JP2000191566A - アルコ―ルの製造方法 - Google Patents
アルコ―ルの製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 イオン交換樹脂を触媒としてオレフィンの水
和反応によりアルコールを生産性良く製造する方法を提
供する。 【解決手段】 イオン交換樹脂を触媒としてオレフィン
の水和反応によりアルコールを製造する方法において、
反応溶媒および／または生成物と同種のアルコールと接
触させたイオン交換樹脂を使用して水和反応を開始す
る。
和反応によりアルコールを生産性良く製造する方法を提
供する。 【解決手段】 イオン交換樹脂を触媒としてオレフィン
の水和反応によりアルコールを製造する方法において、
反応溶媒および／または生成物と同種のアルコールと接
触させたイオン交換樹脂を使用して水和反応を開始す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イオン交換樹脂を
触媒としてオレフィンの水和反応によりアルコールを製
造する方法に関する。
触媒としてオレフィンの水和反応によりアルコールを製
造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イオン交換樹脂を触媒としてオレフィン
の水和反応によりアルコールを製造する方法としては、
例えば特公昭60-51451号公報、特開昭55-85529号公報、
特開昭55-108825号公報、特開昭56-34643号公報、特開
昭56-87526号公報および特公平3-42250号公報等にイソ
ブチレンの水和反応による第３級ブチルアルコール（以
下、ＴＢＡという。）の製造方法が記載されている。
の水和反応によりアルコールを製造する方法としては、
例えば特公昭60-51451号公報、特開昭55-85529号公報、
特開昭55-108825号公報、特開昭56-34643号公報、特開
昭56-87526号公報および特公平3-42250号公報等にイソ
ブチレンの水和反応による第３級ブチルアルコール（以
下、ＴＢＡという。）の製造方法が記載されている。
【０００３】イソブチレンの水和反応では、原料である
イソブチレンと水の相互溶解性が低く、反応液が有機相
と水相の二相を形成するため、一般に反応速度が遅い。
そこで反応溶媒を工夫して反応液を均一にすることによ
り反応速度を向上させる方法が提案されている。このよ
うな溶媒を工夫した方法としては、例えば特開昭55-855
29号公報、特開昭55-108825号公報、特開昭56-10124号
公報および特公平3-42250号公報ではアルコールを用い
る方法、特開昭56-34643号公報では極性溶媒を用いる方
法、特公昭60-51451号公報では有機酸を用いる方法、特
開昭56-87526号公報ではグライコールを用いる方法等が
挙げられる。
イソブチレンと水の相互溶解性が低く、反応液が有機相
と水相の二相を形成するため、一般に反応速度が遅い。
そこで反応溶媒を工夫して反応液を均一にすることによ
り反応速度を向上させる方法が提案されている。このよ
うな溶媒を工夫した方法としては、例えば特開昭55-855
29号公報、特開昭55-108825号公報、特開昭56-10124号
公報および特公平3-42250号公報ではアルコールを用い
る方法、特開昭56-34643号公報では極性溶媒を用いる方
法、特公昭60-51451号公報では有機酸を用いる方法、特
開昭56-87526号公報ではグライコールを用いる方法等が
挙げられる。
【０００４】オレフィンの水和反応の触媒として使用さ
れるイオン交換樹脂は、強度の問題から通常は水で湿潤
した状態で取り扱われ、その際の含水率は通常４５〜６
５重量％である。イオン交換樹脂と水に関して、特開昭
55-85529号公報および特開昭55-108825号公報では、使
用するイオン交換樹脂は初めに水で充分膨潤させてから
水和反応に使用することが好ましいと記載されており、
その効果としてイソブチレン重合体の副生が抑制される
こと、および触媒の活性劣化が大幅に改善されることを
挙げている。
れるイオン交換樹脂は、強度の問題から通常は水で湿潤
した状態で取り扱われ、その際の含水率は通常４５〜６
５重量％である。イオン交換樹脂と水に関して、特開昭
55-85529号公報および特開昭55-108825号公報では、使
用するイオン交換樹脂は初めに水で充分膨潤させてから
水和反応に使用することが好ましいと記載されており、
その効果としてイソブチレン重合体の副生が抑制される
こと、および触媒の活性劣化が大幅に改善されることを
挙げている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、オレフ
ィンの水和によるアルコールの製造に水で湿潤させたイ
オン交換樹脂を触媒として使用すると、回分操作および
連続操作の何れの場合も所定の転化率が得られるまでに
長時間を要するので生産性が低いという問題があった。
ィンの水和によるアルコールの製造に水で湿潤させたイ
オン交換樹脂を触媒として使用すると、回分操作および
連続操作の何れの場合も所定の転化率が得られるまでに
長時間を要するので生産性が低いという問題があった。
【０００６】従って本発明の目的は、イオン交換樹脂を
触媒としてオレフィンの水和反応によりアルコールを生
産性良く製造する方法を提供することにある。
触媒としてオレフィンの水和反応によりアルコールを生
産性良く製造する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、イオン交換樹
脂を触媒としてオレフィンの水和反応によりアルコール
を製造する方法において、反応溶媒および／または生成
物と同種のアルコールと接触させたイオン交換樹脂を使
用して水和反応を開始することを特徴とするアルコール
の製造方法である。
脂を触媒としてオレフィンの水和反応によりアルコール
を製造する方法において、反応溶媒および／または生成
物と同種のアルコールと接触させたイオン交換樹脂を使
用して水和反応を開始することを特徴とするアルコール
の製造方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において、オレフィンの水
和反応によりアルコールを製造する方法としては、例え
ばイソブチレンからＴＢＡを製造する方法、ノルマルブ
テンから第２級ブチルアルコールを製造する方法等が挙
げられるが、これに限定されるものではない。
和反応によりアルコールを製造する方法としては、例え
ばイソブチレンからＴＢＡを製造する方法、ノルマルブ
テンから第２級ブチルアルコールを製造する方法等が挙
げられるが、これに限定されるものではない。
【０００９】本発明で触媒として使用するイオン交換樹
脂としては、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体を骨
格とする多孔性の強酸性型陽イオン交換樹脂が好まし
い。特に、８０℃で７時間真空乾燥させたものをＢＥＴ
法により窒素を用いて測定した表面積が１０〜１００ｍ
2／ｇ、「化学と工業」第２１巻第１１号１４６５（１
９６８）記載の方法に従って測定した細孔容積が０．１
〜１．０ｍｌ／ｇ、ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１９８１
（標準網ふるい）のふるいを用いて測定した粒径が０．
１〜２ｍｍ、見掛け密度が水銀圧入法により測定した値
で５００〜１０００ｇ／ｌ、触媒乾燥粒子１ｇ当たりの
スルホン酸基のミリグラム当量を表した交換容量が１．
０ｍｅｑ／ｇ以上、架橋剤であるジビニルベンゼンの添
加量を単量体スチレンに対する質量比で表した架橋度が
８〜１８％の強酸性型陽イオン交換樹脂が好ましい。こ
のような強酸性型陽イオン交換樹脂としては、例えばバ
イエル社製の「レバチット」（商品名）やローム・アン
ド・ハース社製の「アンバーリスト」（商品名）等が挙
げられる。
脂としては、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体を骨
格とする多孔性の強酸性型陽イオン交換樹脂が好まし
い。特に、８０℃で７時間真空乾燥させたものをＢＥＴ
法により窒素を用いて測定した表面積が１０〜１００ｍ
2／ｇ、「化学と工業」第２１巻第１１号１４６５（１
９６８）記載の方法に従って測定した細孔容積が０．１
〜１．０ｍｌ／ｇ、ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１９８１
（標準網ふるい）のふるいを用いて測定した粒径が０．
１〜２ｍｍ、見掛け密度が水銀圧入法により測定した値
で５００〜１０００ｇ／ｌ、触媒乾燥粒子１ｇ当たりの
スルホン酸基のミリグラム当量を表した交換容量が１．
０ｍｅｑ／ｇ以上、架橋剤であるジビニルベンゼンの添
加量を単量体スチレンに対する質量比で表した架橋度が
８〜１８％の強酸性型陽イオン交換樹脂が好ましい。こ
のような強酸性型陽イオン交換樹脂としては、例えばバ
イエル社製の「レバチット」（商品名）やローム・アン
ド・ハース社製の「アンバーリスト」（商品名）等が挙
げられる。
【００１０】本発明では、イオン交換樹脂を水和反応に
使用する前に反応溶媒および／または生成物と同種のア
ルコール（以下、前処理剤という。）と接触させる（以
下、前処理という。）。この際、前処理剤は水溶液で使
用することが好ましい。また、イオン交換樹脂の細孔内
に存在する不純物を除去するためには、前処理の前にイ
オン交換樹脂と純水を充分接触させておくことが好まし
い。
使用する前に反応溶媒および／または生成物と同種のア
ルコール（以下、前処理剤という。）と接触させる（以
下、前処理という。）。この際、前処理剤は水溶液で使
用することが好ましい。また、イオン交換樹脂の細孔内
に存在する不純物を除去するためには、前処理の前にイ
オン交換樹脂と純水を充分接触させておくことが好まし
い。
【００１１】イオン交換樹脂を前処理する方法として
は、例えばイオン交換樹脂を前処理剤や純水等に浸す方
法、イオン交換樹脂を充填した反応器等に前処理剤や純
水等を通液する方法等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。特に、水和反応を実施する反応器内
で前処理を行うことは、前処理から反応までの一連の操
作を単純化できるので好ましい。
は、例えばイオン交換樹脂を前処理剤や純水等に浸す方
法、イオン交換樹脂を充填した反応器等に前処理剤や純
水等を通液する方法等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。特に、水和反応を実施する反応器内
で前処理を行うことは、前処理から反応までの一連の操
作を単純化できるので好ましい。
【００１２】通常、前処理は２０〜７０℃の温度範囲
で、その温度において前処理剤が気化しない圧力で実施
する。
で、その温度において前処理剤が気化しない圧力で実施
する。
【００１３】本発明では、触媒としてこのように前処理
されたイオン交換樹脂を使用してオレフィンの水和反応
によりアルコールを製造する。ここで原料のオレフィン
としては、例えばイソブチレンおよびノルマルブテン等
が挙げられる。オレフィンとしてイソブチレンを用いる
場合、イソブチレン源としてはイソブチレン単独および
イソブチレン含有炭化水素からなる液化ガス（以下、液
化ガスという。）等を使用することができる。イソブチ
レン含有炭化水素としては、例えばイソブチレンを含む
ブテン類、ブタン類等の混合物等が挙げられる。このよ
うなイソブチレン源として、工業的には石油類の熱分
解、水蒸気分解、接触分解等により得られるＣ４炭化水
素混合物が用いられるが、これからブタジエンを分離除
去したものが好ましい。このような工業的に入手できる
イソブチレン含有炭化水素は通常８０重量％以下のイソ
ブチレンの濃度であるが、本発明では入手が容易な１５
〜５０重量％のイソブチレン含有炭化水素が好ましい。
されたイオン交換樹脂を使用してオレフィンの水和反応
によりアルコールを製造する。ここで原料のオレフィン
としては、例えばイソブチレンおよびノルマルブテン等
が挙げられる。オレフィンとしてイソブチレンを用いる
場合、イソブチレン源としてはイソブチレン単独および
イソブチレン含有炭化水素からなる液化ガス（以下、液
化ガスという。）等を使用することができる。イソブチ
レン含有炭化水素としては、例えばイソブチレンを含む
ブテン類、ブタン類等の混合物等が挙げられる。このよ
うなイソブチレン源として、工業的には石油類の熱分
解、水蒸気分解、接触分解等により得られるＣ４炭化水
素混合物が用いられるが、これからブタジエンを分離除
去したものが好ましい。このような工業的に入手できる
イソブチレン含有炭化水素は通常８０重量％以下のイソ
ブチレンの濃度であるが、本発明では入手が容易な１５
〜５０重量％のイソブチレン含有炭化水素が好ましい。
【００１４】本発明において、水和反応は回分操作でも
連続操作でも実施できる。この際に用いる反応器の構造
形式は、槽型、管型、塔型等の固液接触が可能なもので
あればよく、その構造形式は特に限定されない。また、
反応器は１基でも２基以上連結したしたものでもよい。
このような反応器としては、例えば連続流通方式の固定
床式反応器を直列多段に配置したもの等が挙げられる。
連続操作でも実施できる。この際に用いる反応器の構造
形式は、槽型、管型、塔型等の固液接触が可能なもので
あればよく、その構造形式は特に限定されない。また、
反応器は１基でも２基以上連結したしたものでもよい。
このような反応器としては、例えば連続流通方式の固定
床式反応器を直列多段に配置したもの等が挙げられる。
【００１５】本発明において、水和反応で用いる反応溶
媒としては、有機酸、スルホン、スルホランおよびスル
ホレン等の極性溶媒、炭素数１〜８の脂肪族アルコー
ル、グライコール等が使用できる。また、反応溶媒とし
て生成物のアルコールを使用してもよく、この場合は別
途用意したアルコールでもよいが、本発明の水和反応で
生成したアルコールを利用することが簡便である。
媒としては、有機酸、スルホン、スルホランおよびスル
ホレン等の極性溶媒、炭素数１〜８の脂肪族アルコー
ル、グライコール等が使用できる。また、反応溶媒とし
て生成物のアルコールを使用してもよく、この場合は別
途用意したアルコールでもよいが、本発明の水和反応で
生成したアルコールを利用することが簡便である。
【００１６】直列多段反応器を用いる場合、第一反応器
へ生成物であるアルコールを溶媒として加えることは、
第二反応器以降の反応器における断熱温度上昇を抑制す
る効果があるので好ましい。また直列多段反応器では、
第一反応器の出口反応物の一部を第一反応器の入口部へ
循環することにより第一反応器で生成したアルコールの
一部を溶媒として利用することができる。第一反応器の
出口反応物の一部を第一反応器の入口部へ循環する際の
循環比は次式のように定義される。 循環比＝（循環量）／（原料供給量＋ＴＢＡ供給量＋循
環量） ここで、循環量とは単位時間当たりの第一反応器の出口
反応物の循環量、原料供給量とは単位時間当たりのイソ
ブチレンまたはイソブチレン含有炭化水素および水の供
給量、ＴＢＡ供給量とは単位時間当たりの外部から新た
に加えられるＴＢＡ供給量であり循環液に含まれるＴＢ
Ａは含まない。これらは全て重量基準である。
へ生成物であるアルコールを溶媒として加えることは、
第二反応器以降の反応器における断熱温度上昇を抑制す
る効果があるので好ましい。また直列多段反応器では、
第一反応器の出口反応物の一部を第一反応器の入口部へ
循環することにより第一反応器で生成したアルコールの
一部を溶媒として利用することができる。第一反応器の
出口反応物の一部を第一反応器の入口部へ循環する際の
循環比は次式のように定義される。 循環比＝（循環量）／（原料供給量＋ＴＢＡ供給量＋循
環量） ここで、循環量とは単位時間当たりの第一反応器の出口
反応物の循環量、原料供給量とは単位時間当たりのイソ
ブチレンまたはイソブチレン含有炭化水素および水の供
給量、ＴＢＡ供給量とは単位時間当たりの外部から新た
に加えられるＴＢＡ供給量であり循環液に含まれるＴＢ
Ａは含まない。これらは全て重量基準である。
【００１７】イソブチレンからＴＢＡを製造する場合、
上記の循環比は、１．８〜１０が好ましく、特に２〜５
が好ましい。このような循環比を採用することにより、
外部から新たに加えるＴＢＡが少量またはゼロであって
も、第一反応器の入口部の反応液を均一に近づけること
ができる。また、第一反応器の出口反応物を循環させる
ことは、発熱反応である水和反応による第一反応器の断
熱温度上昇を抑える効果があるので好ましい。
上記の循環比は、１．８〜１０が好ましく、特に２〜５
が好ましい。このような循環比を採用することにより、
外部から新たに加えるＴＢＡが少量またはゼロであって
も、第一反応器の入口部の反応液を均一に近づけること
ができる。また、第一反応器の出口反応物を循環させる
ことは、発熱反応である水和反応による第一反応器の断
熱温度上昇を抑える効果があるので好ましい。
【００１８】さらに、直列多段反応器を用いてイソブチ
レンからＴＢＡを製造する場合、本第一反応器の入口部
における液化ガスに対するＴＢＡの重量比は０．５〜
３．５が好ましく、特に０．８〜３が好ましい。このよ
うな重量比になるように循環比や外部から新たに加える
ＴＢＡの量を調節すると、反応液が不均一であっても工
業的に十分満足のできる反応速度が得られる。第一反応
器の入口部における液化ガスに対するＴＢＡの重量比
は、第一反応器を循環せずに外部から新たに加えるＴＢ
Ａだけでも好ましい範囲に調整することができるが、イ
ソブチレンと水の水和反応によるＴＢＡ合成反応は平衡
反応であり、生成物であるＴＢＡを外部より多量に反応
系へ添加することは平衡上問題がある。
レンからＴＢＡを製造する場合、本第一反応器の入口部
における液化ガスに対するＴＢＡの重量比は０．５〜
３．５が好ましく、特に０．８〜３が好ましい。このよ
うな重量比になるように循環比や外部から新たに加える
ＴＢＡの量を調節すると、反応液が不均一であっても工
業的に十分満足のできる反応速度が得られる。第一反応
器の入口部における液化ガスに対するＴＢＡの重量比
は、第一反応器を循環せずに外部から新たに加えるＴＢ
Ａだけでも好ましい範囲に調整することができるが、イ
ソブチレンと水の水和反応によるＴＢＡ合成反応は平衡
反応であり、生成物であるＴＢＡを外部より多量に反応
系へ添加することは平衡上問題がある。
【００１９】本発明において、水和反応の反応温度は、
使用する原料の種類や量、溶媒、反応器の形式等の条件
により異なるので一概に言えないが、例えば直列多段反
応器を用いてイソブチレンからＴＢＡを製造する場合、
全ての反応器の反応温度は通常６５℃以下で行うことが
好ましい。なお、反応温度とは反応器内の一番温度の高
い部分の温度を指すものとする。
使用する原料の種類や量、溶媒、反応器の形式等の条件
により異なるので一概に言えないが、例えば直列多段反
応器を用いてイソブチレンからＴＢＡを製造する場合、
全ての反応器の反応温度は通常６５℃以下で行うことが
好ましい。なお、反応温度とは反応器内の一番温度の高
い部分の温度を指すものとする。
【００２０】本発明において、水和反応の反応圧力は、
その反応温度において原料であるオレフィンおよび水が
液状を呈する圧力が採用され、この圧力は通常２００〜
５０００ｋＰａである。
その反応温度において原料であるオレフィンおよび水が
液状を呈する圧力が採用され、この圧力は通常２００〜
５０００ｋＰａである。
【００２１】本発明によれば、前処理を施したイオン交
換樹脂を使用してオレフィンの水和反応によりアルコー
ルを製造すると、前処理を行わない場合と比較して、短
い時間で所定の転化率が得られる。このような効果が得
られる理由を、本発明者らは次のように推定している。
すなわち、前処理においてイオン交換樹脂の細孔内部で
は、予め存在していた水の一部または全部が相互拡散作
用により前処理剤と置換される。その結果、原料である
オレフィンと細孔内部の液との相互溶解性が向上し、イ
オン交換樹脂の細孔内部にある活性点へのオレフィンの
拡散が容易になるものと推定している。
換樹脂を使用してオレフィンの水和反応によりアルコー
ルを製造すると、前処理を行わない場合と比較して、短
い時間で所定の転化率が得られる。このような効果が得
られる理由を、本発明者らは次のように推定している。
すなわち、前処理においてイオン交換樹脂の細孔内部で
は、予め存在していた水の一部または全部が相互拡散作
用により前処理剤と置換される。その結果、原料である
オレフィンと細孔内部の液との相互溶解性が向上し、イ
オン交換樹脂の細孔内部にある活性点へのオレフィンの
拡散が容易になるものと推定している。
【００２２】
【実施例】以下に本発明を実施例および比較例を用いて
説明する。なお、原料のイソブチレン含有炭化水素、
水、および生成したＴＢＡ、並びに不純物であるイソブ
チレン２量体、第２級ブチルアルコール等の定量分析に
はキャピラリーカラムを装着したガスクロマトグラフィ
ーを使用した。
説明する。なお、原料のイソブチレン含有炭化水素、
水、および生成したＴＢＡ、並びに不純物であるイソブ
チレン２量体、第２級ブチルアルコール等の定量分析に
はキャピラリーカラムを装着したガスクロマトグラフィ
ーを使用した。
【００２３】イソブチレンのＴＢＡへの転化率（以下、
単に転化率という。）は次式により算出した。 転化率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ ここで、反応を回分操作で実施した実施例１および比較
例１において、Ａは反応前に反応系内に仕込んだイソブ
チレンのモル数、Ｂは反応後に反応系内に残存していた
イソブチレンのモル数を表す。また、反応を連続操作で
実施した実施例２、実施例３および比較例２において、
Ａは反応系内に供給したイソブチレンのモル数、Ｂは反
応系内から排出されたイソブチレンのモル数を表す。
単に転化率という。）は次式により算出した。 転化率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ ここで、反応を回分操作で実施した実施例１および比較
例１において、Ａは反応前に反応系内に仕込んだイソブ
チレンのモル数、Ｂは反応後に反応系内に残存していた
イソブチレンのモル数を表す。また、反応を連続操作で
実施した実施例２、実施例３および比較例２において、
Ａは反応系内に供給したイソブチレンのモル数、Ｂは反
応系内から排出されたイソブチレンのモル数を表す。
【００２４】また、各化合物の生成速度(ｇ／ｈ)とは、
１時間当たりの当該化合物のｇ単位の平均生成量をい
う。
１時間当たりの当該化合物のｇ単位の平均生成量をい
う。
【００２５】［実施例１］図１に示した反応装置を用い
てイソブチレンの水和反応によるＴＢＡの製造を行っ
た。反応器３は内径４０ｍｍ、内容積４００ｍｌの円筒
型反応器である。反応器３にはジャケットが備えられて
おり、所定の反応温度になるように熱媒を循環させるこ
とができる構造となっている。
てイソブチレンの水和反応によるＴＢＡの製造を行っ
た。反応器３は内径４０ｍｍ、内容積４００ｍｌの円筒
型反応器である。反応器３にはジャケットが備えられて
おり、所定の反応温度になるように熱媒を循環させるこ
とができる構造となっている。
【００２６】反応器３にはローム・アンド・ハース社製
の強酸性型イオン交換樹脂「アンバーリスト１５ＷＥ
Ｔ」(商品名)を３５０ｍｌを充填し、水和反応を実施す
る前に、３０℃の純水１７５０ｍｌを反応器に通液して
イオン交換樹脂を洗浄した。さらに３０℃の４０重量％
ＴＢＡ水溶液１７５０ｍｌを通液した。通液後のイオン
交換樹脂に含まれるＴＢＡ水溶液の濃度は２０重量％で
あった。
の強酸性型イオン交換樹脂「アンバーリスト１５ＷＥ
Ｔ」(商品名)を３５０ｍｌを充填し、水和反応を実施す
る前に、３０℃の純水１７５０ｍｌを反応器に通液して
イオン交換樹脂を洗浄した。さらに３０℃の４０重量％
ＴＢＡ水溶液１７５０ｍｌを通液した。通液後のイオン
交換樹脂に含まれるＴＢＡ水溶液の濃度は２０重量％で
あった。
【００２７】次に、予め原料タンク１に仕込んでおいた
表１に示した組成のイソブチレン含有炭化水素４８０
ｇ、水２３１ｇおよびＴＢＡ３１６ｇからなる反応液
を、反応器内空塔基準の線速度が１０ｍｍ／ｓで反応器
３に供給し、反応温度６５℃、反応圧力１１６０ｋＰａ
反応を行った。反応開始５時間後のイソブチレン転化率
は６５％で、このときのＴＢＡの生成量は１９８ｇであ
った。
表１に示した組成のイソブチレン含有炭化水素４８０
ｇ、水２３１ｇおよびＴＢＡ３１６ｇからなる反応液
を、反応器内空塔基準の線速度が１０ｍｍ／ｓで反応器
３に供給し、反応温度６５℃、反応圧力１１６０ｋＰａ
反応を行った。反応開始５時間後のイソブチレン転化率
は６５％で、このときのＴＢＡの生成量は１９８ｇであ
った。
【００２８】
【表１】
【００２９】[比較例１]水和反応を実施する前のイオン
交換樹脂にＴＢＡ水溶液を通液しなかった以外は実施例
１と同様にしてＴＢＡの製造を行ったところ、反応開始
５時間後のイソブチレン転化率は３５％で、このときの
ＴＢＡの生成量は１０５．５ｇであった。
交換樹脂にＴＢＡ水溶液を通液しなかった以外は実施例
１と同様にしてＴＢＡの製造を行ったところ、反応開始
５時間後のイソブチレン転化率は３５％で、このときの
ＴＢＡの生成量は１０５．５ｇであった。
【００３０】［実施例２］図２に示した反応装置を用い
てイソブチレンの水和反応によるＴＢＡの製造を行っ
た。各反応器は直径５２．７ｍｍ、内容積１２Ｌの円筒
型反応器であり、この反応器３基を直列に並べ使用し
た。各反応器にはバイエル社製の強酸性型陽イオン交換
樹脂「Ｋ−２６２１」(商品名)を１２Ｌ充填し、純水を
ＬＨＳＶ＝１ｈ-1で２時間通液して洗浄した。この操作
と同時に、反応器の温度を室温から反応温度に昇温する
操作を開始した。純水の通液に続いて、８６．５重量％
のＴＢＡ水溶液をＬＨＳＶ＝１ｈ-1で４時間通液した。
通液後のイオン交換樹脂に含まれるＴＢＡ水溶液の濃度
は２０重量％であった。
てイソブチレンの水和反応によるＴＢＡの製造を行っ
た。各反応器は直径５２．７ｍｍ、内容積１２Ｌの円筒
型反応器であり、この反応器３基を直列に並べ使用し
た。各反応器にはバイエル社製の強酸性型陽イオン交換
樹脂「Ｋ−２６２１」(商品名)を１２Ｌ充填し、純水を
ＬＨＳＶ＝１ｈ-1で２時間通液して洗浄した。この操作
と同時に、反応器の温度を室温から反応温度に昇温する
操作を開始した。純水の通液に続いて、８６．５重量％
のＴＢＡ水溶液をＬＨＳＶ＝１ｈ-1で４時間通液した。
通液後のイオン交換樹脂に含まれるＴＢＡ水溶液の濃度
は２０重量％であった。
【００３１】続いて、表２に示した組成のイソブチレン
含有炭化水素を２．８ｋｇ／ｈ、水を０．６ｋｇ／ｈで
第一反応器５に供給し、第一反応器５から第三反応器１
０の反応温度をそれぞれ５９℃、６２℃、５９℃として
反応を行った。また、反応生成物であるＴＢＡを第一反
応器５へ添加して第一反応器５の入口部における液化ガ
スに対するＴＢＡの重量比を０．８、第一反応器の出口
反応物の一部を第一反応器５へ循環する際の循環比を
３．２とした。
含有炭化水素を２．８ｋｇ／ｈ、水を０．６ｋｇ／ｈで
第一反応器５に供給し、第一反応器５から第三反応器１
０の反応温度をそれぞれ５９℃、６２℃、５９℃として
反応を行った。また、反応生成物であるＴＢＡを第一反
応器５へ添加して第一反応器５の入口部における液化ガ
スに対するＴＢＡの重量比を０．８、第一反応器の出口
反応物の一部を第一反応器５へ循環する際の循環比を
３．２とした。
【００３２】反応開始８時間後の転化率は８４．４％
で、このときのＴＢＡの生成速度は１４０３ｇ／ｈ、イ
ソブチレン２量体の生成速度は０．２ｇ／ｈ、第２級ブ
チルアルコールの生成速度は０．６ｇ／ｈであり、イソ
ブチレン２量体や第２級ブチルアルコールの生成量はき
わめて少なかった。
で、このときのＴＢＡの生成速度は１４０３ｇ／ｈ、イ
ソブチレン２量体の生成速度は０．２ｇ／ｈ、第２級ブ
チルアルコールの生成速度は０．６ｇ／ｈであり、イソ
ブチレン２量体や第２級ブチルアルコールの生成量はき
わめて少なかった。
【００３３】
【表２】
【００３４】［比較例２］水和反応を実施する前のイオ
ン交換樹脂に純水で洗浄する時間を６時間とし、ＴＢＡ
水溶液の通液を行わなかったこと以外は実施例２と同様
にしてＴＢＡの製造を行ったところ、反応開始８時間後
の転化率は７５％で、このときのＴＢＡの生成速度は１
２４７ｇ／ｈ、イソブチレン２量体の生成速度は０．２
ｇ／ｈ、第２級ブチルアルコールの生成速度は０．４ｇ
／ｈであり、転化率およびイソブチレン生成速度が低く
生産性が悪かった。
ン交換樹脂に純水で洗浄する時間を６時間とし、ＴＢＡ
水溶液の通液を行わなかったこと以外は実施例２と同様
にしてＴＢＡの製造を行ったところ、反応開始８時間後
の転化率は７５％で、このときのＴＢＡの生成速度は１
２４７ｇ／ｈ、イソブチレン２量体の生成速度は０．２
ｇ／ｈ、第２級ブチルアルコールの生成速度は０．４ｇ
／ｈであり、転化率およびイソブチレン生成速度が低く
生産性が悪かった。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、オレフィンの水和によ
りアルコールを製造する場合、生産性よくアルコールを
製造できる。
りアルコールを製造する場合、生産性よくアルコールを
製造できる。
【図１】本発明を回分操作で実施する際に用いられる反
応装置の一例
応装置の一例
【図２】本発明を連続操作で実施する際に用いられる反
応装置の一例
応装置の一例
【符号の説明】 １ 原料タンク ２ 循環ポンプ ３ 反応器 ４ 第一反応器 ５ ポンプ ６ 熱交換器 ７ 熱交換器 ８ 第二反応器 ９ 熱交換器 １０ 第三反応器 １１ オレフィン源供給管 １２ 水供給管 １３ 溶媒供給管 １４ 第一反応器入口 １５ 第一反応器出口
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC41 BA72 BA81 DA80 FE11 4H039 CA19 CA60 CF10
Claims (1)
- 【請求項１】 イオン交換樹脂を触媒としてオレフィン
の水和反応によりアルコールを製造する方法において、
反応溶媒および／または生成物と同種のアルコールと接
触させたイオン交換樹脂を使用して水和反応を開始する
ことを特徴とするアルコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10370505A JP2000191566A (ja) | 1998-12-25 | 1998-12-25 | アルコ―ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10370505A JP2000191566A (ja) | 1998-12-25 | 1998-12-25 | アルコ―ルの製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009261007A Division JP5290937B2 (ja) | 2009-11-16 | 2009-11-16 | アルコールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000191566A true JP2000191566A (ja) | 2000-07-11 |
Family
ID=18497088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10370505A Pending JP2000191566A (ja) | 1998-12-25 | 1998-12-25 | アルコ―ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000191566A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006206536A (ja) * | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Nippon Zeon Co Ltd | シクロアルキルアルキルエーテルの製造方法 |
| WO2011054781A1 (de) | 2009-11-03 | 2011-05-12 | Basf Se | THERMOPLASTISCHE ZUSAMMENSETZUNGEN MIT VERBESSERTER FLIEßFÄHIGKEIT |
| EP2377844A2 (de) | 2004-06-21 | 2011-10-19 | Basf Se | Hilfsmittel enthaltend Cyclohexanpolycarbonsäurederivate |
| WO2011151301A1 (de) | 2010-06-01 | 2011-12-08 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymer-zusammensetzungen |
-
1998
- 1998-12-25 JP JP10370505A patent/JP2000191566A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2377844A2 (de) | 2004-06-21 | 2011-10-19 | Basf Se | Hilfsmittel enthaltend Cyclohexanpolycarbonsäurederivate |
| JP2006206536A (ja) * | 2005-01-31 | 2006-08-10 | Nippon Zeon Co Ltd | シクロアルキルアルキルエーテルの製造方法 |
| JP4609642B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2011-01-12 | 日本ゼオン株式会社 | シクロアルキルアルキルエーテルの製造方法 |
| WO2011054781A1 (de) | 2009-11-03 | 2011-05-12 | Basf Se | THERMOPLASTISCHE ZUSAMMENSETZUNGEN MIT VERBESSERTER FLIEßFÄHIGKEIT |
| WO2011151301A1 (de) | 2010-06-01 | 2011-12-08 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymer-zusammensetzungen |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
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|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090709 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090924 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100204 |