JP2000198821A - 塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体および組成物 - Google Patents
塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体および組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた密着性および高度な耐候性を有し、かつ
広範な有機系溶媒選択性を有する塩化ビニル−酢酸ビニ
ル系共重合体、およびそけを含有してなる塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体組成物を提供する。 【解決手段】 不飽和カルボン酸および／または酸無水
物成分（Ａ）と炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステ
ル成分（Ｂ）をモル比（Ａ／Ｂ）が１．０×１０ -4から
１．６×１０2の範囲で含有してなる塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体は耐候性、密着性、キシレン希釈率等
の物性において優れその組成物は塗料に好適に使用され
る。
広範な有機系溶媒選択性を有する塩化ビニル−酢酸ビニ
ル系共重合体、およびそけを含有してなる塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体組成物を提供する。 【解決手段】 不飽和カルボン酸および／または酸無水
物成分（Ａ）と炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステ
ル成分（Ｂ）をモル比（Ａ／Ｂ）が１．０×１０ -4から
１．６×１０2の範囲で含有してなる塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体は耐候性、密着性、キシレン希釈率等
の物性において優れその組成物は塗料に好適に使用され
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和カルボン酸
および／または酸無水物成分（Ａ）と炭素数４以上の長
鎖脂肪酸ビニルエステル成分（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）
が１．０×１０-4から１．６×１０2の範囲で含有して
なる塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体およびその組成
物に関し、本発明の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
は、優れた密着性および高度な耐候性を有し、かつ広範
な有機系溶媒選択性を有するものである。
および／または酸無水物成分（Ａ）と炭素数４以上の長
鎖脂肪酸ビニルエステル成分（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）
が１．０×１０-4から１．６×１０2の範囲で含有して
なる塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体およびその組成
物に関し、本発明の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
は、優れた密着性および高度な耐候性を有し、かつ広範
な有機系溶媒選択性を有するものである。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体はそ
の密着性、柔軟性、難燃性などの優れた性能から塗料、
接着剤、インクなどに使用される樹脂組成物として広く
使用されている。また、これら塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体はアルコール類、エステル類、ケトン類、芳
香族炭化水素類、水等の溶媒又は分散媒と共に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体組成物として使用されてい
る。
の密着性、柔軟性、難燃性などの優れた性能から塗料、
接着剤、インクなどに使用される樹脂組成物として広く
使用されている。また、これら塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体はアルコール類、エステル類、ケトン類、芳
香族炭化水素類、水等の溶媒又は分散媒と共に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体組成物として使用されてい
る。
【０００３】塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を有機
系溶媒に溶解した塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体組
成物を塗料として用いる場合、密着性および耐候性の他
に、塗料を希釈する際に有機系溶媒選択性が広いこと、
つまり、広範な有機系溶媒選択性を有することが塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体に要求されている。
系溶媒に溶解した塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体組
成物を塗料として用いる場合、密着性および耐候性の他
に、塗料を希釈する際に有機系溶媒選択性が広いこと、
つまり、広範な有機系溶媒選択性を有することが塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体に要求されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体を改善し、優れた密着性お
よび高度な耐候性を有し、かつ広範な有機系溶媒選択性
を有する塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、およびそ
けを含有してなる塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体組
成物を提供するものである。
ニル−酢酸ビニル系共重合体を改善し、優れた密着性お
よび高度な耐候性を有し、かつ広範な有機系溶媒選択性
を有する塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、およびそ
けを含有してなる塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体組
成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体組成物中に、不飽和カルボ
ン酸および／または酸無水物と炭素数４以上の長鎖脂肪
酸ビニルエステルの成分を特定のモル比の範囲内で共重
合することによって、優れた密着性および高度な耐候性
を有し、かつ広範な有機系溶媒選択性を有する塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体を得るものであり、当該共重
合体はその有機系溶媒選択性が広いので例えば塗料に好
適に使用される塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体組成
物を提供する。
ニル−酢酸ビニル系共重合体組成物中に、不飽和カルボ
ン酸および／または酸無水物と炭素数４以上の長鎖脂肪
酸ビニルエステルの成分を特定のモル比の範囲内で共重
合することによって、優れた密着性および高度な耐候性
を有し、かつ広範な有機系溶媒選択性を有する塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体を得るものであり、当該共重
合体はその有機系溶媒選択性が広いので例えば塗料に好
適に使用される塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体組成
物を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体は不飽和カルボン酸および／または酸無水物
の成分（Ａ）と炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステ
ル成分（Ｂ）を共重合してなるものである。
系共重合体は不飽和カルボン酸および／または酸無水物
の成分（Ａ）と炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステ
ル成分（Ｂ）を共重合してなるものである。
【０００７】ここで、不飽和カルボン酸としては、例え
ばフマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
ビニル安息香酸がある。また、酸無水物としては、例え
ば無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸
などのカルボン酸を有するビニル単量体がある。不飽和
カルボン酸と酸無水物は単独で共重合しても、あるいは
両成分を共重合してもよい。
ばフマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、
ビニル安息香酸がある。また、酸無水物としては、例え
ば無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸
などのカルボン酸を有するビニル単量体がある。不飽和
カルボン酸と酸無水物は単独で共重合しても、あるいは
両成分を共重合してもよい。
【０００８】炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステル
としては、例えばネオデカン酸ビニルエステル、ラウリ
ル酸ビニルエステル、ステアリン酸ビニルエステルなど
がある。
としては、例えばネオデカン酸ビニルエステル、ラウリ
ル酸ビニルエステル、ステアリン酸ビニルエステルなど
がある。
【０００９】塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体中に共
重合される不飽和カルボン酸および／または酸無水物の
成分（Ａ）と炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステル
の成分（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）は１．０×１０-4から
１．６×１０2である。モル比がその範囲を外れると密
着性等の物性が低下し好ましくない。
重合される不飽和カルボン酸および／または酸無水物の
成分（Ａ）と炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステル
の成分（Ｂ）のモル比（Ａ／Ｂ）は１．０×１０-4から
１．６×１０2である。モル比がその範囲を外れると密
着性等の物性が低下し好ましくない。
【００１０】ＡおよびＢの成分の合計は共重合体中に１
から５０重量％であることが好ましい。１重量％より小
さいと密着性が低下する傾向となる。５０重量％を超え
ると特に不飽和カルボン酸および／又は酸無水物が多い
場合耐水性が低下する傾向となる。
から５０重量％であることが好ましい。１重量％より小
さいと密着性が低下する傾向となる。５０重量％を超え
ると特に不飽和カルボン酸および／又は酸無水物が多い
場合耐水性が低下する傾向となる。
【００１１】不飽和カルボン酸および／または酸無水物
の成分と炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステルの成
分のモル比、含有量は塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体を製造する際にその仕込み量より算出することができ
る。或いは、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体をＮＭ
Ｒ、塩素含量の測定等により測定することによっても求
めることが出来る。この方法は塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体を製造する際に単量体が残存する状態で重合
を停止するような方法を用いた場合に好適に使用するこ
とができる。
の成分と炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステルの成
分のモル比、含有量は塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体を製造する際にその仕込み量より算出することができ
る。或いは、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体をＮＭ
Ｒ、塩素含量の測定等により測定することによっても求
めることが出来る。この方法は塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体を製造する際に単量体が残存する状態で重合
を停止するような方法を用いた場合に好適に使用するこ
とができる。
【００１２】本発明の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体は各種有機溶剤に溶解させて塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体組成物とすることができ、この物に更に顔
料、染料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
等を添加したものは塗料として好適に使用することがで
きる。
体は各種有機溶剤に溶解させて塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体組成物とすることができ、この物に更に顔
料、染料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
等を添加したものは塗料として好適に使用することがで
きる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
なお、以下の各例中の部は重量部を表す。
なお、以下の各例中の部は重量部を表す。
【００１４】（実施例１）撹拌機、導入管を付けた５Ｌ
のＳＵＳ製オートクレーブに酢酸ビニル２５部、作業中
作業中不飽和カルボン酸成分としてマレイン酸０．８
部、炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステル成分とし
てネオデカン酸ビニルエステル（商品名ベオバ１０、シ
ェルジャパン社製）５部、酢酸エチル３４．５部、トル
エン２７．５部およびラジカル発生剤パーブチルＯ（日
本油脂社製）０．５部を仕込み、密封して窒素加圧した
後、減圧して塩化ビニル７０部を仕込んだ。これを６０
℃の水浴中で撹拌しながら４０時間保温して、重合反応
を行った。得られた塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
にトルエン５０部を加え、固形分４５％の塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体組成物を得た。塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体中のマレイン酸とネオデカン酸ビニル
エステルのモル比はその仕込み量より（０．８／１１
６．０７）／（５／１９９）となりその値は０．２７で
あった。また両成分はその仕込み量より５．８重量％で
あった。
のＳＵＳ製オートクレーブに酢酸ビニル２５部、作業中
作業中不飽和カルボン酸成分としてマレイン酸０．８
部、炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステル成分とし
てネオデカン酸ビニルエステル（商品名ベオバ１０、シ
ェルジャパン社製）５部、酢酸エチル３４．５部、トル
エン２７．５部およびラジカル発生剤パーブチルＯ（日
本油脂社製）０．５部を仕込み、密封して窒素加圧した
後、減圧して塩化ビニル７０部を仕込んだ。これを６０
℃の水浴中で撹拌しながら４０時間保温して、重合反応
を行った。得られた塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
にトルエン５０部を加え、固形分４５％の塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体組成物を得た。塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体中のマレイン酸とネオデカン酸ビニル
エステルのモル比はその仕込み量より（０．８／１１
６．０７）／（５／１９９）となりその値は０．２７で
あった。また両成分はその仕込み量より５．８重量％で
あった。
【００１５】（比較例１）実施例１と同様な装置に酢酸
ビニル３０部、マレイン酸０．８部、酢酸エチル３４．
５部、トルエン２７．５部およびラジカル発生剤パーブ
チルＯ（日本油脂社製）０．５部を仕込み、密封して窒
素加圧した後、減圧して塩化ビニル７０部を仕込んだ。
これを６０℃の水浴中で撹拌しながら４０時間保温し
て、重合反応を行った。重合終了後トルエン５０部を加
え、固形分４５％の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
組成物を得た。
ビニル３０部、マレイン酸０．８部、酢酸エチル３４．
５部、トルエン２７．５部およびラジカル発生剤パーブ
チルＯ（日本油脂社製）０．５部を仕込み、密封して窒
素加圧した後、減圧して塩化ビニル７０部を仕込んだ。
これを６０℃の水浴中で撹拌しながら４０時間保温し
て、重合反応を行った。重合終了後トルエン５０部を加
え、固形分４５％の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
組成物を得た。
【００１６】（比較例２）実施例１と同様な装置に酢酸
ビニル２５部、ネオデカン酸ビニルエステル（商品名ベ
オバ１０、シェルジャパン社製）５部、酢酸エチル３
４．５部、トルエン２７．５部およびラジカル発生剤パ
ーブチルＯ（日本油脂社製）０．５部を仕込み、密封し
て窒素加圧した後、減圧して塩化ビニル７０部を仕込ん
だ。これを６０℃の水浴中で撹拌しながら４０時間保温
して、重合反応を行った。重合終了後トルエン５０部を
加え、固形分４５％の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体組成物を得た。
ビニル２５部、ネオデカン酸ビニルエステル（商品名ベ
オバ１０、シェルジャパン社製）５部、酢酸エチル３
４．５部、トルエン２７．５部およびラジカル発生剤パ
ーブチルＯ（日本油脂社製）０．５部を仕込み、密封し
て窒素加圧した後、減圧して塩化ビニル７０部を仕込ん
だ。これを６０℃の水浴中で撹拌しながら４０時間保温
して、重合反応を行った。重合終了後トルエン５０部を
加え、固形分４５％の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体組成物を得た。
【００１７】（塗料の作成）実施例１、比較例１、２で
得られた塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体組成物１６
０ｇに酸化チタン７０ｇ、トルエン２５ｇ及び１．５ｍ
ｍのガラスビーズ３００ｇを５００ｍｌのポリエチ瓶に
秤量し、ペイントシェーカーで３時間震盪して酸化チタ
ンを分散させた後、ガラスビーズを濾過して除き、塗料
を得た。
得られた塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体組成物１６
０ｇに酸化チタン７０ｇ、トルエン２５ｇ及び１．５ｍ
ｍのガラスビーズ３００ｇを５００ｍｌのポリエチ瓶に
秤量し、ペイントシェーカーで３時間震盪して酸化チタ
ンを分散させた後、ガラスビーズを濾過して除き、塗料
を得た。
【００１８】（耐候性の評価）試験片として、ステンレ
スのプレート７０ｍｍ×１５０ｍｍに上記塗料を膜厚が
６０μｍになるようにスプレー塗装し、室温で１６８時
間乾燥したものを用いた。
スのプレート７０ｍｍ×１５０ｍｍに上記塗料を膜厚が
６０μｍになるようにスプレー塗装し、室温で１６８時
間乾燥したものを用いた。
【００１９】試験片のサンシャインカーボンアーク灯式
耐候性試験は、ＪＩＳ Ｋ ５４００の促進耐候性の運
転条件に準じ、初期光沢に対する光沢保持率を測定し
た。
耐候性試験は、ＪＩＳ Ｋ ５４００の促進耐候性の運
転条件に準じ、初期光沢に対する光沢保持率を測定し
た。
【００２０】（密着性の評価）試験片として、ケイ酸カ
ルシウム板５０ｍｍ×１００ｍｍに乾燥後の塗布量が９
０ｇ／ｍ2となるように刷毛塗りし、室温で１６時間乾
燥したものを用いた。
ルシウム板５０ｍｍ×１００ｍｍに乾燥後の塗布量が９
０ｇ／ｍ2となるように刷毛塗りし、室温で１６時間乾
燥したものを用いた。
【００２１】試験片の密着性試験は、試験片をカッター
ナイフで３ｍｍ間隔で碁盤目状に６×７目を切り、セロ
ハン粘着テープを圧着した後、引き剥がして塗膜の残存
状態を見た。 ○：塗膜が剥離しない ×：塗膜が剥離した
ナイフで３ｍｍ間隔で碁盤目状に６×７目を切り、セロ
ハン粘着テープを圧着した後、引き剥がして塗膜の残存
状態を見た。 ○：塗膜が剥離しない ×：塗膜が剥離した
【００２２】（有機溶媒選択性の評価：キシレン希釈
率）実施例１，比較例１、２で得られた塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体組成物３０ｇを２００ｍｌビーカー
に入れ、スターラーによって撹拌しながらキシレンを６
ｍｌ／分の速度で滴下し、白濁するまでのキシレン滴下
量を測定した。
率）実施例１，比較例１、２で得られた塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体組成物３０ｇを２００ｍｌビーカー
に入れ、スターラーによって撹拌しながらキシレンを６
ｍｌ／分の速度で滴下し、白濁するまでのキシレン滴下
量を測定した。
【００２３】キシレン希釈率は、下記の式１に従い求め
た。
た。
【００２４】
【式１】
【００２５】本願発明の実施例１は表１において良好な
物性を示したが、不飽和カルボン酸および／または酸無
水物成分または炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステ
ル成分のどちらかの成分を欠く比較例は実施例１に比較
し耐候性、密着性、キシレン希釈率で劣ることが明らか
である。
物性を示したが、不飽和カルボン酸および／または酸無
水物成分または炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステ
ル成分のどちらかの成分を欠く比較例は実施例１に比較
し耐候性、密着性、キシレン希釈率で劣ることが明らか
である。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】不飽和カルボン酸および／または酸無水
物成分（Ａ）と炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステ
ル成分（Ｂ）をモル比（Ａ／Ｂ）が１．０×１０-4から
１．６×１０2の範囲で含有してなる塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体は耐候性、密着性、キシレン希釈率等
の物性において優れその組成物は塗料に好適に使用され
る。
物成分（Ａ）と炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステ
ル成分（Ｂ）をモル比（Ａ／Ｂ）が１．０×１０-4から
１．６×１０2の範囲で含有してなる塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体は耐候性、密着性、キシレン希釈率等
の物性において優れその組成物は塗料に好適に使用され
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CD061 CF041 GA02 GA06 MA07 MA09 NA03 NA12 4J100 AB07R AC03P AG04Q AG05S AJ08R AJ09R AK31R AK32R BA16R CA06 JA01
Claims (3)
- 【請求項１】不飽和カルボン酸および／または酸無水物
成分（Ａ）と炭素数４以上の長鎖脂肪酸ビニルエステル
成分（Ｂ）をモル比（Ａ／Ｂ）が１．０×１０-4から
１．６×１０2の範囲で含有してなる塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体。 - 【請求項２】ＡおよびＢの成分の合計が共重合体中に１
から５０重量％である請求項１記載の塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体。 - 【請求項３】請求項１又は請求項２の塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体を含有してなる塩化ビニル−酢酸ビニ
ル系共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP117899A JP2000198821A (ja) | 1999-01-06 | 1999-01-06 | 塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体および組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP117899A JP2000198821A (ja) | 1999-01-06 | 1999-01-06 | 塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体および組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000198821A true JP2000198821A (ja) | 2000-07-18 |
Family
ID=11494201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP117899A Pending JP2000198821A (ja) | 1999-01-06 | 1999-01-06 | 塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体および組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000198821A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019029787A1 (de) * | 2017-08-07 | 2019-02-14 | Wacker Chemie Ag | Copolymerisate von vinylchlorid, vinylacetat und langkettigen vinylestern |
| JP2019522701A (ja) * | 2016-06-10 | 2019-08-15 | ピーピージー コーティングス ヨーロッパ ベーヴェー | 熱膨張性コーティングのための溶媒系バインダー |
-
1999
- 1999-01-06 JP JP117899A patent/JP2000198821A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019522701A (ja) * | 2016-06-10 | 2019-08-15 | ピーピージー コーティングス ヨーロッパ ベーヴェー | 熱膨張性コーティングのための溶媒系バインダー |
| EP3469011B1 (en) * | 2016-06-10 | 2021-01-27 | PPG Coatings Europe B.V. | Solventborne binder for an intumescent coating |
| WO2019029787A1 (de) * | 2017-08-07 | 2019-02-14 | Wacker Chemie Ag | Copolymerisate von vinylchlorid, vinylacetat und langkettigen vinylestern |
| JP2020530059A (ja) * | 2017-08-07 | 2020-10-15 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | 塩化ビニル、酢酸ビニルおよび長鎖ビニルエステルのコポリマー |
| JP7262442B2 (ja) | 2017-08-07 | 2023-04-21 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | 塩化ビニル、酢酸ビニルおよび長鎖ビニルエステルのコポリマー |
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