シリコ−ン消泡剤の重量の1〜60重量%の界面活性剤
及び水に溶解すると3またはそれ以下のpH値をもつポ
リカルボキシレ−ト型結合剤すなわちカプセル封じ剤1
〜40重量部と一緒に、或は後で、シリコ−ン消泡剤1
〜30重量部を沈着させることからなる、泡制御剤の製
法に関する。
【0042】本発明の製法においては、ポリカルボキシ
レ−ト結合剤とオルガノポリシロキサンポリオキシアル
キレンコポリマ−界面活性剤との両者をシリコ−ン消泡
剤より遅くなくゼオライト上に沈着させることが重要で
ある。この条件が守られないと泡制御剤の貯蔵安定性は
良好ではなくなる。更に好適の製法は前記3成分(シリ
コ−ン消泡剤とオルガノポリシロキサンポリオキシアル
キレンコポリマ−と結合剤すなわちカプセル封じ剤)と
の混合物を既知の任意の方法で造り、得られた混合物を
ゼオライト表面上に沈着させるにある。この3成分のプ
レミツクスは前記3成分を単に混合するか、好適には適
当な剪断力下、或は高剪断力下で混合することにより行
うことができる。前記成分の1つ或はそれ以上が固体か
ロウ状物質であるか、高粘度物質である場合には、得ら
れた混合物を加熱してそれらを溶融するか混合物の作業
粘度を低下させることが有利である。別法として、前記
成分のプレミツクスを溶媒、例えば低粘度シロキサンポ
リマ−、環状シロキサンポリマ−、有機溶媒で希釈する
か、水中の分散液とすることによつて希釈することがで
きる。
レ−ト結合剤とオルガノポリシロキサンポリオキシアル
キレンコポリマ−界面活性剤との両者をシリコ−ン消泡
剤より遅くなくゼオライト上に沈着させることが重要で
ある。この条件が守られないと泡制御剤の貯蔵安定性は
良好ではなくなる。更に好適の製法は前記3成分(シリ
コ−ン消泡剤とオルガノポリシロキサンポリオキシアル
キレンコポリマ−と結合剤すなわちカプセル封じ剤)と
の混合物を既知の任意の方法で造り、得られた混合物を
ゼオライト表面上に沈着させるにある。この3成分のプ
レミツクスは前記3成分を単に混合するか、好適には適
当な剪断力下、或は高剪断力下で混合することにより行
うことができる。前記成分の1つ或はそれ以上が固体か
ロウ状物質であるか、高粘度物質である場合には、得ら
れた混合物を加熱してそれらを溶融するか混合物の作業
粘度を低下させることが有利である。別法として、前記
成分のプレミツクスを溶媒、例えば低粘度シロキサンポ
リマ−、環状シロキサンポリマ−、有機溶媒で希釈する
か、水中の分散液とすることによつて希釈することがで
きる。
【0043】ゼオライト上への混合物の沈着は種々の方
法で行うことができる。粉末を製造する慣用の方法が微
粒状泡制御剤を製造するのに特に有用である。これらの
方法には前記2種または3種の成分の全部の事前混合物
をゼオライト上に沈着させることからなり、この方法は
最も好適な方法である。しかし、シリコ−ン消泡剤はオ
ルガノポリシロキサンポリオキシアルキレンコポリマ−
とポリカルボキシレ−ト結合剤との沈着前に沈着させな
いことが重要である。このことは3種の成分の内の2種
の成分だけの混合物を第3の成分とは別個に沈着させる
ことさえ重要である。例えばオルガノポリシロキサンポ
リオキシアルキレンコポリマ−を最初に沈着させ、次い
でシリコ−ン消泡剤と結合剤或はカプセル封じ剤との混
合物を沈着させてもよい。EP-A-0,636,684号に開示され
た教示と異なつて、オルガノポリシロキサンポリオキシ
アルキレンコポリマ−と結合剤すなわちカプセル封じ剤
との混合物を造り、得られた混合物をシリコ−ン消泡剤
を沈着させる前に沈着させるか、3種の成分の混合物を
造り、それら成分全部を一緒に沈着させることが有利で
あることが判明した。ゼオライト上に各種成分を沈着さ
せる1つの特に有用な方法はゼオライト上にドラムミキ
サ、流動床などの中に存在する成分の1種或はそれ以上
をゼオライト上に吹き付けるにある。この操作は室温或
は高めた温度(操作中に溶媒の若干または全部を蒸発さ
せたい場合には特に有用である)で行うことができる。
1つの方法ではゼオライト粉末を他の全成分のプレミツ
クスと、例えば高剪断力ミキサ、例えばアイリッヒ(Eir
ich)(登録商標)平鍋式造粒器、シュギ(Shugi)(登録
商標)ミキサ、パクセソン−ケリ−(Paxeson-Kelly)
(登録商標)双芯ブレンダ−、レディ−ゲ(Loedige)
(登録商標)プル−フシェア(Ploughshare)ミキサ−、
エアロマティク(Aeromatic)(登録商標)流動床造粒
器、またはファルマ(Pharma)(登録商標)型ドラムミキ
サ−中で混合する。沈着は得られた混合物をミキサ−中
に注加し、並びに上述のように吹き付けすることにより
行うことができる。
法で行うことができる。粉末を製造する慣用の方法が微
粒状泡制御剤を製造するのに特に有用である。これらの
方法には前記2種または3種の成分の全部の事前混合物
をゼオライト上に沈着させることからなり、この方法は
最も好適な方法である。しかし、シリコ−ン消泡剤はオ
ルガノポリシロキサンポリオキシアルキレンコポリマ−
とポリカルボキシレ−ト結合剤との沈着前に沈着させな
いことが重要である。このことは3種の成分の内の2種
の成分だけの混合物を第3の成分とは別個に沈着させる
ことさえ重要である。例えばオルガノポリシロキサンポ
リオキシアルキレンコポリマ−を最初に沈着させ、次い
でシリコ−ン消泡剤と結合剤或はカプセル封じ剤との混
合物を沈着させてもよい。EP-A-0,636,684号に開示され
た教示と異なつて、オルガノポリシロキサンポリオキシ
アルキレンコポリマ−と結合剤すなわちカプセル封じ剤
との混合物を造り、得られた混合物をシリコ−ン消泡剤
を沈着させる前に沈着させるか、3種の成分の混合物を
造り、それら成分全部を一緒に沈着させることが有利で
あることが判明した。ゼオライト上に各種成分を沈着さ
せる1つの特に有用な方法はゼオライト上にドラムミキ
サ、流動床などの中に存在する成分の1種或はそれ以上
をゼオライト上に吹き付けるにある。この操作は室温或
は高めた温度(操作中に溶媒の若干または全部を蒸発さ
せたい場合には特に有用である)で行うことができる。
1つの方法ではゼオライト粉末を他の全成分のプレミツ
クスと、例えば高剪断力ミキサ、例えばアイリッヒ(Eir
ich)(登録商標)平鍋式造粒器、シュギ(Shugi)(登録
商標)ミキサ、パクセソン−ケリ−(Paxeson-Kelly)
(登録商標)双芯ブレンダ−、レディ−ゲ(Loedige)
(登録商標)プル−フシェア(Ploughshare)ミキサ−、
エアロマティク(Aeromatic)(登録商標)流動床造粒
器、またはファルマ(Pharma)(登録商標)型ドラムミキ
サ−中で混合する。沈着は得られた混合物をミキサ−中
に注加し、並びに上述のように吹き付けすることにより
行うことができる。
【0044】本発明の製法は1〜30重量部のシリコ−
ン消泡剤と70〜99重量部のゼオライトとを使用す
る。上記より少ない量のシリコ−ン消泡剤を使用する
と、シリコ−ン消泡剤がキャリヤ物質上の過度に薄く分
布することになるからシリコ−ン消泡剤の有効性が低下
する。30重量部より多い量のシリコ−ン消泡剤を使用
することも理論上は可能であるが、しかしこれは粉末洗
剤中へのシリコ−ン消泡剤の分散をより困難となし且つ
各粉末洗剤の各ロツト量へのシリコ−ン消泡剤の正しい
配合量を不確実にするかもしれないから、実用的ではな
い。このより多い量のシリコ−ン消泡剤の使用は非常に
容易には造粒できない、より粘ばつく物質を生ずる可能
性がある。
ン消泡剤と70〜99重量部のゼオライトとを使用す
る。上記より少ない量のシリコ−ン消泡剤を使用する
と、シリコ−ン消泡剤がキャリヤ物質上の過度に薄く分
布することになるからシリコ−ン消泡剤の有効性が低下
する。30重量部より多い量のシリコ−ン消泡剤を使用
することも理論上は可能であるが、しかしこれは粉末洗
剤中へのシリコ−ン消泡剤の分散をより困難となし且つ
各粉末洗剤の各ロツト量へのシリコ−ン消泡剤の正しい
配合量を不確実にするかもしれないから、実用的ではな
い。このより多い量のシリコ−ン消泡剤の使用は非常に
容易には造粒できない、より粘ばつく物質を生ずる可能
性がある。
【0045】こうして、シリコ−ン消泡剤の重量に基づ
いて1〜60重量%のオルガノポリシロキサンポリオキ
シアルキレンコポリマ−を使用することが、効率上の理
由から、並びに粉末洗剤中に配合される物質の量を最少
量にするために選択された。但し、この配合される物質
の量を最少にすること自体は洗剤組成物の清浄化(クリ
−ニング)効力に有益ではない。上に規定した、1番目
の好適なコポリマ−の場合、シリコ−ン消泡剤の重量に
基づいて5〜60重量%、特に5〜35重量%を使用す
ることが更に好適である。上に規定した、2番目の好適
なコポリマ−の場合には、シリコ−ン消泡剤の重量に基
づいて1〜35重量%を使用することが好適である。最
も好適には、使用するコポリマ−の量は、1番目の好適
なコポリマ−の場合シリコ−ン消泡剤の1〜20重量
%、特に10〜20重量%である。
いて1〜60重量%のオルガノポリシロキサンポリオキ
シアルキレンコポリマ−を使用することが、効率上の理
由から、並びに粉末洗剤中に配合される物質の量を最少
量にするために選択された。但し、この配合される物質
の量を最少にすること自体は洗剤組成物の清浄化(クリ
−ニング)効力に有益ではない。上に規定した、1番目
の好適なコポリマ−の場合、シリコ−ン消泡剤の重量に
基づいて5〜60重量%、特に5〜35重量%を使用す
ることが更に好適である。上に規定した、2番目の好適
なコポリマ−の場合には、シリコ−ン消泡剤の重量に基
づいて1〜35重量%を使用することが好適である。最
も好適には、使用するコポリマ−の量は、1番目の好適
なコポリマ−の場合シリコ−ン消泡剤の1〜20重量
%、特に10〜20重量%である。
【0046】ポリカルボキシレ−トの使用量は1〜40
重量部であり、好適には結合剤またはカプセル封じ剤の
使用量は10〜30重量部、最も好適には15〜25重
量部である。
重量部であり、好適には結合剤またはカプセル封じ剤の
使用量は10〜30重量部、最も好適には15〜25重
量部である。
【0047】
【実施例】以下に、実施例を掲げて本発明を説明する。
文中に部及び%とあるのは他に特に記載がなければすべ
て重量部および重量%である。
文中に部及び%とあるのは他に特に記載がなければすべ
て重量部および重量%である。
【0048】実施例1 泡制御剤の製造 約75部のゼオライト: ベッサリス(Wessalith)(登録
商標)P(デグッサにより製造されたゼオライト)をBAS
Fにより供給された約10.1部のSokalan(登録商標)C
P12 Sポリカルボキシレ−トコポリマ−結合剤物質(こ
れは水に溶かすと1のpHを示し、約26,000の分
子量をもつ)と約12部のシリコ−ン消泡剤(この消泡
剤はEP217501号の教示により調製された分枝ポ
リメチルシロキサンポリマ−と5%の疎水性シリカとか
らなる)と約1.5部のオルガノポリシロキサンポリオ
キシアルキレンコポリマ−とを混合することにより泡制
御剤を造つた。前記オルガノポリシロキサンポリオキシ
アルキレンコポリマ−はオキシエチレン基とオキシプロ
ピレン基とを各々約20単位ずつからなる分枝ポリオキ
シアルキレン基を有する約10%のシロキサン単位をも
つ。
商標)P(デグッサにより製造されたゼオライト)をBAS
Fにより供給された約10.1部のSokalan(登録商標)C
P12 Sポリカルボキシレ−トコポリマ−結合剤物質(こ
れは水に溶かすと1のpHを示し、約26,000の分
子量をもつ)と約12部のシリコ−ン消泡剤(この消泡
剤はEP217501号の教示により調製された分枝ポ
リメチルシロキサンポリマ−と5%の疎水性シリカとか
らなる)と約1.5部のオルガノポリシロキサンポリオ
キシアルキレンコポリマ−とを混合することにより泡制
御剤を造つた。前記オルガノポリシロキサンポリオキシ
アルキレンコポリマ−はオキシエチレン基とオキシプロ
ピレン基とを各々約20単位ずつからなる分枝ポリオキ
シアルキレン基を有する約10%のシロキサン単位をも
つ。
【0049】混合物は消泡剤と界面活性剤とコポリマ−
とを一緒に純機械的に混合することにより混合物を造
り、得られた混合物をゼオライトを入れたドラムミキサ
−中に非常に緩徐に注加することにより行つた。混合物
を微粒状物質が得られるまで連続的に攪拌した。
とを一緒に純機械的に混合することにより混合物を造
り、得られた混合物をゼオライトを入れたドラムミキサ
−中に非常に緩徐に注加することにより行つた。混合物
を微粒状物質が得られるまで連続的に攪拌した。
【0050】実施例2 結合剤物質としてBASFにより供給されたSokalan(登録
商標)CP10S ポリカルボキシレ−トコポリマ−結合剤物
質(これは1.5のpHをもつ)約15.65部とシリコ−
ン消泡剤11.3部を使用した以外は実施例1に記載の
ようにして泡制御剤を造つた。
商標)CP10S ポリカルボキシレ−トコポリマ−結合剤物
質(これは1.5のpHをもつ)約15.65部とシリコ−
ン消泡剤11.3部を使用した以外は実施例1に記載の
ようにして泡制御剤を造つた。
【0051】実施例3 ポリカルボキシレ−ト物質としてBASFにより供給された
Sokalan(登録商標)PA15PN ポリカルボキシレ−トコポ
リマ−結合剤物質(これは1.5のpHをもつ)約10.2
部とシリコ−ン消泡剤約9部を使用した以外は実施例1
に記載のようにして泡制御剤を造つた。
Sokalan(登録商標)PA15PN ポリカルボキシレ−トコポ
リマ−結合剤物質(これは1.5のpHをもつ)約10.2
部とシリコ−ン消泡剤約9部を使用した以外は実施例1
に記載のようにして泡制御剤を造つた。
【0052】実施例4 ポリカルボキシレ−ト物質としてSokalan(登録商標)C
P5 ポリカルボキシレ−トコポリマ−結合剤物質(これ
はポリカルボキシレ−トの重量を基準にしてそれぞれ2
%、3%及び5%の濃硫酸で酸性化してある)約10.
1部を使用した以外は実施例1のようにして泡制御剤を
造つた。
P5 ポリカルボキシレ−トコポリマ−結合剤物質(これ
はポリカルボキシレ−トの重量を基準にしてそれぞれ2
%、3%及び5%の濃硫酸で酸性化してある)約10.
1部を使用した以外は実施例1のようにして泡制御剤を
造つた。
【0053】粉末洗剤組成物の製造 5%の非イオン性界面活性剤と5〜10%のアニオン性
界面活性剤とを含む粉末洗剤組成物を取引き先から入手
した。各ロツトにシリコ−ン消泡剤0.2gを与えるの
に充分量の実施例1、2、3及び4の泡制御剤を前記粉
末洗剤組成物100gに添加することにより幾つかの粉
末洗剤組成物を造つた。
界面活性剤とを含む粉末洗剤組成物を取引き先から入手
した。各ロツトにシリコ−ン消泡剤0.2gを与えるの
に充分量の実施例1、2、3及び4の泡制御剤を前記粉
末洗剤組成物100gに添加することにより幾つかの粉
末洗剤組成物を造つた。
【0054】粉末洗剤組成物のエ−ジング 実施例1、2、3及び4の消泡剤試料を上述の市販粉末
洗剤組成物中で温度35°C、相対湿度70%で4週間
(これは室温でほぼ1年間の貯蔵に相当する)のエ−ジ
ング条件に付した。
洗剤組成物中で温度35°C、相対湿度70%で4週間
(これは室温でほぼ1年間の貯蔵に相当する)のエ−ジ
ング条件に付した。
【0055】洗濯サイクルにおける消泡剤放出試験 透明な装荷用扉を備えた慣用の自動式前部装荷式洗濯機
にきれいな綿布3.5kgを装荷した。上述のようにし
て造つた各ロツトの泡制御剤を用いてエ−ジング試験前
及び後の両方の洗濯サイクルを95°Cで実施した。洗
濯機の扉の高さに規則的間隔で0から100の目盛り
し、洗濯サイクル中の泡の高さを洗濯機のドラムの回転
を止めた時にエ−ジング試験前と後の泡制御剤試料の各
々について記録した。実施例1と2のロツトでは60分
間の洗濯サイクルを使用し(表1)、実施例3及び4の
ロツトでは30分間の洗濯サイクルを使用した(表
2)。大きい値は洗濯機中で泡の高さが高いことを示
し、従って泡制御剤の性能が劣つていたことを示す。
にきれいな綿布3.5kgを装荷した。上述のようにし
て造つた各ロツトの泡制御剤を用いてエ−ジング試験前
及び後の両方の洗濯サイクルを95°Cで実施した。洗
濯機の扉の高さに規則的間隔で0から100の目盛り
し、洗濯サイクル中の泡の高さを洗濯機のドラムの回転
を止めた時にエ−ジング試験前と後の泡制御剤試料の各
々について記録した。実施例1と2のロツトでは60分
間の洗濯サイクルを使用し(表1)、実施例3及び4の
ロツトでは30分間の洗濯サイクルを使用した(表
2)。大きい値は洗濯機中で泡の高さが高いことを示
し、従って泡制御剤の性能が劣つていたことを示す。
【0056】比較例A 結合剤物質としてpH約8をもつSokalan(登録商標)C
P5 約11.4重量部を使用した以外は実施例1に記載
のようにして泡制御剤を造り、得られた泡制御剤を実施
例1〜4の試料について上述したエ−ジング条件に付し
た。
P5 約11.4重量部を使用した以外は実施例1に記載
のようにして泡制御剤を造り、得られた泡制御剤を実施
例1〜4の試料について上述したエ−ジング条件に付し
た。
【0057】比較例B 結合剤物質としてpH約4をもつSokalan(登録商標)C
P45 約11.4重量部を使用した以外は実施例1に記載
のようにして泡制御剤を造り、得られた泡制御剤を実施
例1〜4の試料について上述したエ−ジング条件に付し
た。
P45 約11.4重量部を使用した以外は実施例1に記載
のようにして泡制御剤を造り、得られた泡制御剤を実施
例1〜4の試料について上述したエ−ジング条件に付し
た。
【0058】粉末洗剤組成物の製造 実施例1〜4の泡制御剤について上述したようにして比
較例AおよびBの泡制御剤を用いて粉末洗剤組成物を造
つた。
較例AおよびBの泡制御剤を用いて粉末洗剤組成物を造
つた。
【0059】洗濯サイクル中の消泡剤放出試験 実施例1〜4の泡制御剤について上述したようにして洗
濯サイクル中の消泡剤の放出試験を行つた。比較例Aで
は60分の洗濯サイクルを使用し(表1)、比較例Bで
は30分の洗濯サイクルを使用した(表2)。
濯サイクル中の消泡剤の放出試験を行つた。比較例Aで
は60分の洗濯サイクルを使用し(表1)、比較例Bで
は30分の洗濯サイクルを使用した(表2)。
【0060】結果 表1及び表2に記載の比較例A及び比較例Bから洗濯サ
イクル中に造られた泡の量は増大したことを知ることが
でき、また比較例A及びBではそれぞれpHが8及び4
のポリカルボキシレ−ト結合剤を使用したために泡制御
剤の泡制御特性は洗剤粉末のエ−ジング試験を行うと劣
化したことが分かる。
イクル中に造られた泡の量は増大したことを知ることが
でき、また比較例A及びBではそれぞれpHが8及び4
のポリカルボキシレ−ト結合剤を使用したために泡制御
剤の泡制御特性は洗剤粉末のエ−ジング試験を行うと劣
化したことが分かる。
【0061】水に溶解した時に3以下のpH、例えばp
H1(実施例1)、pH1.5(実施例2及び3)をも
つポリカルボキシレ−ト結合剤を含む泡制御剤を使用す
ると、泡制御剤の泡制御特性を維持することができる。
水に溶解した時に3以下のpHをもつポリカルボキシレ
−ト結合剤、或は3以下のpHに酸性化してあるポリカ
ルボキシレ−ト結合剤を使用することにより消泡剤の改
善されたカプセル封じ処理を行うことができ、泡制御剤
を洗剤粉末中に貯蔵するか及び/またはエ−ジングさせ
ても泡制御剤から消泡剤の望ましくない放出を阻止でき
る。本発明のポリカルボキシレ−ト結合剤を使用する
と、泡制御剤を洗剤組成物中でエ−ジングした後でさ
え、洗濯サイクルの早期段階で泡制御剤の良好な放出が
達成できる。
H1(実施例1)、pH1.5(実施例2及び3)をも
つポリカルボキシレ−ト結合剤を含む泡制御剤を使用す
ると、泡制御剤の泡制御特性を維持することができる。
水に溶解した時に3以下のpHをもつポリカルボキシレ
−ト結合剤、或は3以下のpHに酸性化してあるポリカ
ルボキシレ−ト結合剤を使用することにより消泡剤の改
善されたカプセル封じ処理を行うことができ、泡制御剤
を洗剤粉末中に貯蔵するか及び/またはエ−ジングさせ
ても泡制御剤から消泡剤の望ましくない放出を阻止でき
る。本発明のポリカルボキシレ−ト結合剤を使用する
と、泡制御剤を洗剤組成物中でエ−ジングした後でさ
え、洗濯サイクルの早期段階で泡制御剤の良好な放出が
達成できる。
【0062】
【表1】
【0063】
【表2】
【0064】
【発明の効果】本発明の泡制御剤は改善されたカプセル
封じをもつ消泡剤を含み、泡制御剤を洗剤粉末中に貯蔵
するか及び/またはエ−ジングさせても泡制御剤から消
泡剤の望ましくない放出を阻止できる。本発明のポリカ
ルボキシレ−ト結合剤を使用すると、泡制御剤を洗剤組
成物中でエ−ジングした後でさえ、洗濯サイクルの早期
段階で泡制御剤の良好な放出が達成できる。
封じをもつ消泡剤を含み、泡制御剤を洗剤粉末中に貯蔵
するか及び/またはエ−ジングさせても泡制御剤から消
泡剤の望ましくない放出を阻止できる。本発明のポリカ
ルボキシレ−ト結合剤を使用すると、泡制御剤を洗剤組
成物中でエ−ジングした後でさえ、洗濯サイクルの早期
段階で泡制御剤の良好な放出が達成できる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 17/06 C11D 17/06 (71)出願人 592015259 PARC INDUSTRIEL, 7180 SENEFFE, BELGIUM
Claims (10)
- 【請求項1】 1〜30重量部のシリコ−ン消泡剤、7
0〜99重量部のシリコ−ン消泡剤用ゼオライトキャリ
ヤ、シリコ−ン消泡剤より遅くなくゼオライトキャリヤ
上に沈着させてある、シリコ−ン消泡剤の重量の1〜6
0重量%の界面活性剤、及び1〜40重量部のポリカル
ボキシレ−ト型結合剤すなわちカプセル封じ剤を含有す
る微粒状泡制御剤であつて、該ポリカルボキシレ−ト型
結合剤は水に溶解した時に3またはそれ以下のpHをも
つことを特徴とする、微粒状泡制御剤。 - 【請求項2】 ポリカルボキシレ−ト型結合剤が900
0以下の分子量をもつ、請求項1記載の微粒状泡制御
剤。 - 【請求項3】 ポリカルボキシレ−ト型結合剤が100
0〜6000の分子量をもつ、請求項1または2記載の
微粒状泡制御剤。 - 【請求項4】 ポリカルボキシレ−ト型結合剤が泡制御
剤の製造前に3またはそれ以下のpHに酸性化してあ
る、請求項1〜3のいずれか1項記載の微粒状泡制御
剤。 - 【請求項5】 ポリカルボキシレ−ト型結合剤が塩酸、
硫酸及び硝酸からなる群から選ばれた強酸で酸性化して
ある、請求項1〜4のいずれか1項記載の微粒状泡制御
剤。 - 【請求項6】 界面活性剤が本質的にシリコ−ン成分を
含まない、請求項1〜5のいずれか1項記載の微粒状泡
制御剤。 - 【請求項7】 界面活性剤とポリカルボキシレ−ト型結
合剤の両者がシリコ−ン消泡剤より遅くなくゼオライト
上に沈着してある、請求項1〜6のいずれか1項記載の
微粒状泡制御剤。 - 【請求項8】 100重量部の洗剤成分と、泡制御剤中
に含まれるシリコ−ン消泡剤の0.05〜5重量部を与
えるのに充分量の泡制御剤とを含んでなり、泡制御剤が
請求項1〜7のいずれか1項記載の泡制御剤であること
を特徴とする、洗剤組成物。 - 【請求項9】 70〜99重量部のゼオライトキャリヤ
上に、該ゼオライト上に沈着させてある、後記シリコ−
ン消泡剤の重量の1〜60重量%の界面活性剤及び水に
溶解した時に3またはそれ以下のpHをもつポリカルボ
キシレ−ト型結合剤すなわちカプセル封じ剤1〜40重
量部と一緒に、或は後で、1〜30重量部のシリコ−ン
消泡剤を沈着させることからなる、泡制御剤の製法。 - 【請求項10】 ポリカルボキシレ−ト型結合剤がゼオ
ライト物質上に沈着させる前に3またはそれ以下のpH
に酸性化してなる、請求項9記載の泡制御剤の製法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9823259.8 | 1998-10-24 | ||
GBGB9823259.8A GB9823259D0 (en) | 1998-10-24 | 1998-10-24 | Particulate foam control agents |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000198997A true JP2000198997A (ja) | 2000-07-18 |
Family
ID=10841191
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11295568A Pending JP2000198997A (ja) | 1998-10-24 | 1999-10-18 | 微粒状泡制御剤 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6165968A (ja) |
EP (1) | EP0995473B1 (ja) |
JP (1) | JP2000198997A (ja) |
DE (1) | DE69904688T2 (ja) |
GB (1) | GB9823259D0 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016528353A (ja) * | 2013-08-13 | 2016-09-15 | ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation | 消泡剤顆粒を形成する方法 |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9823259D0 (en) * | 1998-10-24 | 1998-12-16 | Dow Corning Sa | Particulate foam control agents |
DE60039559D1 (de) | 1999-08-13 | 2008-09-04 | Dow Corning Sa | Silikonhaltiges Schaumregulierungsmittel |
ES2231122T3 (es) | 1999-08-13 | 2005-05-16 | Dow Corning S.A. | Agente de control de espuma basado en silicona. |
US6610752B1 (en) * | 1999-10-09 | 2003-08-26 | Cognis Deutschland Gmbh | Defoamer granules and processes for producing the same |
GB0610622D0 (en) * | 2006-05-31 | 2006-07-05 | Dow Corning | Process for making and using foam control compositions |
US8529694B2 (en) * | 2006-10-26 | 2013-09-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Powdered acetylenic surfactants and compositions containing them |
EP2380961B1 (en) * | 2010-04-23 | 2018-05-23 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
GB201021170D0 (en) | 2010-12-10 | 2011-01-26 | Dow Corning | Granulated organopolysiloxane products |
RU2013118020A (ru) | 2010-12-10 | 2015-01-20 | Дау Корнинг Корпорейшн | Гранулированная композиция для контроля пенообразования |
GB201102750D0 (en) | 2011-02-16 | 2011-03-30 | Dow Corning | Foam control composition |
CN102407033B (zh) * | 2011-06-29 | 2013-09-25 | 南京四新科技应用研究所有限公司 | 一种颗粒消泡剂的制备方法 |
GB201115161D0 (en) | 2011-09-02 | 2011-10-19 | Dow Corning | Improving the drainage of an aqueous composition |
RU2615144C2 (ru) * | 2012-02-16 | 2017-04-04 | Дау Корнинг Корпорейшн | Гранулированное вещество для контроля пенообразования для цикла полоскания с использованием силоксанового воска |
GB201314284D0 (en) | 2013-08-09 | 2013-09-25 | Dow Corning | Cosmetic compositions containing silicones |
CN105582696B (zh) * | 2016-03-02 | 2017-06-23 | 江苏四新科技应用研究所股份有限公司 | 一种固体消泡剂及其制备方法 |
EP4013529A1 (en) | 2019-08-14 | 2022-06-22 | Elkem Silicones USA Corp. | A method for preparing a foam control composition in a granular or a powder form |
US11597802B2 (en) | 2020-02-20 | 2023-03-07 | Dow Silicones Corporation | Foam control composition |
WO2024017471A1 (de) * | 2022-07-20 | 2024-01-25 | Wacker Chemie Ag | Entschäumerzusammensetzungen für waschmittel |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1297087A (ja) * | 1969-10-15 | 1972-11-22 | ||
DE2900063A1 (de) * | 1979-01-02 | 1980-07-17 | Henkel Kgaa | Waschmittel mit einem gehalt an schaumdaempfend wirkendem polydimethylsiloxan und verfahren zu dessen herstellung |
US4687592A (en) * | 1985-02-19 | 1987-08-18 | The Procter & Gamble Company | Detergency builder system |
DE3805624A1 (de) * | 1988-02-24 | 1989-08-31 | Degussa | Pulverfoermiger waschmittelentschaeumer |
GB9214567D0 (en) * | 1992-07-09 | 1992-08-19 | Dow Corning Sa | Foam control agents |
US5589449A (en) * | 1993-07-29 | 1996-12-31 | Dow Corning S.A. | Particulate foam control agents |
GB9315671D0 (en) * | 1993-07-29 | 1993-09-15 | Dow Corning Sa | Foam control agents and their use |
GB9315675D0 (en) * | 1993-07-29 | 1993-09-15 | Dow Corning Sa | Particulate foam control agents |
GB9426236D0 (en) * | 1994-12-24 | 1995-02-22 | Dow Corning Sa | Particulate foam control agents and their use |
GB9501509D0 (en) * | 1995-01-26 | 1995-03-15 | Dow Corning Sa | Particulate foam control agents and their use |
GB9619627D0 (en) * | 1996-09-19 | 1996-10-30 | Dow Corning Sa | Particulate foam control agents and their use |
US6004918A (en) * | 1998-10-16 | 1999-12-21 | Wacker Silicones Corporation | Liquid detergents containing defoamer compositions and defoamer compositions suitable for use therein |
GB9823259D0 (en) * | 1998-10-24 | 1998-12-16 | Dow Corning Sa | Particulate foam control agents |
GB9823765D0 (en) * | 1998-10-30 | 1998-12-23 | Dow Corning Sa | Particulate foam control agent |
-
1998
- 1998-10-24 GB GBGB9823259.8A patent/GB9823259D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-10-18 JP JP11295568A patent/JP2000198997A/ja active Pending
- 1999-10-20 US US09/421,664 patent/US6165968A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-22 EP EP99308346A patent/EP0995473B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-22 DE DE69904688T patent/DE69904688T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016528353A (ja) * | 2013-08-13 | 2016-09-15 | ダウ コーニング コーポレーションDow Corning Corporation | 消泡剤顆粒を形成する方法 |
US10689601B2 (en) | 2013-08-13 | 2020-06-23 | Dow Silicones Corporation | Method of forming an antifoam granule containing a silicone polyether |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69904688D1 (de) | 2003-02-06 |
GB9823259D0 (en) | 1998-12-16 |
EP0995473B1 (en) | 2003-01-02 |
DE69904688T2 (de) | 2003-10-23 |
EP0995473A1 (en) | 2000-04-26 |
US6165968A (en) | 2000-12-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100381825B1 (ko) | 미립자발포조절제및이의용도 | |
JP2000198997A (ja) | 微粒状泡制御剤 | |
JP3597565B2 (ja) | 粒子状起泡調節剤及びその製造方法 | |
JP4664472B2 (ja) | シリコーン制泡剤 | |
EP0636684B1 (en) | Particulate foam control agents | |
JPH0641597B2 (ja) | 洗剤用泡調節剤 | |
KR20140130475A (ko) | 실록산 왁스를 사용하는 헹굼 사이클을 위한 과립형 거품 제어제 | |
JP4664511B2 (ja) | 泡調節剤 | |
JPS62242000A (ja) | 粉末洗剤及びその製法 | |
EP0403084B1 (en) | Zeolite agglomeration process and product | |
CA2083332C (en) | Detergent compositions and process for preparing them | |
US5589449A (en) | Particulate foam control agents | |
EP1497009B1 (en) | Foam control agents | |
JPH08239692A (ja) | 粒子状起泡調節剤及びそれを使用した洗剤組成物 | |
JPH09502468A (ja) | 界面活性剤と消泡成分とを含む粒状洗剤組成物 | |
EP0997180A1 (en) | Particulate foam control agent | |
EP0831145A2 (en) | Particulate foam control agents | |
KR100598863B1 (ko) | 캡슐화된 자기유화형 실리콘 컴파운드를 포함하는 입자형실리콘 소포제 조성물 및 이의 제조방법 | |
JP2000087080A (ja) | 起泡抑制剤 | |
KR19980024725A (ko) | 입자형 발포억제제 | |
DK154346B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af pulverformede vaske- og rensemidler med et indhold af vanduoploeselige silicater, der er i stand til at binde calcium |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061013 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070514 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070529 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071030 |