JP2000198879A - 抗菌・防カビ性樹脂組成物 - Google Patents
抗菌・防カビ性樹脂組成物Info
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 抗菌・防カビ性が要求される分野に広範囲に
利用することができる抗菌・防カビ性に優れた樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 高分子樹脂と下記一般式で示される抗菌
性ビス第四アンモニウム塩化合物とからなることを特徴
とする抗菌・防カビ性樹脂組成物。 ［式中、２つのＲ1は同一もしくは異なり、それぞれ炭
素数１〜１８のアルキル基又は炭素数３〜１８のアルケ
ニル基を表し；２つのＲ2は同一もしくは異なり、それ
ぞれ水素原子、水酸基、アミノ基、炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し；Ｒ3は
炭素数２〜１８のアルキレン基、炭素数３〜１８のアル
ケニレン基を表し；Ｙ1は−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＳ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、−Ｏ−又
は−Ｓ−を表し；Ｙ2は−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、
−ＣＳＮＨ−、−ＯＯＣ−、−ＳＯＣ−、−Ｏ−又は−
Ｓ−を表し；Ｘはアニオンを表す］
利用することができる抗菌・防カビ性に優れた樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 高分子樹脂と下記一般式で示される抗菌
性ビス第四アンモニウム塩化合物とからなることを特徴
とする抗菌・防カビ性樹脂組成物。 ［式中、２つのＲ1は同一もしくは異なり、それぞれ炭
素数１〜１８のアルキル基又は炭素数３〜１８のアルケ
ニル基を表し；２つのＲ2は同一もしくは異なり、それ
ぞれ水素原子、水酸基、アミノ基、炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し；Ｒ3は
炭素数２〜１８のアルキレン基、炭素数３〜１８のアル
ケニレン基を表し；Ｙ1は−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＳ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、−Ｏ−又
は−Ｓ−を表し；Ｙ2は−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、
−ＣＳＮＨ−、−ＯＯＣ−、−ＳＯＣ−、−Ｏ−又は−
Ｓ−を表し；Ｘはアニオンを表す］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、壁紙をはじめ種々
の抗菌グッズのような健康・衛生面で抗菌・抗カビ性が
要求される分野で広範囲に利用することができる抗菌・
防カビ性樹脂組成物に関する。
の抗菌グッズのような健康・衛生面で抗菌・抗カビ性が
要求される分野で広範囲に利用することができる抗菌・
防カビ性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子樹脂を素材とする成形品は本来防
カビ性が比較的良好であり、各種の建材の表装材、家庭
用品、靴のインソール等に使用されているが、防カビ性
をさらに向上させるために、高分子樹脂にチアベンダゾ
ールやヒ素系、イミダゾール系、チアゾール系などの各
種の防カビ剤を配合することが行われている（例えば、
特開平１−２５９０５４号公報、特開平７−２０７０９
０号公報等参照）。
カビ性が比較的良好であり、各種の建材の表装材、家庭
用品、靴のインソール等に使用されているが、防カビ性
をさらに向上させるために、高分子樹脂にチアベンダゾ
ールやヒ素系、イミダゾール系、チアゾール系などの各
種の防カビ剤を配合することが行われている（例えば、
特開平１−２５９０５４号公報、特開平７−２０７０９
０号公報等参照）。
【０００３】ところが、近年、樹脂製品の用途が多様化
し、カビの成育を阻止するだけでは不充分となり、大腸
菌やブドウ球菌などの各種バクテリアに対しても充分に
耐性を有するものが要求されるようになりつつあり、例
えば、病院内での感染が問題となっているメチシリン耐
性黄色ブドウ球菌（ＭＲＳＡ）の増殖を抑制するための
繊維素材が開発されており、また、大腸菌の繁殖を抑制
するための抗菌剤を配合したプラスチック部材を用いた
冷蔵庫、洗濯機、食器乾燥機などの家電製品が実用化さ
れつつある。
し、カビの成育を阻止するだけでは不充分となり、大腸
菌やブドウ球菌などの各種バクテリアに対しても充分に
耐性を有するものが要求されるようになりつつあり、例
えば、病院内での感染が問題となっているメチシリン耐
性黄色ブドウ球菌（ＭＲＳＡ）の増殖を抑制するための
繊維素材が開発されており、また、大腸菌の繁殖を抑制
するための抗菌剤を配合したプラスチック部材を用いた
冷蔵庫、洗濯機、食器乾燥機などの家電製品が実用化さ
れつつある。
【０００４】抗菌剤を高分子樹脂に配合した例として
は、塩化ベンザルコニウム、第四アンモニウム塩、クロ
ルヘキシジンなどを配合したものが挙げられるが（例え
ば、特開平１−２５９０５４号公報、特開平９−３２４
０７０号公報等参照）、これらの抗菌剤は細菌類には効
果があるが、防カビ効果はなく、防菌・防カビ効果を有
する高分子樹脂製品とするためには、防カビ剤を併用す
る必要がある。
は、塩化ベンザルコニウム、第四アンモニウム塩、クロ
ルヘキシジンなどを配合したものが挙げられるが（例え
ば、特開平１−２５９０５４号公報、特開平９−３２４
０７０号公報等参照）、これらの抗菌剤は細菌類には効
果があるが、防カビ効果はなく、防菌・防カビ効果を有
する高分子樹脂製品とするためには、防カビ剤を併用す
る必要がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、グラ
ム陽性及びグラム陰性のいずれの細菌類に対しても優れ
た抗菌効果を発揮するのみならず、同時に真菌類に対し
ても優れた防カビ効果を示し、健康・衛生面で抗菌・防
カビ性が要求される分野で広範囲に利用することができ
る樹脂組成物を提供することである。
ム陽性及びグラム陰性のいずれの細菌類に対しても優れ
た抗菌効果を発揮するのみならず、同時に真菌類に対し
ても優れた防カビ効果を示し、健康・衛生面で抗菌・防
カビ性が要求される分野で広範囲に利用することができ
る樹脂組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、高分子樹脂
と、下記一般式
と、下記一般式
【０００７】
【化２】 ［式中、２つのＲ1は同一もしくは異なり、それぞれ炭
素数１〜１８のアルキル基又は炭素数３〜１８のアルケ
ニル基を表し；２つのＲ2は同一もしくは異なり、それ
ぞれ水素原子、水酸基、アミノ基、炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し；Ｒ3は
炭素数２〜１８のアルキレン基、炭素数３〜１８のアル
ケニレン基又は場合により炭素数１〜１８のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基もしくは炭素数２〜６
のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよいフェ
ニル基もしくはキシリレン基を表し；Ｙ1は−ＮＨＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＳ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ
Ｓ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し；Ｙ2は−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯ−、−ＣＳＮＨ−、−ＯＯＣ−、−ＳＯＣ
−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し；Ｘはアニオンを表す］で
示される抗菌性ビス第四アンモニウム塩化合物とからな
ることを特徴とする抗菌・防カビ性樹脂組成物を提供す
るものである。
素数１〜１８のアルキル基又は炭素数３〜１８のアルケ
ニル基を表し；２つのＲ2は同一もしくは異なり、それ
ぞれ水素原子、水酸基、アミノ基、炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し；Ｒ3は
炭素数２〜１８のアルキレン基、炭素数３〜１８のアル
ケニレン基又は場合により炭素数１〜１８のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基もしくは炭素数２〜６
のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよいフェ
ニル基もしくはキシリレン基を表し；Ｙ1は−ＮＨＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＳ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ
Ｓ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し；Ｙ2は−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯ−、−ＣＳＮＨ−、−ＯＯＣ−、−ＳＯＣ
−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し；Ｘはアニオンを表す］で
示される抗菌性ビス第四アンモニウム塩化合物とからな
ることを特徴とする抗菌・防カビ性樹脂組成物を提供す
るものである。
【０００８】以下、本発明の抗菌・防カビ性樹脂組成物
について、さらに詳細に説明する。
について、さらに詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本明細書において、「アルキル
基」は直鎖状又は分枝鎖状であり、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチ
ル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シルなどが挙げられ、抗菌力の観点からＲ1としてのア
ルキル基は炭素数が７以上のものが好適である。
基」は直鎖状又は分枝鎖状であり、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチ
ル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シルなどが挙げられ、抗菌力の観点からＲ1としてのア
ルキル基は炭素数が７以上のものが好適である。
【００１０】「アルケニル基」は直鎖状又は分枝鎖状で
あり、例えば、アリル、メタリル、ペンテニル、ヘキセ
ニル、ヘプチニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、
ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデ
セニル、オクタデセニルなどが挙げられる。
あり、例えば、アリル、メタリル、ペンテニル、ヘキセ
ニル、ヘプチニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、
ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデ
セニル、オクタデセニルなどが挙げられる。
【００１１】「アルコキシ基」はアルキル部分が上記の
意味を有するアルキルオキシ基であり、例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ブト
キシ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ
−ブトキシなどが挙げられる。
意味を有するアルキルオキシ基であり、例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ブト
キシ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ
−ブトキシなどが挙げられる。
【００１２】「アルキレン基」としては
【００１３】
【化３】 で示されるタイプのものが好適であり、ここでｎは２〜
１８、特に３〜８の範囲内にあることが好ましい。
１８、特に３〜８の範囲内にあることが好ましい。
【００１４】「アルケニレン基」としては、例えば−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ2−等が挙げられる。
Ｈ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ2−等が挙げられる。
【００１５】「アルコキシカルボニル基」はアルキル部
分が上記の意味を有するアルキルオキシカルボニル基で
あり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ルなどが挙げられる。
分が上記の意味を有するアルキルオキシカルボニル基で
あり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ルなどが挙げられる。
【００１６】「ハロゲン原子」はフッ素、塩素、臭素及
びヨウ素を包含する。
びヨウ素を包含する。
【００１７】「アニオン」としては、ハロゲンイオン
（Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-など）硝酸根（ＮＯ3 -）などの無
機アニオンや、酢酸イオン（ＣＨ3ＣＯＯ-）、プロピオ
ン酸イオン（Ｃ2Ｈ5ＣＯＯ-）などの有機酸アニオンが
包含される。
（Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-など）硝酸根（ＮＯ3 -）などの無
機アニオンや、酢酸イオン（ＣＨ3ＣＯＯ-）、プロピオ
ン酸イオン（Ｃ2Ｈ5ＣＯＯ-）などの有機酸アニオンが
包含される。
【００１８】しかして、本発明において抗菌剤として使
用される前記式（Ｉ）の化合物の具体例を挙げれば次の
とおりである。
用される前記式（Ｉ）の化合物の具体例を挙げれば次の
とおりである。
【００１９】Ｎ,Ｎ′−ヘキサメチレンビス（４−カル
バモイル−１−デシルピリジニウムブロマイド）（イヌ
イ（株）製、「ダイマー３８」）、Ｎ,Ｎ′−ヘキサメ
チレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウ
ムアセテート）（イヌイ（株）製、「ダイマー３８
Ａ」）、４,４′−（テトラメチレンジカルボニルジア
ミノ）ビス（１−デシルピリジニウム ブロマイド）
（イヌイ（株）製、「ダイマー１３６」）、４,４′−
（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デ
シルピリジニウム アセテート）（イヌイ（株）製、
「ダイマー１３６Ａ」）、１,４−テトラメチレンビス
（４−カルバモイル−１−ヘキサデシルピリジニウム
ブロマイド）、１,６−ヘキサメチレンビス（３−カル
バモイル−１−ドデシルピリジニウムブロマイド）、
１,６−オクタメチレンビス（３−カルバモイル−１−
テトラデシルピリジニウム ブロマイド）、３,３′−
（１,３−トリメチレンジカルボニルジアミノ）ビス
（１−ドデシルピリジニウム ブロマイド）、４,４′
−（ｐ−キシリルジチオ）ビス（１−オクチルピリジニ
ウム アイオダイド）、３,３′−（ｍ−キシリルジチ
オ）ビス（１−テトラデシルピリジニウム ブロマイ
ド）、Ｎ,Ｎ′−（ｐ−フェニレン）ビス（４−カルバ
モイル−１−オクチルピリジニウム ブロマイド）、
Ｎ,Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビス（３−カルバモイル
−１−ドデシルピリジニウム ブロマイド）、４,４′
−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−オクチルピリジニウ
ム ブロマイド）、３,３′−（ｍ−フタルアミド）ビ
ス（１−オクタデシルピリジニウム アイオダイド）、
４,４′−（１,８−オクタメチレンジオキシ）ビス（１
−ドデシルピリジニウム ブロマイド）、３,３′−
（１,６−ヘキサメチレンジオキシ）ビス（１−ヘキサ
ドデシルピリジニウム ブロマイド）、４,４′−（１,
６−ヘキサメチレンジオキシジカルボニル）ビス（１−
オクチルピリジニウム ブロマイド）、３,３′−（１,
６−テトラメチレンジオキシジカルボニル）ビス（１−
ドデシルピリジニウム ブロマイド）、４,４′−（１,
４−テトラメチレンジカルボニルジオキシ）ビス（１−
オクチルピリジニウム ブロマイド）、３,３′−（ｐ
−フタロイルジオキシ）ビス（１−デシルピリジニウム
クロライド）、４,４′−（１,８−オクタメチレンジ
カルボニルジチオキシ）ビス（１−オクタデシルピリジ
ニウム ブロマイド）、３,３′−（ｍ−フタロイルジ
チオキシ）ビス（１−デシルピリジニウム アイオダイ
ド）など。
バモイル−１−デシルピリジニウムブロマイド）（イヌ
イ（株）製、「ダイマー３８」）、Ｎ,Ｎ′−ヘキサメ
チレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウ
ムアセテート）（イヌイ（株）製、「ダイマー３８
Ａ」）、４,４′−（テトラメチレンジカルボニルジア
ミノ）ビス（１−デシルピリジニウム ブロマイド）
（イヌイ（株）製、「ダイマー１３６」）、４,４′−
（テトラメチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デ
シルピリジニウム アセテート）（イヌイ（株）製、
「ダイマー１３６Ａ」）、１,４−テトラメチレンビス
（４−カルバモイル−１−ヘキサデシルピリジニウム
ブロマイド）、１,６−ヘキサメチレンビス（３−カル
バモイル−１−ドデシルピリジニウムブロマイド）、
１,６−オクタメチレンビス（３−カルバモイル−１−
テトラデシルピリジニウム ブロマイド）、３,３′−
（１,３−トリメチレンジカルボニルジアミノ）ビス
（１−ドデシルピリジニウム ブロマイド）、４,４′
−（ｐ−キシリルジチオ）ビス（１−オクチルピリジニ
ウム アイオダイド）、３,３′−（ｍ−キシリルジチ
オ）ビス（１−テトラデシルピリジニウム ブロマイ
ド）、Ｎ,Ｎ′−（ｐ−フェニレン）ビス（４−カルバ
モイル−１−オクチルピリジニウム ブロマイド）、
Ｎ,Ｎ′−（ｍ−フェニレン）ビス（３−カルバモイル
−１−ドデシルピリジニウム ブロマイド）、４,４′
−（ｐ−フタルアミド）ビス（１−オクチルピリジニウ
ム ブロマイド）、３,３′−（ｍ−フタルアミド）ビ
ス（１−オクタデシルピリジニウム アイオダイド）、
４,４′−（１,８−オクタメチレンジオキシ）ビス（１
−ドデシルピリジニウム ブロマイド）、３,３′−
（１,６−ヘキサメチレンジオキシ）ビス（１−ヘキサ
ドデシルピリジニウム ブロマイド）、４,４′−（１,
６−ヘキサメチレンジオキシジカルボニル）ビス（１−
オクチルピリジニウム ブロマイド）、３,３′−（１,
６−テトラメチレンジオキシジカルボニル）ビス（１−
ドデシルピリジニウム ブロマイド）、４,４′−（１,
４−テトラメチレンジカルボニルジオキシ）ビス（１−
オクチルピリジニウム ブロマイド）、３,３′−（ｐ
−フタロイルジオキシ）ビス（１−デシルピリジニウム
クロライド）、４,４′−（１,８−オクタメチレンジ
カルボニルジチオキシ）ビス（１−オクタデシルピリジ
ニウム ブロマイド）、３,３′−（ｍ−フタロイルジ
チオキシ）ビス（１−デシルピリジニウム アイオダイ
ド）など。
【００２０】前記式（Ｉ）の化合物は、例えば、本願出
願人の出願に係る特開平９−１１０６９２号公報、特開
平１０−９５７７３号公報、特願平９−１０４０２１号
明細書、特願平１０−２８２０７１号明細書、平成１０
年１０月２８日付の発明の名称が「抗菌活性を有するビ
ス第四アンモニウム塩化合物及びその製造方法」の特許
出願（整理番号９８１００８４）明細書等に開示されて
おり、或いはこれらの公報又は明細書に記載の方法に準
じて製造することができる。
願人の出願に係る特開平９−１１０６９２号公報、特開
平１０−９５７７３号公報、特願平９−１０４０２１号
明細書、特願平１０−２８２０７１号明細書、平成１０
年１０月２８日付の発明の名称が「抗菌活性を有するビ
ス第四アンモニウム塩化合物及びその製造方法」の特許
出願（整理番号９８１００８４）明細書等に開示されて
おり、或いはこれらの公報又は明細書に記載の方法に準
じて製造することができる。
【００２１】一方、本発明に従い前記式（Ｉ）の抗菌性
化合物を配合することができる高分子樹脂の種類には特
に制約はなく、本発明の樹脂組成物の用途等に応じて自
由に選ぶことができる。使用し得る樹脂の具体例として
は、例えば、塩化ビニル系ポリマー、ウレタン系ポリマ
ー、アクリル系ポリマー、オレフィン系ポリマー、エチ
レン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、アミド系ポリ
マー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン
系ポリマー、スチレン系ポリマー、エステル系ポリマ
ー、ナイロン系ポリマー、セルロース誘導体、カーボネ
ート系ポリマー、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ビ
ニルアルコール系ポリマー、ビニルエステル系ポリマ
ー、合成ゴム、天然ゴムなどが挙げられる。
化合物を配合することができる高分子樹脂の種類には特
に制約はなく、本発明の樹脂組成物の用途等に応じて自
由に選ぶことができる。使用し得る樹脂の具体例として
は、例えば、塩化ビニル系ポリマー、ウレタン系ポリマ
ー、アクリル系ポリマー、オレフィン系ポリマー、エチ
レン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、アミド系ポリ
マー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン
系ポリマー、スチレン系ポリマー、エステル系ポリマ
ー、ナイロン系ポリマー、セルロース誘導体、カーボネ
ート系ポリマー、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ビ
ニルアルコール系ポリマー、ビニルエステル系ポリマ
ー、合成ゴム、天然ゴムなどが挙げられる。
【００２２】本発明の抗菌・防カビ性樹脂組成物は、上
記の如き高分子樹脂中に前記式（Ｉ）の抗菌性化合物を
均一に分散させることにより調製することができる。例
えば、高分子樹脂に式（Ｉ）の化合物を加えて溶融混練
する方法、高分子樹脂の溶液中に式（Ｉ）の化合物又
は、その溶液を加えて混合する方法、高分子樹脂の原料
となるモノマーに式（Ｉ）の化合物を混合した後該モノ
マーを重合させる方法等により、本発明の樹脂組成物を
得ることができる。或いはまた、高分子樹脂に式（Ｉ）
の化合物を化学的に結合させることもできる。
記の如き高分子樹脂中に前記式（Ｉ）の抗菌性化合物を
均一に分散させることにより調製することができる。例
えば、高分子樹脂に式（Ｉ）の化合物を加えて溶融混練
する方法、高分子樹脂の溶液中に式（Ｉ）の化合物又
は、その溶液を加えて混合する方法、高分子樹脂の原料
となるモノマーに式（Ｉ）の化合物を混合した後該モノ
マーを重合させる方法等により、本発明の樹脂組成物を
得ることができる。或いはまた、高分子樹脂に式（Ｉ）
の化合物を化学的に結合させることもできる。
【００２３】高分子樹脂に対する式（Ｉ）の化合物の配
合量は、厳密に制限されるものではなく、用いる樹脂や
式（Ｉ）の化合物の種類、得られる樹脂組成物の用途等
に応じて変えることができるが、一般には、高分子樹脂
１００重量部あたり０．００１〜１０重量部、好ましく
は０．０１〜１重量部の範囲内とすることができる。
合量は、厳密に制限されるものではなく、用いる樹脂や
式（Ｉ）の化合物の種類、得られる樹脂組成物の用途等
に応じて変えることができるが、一般には、高分子樹脂
１００重量部あたり０．００１〜１０重量部、好ましく
は０．０１〜１重量部の範囲内とすることができる。
【００２４】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
可塑剤、充填剤、着色剤（染料、顔料など）、紫外線吸
収剤等を適宜配合してもよい。
可塑剤、充填剤、着色剤（染料、顔料など）、紫外線吸
収剤等を適宜配合してもよい。
【００２５】本発明の樹脂組成物は、その用途等に応じ
て種々の形態に加工することができる。例えば、本発明
の樹脂組成物は、押出成形、射出成形、溶液流延法、紡
糸法等それ自体既知の樹脂加工法によって、フィルム
状、シート状、板状、繊維状、立体状に成形し、例え
ば、内装材（壁紙など）、床材（タイルなど）、家電製
品（冷蔵庫、洗濯機、乾燥機など）等に利用することが
できる。
て種々の形態に加工することができる。例えば、本発明
の樹脂組成物は、押出成形、射出成形、溶液流延法、紡
糸法等それ自体既知の樹脂加工法によって、フィルム
状、シート状、板状、繊維状、立体状に成形し、例え
ば、内装材（壁紙など）、床材（タイルなど）、家電製
品（冷蔵庫、洗濯機、乾燥機など）等に利用することが
できる。
【００２６】また、本発明の樹脂組成物は、塗料用溶剤
に溶解ないし分散させ、適宜、顔料、架橋剤、その他の
塗料用添加物を配合することにより、抗菌塗料の形態に
することもできる。
に溶解ないし分散させ、適宜、顔料、架橋剤、その他の
塗料用添加物を配合することにより、抗菌塗料の形態に
することもできる。
【００２７】さらに、本発明の樹脂組成物は、繊維製品
及び紙製品の抗菌・防カビ加工用として、有機溶剤溶液
又は水性エマルジョンの形態で繊維製品や紙製品に適用
することができる。その適用法としては、例えば、パデ
ィング法、浸漬法、スプレー法、プリント法、コーティ
ング法、グラビア加工法、泡加工法などが挙げられる。
このような繊維製品及び紙製品の処理に適した高分子樹
脂としては、例えば、澱粉系、カルボキシメチルセルロ
ース系、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系、塩化ビ
ニル系、酢酸ビニル系、フッ素系、シリコン系、ポリア
ミド系、ポリエステル系、グリオキザール系、ポリフッ
化ビニリデン系、スチレン、ブタジエン系、アクリロニ
トリル・ブタジエン系、アクリレート系、エチレン・酢
酸ビニル系、アクリル・エチレン・酢酸ビニル系、エチ
レン・塩化ビニル系などが挙げられる。
及び紙製品の抗菌・防カビ加工用として、有機溶剤溶液
又は水性エマルジョンの形態で繊維製品や紙製品に適用
することができる。その適用法としては、例えば、パデ
ィング法、浸漬法、スプレー法、プリント法、コーティ
ング法、グラビア加工法、泡加工法などが挙げられる。
このような繊維製品及び紙製品の処理に適した高分子樹
脂としては、例えば、澱粉系、カルボキシメチルセルロ
ース系、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系、塩化ビ
ニル系、酢酸ビニル系、フッ素系、シリコン系、ポリア
ミド系、ポリエステル系、グリオキザール系、ポリフッ
化ビニリデン系、スチレン、ブタジエン系、アクリロニ
トリル・ブタジエン系、アクリレート系、エチレン・酢
酸ビニル系、アクリル・エチレン・酢酸ビニル系、エチ
レン・塩化ビニル系などが挙げられる。
【００２８】また、本発明の樹脂組成物を用いて抗菌・
防カビ加工をすることができる繊維製品及び紙製品の種
類には特に制約はなく、例えば、ポリエステル系繊維、
ポリアミド系繊維、アクリル系繊維、ポリオレフィン系
繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などの合成繊維；アセテー
トなどの半合成繊維；レーヨンなどの再生繊維；木綿、
麻、羊毛、絹、パルプなどの天然繊維；あるいはこれら
を混紡、混織、交撚、交織、交編、混綿した混用素材な
どの材料を各種の形態、例えば、フィラメント、ステー
プルなどの繊維；フィラメント糸、紡績糸などの糸；織
物、編物、不織布などの布帛；繊維を抄いて紙状にした
もの、あるいはこれらから得られる繊維製品、紙製品な
どの形態のものが挙げられる。
防カビ加工をすることができる繊維製品及び紙製品の種
類には特に制約はなく、例えば、ポリエステル系繊維、
ポリアミド系繊維、アクリル系繊維、ポリオレフィン系
繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などの合成繊維；アセテー
トなどの半合成繊維；レーヨンなどの再生繊維；木綿、
麻、羊毛、絹、パルプなどの天然繊維；あるいはこれら
を混紡、混織、交撚、交織、交編、混綿した混用素材な
どの材料を各種の形態、例えば、フィラメント、ステー
プルなどの繊維；フィラメント糸、紡績糸などの糸；織
物、編物、不織布などの布帛；繊維を抄いて紙状にした
もの、あるいはこれらから得られる繊維製品、紙製品な
どの形態のものが挙げられる。
【００２９】本発明の樹脂組成物を用いて加工された繊
維製品及び紙製品としては、例えば、病院用リネン製
品、衛生加工製品、寝装品、靴下、サポーター、カーペ
ット、トイレタリー用品、調理用台所用品、玩具類、電
気製品のフィルター類、ぬれティシュ、ヘルメット、壁
紙などが挙げられる。
維製品及び紙製品としては、例えば、病院用リネン製
品、衛生加工製品、寝装品、靴下、サポーター、カーペ
ット、トイレタリー用品、調理用台所用品、玩具類、電
気製品のフィルター類、ぬれティシュ、ヘルメット、壁
紙などが挙げられる。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。
【００３１】実施例１ エーテル系ウレタンとエステル系ウレタンにダイマー３
８、ダイマー１３６または銀系無機抗菌剤を１ｐｈｒ添
加した抗菌ウレタンを得た。得られた抗菌ウレタンを用
いてフィルム密着法に従い抗菌試験をおこなった。すな
わち、各試験片（５ｃｍ×５ｃｍ）を、それぞれ滅菌シ
ャーレに入れ、試験面に各接種用菌液０．５ｍｌを接種
し、その上に被膜フィルムを被せて蓋をし、３７℃、２
４時間保存した。その後、試験片および被覆フィルムに
付着している菌をＳＣＤＬＰ培地（９．５ｍｌ）を用い
てシャーレー中に十分に洗い出し、この洗い出した液１
ｍｌ中の生菌数を寒天平板培養法により測定した。試験
は１サンプルにつき３検体でおこない、生菌数は３検体
の平均値で算出した。なお、菌としては黄色ブドウ球菌
（Staphylococcus aureus IFO 12732）及び大腸菌
（Escherichia coliK12 W3110）の２種を使用した。
結果を表１に示す。
８、ダイマー１３６または銀系無機抗菌剤を１ｐｈｒ添
加した抗菌ウレタンを得た。得られた抗菌ウレタンを用
いてフィルム密着法に従い抗菌試験をおこなった。すな
わち、各試験片（５ｃｍ×５ｃｍ）を、それぞれ滅菌シ
ャーレに入れ、試験面に各接種用菌液０．５ｍｌを接種
し、その上に被膜フィルムを被せて蓋をし、３７℃、２
４時間保存した。その後、試験片および被覆フィルムに
付着している菌をＳＣＤＬＰ培地（９．５ｍｌ）を用い
てシャーレー中に十分に洗い出し、この洗い出した液１
ｍｌ中の生菌数を寒天平板培養法により測定した。試験
は１サンプルにつき３検体でおこない、生菌数は３検体
の平均値で算出した。なお、菌としては黄色ブドウ球菌
（Staphylococcus aureus IFO 12732）及び大腸菌
（Escherichia coliK12 W3110）の２種を使用した。
結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】 上記表１の結果から明らかなように、抗菌剤としてダイ
マー３８及びダイマー１３６は、充分に機能しうること
がわかる。
マー３８及びダイマー１３６は、充分に機能しうること
がわかる。
【００３３】実施例２ ポリ塩化ビニルにダイマー３８、ダイマー１３６または
亜鉛系無機抗菌剤を添加した０．５％防カビ塩ビシート
を得た。得られた防カビ塩ビシートを用いて防カビ壁紙
性能表示規定で定められた試験方法に従い防カビ試験を
おこなった。すなわち、無機塩類寒天培地が入ったシャ
ーレに壁紙（４ｃｍ×４ｃｍ）をのせ、混合胞子懸濁液
０．５ｍｌを寒天培地と試験片との面に均等にまきか
け、フタをして、温度２８℃で、１週間ごとに９週間、
カビの発育状況を観察した。なお、カビには、クロコウ
ジカビ（Aspergillus niger IFO 6341）、アオカビ
（Penicillium funiculosum IFO 6345）、ケタマカ
ビ（Chaetomium globosum IFO 6347）、オウレオバ
シディウム（Aureobasidium pullulans IFO 6353）
の４種を混合胞子懸濁液にして使用した。結果を表２に
示す。表２中の各記号○、△、×の意味は以下の通りで
ある。
亜鉛系無機抗菌剤を添加した０．５％防カビ塩ビシート
を得た。得られた防カビ塩ビシートを用いて防カビ壁紙
性能表示規定で定められた試験方法に従い防カビ試験を
おこなった。すなわち、無機塩類寒天培地が入ったシャ
ーレに壁紙（４ｃｍ×４ｃｍ）をのせ、混合胞子懸濁液
０．５ｍｌを寒天培地と試験片との面に均等にまきか
け、フタをして、温度２８℃で、１週間ごとに９週間、
カビの発育状況を観察した。なお、カビには、クロコウ
ジカビ（Aspergillus niger IFO 6341）、アオカビ
（Penicillium funiculosum IFO 6345）、ケタマカ
ビ（Chaetomium globosum IFO 6347）、オウレオバ
シディウム（Aureobasidium pullulans IFO 6353）
の４種を混合胞子懸濁液にして使用した。結果を表２に
示す。表２中の各記号○、△、×の意味は以下の通りで
ある。
【００３４】○ ＝ 混合胞子懸濁液を接種した塩ビシー
トの部分に菌糸の発育が認められない。
トの部分に菌糸の発育が認められない。
【００３５】△ ＝ 混合胞子懸濁液を接種した塩ビシー
トの部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、全面積
の１／３を越えない。
トの部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、全面積
の１／３を越えない。
【００３６】× ＝ 混合胞子懸濁液を接種した塩ビシー
トの部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、全面積
の１／３を越える。
トの部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、全面積
の１／３を越える。
【００３７】
【表２】 上記表２の結果から明らかなように、ダイマー３８又は
ダイマー１３６入り防カビ塩ビシートは、市販されてい
る亜鉛系無機抗菌剤入り防カビ塩ビシートより強い防カ
ビ力を示し、特に、ダイマー１３６入り防カビ塩ビシー
トでは、培養９週間後においてでもカビの発育が観察さ
れず、防カビ力が優れていることがわる。
ダイマー１３６入り防カビ塩ビシートは、市販されてい
る亜鉛系無機抗菌剤入り防カビ塩ビシートより強い防カ
ビ力を示し、特に、ダイマー１３６入り防カビ塩ビシー
トでは、培養９週間後においてでもカビの発育が観察さ
れず、防カビ力が優れていることがわる。
【００３８】参考例１ ダイマー３８とダイマー１３６の最小発育阻止濃度（Ｍ
ＩＣ）すなわち静菌力を測定し、塩化ベンザルコニウム
の静菌力と比較した。最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の測
定は、一般的なブロス希釈法に従い、ニュウトリエント
ブロスを用いて、菌懸濁濃度１０6ｃｅｌｌ／ｍｌとな
るように調整した定常期状態の菌液を段階希釈した薬剤
溶液と混合し、３７℃で、２４時間静置培養後、増殖の
有無によりＭＩＣ値を決定した。なお、供試菌として、
グラム陰性菌８種およびグラム陽性菌４種を用いた。結
果を表３に示す。
ＩＣ）すなわち静菌力を測定し、塩化ベンザルコニウム
の静菌力と比較した。最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の測
定は、一般的なブロス希釈法に従い、ニュウトリエント
ブロスを用いて、菌懸濁濃度１０6ｃｅｌｌ／ｍｌとな
るように調整した定常期状態の菌液を段階希釈した薬剤
溶液と混合し、３７℃で、２４時間静置培養後、増殖の
有無によりＭＩＣ値を決定した。なお、供試菌として、
グラム陰性菌８種およびグラム陽性菌４種を用いた。結
果を表３に示す。
【００３９】
【表３】 上記表３の結果から明らかなように、ダイマー３８及び
ダイマー１３６は大腸菌を含むグラム陰性菌８種および
ＭＲＳＡを含むグラム陽性菌４種のいずれの細菌に対し
ても、同等の強い静菌力を示し、塩化ベンザルコニウム
よりも広い静菌スペクトルを有している。
ダイマー１３６は大腸菌を含むグラム陰性菌８種および
ＭＲＳＡを含むグラム陽性菌４種のいずれの細菌に対し
ても、同等の強い静菌力を示し、塩化ベンザルコニウム
よりも広い静菌スペクトルを有している。
【００４０】参考例２ ダイマー３８及びダイマー１３６の最小発育阻止濃度
（ＭＩＣ）、すなわち防カビ力を測定し、２−（４−チ
アゾリル）ベンズイミダゾール（以下、「ＴＢＺ」とい
う）の防カビ力と比較した。最小発育阻止濃度（ＭＩ
Ｃ）の測定は、一般的なブロス希釈法に従い、前培養し
た真菌類をそれぞれ湿潤剤添加滅菌水で調整し胞子液を
作製した。その各胞子液を段階希釈した薬剤溶液と混合
し、２７℃で、１週間静置培養後、増殖の有無によりＭ
ＩＣ値を決定した。なお、防カビ試験には、カビ１０種
を用いた。結果を表４に示す。
（ＭＩＣ）、すなわち防カビ力を測定し、２−（４−チ
アゾリル）ベンズイミダゾール（以下、「ＴＢＺ」とい
う）の防カビ力と比較した。最小発育阻止濃度（ＭＩ
Ｃ）の測定は、一般的なブロス希釈法に従い、前培養し
た真菌類をそれぞれ湿潤剤添加滅菌水で調整し胞子液を
作製した。その各胞子液を段階希釈した薬剤溶液と混合
し、２７℃で、１週間静置培養後、増殖の有無によりＭ
ＩＣ値を決定した。なお、防カビ試験には、カビ１０種
を用いた。結果を表４に示す。
【００４１】
【表４】 上記表４の結果から明らかなように、ダイマー３８及び
ダイマー１３６は１０種のいずれかのカビに対して、Ｔ
ＢＺと同等またはそれ以上の防カビ力を示し、広い防カ
ビスペクトルを有している。
ダイマー１３６は１０種のいずれかのカビに対して、Ｔ
ＢＺと同等またはそれ以上の防カビ力を示し、広い防カ
ビスペクトルを有している。
【００４２】
【発明の効果】本発明の抗菌・防カビ性樹脂組成物は、
従来の第四アンモニウム塩化合物よりも細菌類の繁殖を
抑制し、広い抗菌スペクトルを示す他に、真菌類に対し
ても防カビ効果を有する抗菌性ビス第四アンモニウム塩
化合物を高分子樹脂に含有させているため、健康・衛生
面で抗菌、防カビ性が要求される分野に広範囲に利用す
ることができ、細菌類、真菌類に起因する非衛生的な状
態の改善が期待される。
従来の第四アンモニウム塩化合物よりも細菌類の繁殖を
抑制し、広い抗菌スペクトルを示す他に、真菌類に対し
ても防カビ効果を有する抗菌性ビス第四アンモニウム塩
化合物を高分子樹脂に含有させているため、健康・衛生
面で抗菌、防カビ性が要求される分野に広範囲に利用す
ることができ、細菌類、真菌類に起因する非衛生的な状
態の改善が期待される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 国方 健靖 香川県高松市香西本町１番地イヌイ株式会 社内 (72)発明者 和田 耕治 香川県高松市香西本町１番地イヌイ株式会 社内 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 AA03 BA01 BB09 BB13 BC19 DA01 DC05 DH05 4J002 AA011 AB011 AC011 BB011 BB031 BB061 BB121 BC031 BD041 BD101 BE021 BG051 CG011 CK021 CL001 CP031 EN136 FD186
Claims (2)
- 【請求項１】 高分子樹脂と、下記一般式 【化１】 ［式中、２つのＲ1は同一もしくは異なり、それぞれ炭
素数１〜１８のアルキル基又は炭素数３〜１８のアルケ
ニル基を表し；２つのＲ2は同一もしくは異なり、それ
ぞれ水素原子、水酸基、アミノ基、炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数１〜３のアルコキシ基を表し；Ｒ3は
炭素数２〜１８のアルキレン基、炭素数３〜１８のアル
ケニレン基又は場合により炭素数１〜１８のアルキル
基、炭素数１〜６のアルコキシ基もしくは炭素数２〜６
のアルコキシカルボニル基で置換されていてもよいフェ
ニル基もしくはキシリレン基を表し；Ｙ1は−ＮＨＣＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＳ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ
Ｓ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し；Ｙ2は−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯ−、−ＣＳＮＨ−、−ＯＯＣ−、−ＳＯＣ
−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し；Ｘはアニオンを表す］で
示される抗菌性ビス第四アンモニウム塩化合物とからな
ることを特徴とする抗菌・防カビ性樹脂組成物。 - 【請求項２】 高分子樹脂１００重量部あたり抗菌性ビ
ス第四アンモニウム塩化合物を０.００１〜１０重量部
含有する請求項１記載の組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10373741A JP2000198879A (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | 抗菌・防カビ性樹脂組成物 |
| US09/431,051 US6251381B1 (en) | 1998-11-04 | 1999-11-01 | Antibacterial and antifungal resin composition |
| DE69914436T DE69914436D1 (de) | 1998-11-04 | 1999-11-04 | Antibakterielle and antifungische Harzzusammensetzung |
| EP99120991A EP0998851B1 (en) | 1998-11-04 | 1999-11-04 | Antibacterial and antifungal resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10373741A JP2000198879A (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | 抗菌・防カビ性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000198879A true JP2000198879A (ja) | 2000-07-18 |
Family
ID=18502678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10373741A Pending JP2000198879A (ja) | 1998-11-04 | 1998-12-28 | 抗菌・防カビ性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000198879A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004345953A (ja) * | 2003-01-16 | 2004-12-09 | Hiroki Koma | 抗菌活性を有する新規な第四級アンモニウム塩化合物およびその製造方法 |
-
1998
- 1998-12-28 JP JP10373741A patent/JP2000198879A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004345953A (ja) * | 2003-01-16 | 2004-12-09 | Hiroki Koma | 抗菌活性を有する新規な第四級アンモニウム塩化合物およびその製造方法 |
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