JP2000169493A - 新規メタロセン化合物及びその製造方法 - Google Patents
新規メタロセン化合物及びその製造方法Info
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- JP2000169493A JP2000169493A JP11279339A JP27933999A JP2000169493A JP 2000169493 A JP2000169493 A JP 2000169493A JP 11279339 A JP11279339 A JP 11279339A JP 27933999 A JP27933999 A JP 27933999A JP 2000169493 A JP2000169493 A JP 2000169493A
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- compound
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- aryl
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
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- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 立体規則性が優れ、高い溶融温度を有し、分
子量が良好なポリオレフィン、ポリスチレン等の製造が
可能な、高選択性、高活性のメタロセン触媒を提供す
る。 【解決手段】 周期律表３（III ）族から１０（Ｘ）族
までの転移金属に主リガンドであるシクロアルカンジェ
ニル基と１個以上の補助リガンドが結合したものと、２
個以上の作用基を持つ化合物よりメタロセン触媒を合成
する。
子量が良好なポリオレフィン、ポリスチレン等の製造が
可能な、高選択性、高活性のメタロセン触媒を提供す
る。 【解決手段】 周期律表３（III ）族から１０（Ｘ）族
までの転移金属に主リガンドであるシクロアルカンジェ
ニル基と１個以上の補助リガンドが結合したものと、２
個以上の作用基を持つ化合物よりメタロセン触媒を合成
する。
Description
【０００１】
【発明の属する分野】本発明はメタロセン化合物に関す
るものである。より具体的に本発明はシクロアルカンジ
エニル基を持つ周期表３族から１０族までの金属化合物
と２個以上の作用基を持つ化合物とを反応させて製造さ
れる選択性及び活性の優れる新規メタロセン化合物に関
するものである。
るものである。より具体的に本発明はシクロアルカンジ
エニル基を持つ周期表３族から１０族までの金属化合物
と２個以上の作用基を持つ化合物とを反応させて製造さ
れる選択性及び活性の優れる新規メタロセン化合物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】一つの分子に２個の金属原子が作用基に
より連結された化合物は以外に優れる性質を表す場合が
ある（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ １９９８． １２
０．１３２９−１３３０．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎ
ｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ． １９９７． ３６． １１７９
−１１８１）。又、ヘック反応（Ｈｅｃｋ ｒｅａｃｔ
ｉｏｎ）で一般的に使われるパラジウムアセテート触媒
より二つのパラジウムが作用基によって連結されたダイ
メリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）パラジウム触媒は優れる活性
を表す（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ． １９９
８． ５５５．１４１−１４３）。
より連結された化合物は以外に優れる性質を表す場合が
ある（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ １９９８． １２
０．１３２９−１３３０．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎ
ｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ． １９９７． ３６． １１７９
−１１８１）。又、ヘック反応（Ｈｅｃｋ ｒｅａｃｔ
ｉｏｎ）で一般的に使われるパラジウムアセテート触媒
より二つのパラジウムが作用基によって連結されたダイ
メリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）パラジウム触媒は優れる活性
を表す（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ． １９９
８． ５５５．１４１−１４３）。
【０００３】米国特許弟５，２３３，０９３号では均一
系二金属（ｂｉｍｅｔａｌｌｉｃ）触媒がアリールアル
コールのヒドロホルミレーション（ｈｙｄｒｏｆｏｒｍ
ｙｌａｔｉｏｎ）反応で優れる選択性を表すことを開示
している。米国特許弟５，５６７，８４７号は、２種類
のメタルをアルミナに沈漬させて使うことにより２次ア
ミンを効果的に生成させて非均一系での二金属（ｂｉｍ
ｅｔａｌｌｉｃ）触媒の優れさを表した。
系二金属（ｂｉｍｅｔａｌｌｉｃ）触媒がアリールアル
コールのヒドロホルミレーション（ｈｙｄｒｏｆｏｒｍ
ｙｌａｔｉｏｎ）反応で優れる選択性を表すことを開示
している。米国特許弟５，５６７，８４７号は、２種類
のメタルをアルミナに沈漬させて使うことにより２次ア
ミンを効果的に生成させて非均一系での二金属（ｂｉｍ
ｅｔａｌｌｉｃ）触媒の優れさを表した。
【０００４】一般的なメタロセン触媒を２個以上の作用
基を持つ補助リガンドで連結すればシクロアルカンジエ
ニル基が２個以上になる新しい触媒が合成され、これら
は以外に既存の触媒より高い活性を表す（韓国特許出願
弟９８−２１０３２号）。
基を持つ補助リガンドで連結すればシクロアルカンジエ
ニル基が２個以上になる新しい触媒が合成され、これら
は以外に既存の触媒より高い活性を表す（韓国特許出願
弟９８−２１０３２号）。
【０００５】本発明者達はかかる背景下で、シクロアル
カンジエニル基を持つ周期表３族から１０族までの金属
化合物に２個以上の作用基を持つ化合物を反応させて補
助リガンドを形成した二金属化合物（ｂｉｍｅｔａｌｌ
ｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ）、三金属化合物（ｔｒｉｍｅｔ
ａｌｌｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ）、四金属化合物（ｔｅｔ
ｒａｍｅｔａｌｌｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ）などの新しい
タイプのメタロセン化合物を合成する方法とこの化合物
を製造して潜在的に優れる活性の触媒化合物を提供しよ
うとするのである。
カンジエニル基を持つ周期表３族から１０族までの金属
化合物に２個以上の作用基を持つ化合物を反応させて補
助リガンドを形成した二金属化合物（ｂｉｍｅｔａｌｌ
ｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ）、三金属化合物（ｔｒｉｍｅｔ
ａｌｌｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ）、四金属化合物（ｔｅｔ
ｒａｍｅｔａｌｌｉｃ ｃｏｍｐｌｅｘ）などの新しい
タイプのメタロセン化合物を合成する方法とこの化合物
を製造して潜在的に優れる活性の触媒化合物を提供しよ
うとするのである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シク
ロアルカンジエニル基を持つ周期表３族から１０族まで
の金属化合物に２個以上の作用基を持つ化合物を反応さ
せて金属化合物の二つ以上の分子を補助リガンドで結合
させたメタロセン化合物を提供することにある。
ロアルカンジエニル基を持つ周期表３族から１０族まで
の金属化合物に２個以上の作用基を持つ化合物を反応さ
せて金属化合物の二つ以上の分子を補助リガンドで結合
させたメタロセン化合物を提供することにある。
【０００７】本発明の他の目的は、選択性及び活性の優
れるメタロセン化合物を提供することにある。
れるメタロセン化合物を提供することにある。
【０００８】本発明のまた他の目的は、立体規則性が優
れ、高い溶融温度を有し、かつ分子量分布が良好なポリ
オレフィンまたはポリスチレンの製造できる高い活性の
メタロセン化合物を提供することにある。
れ、高い溶融温度を有し、かつ分子量分布が良好なポリ
オレフィンまたはポリスチレンの製造できる高い活性の
メタロセン化合物を提供することにある。
【０００９】本発明のまた他の目的は、少量の助触媒を
用いても多量のポリオレフィンまたはポリスチレンを製
造することができる高活性のメタロセン化合物を提供す
ることにある。
用いても多量のポリオレフィンまたはポリスチレンを製
造することができる高活性のメタロセン化合物を提供す
ることにある。
【００１０】本発明のまた他の目的は、前記メタロセン
化合物を製造する方法及び前記メタロセン化合物を用い
てポリオレフィンまたはポリスチレンを効率的に製造す
るための方法を提供することにある。
化合物を製造する方法及び前記メタロセン化合物を用い
てポリオレフィンまたはポリスチレンを効率的に製造す
るための方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記及びその他
の目的は下記で説明される本発明によって全て達成され
ることができる。以下、本発明の内容を下記に詳細に説
明する。
の目的は下記で説明される本発明によって全て達成され
ることができる。以下、本発明の内容を下記に詳細に説
明する。
【００１２】本発明のメタロセン化合物はシクロアルカ
ンジエニル基を持つ周期表３族から１０族までの半メタ
ロセン化合物に２個以上の作用基を持つ化合物を反応さ
せて製造される。前記半メタロセン化合物は３族から１
０族までの転移金属に主リガンドであるシクロアルカン
ジエニル基と一つ以上の補助リガンド（ａｎｃｉｌｌａ
ｒｙ ｌｉｇａｎｄｓ）とが結合したのである。
ンジエニル基を持つ周期表３族から１０族までの半メタ
ロセン化合物に２個以上の作用基を持つ化合物を反応さ
せて製造される。前記半メタロセン化合物は３族から１
０族までの転移金属に主リガンドであるシクロアルカン
ジエニル基と一つ以上の補助リガンド（ａｎｃｉｌｌａ
ｒｙ ｌｉｇａｎｄｓ）とが結合したのである。
【００１３】前記２個以上の作用基を持つ化合物での作
用基としては、ヒドロキシ基（−ＯＨ）、チオル基（−
ＳＨ）、１次アミン基（−ＮＨ2 ）、２次アミン基（−
ＮＨ−）、１次リン基（−ＰＨ2 ）、２次リン基（−Ｒ
ＰＨ）、３次リン基（ＲＲ′Ｒ″Ｐ）、３次アミン基
（ＲＲ′Ｒ″Ｎ）、チイレン基
用基としては、ヒドロキシ基（−ＯＨ）、チオル基（−
ＳＨ）、１次アミン基（−ＮＨ2 ）、２次アミン基（−
ＮＨ−）、１次リン基（−ＰＨ2 ）、２次リン基（−Ｒ
ＰＨ）、３次リン基（ＲＲ′Ｒ″Ｐ）、３次アミン基
（ＲＲ′Ｒ″Ｎ）、チイレン基
【００１４】
【化４】
【００１５】などがある。又、ヒドロキシ基（−Ｏ
Ｈ）、チオル基（−ＳＨ）、１次アミン基（−Ｎ
Ｈ2 ）、２次アミン基（−ＲＮＨ）、１次リン基（−Ｐ
Ｈ2 ）または２次リン基（ＲＰＨ−）を持つ化合物とア
ルカリ金属化合物との反応で作られるジアニオン（ｄｉ
ａｎｉｏｎ）、トリアニオン（ｔｒｉａｎｉｏｎ）、テ
トラアニオン（ｔｅｔｒａａｎｉｏｎ）などの化合物を
転移金属化合物（半メタロセン化合物）と反応させても
本発明の触媒を製造することができる。
Ｈ）、チオル基（−ＳＨ）、１次アミン基（−Ｎ
Ｈ2 ）、２次アミン基（−ＲＮＨ）、１次リン基（−Ｐ
Ｈ2 ）または２次リン基（ＲＰＨ−）を持つ化合物とア
ルカリ金属化合物との反応で作られるジアニオン（ｄｉ
ａｎｉｏｎ）、トリアニオン（ｔｒｉａｎｉｏｎ）、テ
トラアニオン（ｔｅｔｒａａｎｉｏｎ）などの化合物を
転移金属化合物（半メタロセン化合物）と反応させても
本発明の触媒を製造することができる。
【００１６】本発明のメタロセン化合物は、転移金属化
合物（半メタロセン化合物）の補助リガンドと２個以上
の作用基を持つ化合物の作用基とがお互いに結合して連
結された構造を有する。本発明のメタロセン化合物は転
移金属化合物（半メタロセン化合物）の種類、２個以上
の作用基を持つ化合物の種類、または各々の反応物のモ
ル比によってとても多様な形態で存在できる。
合物（半メタロセン化合物）の補助リガンドと２個以上
の作用基を持つ化合物の作用基とがお互いに結合して連
結された構造を有する。本発明のメタロセン化合物は転
移金属化合物（半メタロセン化合物）の種類、２個以上
の作用基を持つ化合物の種類、または各々の反応物のモ
ル比によってとても多様な形態で存在できる。
【００１７】本発明のメタロセン化合物は下記構造式
（Ａ）で表示される転移金属化合物（半メタロセン化合
物）と下記構造式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）で表示される
２、３または４個の作用基を持つ化合物とを反応させて
製造されるものとして、半メタロセン化合物のメタルと
２個以上の作用基を持つ化合物の作用基とがお互いに連
結された構造を有する：
（Ａ）で表示される転移金属化合物（半メタロセン化合
物）と下記構造式（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）で表示される
２、３または４個の作用基を持つ化合物とを反応させて
製造されるものとして、半メタロセン化合物のメタルと
２個以上の作用基を持つ化合物の作用基とがお互いに連
結された構造を有する：
【００１８】
【化１】
【００１９】 Ｔ1 ―Ｙ―Ｒ2 ―Ｙ1 ―Ｔ2
（Ｂ）
（Ｂ）
【００２０】
【化２】
【００２１】
【化３】
【００２２】前記化学式（Ａ）において、Ｍは周期表３
族、４族、５族、６族、７族、８族、９族及び１０族の
転移金属であり、少なくとも１個以上のシクロペンタジ
エニル基を含み、このシクロペンタジエニル基はｘが
０、１、２、３または４であり；ＲはＣ1 〜Ｃ20の炭化
水素基またはハロゲン、アミン、ホスフィン、アルコキ
シ基などを含むＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基であり、この時
二つの隣接したＲ基はＣ4 〜Ｃ20の炭素で連結されて多
環式シクロペンタジエニル基が形成でき；Ｊは（Ｃ5 Ｈ
4-x Ｒx ）のようなまた他のシクロペンタジエニル基、
またはアルキルやアリールに置換されたアミン基または
ホスフィン基、または硫黄や酸素であり；Ｂは（Ｃ5 Ｈ
4-x Ｒx ）とＪk とを連結する共有結合の連結グループ
で、ジアルキル、アルキルアリール、ジアリールシリコ
ンまたはゲルマニウム、アルキルやアリールホスフィ
ン、アミノグループ、またはメチレンやエチレンのよう
な炭化水素連結体であり、ｋは０や１の定数で、ｋが０
の場合にＪは存在しないで、Ｂは水素またはメチル基で
あり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲンやトリフ
ラート、トリフロロアセテート、ヒドロキシ、アルキル
またはアリールに置換されたシロキシ、トリフェニルホ
スフィン、アルキル、アリールなどの離脱基であり；更
にａ、ｂ、ｃ及びｄは各々０または１の定数である。
族、４族、５族、６族、７族、８族、９族及び１０族の
転移金属であり、少なくとも１個以上のシクロペンタジ
エニル基を含み、このシクロペンタジエニル基はｘが
０、１、２、３または４であり；ＲはＣ1 〜Ｃ20の炭化
水素基またはハロゲン、アミン、ホスフィン、アルコキ
シ基などを含むＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基であり、この時
二つの隣接したＲ基はＣ4 〜Ｃ20の炭素で連結されて多
環式シクロペンタジエニル基が形成でき；Ｊは（Ｃ5 Ｈ
4-x Ｒx ）のようなまた他のシクロペンタジエニル基、
またはアルキルやアリールに置換されたアミン基または
ホスフィン基、または硫黄や酸素であり；Ｂは（Ｃ5 Ｈ
4-x Ｒx ）とＪk とを連結する共有結合の連結グループ
で、ジアルキル、アルキルアリール、ジアリールシリコ
ンまたはゲルマニウム、アルキルやアリールホスフィ
ン、アミノグループ、またはメチレンやエチレンのよう
な炭化水素連結体であり、ｋは０や１の定数で、ｋが０
の場合にＪは存在しないで、Ｂは水素またはメチル基で
あり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲンやトリフ
ラート、トリフロロアセテート、ヒドロキシ、アルキル
またはアリールに置換されたシロキシ、トリフェニルホ
スフィン、アルキル、アリールなどの離脱基であり；更
にａ、ｂ、ｃ及びｄは各々０または１の定数である。
【００２３】前記化学式（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）にお
いて、Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 及びＴ4 は各々独立的に水素原
子またはナトリウム（Ｎａ）、リチウム（Ｌｉ）、カリ
ウム（Ｋ）などのアルカリ金属またはＭｇＸ（ハロゲン
化マグネシウム）であり；Ｙ、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は各
々独立的に酸素原子、硫黄原子、二重結合やヘテロ原子
が含まれたりまたはそうではないアルキルやアリール、
チイレン基
いて、Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 及びＴ4 は各々独立的に水素原
子またはナトリウム（Ｎａ）、リチウム（Ｌｉ）、カリ
ウム（Ｋ）などのアルカリ金属またはＭｇＸ（ハロゲン
化マグネシウム）であり；Ｙ、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は各
々独立的に酸素原子、硫黄原子、二重結合やヘテロ原子
が含まれたりまたはそうではないアルキルやアリール、
チイレン基
【００２４】
【化４】
【００２５】、−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり（前記
で、ｒ1 及びｒ2 は水素原子；Ｃ1 〜Ｃ 10のアルキル
基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ6
〜Ｃ20のアリール基、アルキルアリール基またはアリー
ルアルキル基である）；Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ20の直鎖アルキ
ル基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3 〜Ｃ20のシクロアル
キル基または置換されたシクロアルキル基；Ｃ6 〜Ｃ40
のアリール基；または二重結合やヘテロ原子が含まれた
りまたはそうではないアルキル、アリール、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり；Ｑは窒素原
子またはＣ−ｒ3 で表し（前記で、ｒ3 は水素原子；Ｃ
1 〜Ｃ10のアルキル基、シクロアルキル基またはアルコ
キシ基；Ｃ6 〜Ｃ20のアリール基、アルキルアリール基
またはアリールアルキル基である）；更に、Ｚは炭素原
子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子または
で、ｒ1 及びｒ2 は水素原子；Ｃ1 〜Ｃ 10のアルキル
基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ6
〜Ｃ20のアリール基、アルキルアリール基またはアリー
ルアルキル基である）；Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ20の直鎖アルキ
ル基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3 〜Ｃ20のシクロアル
キル基または置換されたシクロアルキル基；Ｃ6 〜Ｃ40
のアリール基；または二重結合やヘテロ原子が含まれた
りまたはそうではないアルキル、アリール、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基であり；Ｑは窒素原
子またはＣ−ｒ3 で表し（前記で、ｒ3 は水素原子；Ｃ
1 〜Ｃ10のアルキル基、シクロアルキル基またはアルコ
キシ基；Ｃ6 〜Ｃ20のアリール基、アルキルアリール基
またはアリールアルキル基である）；更に、Ｚは炭素原
子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子または
【００２６】
【化５】
【００２７】である。
【００２８】本発明のメタロセン化合物を製造するため
に使われる半メタロセン化合物は、商業的に知られてい
る合成方法を用いて容易に合成できる。本発明のメタロ
セン化合物は、前記構造式（Ａ）で表示される転移金属
化合物（半メタロセン化合物）と前記構造式（Ｂ）、
（Ｃ）または（Ｄ）で表示される２、３または４個の作
用基を持つ化合物とを反応させて製造する。前記構造式
（Ａ）で表示される転移金属化合物（半メタロセン化合
物）を溶媒に溶解させ、この溶液に前記構造式（Ｂ）、
（Ｃ）または（Ｄ）で表示される２、３または４個の作
用基を持つ化合物を溶媒に溶解させた溶液を付加して本
発明のメタロセン化合物を製造する。ここで使える溶媒
としては、ＴＨＦ、トルエン、ジクロロメタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、ベンゼン、エーテル、キシレン、クロロ
ホルム、メシチレンなどがあり、これらはこの技術分野
で通常の知識を持つ者により容易に実施されることがで
きる。前記混合溶液を一定時間攪拌した後、減圧下で溶
媒を除去することによって本発明のメタロセン化合物を
得る。メタロセン化合物（Ａ）と２個以上の作用基を持
つ化合物（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）との反応温度は−
７８℃から１１８℃の範囲が可能である。
に使われる半メタロセン化合物は、商業的に知られてい
る合成方法を用いて容易に合成できる。本発明のメタロ
セン化合物は、前記構造式（Ａ）で表示される転移金属
化合物（半メタロセン化合物）と前記構造式（Ｂ）、
（Ｃ）または（Ｄ）で表示される２、３または４個の作
用基を持つ化合物とを反応させて製造する。前記構造式
（Ａ）で表示される転移金属化合物（半メタロセン化合
物）を溶媒に溶解させ、この溶液に前記構造式（Ｂ）、
（Ｃ）または（Ｄ）で表示される２、３または４個の作
用基を持つ化合物を溶媒に溶解させた溶液を付加して本
発明のメタロセン化合物を製造する。ここで使える溶媒
としては、ＴＨＦ、トルエン、ジクロロメタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、ベンゼン、エーテル、キシレン、クロロ
ホルム、メシチレンなどがあり、これらはこの技術分野
で通常の知識を持つ者により容易に実施されることがで
きる。前記混合溶液を一定時間攪拌した後、減圧下で溶
媒を除去することによって本発明のメタロセン化合物を
得る。メタロセン化合物（Ａ）と２個以上の作用基を持
つ化合物（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）との反応温度は−
７８℃から１１８℃の範囲が可能である。
【００２９】本発明により製造されるメタロセン化合物
の代表的な例は、下記構造式（Ｉ）〜（VI）で表示され
る：
の代表的な例は、下記構造式（Ｉ）〜（VI）で表示され
る：
【００３０】
【化６】
【００３１】
【化７】
【００３２】
【化８】
【００３３】
【化９】
【００３４】
【化１０】
【００３５】
【化１１】
【００３６】前記化学式（Ｉ）〜（VI）において、Ｍ、
Ｍ1 、Ｍ2 、及びＭ3 は各々独立的に周期表３族、４
族、５族、６族、７族、８族、９族及び１０族の転移金
属であり、少なくとも１個以上のシクロペンタジエニル
基を含み、このシクロペンタジエニル基はｘが０、１、
２、３または４であり；ＲはＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基ま
たはハロゲン、アミン、ホスフィン、アルコキシ基など
を含むＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基であり、この時二つの隣
接したＲ基はＣ4 〜Ｃ20の炭素で連結されて多環式シク
ロペンタジエニル基が形成でき；Ｊは（Ｃ5 Ｈ
4-x Ｒx ）のようなまた他のシクロペンタジエニル基、
またはアルキルやアリールに置換されたアミン基または
ホスフィン基、または硫黄や酸素であり；Ｂは（Ｃ5 Ｈ
4-x Ｒx ）とＪk とを連結する共有結合の連結グループ
として、ジアルキル、アルキルアリール、ジアリールシ
リコン、またはゲルマニウム、アルキルやアリールホス
フィン、アミノグループ、またはメチレンやエチレンの
ような炭化水素連結体であり、ｋは０や１の定数で、ｋ
が０の場合にＪは存在しないで、Ｂは水素またはメチル
基であり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲンやト
リフラート、トリフロロアセテート、ヒドロキシ、アル
キルまたはアリールに置換されたシロキシ、トリフェニ
ルホスフィン、アルキル、アリールなどの離脱基であ
り；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは各々０または１の定数
であり；Ｇはある転移金属と他の転移金属とを連結する
ものとして、各々独立的に−ＹＲ2 Ｙ1 −で表すことが
でき、ここでＹ、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は各々独立的に酸
素原子、硫黄原子、二重結合やヘテロ原子が含まれたり
またはそうではないアルキルやアリール、チイレン基
Ｍ1 、Ｍ2 、及びＭ3 は各々独立的に周期表３族、４
族、５族、６族、７族、８族、９族及び１０族の転移金
属であり、少なくとも１個以上のシクロペンタジエニル
基を含み、このシクロペンタジエニル基はｘが０、１、
２、３または４であり；ＲはＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基ま
たはハロゲン、アミン、ホスフィン、アルコキシ基など
を含むＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基であり、この時二つの隣
接したＲ基はＣ4 〜Ｃ20の炭素で連結されて多環式シク
ロペンタジエニル基が形成でき；Ｊは（Ｃ5 Ｈ
4-x Ｒx ）のようなまた他のシクロペンタジエニル基、
またはアルキルやアリールに置換されたアミン基または
ホスフィン基、または硫黄や酸素であり；Ｂは（Ｃ5 Ｈ
4-x Ｒx ）とＪk とを連結する共有結合の連結グループ
として、ジアルキル、アルキルアリール、ジアリールシ
リコン、またはゲルマニウム、アルキルやアリールホス
フィン、アミノグループ、またはメチレンやエチレンの
ような炭化水素連結体であり、ｋは０や１の定数で、ｋ
が０の場合にＪは存在しないで、Ｂは水素またはメチル
基であり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲンやト
リフラート、トリフロロアセテート、ヒドロキシ、アル
キルまたはアリールに置換されたシロキシ、トリフェニ
ルホスフィン、アルキル、アリールなどの離脱基であ
り；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは各々０または１の定数
であり；Ｇはある転移金属と他の転移金属とを連結する
ものとして、各々独立的に−ＹＲ2 Ｙ1 −で表すことが
でき、ここでＹ、Ｙ1 、Ｙ2 及びＹ3 は各々独立的に酸
素原子、硫黄原子、二重結合やヘテロ原子が含まれたり
またはそうではないアルキルやアリール、チイレン基
【００３７】
【化４】
【００３８】、−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり（前記
で、ｒ1 及びｒ2 は水素原子；Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル
基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ6
〜Ｃ20のアリール基、アルキルアリール基またはアリー
ルアルキル基である）、更にＲ2 はＣ1 〜Ｃ20の直鎖ア
ルキル基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3 〜Ｃ20のシクロ
アルキル基または置換されたシクロアルキル基；Ｃ6 〜
Ｃ40のアリール基；または二重結合やヘテロ原子が含ま
れたりまたはそうではないアルキル、アリール、アルキ
ルアリール基またはアリールアルキル基であり；Ｑは窒
素原子またはＣ−ｒ3 であり（前記で、ｒ3 は水素原
子；Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル基、シクロアルキル基または
アルコキシ基；Ｃ6 〜Ｃ20のアリール基、アルキルアリ
ール基またはアリールアルキル基である）；更に、Ｚは
炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子または
で、ｒ1 及びｒ2 は水素原子；Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル
基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；またはＣ6
〜Ｃ20のアリール基、アルキルアリール基またはアリー
ルアルキル基である）、更にＲ2 はＣ1 〜Ｃ20の直鎖ア
ルキル基または分枝鎖アルキル基；Ｃ3 〜Ｃ20のシクロ
アルキル基または置換されたシクロアルキル基；Ｃ6 〜
Ｃ40のアリール基；または二重結合やヘテロ原子が含ま
れたりまたはそうではないアルキル、アリール、アルキ
ルアリール基またはアリールアルキル基であり；Ｑは窒
素原子またはＣ−ｒ3 であり（前記で、ｒ3 は水素原
子；Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル基、シクロアルキル基または
アルコキシ基；Ｃ6 〜Ｃ20のアリール基、アルキルアリ
ール基またはアリールアルキル基である）；更に、Ｚは
炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子または
【００３９】
【化５】
【００４０】である。
【００４１】前記構造式（Ａ）で表示される転移金属化
合物（半メタロセン化合物）と前記構造式（Ｂ）で表示
される２個の作用基を持つ化合物とのモル比を２：１で
反応させた場合には、前記構造式（Ｉ）で表示されるメ
タロセン化合物が生成され、前記モル比を２：２で反応
させた場合には、前記構造式（II）で表示されるメタロ
セン化合物が生成され、前記モル比を２：３で反応させ
た場合には、前記構造式（III ）で表示されるメタロセ
ン化合物が生成され、かつ前記モル比を２：４で反応さ
せた場合には、前記構造式（IV）で表示されるメタロセ
ン化合物が生成される。
合物（半メタロセン化合物）と前記構造式（Ｂ）で表示
される２個の作用基を持つ化合物とのモル比を２：１で
反応させた場合には、前記構造式（Ｉ）で表示されるメ
タロセン化合物が生成され、前記モル比を２：２で反応
させた場合には、前記構造式（II）で表示されるメタロ
セン化合物が生成され、前記モル比を２：３で反応させ
た場合には、前記構造式（III ）で表示されるメタロセ
ン化合物が生成され、かつ前記モル比を２：４で反応さ
せた場合には、前記構造式（IV）で表示されるメタロセ
ン化合物が生成される。
【００４２】又、前記構造式（Ａ）で表示される転移金
属化合物と前記構造式（Ｃ）で表示される３個の作用基
を持つ化合物とのモル比を３：１で反応させた場合に
は、前記構造式（Ｖ）で表示されるメタロセン化合物が
生成され、前記構造式（Ａ）で表示される転移金属化合
物と前記構造式（Ｄ）で表示される４個の作用基を持つ
化合物とのモル比を４：１で反応させた場合には、前記
構造式（VI）で表示されるメタロセン化合物が生成され
る。
属化合物と前記構造式（Ｃ）で表示される３個の作用基
を持つ化合物とのモル比を３：１で反応させた場合に
は、前記構造式（Ｖ）で表示されるメタロセン化合物が
生成され、前記構造式（Ａ）で表示される転移金属化合
物と前記構造式（Ｄ）で表示される４個の作用基を持つ
化合物とのモル比を４：１で反応させた場合には、前記
構造式（VI）で表示されるメタロセン化合物が生成され
る。
【００４３】本発明で製造されたメタロセン化合物はス
チレン、エチレン、プロピレンなどを重合するための触
媒化合物としても使用することができる。
チレン、エチレン、プロピレンなどを重合するための触
媒化合物としても使用することができる。
【００４４】本発明は下記の実施例によりより一層理解
でき、下記の実施例は本発明の例示目的のためであり、
添付された特許請求範囲により限定される保護範囲を制
限しようとするのではない。
でき、下記の実施例は本発明の例示目的のためであり、
添付された特許請求範囲により限定される保護範囲を制
限しようとするのではない。
【００４５】
【実施例】下記表１〜３に表した転移金属化合物（半メ
タロセン化合物）から本発明によるダイメリク（ｄｉｍ
ｅｒｉｃ）、トリメリク（ｔｒｉｍｅｒｉｃ）及びテト
ラメリク（ｔｅｔｒａｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物を
製造した。即ち、実施例１−１３に当該する各々の転移
金属化合物（半メタロセン触媒化合物）Ａ1 −Ａ13から
本発明によるダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）、トリメリ
ク（ｔｒｉｍｅｒｉｃ）及びテトラメリク（ｔｅｔｒａ
ｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物Ｐ1 −Ｐ13を製造した。
ダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）、トリメリク（ｔｒｉｍ
ｅｒｉｃ）及びテトラメリク（ｔｅｔｒａｍｅｒｉｃ）
メタロセン化合物Ｐ1 −Ｐ13の製造による合成条件を表
４に表した。
タロセン化合物）から本発明によるダイメリク（ｄｉｍ
ｅｒｉｃ）、トリメリク（ｔｒｉｍｅｒｉｃ）及びテト
ラメリク（ｔｅｔｒａｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物を
製造した。即ち、実施例１−１３に当該する各々の転移
金属化合物（半メタロセン触媒化合物）Ａ1 −Ａ13から
本発明によるダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）、トリメリ
ク（ｔｒｉｍｅｒｉｃ）及びテトラメリク（ｔｅｔｒａ
ｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物Ｐ1 −Ｐ13を製造した。
ダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）、トリメリク（ｔｒｉｍ
ｅｒｉｃ）及びテトラメリク（ｔｅｔｒａｍｅｒｉｃ）
メタロセン化合物Ｐ1 −Ｐ13の製造による合成条件を表
４に表した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【００４９】実施例１ 表１の化合物（Ａ1 ）２．８ｇを１００ｍＬのＴＨＦに
溶けた後、この溶液に０．５９１ｇの１，６−ヘキサン
ジオールと１．１１ｇのトリエチルアミンとを溶けた１
００ｍＬのＴＨＦ溶液を−７８℃で付加した。温度を常
温に上げた後、１２時間常温で攪拌後、減圧下でＴＨＦ
を除去して７８％の収率で表１のダイメリク（ｄｉｍｅ
ｒｉｃ）メタロセン化合物（Ｐ1 ）を得た。その他の合
成条件を表２に表した。
溶けた後、この溶液に０．５９１ｇの１，６−ヘキサン
ジオールと１．１１ｇのトリエチルアミンとを溶けた１
００ｍＬのＴＨＦ溶液を−７８℃で付加した。温度を常
温に上げた後、１２時間常温で攪拌後、減圧下でＴＨＦ
を除去して７８％の収率で表１のダイメリク（ｄｉｍｅ
ｒｉｃ）メタロセン化合物（Ｐ1 ）を得た。その他の合
成条件を表２に表した。
【００５０】実施例２ 表１の化合物（Ａ2 ）２．８５ｇを１００ｍＬのＴＨＦ
に溶けた後、この溶液に１．７４３ｇの１，１０−デカ
ンジオールと２．２２ｇのトリエチルアミンとを溶けた
１００ｍＬのＴＨＦ溶液を−７８℃で付加した。温度を
４５℃に上げた後、１２時間常温で攪拌後、減圧下でＴ
ＨＦを除去して６５％の収率で表１のダイメリク（ｄｉ
ｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物（Ｐ2 ）を得た。その他
の合成条件を表２に表した。
に溶けた後、この溶液に１．７４３ｇの１，１０−デカ
ンジオールと２．２２ｇのトリエチルアミンとを溶けた
１００ｍＬのＴＨＦ溶液を−７８℃で付加した。温度を
４５℃に上げた後、１２時間常温で攪拌後、減圧下でＴ
ＨＦを除去して６５％の収率で表１のダイメリク（ｄｉ
ｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物（Ｐ2 ）を得た。その他
の合成条件を表２に表した。
【００５１】実施例３ 表１のペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムト
リクロライド（Ａ3 ）２．８５ｇを１００ｍＬのトルエ
ンに溶けた後、この溶液に６．８４９ｇのビスフェノー
ルＡと３．３３ｇのトリエチルアミンとを溶けた１００
ｍＬのトルエン溶液を−７８℃で付加した。温度を常温
に上げて１５時間常温で攪拌後、減圧下でトルエンを除
去して６５％の収率で表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉ
ｃ）メタロセン化合物（Ｐ3 ）を得た。その他の合成条
件を表２に表した。
リクロライド（Ａ3 ）２．８５ｇを１００ｍＬのトルエ
ンに溶けた後、この溶液に６．８４９ｇのビスフェノー
ルＡと３．３３ｇのトリエチルアミンとを溶けた１００
ｍＬのトルエン溶液を−７８℃で付加した。温度を常温
に上げて１５時間常温で攪拌後、減圧下でトルエンを除
去して６５％の収率で表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉ
ｃ）メタロセン化合物（Ｐ3 ）を得た。その他の合成条
件を表２に表した。
【００５２】実施例４ 表１のビス−ｎ−ブチルシクロペンタジエニルジルコニ
ウムジクロライド（Ａ4 ）０．２ｇを１００ｍＬのトル
エンに溶けた後、この溶液に０．０５７ｇのビスフェノ
ールＡと０．６ｍＬのトリエチルアミンとを溶けた５０
ｍＬのトルエン溶液を常温で付加した。１２時間常温で
攪拌後、減圧下でトルエンを除去して９０％の収率で表
１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物
（Ｐ4 ）を得た。その他の合成条件を表２に表した。
ウムジクロライド（Ａ4 ）０．２ｇを１００ｍＬのトル
エンに溶けた後、この溶液に０．０５７ｇのビスフェノ
ールＡと０．６ｍＬのトリエチルアミンとを溶けた５０
ｍＬのトルエン溶液を常温で付加した。１２時間常温で
攪拌後、減圧下でトルエンを除去して９０％の収率で表
１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物
（Ｐ4 ）を得た。その他の合成条件を表２に表した。
【００５３】実施例５ 表１のビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
ライド（Ａ5 ）１９０ｍｇを２０ｍＬのジクロロメタン
に溶けた後、この溶液に５８ｍｇのビスフェノールＡと
０．１１ｍＬのトリエチルアミンとを溶けた５ｍＬのメ
チレンクロライド溶液を２分間常温で付加した。１２時
間常温で攪拌後、減圧下でメチレンクロライドを除去し
て８０％の収率で表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）
メタロセン化合物（Ｐ5 ）を得た。その他の合成条件を
表２に表した。
ライド（Ａ5 ）１９０ｍｇを２０ｍＬのジクロロメタン
に溶けた後、この溶液に５８ｍｇのビスフェノールＡと
０．１１ｍＬのトリエチルアミンとを溶けた５ｍＬのメ
チレンクロライド溶液を２分間常温で付加した。１２時
間常温で攪拌後、減圧下でメチレンクロライドを除去し
て８０％の収率で表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）
メタロセン化合物（Ｐ5 ）を得た。その他の合成条件を
表２に表した。
【００５４】実施例６ 表１のペンタメチルシクロペンタジエニルタンタルニウ
ムテトラクロライド（Ａ6 ）２２９ｍｇを２０ｍＬのジ
クロロメタンに溶けた後、この溶液に２５１ｍｇのビス
フェノールＡと０．４４ｍＬのトリエチルアミンとを溶
けたジクロロメタン溶液を−７８℃で付加した。温度を
常温に上げて１２時間常温で攪拌後、減圧下でジクロロ
メタンを除去して８０％の収率で表１のダイメリク（ｄ
ｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物（Ｐ6 ）を得た。その
他の合成条件を表２に表した。
ムテトラクロライド（Ａ6 ）２２９ｍｇを２０ｍＬのジ
クロロメタンに溶けた後、この溶液に２５１ｍｇのビス
フェノールＡと０．４４ｍＬのトリエチルアミンとを溶
けたジクロロメタン溶液を−７８℃で付加した。温度を
常温に上げて１２時間常温で攪拌後、減圧下でジクロロ
メタンを除去して８０％の収率で表１のダイメリク（ｄ
ｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物（Ｐ6 ）を得た。その
他の合成条件を表２に表した。
【００５５】実施例７ 表１のペンタメチルシクロペンタジエニルロジウムジク
ロライド（Ａ7 ）６１８ｍｇと４２０ｍｇの１，３−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）プロパンとを枝付フラスコ
に入れた後、１５０ｍＬのジクロロメタンに加えて常温
で約１５時間反応させる。溶媒を真空下で除去し、収得
した個体を約５０ｍＬのヘキサンで精製してオレンジ色
の表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化合
物（Ｐ7）を９８％の収率で得た。その他の合成条件を
表２に表した。
ロライド（Ａ7 ）６１８ｍｇと４２０ｍｇの１，３−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）プロパンとを枝付フラスコ
に入れた後、１５０ｍＬのジクロロメタンに加えて常温
で約１５時間反応させる。溶媒を真空下で除去し、収得
した個体を約５０ｍＬのヘキサンで精製してオレンジ色
の表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化合
物（Ｐ7）を９８％の収率で得た。その他の合成条件を
表２に表した。
【００５６】実施例８ 表１のペンタメチルシクロペンタジエニルイリジウムジ
クロライド（Ａ8 ）３９８．２ｍｇと２１０ｍｇの１，
３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンとを枝付フ
ラスコに入れた後、１００ｍＬのジクロロメタンに加え
て常温で約１５時間反応させる。溶媒を真空下で除去
し、収得した個体を約５０ｍＬのヘキサンで精製して赤
色の表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化
合物（Ｐ8）を９８％の収率で得た。その他の合成条件
を表２に表した。
クロライド（Ａ8 ）３９８．２ｍｇと２１０ｍｇの１，
３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンとを枝付フ
ラスコに入れた後、１００ｍＬのジクロロメタンに加え
て常温で約１５時間反応させる。溶媒を真空下で除去
し、収得した個体を約５０ｍＬのヘキサンで精製して赤
色の表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化
合物（Ｐ8）を９８％の収率で得た。その他の合成条件
を表２に表した。
【００５７】実施例９ 表１のペンタメチルシクロペンタジエニルニッケルトリ
フェニルホスフィノメタン（Ａ9 ）５００ｍｇを溶けた
１００ｍＬのトルエン溶液に２４２ｍｇのビスフェノー
ルＡを溶けた１００ｍＬのトルエン溶液を入れて７０℃
で２日間攪拌した。表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉ
ｃ）メタロセン化合物（Ｐ9 ）を５０％の収率で得た。
その他の合成条件を表２に表した。
フェニルホスフィノメタン（Ａ9 ）５００ｍｇを溶けた
１００ｍＬのトルエン溶液に２４２ｍｇのビスフェノー
ルＡを溶けた１００ｍＬのトルエン溶液を入れて７０℃
で２日間攪拌した。表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉ
ｃ）メタロセン化合物（Ｐ9 ）を５０％の収率で得た。
その他の合成条件を表２に表した。
【００５８】実施例１０ 表１のテトラメタルシクロペンタジエニルジメチルシリ
ル（ｔ−ブチルアミド）チタニウムジクロライド
（Ａ10）０．３ｇを１００ｍＬのジクロロメタンに溶け
た後、この溶液に０．１８５ｇのビスフェノールＡと
０．８ｍＬのトリエチルアミンとを溶けた５０ｍＬのジ
クロロメタン溶液を常温で付加した。２４時間常温で攪
拌後、減圧下でジクロロメタンを除去して７０％の収率
で表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化合
物（Ｐ10）を得た。その他の合成条件を表２に表した。
ル（ｔ−ブチルアミド）チタニウムジクロライド
（Ａ10）０．３ｇを１００ｍＬのジクロロメタンに溶け
た後、この溶液に０．１８５ｇのビスフェノールＡと
０．８ｍＬのトリエチルアミンとを溶けた５０ｍＬのジ
クロロメタン溶液を常温で付加した。２４時間常温で攪
拌後、減圧下でジクロロメタンを除去して７０％の収率
で表１のダイメリク（ｄｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化合
物（Ｐ10）を得た。その他の合成条件を表２に表した。
【００５９】実施例１１ 表１のクロロシクロペンタジエニルビス（トリフェニル
ホスフィン）ルテニウム（Ａ11）９６ｍｇを１２ｍＬの
ジクロロメタンに溶けた後、この溶液に３５ｍｇのシル
バートリフラートを溶けた２０ｍＬのジクロロメタンを
常温で付加する。２時間常温で攪拌後、析出されたシル
バークロライドを除去するためにジクロロメタン溶液を
濾過する。ここで得られたシルバークロライド（塩化
銀）の除去された溶液に常温で１１．６ｍｇの１，２，
７，８−ジチオエポキシオクタンを溶けた５ｍＬのジク
ロロメタン溶液を付加して１時間攪拌後、溶媒を２０ｍ
Ｌに減らしてから２０ｍＬのペンタンを付加して個体を
析出し、濾過、乾燥の後に薄い黄色の表１のダイメリク
（ｄｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物（Ｐ11）を８５％
の収率で得た。その他の合成条件を表２に表した。
ホスフィン）ルテニウム（Ａ11）９６ｍｇを１２ｍＬの
ジクロロメタンに溶けた後、この溶液に３５ｍｇのシル
バートリフラートを溶けた２０ｍＬのジクロロメタンを
常温で付加する。２時間常温で攪拌後、析出されたシル
バークロライドを除去するためにジクロロメタン溶液を
濾過する。ここで得られたシルバークロライド（塩化
銀）の除去された溶液に常温で１１．６ｍｇの１，２，
７，８−ジチオエポキシオクタンを溶けた５ｍＬのジク
ロロメタン溶液を付加して１時間攪拌後、溶媒を２０ｍ
Ｌに減らしてから２０ｍＬのペンタンを付加して個体を
析出し、濾過、乾燥の後に薄い黄色の表１のダイメリク
（ｄｉｍｅｒｉｃ）メタロセン化合物（Ｐ11）を８５％
の収率で得た。その他の合成条件を表２に表した。
【００６０】実施例１２ （ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 （ｂｉｓ（ｎ−ｂｕｔｙ
ｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉｒｃｏｎｉ
ｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．３ｍｍｏｌを重量を
量ってフラスコに入れた後、トルエン５０ｍＬを入れ
る。以後反応機を−７８℃で維持した。トリオール
（α，α，α−Ｔｒｉｓ（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎ
ｙｌ）−１−ｅｔｈｙｌ−４−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ ｂ
ｅｎｚｅｎｅ）０．１ｍｍｏｌをフラスコに入れてトル
エン５０ｍＬを加え、この容器にトリエチルアミン０．
４ｍｍｏｌ（０．４ｍＬ）を注射器で更に加えた後、こ
れを（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 がトルエンに溶けて
いる溶液に徐々に添加した。添加が終わってから徐々に
反応容器の温度を常温に上げる。以後１２時間常温で反
応後濾過して無色の溶液を得り、減圧下でトルエンを除
去してトリオールで連結された三金属化合物（Ｐ12）を
８８％の収率で得た。
ｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ）ｚｉｒｃｏｎｉ
ｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）０．３ｍｍｏｌを重量を
量ってフラスコに入れた後、トルエン５０ｍＬを入れ
る。以後反応機を−７８℃で維持した。トリオール
（α，α，α−Ｔｒｉｓ（４−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎ
ｙｌ）−１−ｅｔｈｙｌ−４−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ ｂ
ｅｎｚｅｎｅ）０．１ｍｍｏｌをフラスコに入れてトル
エン５０ｍＬを加え、この容器にトリエチルアミン０．
４ｍｍｏｌ（０．４ｍＬ）を注射器で更に加えた後、こ
れを（ｎ−ＢｕＣｐ）2 ＺｒＣｌ2 がトルエンに溶けて
いる溶液に徐々に添加した。添加が終わってから徐々に
反応容器の温度を常温に上げる。以後１２時間常温で反
応後濾過して無色の溶液を得り、減圧下でトルエンを除
去してトリオールで連結された三金属化合物（Ｐ12）を
８８％の収率で得た。
【００６１】実施例１３ 化合物Ｐ13は１，６−ヘキサンジオールの代わりにテト
ラオールを使い、１当量のＣｐ* Ｔｉ（ＯＣＨ3 ）2 に
１／４当量のテトラオールを使うことの以外には実施例
１と同じ方法で合成した。テトラオールはｔｅｔｒａｐ
ｈｅｎｙｌｏｌｅｔｈａｎｅ ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔ
ｈｅｒを４当量のｍｅｔｈｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍｂｒ
ｏｍｉｄｅと反応させて製造した。収率は４０％で得
た。
ラオールを使い、１当量のＣｐ* Ｔｉ（ＯＣＨ3 ）2 に
１／４当量のテトラオールを使うことの以外には実施例
１と同じ方法で合成した。テトラオールはｔｅｔｒａｐ
ｈｅｎｙｌｏｌｅｔｈａｎｅ ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔ
ｈｅｒを４当量のｍｅｔｈｙｌｍａｇｎｅｓｉｕｍｂｒ
ｏｍｉｄｅと反応させて製造した。収率は４０％で得
た。
【００６２】
【表４】
【００６３】実施例１４−２６：スチレン及びエチレン
の重合 本発明で製造されたメタロセン化合物の活性を試すため
にスチレン及びエチレンを実施例１４−２６のように実
施した。重合条件及び活性を表５に表した。
の重合 本発明で製造されたメタロセン化合物の活性を試すため
にスチレン及びエチレンを実施例１４−２６のように実
施した。重合条件及び活性を表５に表した。
【００６４】
【表５】
【００６５】実施例１４で使われた触媒化合物（表５中
の＊印）は次の構造式で表示される：
の＊印）は次の構造式で表示される：
【００６６】
【化１２】
【００６７】実施例２４−２６で使われた触媒化合物
（表５中の＊＊印）は次の構造式で表示される：
（表５中の＊＊印）は次の構造式で表示される：
【００６８】
【化１３】
【００６９】実施例１４−１７はシンジオタクチックポ
リスチレンを製造したもので、活性はｋｇ・ＰＳ／［Ｔ
ｉ］・［Ｓｔ］・ｈで表示され、実施例１８−２６はポ
リエチレンを製造したもので、活性はｋｇ・ＰＥ／（ｍ
ｍｏｌＺｒ）・ｈで表示される。
リスチレンを製造したもので、活性はｋｇ・ＰＳ／［Ｔ
ｉ］・［Ｓｔ］・ｈで表示され、実施例１８−２６はポ
リエチレンを製造したもので、活性はｋｇ・ＰＥ／（ｍ
ｍｏｌＺｒ）・ｈで表示される。
【００７０】実施例１４−１７から分かるように、スチ
レン重合では実施例１７の二金属触媒化合物（Ｐ3 ）が
実施例１４のモノメタリク触媒化合物（＊）対比１７０
％程度の向上された活性を表す。又、実施例１８−２６
から分かるように、エチレン重合では実施例２１−２６
の二金属触媒化合物が実施例１８−２０のモノメタリク
触媒化合物（Ａ4 ）対比１０８〜１３９％の向上された
活性を表す。
レン重合では実施例１７の二金属触媒化合物（Ｐ3 ）が
実施例１４のモノメタリク触媒化合物（＊）対比１７０
％程度の向上された活性を表す。又、実施例１８−２６
から分かるように、エチレン重合では実施例２１−２６
の二金属触媒化合物が実施例１８−２０のモノメタリク
触媒化合物（Ａ4 ）対比１０８〜１３９％の向上された
活性を表す。
【００７１】
【発明の効果】本発明はシクロアルカンジエニル基を持
つ周期表３族から１０族までの金属化合物に２個の作用
基を持つ化合物を反応させて金属化合物２分子を補助リ
ガンドで結合させたメタロセン化合物として、選択性、
活性及び立体規則性が優れ、高い溶融温度を有し、分子
量分布の良好なポリオレフィンまたはポリスチレンの製
造できる高い活性を有するメタロセン化合物を提供し、
少量の助触媒を使っても多量のポリオレフィンまたはポ
リスチレンを製造することのできる高活性のメタロセン
化合物を提供し得る発明の効果を有する。
つ周期表３族から１０族までの金属化合物に２個の作用
基を持つ化合物を反応させて金属化合物２分子を補助リ
ガンドで結合させたメタロセン化合物として、選択性、
活性及び立体規則性が優れ、高い溶融温度を有し、分子
量分布の良好なポリオレフィンまたはポリスチレンの製
造できる高い活性を有するメタロセン化合物を提供し、
少量の助触媒を使っても多量のポリオレフィンまたはポ
リスチレンを製造することのできる高活性のメタロセン
化合物を提供し得る発明の効果を有する。
【００７２】本発明の単純な変形ないし変更はこの分野
の通常の知識を有する者により容易に実施されることが
でき、かかる変形や変更はすべて本発明の領域に含まれ
る。
の通常の知識を有する者により容易に実施されることが
でき、かかる変形や変更はすべて本発明の領域に含まれ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｆ 15/00 Ｃ０７Ｆ 15/00 Ａ Ｂ Ｅ 19/00 19/00 Ｃ０８Ｆ 4/642 Ｃ０８Ｆ 4/642 // Ｃ０８Ｆ 10/00 10/00 12/00 12/00 (71)出願人 598071389 Ｓａｎ 222−２，Ｄｏｋｋｏｔ−ｌｉ, Ｔａｅｓａｎ−ｅｕｐ，Ｓｅｏｓａｎ−ｋ ｕｎ，Ｃｈｕｎｇｎａｍ，Ｋｏｒｅａ (72)発明者 リュ・イ・ヨル 大韓民国 テジョン ユーソン・ク ジョ ンミン・ドン（無番地）エキスポ・アパー トメント ＃201−102 (72)発明者 ヤン・デュク・ジョー 大韓民国 テジョン ユーソン・ク ジョ ンミン・ドン（無番地）エキスポ・アパー トメント ＃404−502 (72)発明者 ヨーン・ケウン・ビョン 大韓民国 テジョン ユーソン・ク ジョ ンミン・ドン 462−５ セジョン・アパ ートメント ＃104−501 (72)発明者 チャン・ソク 大韓民国 テジョン ユーソン・ク ジョ ンミン・ドン 462−５ セジョン・アパ ートメント ＃107−402 (72)発明者 ジュン・ウォン・チョル 大韓民国 ソウル ソンドン・ク オクス ー・ドン ４ ヒュンダイ・アパートメン ト ＃106−1003
Claims (18)
- 【請求項１】 下記構造式（Ａ）で表示される転移金属
化合物（半メタロセン化合物）と下記構造式（Ｂ）、
（Ｃ）または（Ｄ）で表示される２個以上の作用基を持
つ化合物とを反応させて製造され、半メタロセン化合物
のメタルと２個以上の作用基を持つ化合物の作用基がお
互いに連結された構造を有することを特徴とする多金属
分子構造のメタロセン化合物： 【化１】 Ｔ1 ―Ｙ―Ｒ2 ―Ｙ1 ―Ｔ2 （Ｂ） 【化２】 【化３】 前記化学式（Ａ）において、Ｍは周期表３族、４族、５
族、６族、７族、８族、９族及び１０族の転移金属であ
り、少なくとも１個以上のシクロペンタジエニル基を含
み、このシクロペンタジエニル基はｘが０、１、２、３
または４であり；ＲはＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基またはハ
ロゲン、アミン、ホスフィン、アルコキシ基などを含む
Ｃ1 〜Ｃ20の炭化水素基であり、この時の二つの隣接し
たＲ基はＣ4 〜Ｃ20の炭素で連結されて多環式シクロペ
ンタジエニル基を形成することができ；Ｊは（Ｃ5 Ｈ
4-x Ｒx ）のようなまた他のシクロペンタジエニル基、
またはアルキルやアリールに置換されたアミン基または
ホスフィン基、または硫黄や酸素であり；Ｂは（Ｃ5 Ｈ
4-x Ｒx ）とＪk とを連結する共有結合の連結グループ
でジアルキル、アルキルアリール、ジアリールシリコン
またはゲルマニウム、アルキルやアリールホスフィン、
アミノグループ、またはメチレンやエチレンのような炭
化水素連結体であり、ｋは０や１の定数で、ｋが０の場
合にＪは存在しないで、Ｂは水素またはメチル基であ
り；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲンやトリフラ
ート、トリフロロアセテート、ヒドロキシ、アルキルま
たはアリールに置換されたシロキシ、トリフェニルホス
フィン、アルキル、アリールなどの離脱基であり；更に
ａ、ｂ、ｃ及びｄは各々０または１の定数であり；そし
て前記化学式（Ｂ）において、Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 及びＴ
4 は水素原子またはナトリウム（Ｎａ）、リチウム（Ｌ
ｉ）、カリウム（Ｋ）などのアルカリ金属またはＭｇＸ
（ハロゲン化マグネシウム）であり；Ｙ、Ｙ1 、Ｙ2 及
びＹ3 は各々独立的に酸素原子、硫黄原子、二重結合や
ヘテロ原子が含まれたりまたはそうではないアルキルや
アリール、チイレン基 【化４】 、−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり（前記で、ｒ1 及びｒ
2 は水素原子；Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアルコキシ基；またはＣ6 〜Ｃ20のアリール
基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
る）；Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ20の直鎖アルキル基または分枝鎖
アルキル基；Ｃ3 〜Ｃ20のシクロアルキル基または置換
されたシクロアルキル基；Ｃ6 〜Ｃ40のアリール基；ま
たは二重結合やヘテロ原子の含まれたりまたはそうでは
ないアルキル、アリール、アルキルアリール基またはア
リールアルキル基であり；Ｑは窒素原子または−Ｃｒ3
で表し（前記で、ｒ3 は水素原子；Ｃ1 〜Ｃ10のアルキ
ル基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6 〜Ｃ
20のアリール基、アルキルアリール基またはアリールア
ルキル基である）：更にＺは炭素原子、ケイ素原子、ゲ
ルマニウム原子または 【化５】 である。 - 【請求項２】 前記転移金属化合物（半メタロセン化合
物）と前記２個の作用基を持つ化合物とを２：１のモル
比で反応させて製造されることを特徴とする請求項１記
載の下記構造式（Ｉ）で表示されるメタロセン化合物： 【化６】 前記化学式（Ｉ）において、ＭとＭ1 は各々独立的に周
期表３族、４族、５族、６族、７族、８族、９族及び１
０族の転移金属であり、少なくとも１個以上のシクロペ
ンタジエニル基を含み、このシクロペンタジエニル基は
ｘが０、１、２、３または４であり；ＲはＣ1 〜Ｃ20の
炭化水素基またはハロゲン、アミン、ホスフィン、アル
コキシ基などを含むＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基であり、こ
の時の二つの隣接したＲ基はＣ4 〜Ｃ20の炭素で連結さ
れて多環式シクロペンタジエニル基が形成でき；Ｊは
（Ｃ5 Ｈ4-x Ｒx ）のようなまた他のシクロペンタジエ
ニル基、またはアルキルやアリールに置換されたアミン
基またはホスフィン基、または硫黄や酸素であり；Ｂは
（Ｃ5 Ｈ4-x Ｒx ）とＪk とを連結する共有結合の連結
グループで、ジアルキル、アルキルアリール、ジアリー
ルシリコンまたはゲルマニウム、アルキルやアリールホ
スフィン、アミノグループ、またはメチレンやエチレン
のような炭化水素連結体であり、ｋは０や１の定数で、
ｋが０の場合にＪは存在しないで、Ｂは水素またはメチ
ル基であり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲンや
トリフラート、トリフロロアセテート、ヒドロキシ、ア
ルキルまたはアリールに置換されたシロキシ、トリフェ
ニルホスフィン、アルキル、アリールなどの離脱基であ
り；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは各々０または１の定数
であり；更にＧはある転移金属と他の転移金属とを連結
するものとして、各々独立的に−ＹＲ2 Ｙ1 −に表すこ
とができ、ここでＹとＹ1 は各々独立的に酸素原子、硫
黄原子、二重結合やヘテロ原子が含まれたりまたはそう
ではないアルキルやアリール、チイレン基 【化４】 、−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり（前記で、ｒ1 及びｒ
2 は水素原子；Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアルコキシ基；またはＣ6 〜Ｃ20のアリール
基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
る）、そしてＲ2はＣ1 〜Ｃ20の直鎖アルキル基または
分枝鎖アルキル基；Ｃ3 〜Ｃ20のシクロアルキル基また
は置換されたシクロアルキル基；Ｃ6 〜Ｃ40のアリール
基；または二重結合やヘテロ原子が含まれたりまたはそ
うではないアルキル、アリール、アルキルアリール基ま
たはアリールアルキル基である。 - 【請求項３】 前記転移金属化合物（半メタロセン化合
物）と前記２個の作用基を持つ化合物とを２：２のモル
比で反応させて製造されることを特徴とする請求項１記
載の下記構造式（II）で表示されるメタロセン化合物： 【化７】 前記化学式（II）において、Ｍ、Ｍ1 、ｘ、Ｒ、Ｊ、
Ｂ、ｋ、Ｘ、ａ、ｂ、ｅ、ｆ及びＧは請求項２で定義し
た通りである。 - 【請求項４】 前記転移金属化合物（半メタロセン化合
物）と前記２個の作用基を持つ化合物とを２：３のモル
比で反応させて製造されることを特徴とする請求項１記
載の下記構造式（III ）で表示されるメタロセン化合
物： 【化８】 前記化学式（III ）において、Ｍ、Ｍ1 、ｘ、Ｒ、Ｊ、
Ｂ、ｋ、Ｘ、ａ、ｆ及びＧは請求項２で定義した通りで
ある。 - 【請求項５】 前記転移金属化合物（半メタロセン化合
物）と前記２個の作用基を持つ化合物とを２：４のモル
比で反応させて製造されることを特徴とする請求項１記
載の下記構造式（IV）で表示されるメタロセン化合物： 【化９】 前記化学式（IV）において、Ｍ、Ｍ1 、ｘ、Ｒ、Ｊ、
Ｂ、ｋ、Ｘ、及びＧは請求項２で定義した通りである。 - 【請求項６】 前記転移金属化合物（半メタロセン化合
物）（Ａ）と前記３個の作用基を持つ化合物（Ｃ）とを
３：１のモル比で反応させて製造されることを特徴とす
る請求項１記載の下記構造式（Ｖ）で表示されるメタロ
セン化合物： 【化１０】 前記化学式（Ｖ）において、Ｍ、Ｍ1 、ｘ、Ｒ、Ｊ、
Ｂ、Ｘ、ｋ、ａ、ｂ、ｃ及びＧは請求項２で定義した通
りであり；Ｍ2 はＭまたはＭ1 と同じであり；そしてＱ
は窒素原子または−Ｃｒ3 で表す（前記で、ｒ3 は水素
原子；Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル基、シクロアルキル基また
はアルコキシ基；Ｃ6 〜Ｃ20のアリール基、アルキルア
リール基またはアリールアルキル基である）。 - 【請求項７】 前記転移金属化合物（半メタロセン化合
物）（Ａ）と前記４個の作用基を持つ化合物（Ｄ）とを
４：１のモル比で反応させて製造されることを特徴とす
る請求項１記載の下記構造式（VI）で表示されるメタロ
セン化合物： 【化１１】 前記化学式（VI）において、Ｍ、Ｍ1 、ｘ、Ｒ、Ｊ、
Ｂ、Ｘ、ｋ、ａ、ｂ、ｃ及びＧは請求項２で定義した通
りであり；Ｍ2 及びＭ3 はＭまたはＭ1 と同一であり；
そして、Ｚは炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子
または 【化５】 である。 - 【請求項８】 下記構造式（Ａ）で表示される転移金属
化合物（半メタロセン化合物）と下記構造式（Ｂ）、
（Ｃ）または（Ｄ）で表示される２、３または４個の作
用基を持つ化合物とを溶媒の中で反応させることを特徴
とする半メタロセン化合物のメタルと２、３または４個
の作用基を持つ化合物の作用基とがお互いに連結された
構造を有する多金属分子構造のメタロセン化合物の製造
方法： 【化１】 Ｔ1 ―Ｙ―Ｒ2 ―Ｙ1 ―Ｔ2 （Ｂ） 【化２】 【化３】 前記化学式（Ａ）において、Ｍは周期表３族、４族、５
族、６族、７族、８族、９族及び１０族の転移金属であ
り、少なくとも１個以上のシクロペンタジエニル基を含
み、このシクロペンタジエニル基は、ｘが０、１、２、
３または４であり；ＲはＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基または
ハロゲン、アミン、ホスフィン、アルコキシ基などを含
むＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基であり、この時二つの隣接し
たＲ基はＣ4 〜Ｃ20の炭素で連結されて多環式シクロペ
ンタジエニル基が形成でき；Ｊは（Ｃ5 Ｈ4-x Ｒx ）の
ようなまた他のシクロペンタジエニル基、またはアルキ
ルやアリールに置換されたアミン基またはホスフィン
基、または硫黄や酸素であり；Ｂは（Ｃ5 Ｈ4-x Ｒx ）
とＪk とを連結する共有結合の連結グループで、ジアル
キル、アルキルアリール、ジアリールまたはシリコン、
ゲルマニウム、アルキルやアリールホスフィン、アミノ
グループ、またはメチレンやエチレンのような炭化水素
連結体であり、ｋは０や１の定数で、ｋが０の場合にＪ
は存在しないで、Ｂは水素またはメチル基であり；Ｘは
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲンやトリフラート、ト
リフロロアセテート、ヒドロキシ、アルキルまたはアリ
ールに置換されたシロキシ、トリフェニルホスフィン、
アルキル、アリールなどの離脱基であり；更にａ、ｂ、
ｃ及びｄは各々０または１の定数であり；そして前記化
学式（Ｂ）において、Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 及びＴ4 は各々
独立的に水素原子またはナトリウム（Ｎａ）、リチウム
（Ｌｉ）、カリウム（Ｋ）などのアルカリ金属またはＭ
ｇＸ（ハロゲン化マグネシウム）であり；Ｙ、Ｙ1 、Ｙ
2 及びＹ3 は各々独立的に酸素原子、硫黄原子、二重結
合やヘテロ原子が含まれたりまたはそうではないアルキ
ルやアリール、チイレン基 【化４】 、−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり（前記で、ｒ1 及びｒ
2 は水素原子；Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアルコキシ基；またはＣ6 〜Ｃ20のアリール
基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
る）；Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ20の直鎖アルキル基または分枝鎖
アルキル基；Ｃ3 〜Ｃ20のシクロアルキル基または置換
されたシクロアルキル基；Ｃ6 〜Ｃ40のアリール基；ま
たは二重結合やヘテロ原子が含まれたりまたはそうでは
ないアルキル、アリール、アルキルアリール基またはア
リールアルキル基であり；Ｑは質素原子または−Ｃｒ3
で表し（前記で、ｒ3 は水素原子；Ｃ1 〜Ｃ10のアルキ
ル基、シクロアルキル基またはアルコキシ基；Ｃ6 〜Ｃ
20のアリール基、アルキルアリール基またはアリールア
ルキル基である）；更にＺは炭素原子、ケイ素原子、ゲ
ルマニウム原子または 【化５】 である。 - 【請求項９】 前記転移金属化合物（半メタロセン化合
物）と前記２個の作用基を持つ化合物とを２：１のモル
比で反応させることを特徴とする請求項８記載の下記構
造式（Ｉ）で表示されるメタロセン化合物の製造方法： 【化６】 前記化学式（Ｉ）において、ＭとＭ1 は各々独立的に周
期表３族、４族、５族、６族、７族、８族、９族及び１
０族の転移金属であり、少なくとも１個以上のシクロペ
ンタジエニル基を含み、このシクロペンタジエニル基
は、ｘが０、１、２、３または４であり；ＲはＣ1 〜Ｃ
20の炭化水素基またはハロゲン、アミン、ホスフィン、
アルコキシ基などを含むＣ1 〜Ｃ20の炭化水素基であ
り、この時二つの隣接したＲ基はＣ4 〜Ｃ20の炭素で連
結されて多環式シクロペンタジエニル基が形成でき；Ｊ
は（Ｃ5 Ｈ4-x Ｒx ）のようなまた他のシクロペンタジ
エニル基、またはアルキルやアリールに置換されたアミ
ン基またはホスフィン基、または硫黄や酸素であり；Ｂ
は（Ｃ5 Ｈ4-x Ｒx ）とＪk とを連結する共有結合の連
結グループで、ジアルキル、アルキルアリール、ジアリ
ールシリコンまたはゲルマニウム、アルキルやアリール
ホスフィン、アミノグループ、またはメチレンやエチレ
ンのような炭化水素連結体であり、ｋは０や１の定数
で、ｋが０の場合にＪは存在しないで、Ｂは水素または
メチル基であり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲ
ンやトリフラート、トリフロロアセテート、ヒドロキ
シ、アルキルまたはアリールに置換されたシロキシ、ト
リフェニルホスフィン、アルキル、アリールなどの離脱
基であり；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは各々０または１
の定数であり；更にＧはある転移金属と他の転移金属と
を連結するものとして、各々独立的に−ＹＲ2 Ｙ′−で
表すことができ、ここでＹとＹ1 は各々独立的に酸素原
子、硫黄原子、二重結合やヘテロ原子が含まれたりまた
はそうではないアルキルやアリール、チイレン基 【化４】 、−Ｎｒ1 または−Ｐｒ2 であり（前記で、ｒ1 及びｒ
2 は水素原子；Ｃ1 〜Ｃ10のアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアルコキシ基；またはＣ6 〜Ｃ20のアリール
基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基であ
る）、更にＲ2 はＣ1 〜Ｃ20の直鎖アルキル基または分
枝鎖アルキル基；Ｃ3 〜Ｃ20のシクロアルキル基または
置換されたシクロアルキル基；Ｃ6 〜Ｃ40のアリール
基；または二重結合やヘテロ原子が含まれたりまたはそ
うではないアルキル、アリール、アルキルアリール基ま
たはアリールアルキル基である。 - 【請求項１０】 前記転移金属化合物（半メタロセン化
合物）と前記２個の作用基を持つ化合物とを２：２のモ
ル比で反応させて製造することを特徴とする請求項８記
載の下記構造式（II）で表示されるメタロセン化合物の
製造方法： 【化７】 前記化学式（II）において、Ｍ、Ｍ1 、ｘ、Ｒ、Ｊ、
Ｂ、ｋ、Ｘ、ａ、ｂ、ｅ、ｆ及びＧは請求項２で定義し
た通りである。 - 【請求項１１】 前記転移金属化合物（半メタロセン化
合物）と前記２個の作用基を持つ化合物とを２：３のモ
ル比で反応させて製造されることを特徴とする請求項８
記載の下記構造式（III ）で表示されるメタロセン化合
物の製造方法： 【化８】 前記化学式（III ）において、Ｍ、Ｍ1 、ｘ、Ｒ、Ｊ、
Ｂ、ｋ、Ｘ、ａ、ｆ及びＧは請求項４で定義した通りで
ある。 - 【請求項１２】 前記転移金属化合物（半メタロセン化
合物）と前記２個の作用基を持つ化合物とを２：４のモ
ル比で反応させて製造されることを特徴とする請求項８
記載の下記構造式（IV）で表示されるメタロセン化合物
の製造方法： 【化９】 前記化学式（IV）において、Ｍ、Ｍ1 、ｘ、Ｒ、Ｊ、
Ｂ、ｋ、Ｘ、及びＧは請求項５で定義した通りである。 - 【請求項１３】 前記転移金属化合物（半メタロセン化
合物）（Ａ）と前記３個の作用基を持つ化合物（Ｃ）と
を３：１のモル比で反応させて製造されることを特徴と
する請求項８記載の下記構造式（Ｖ）で表示されるメタ
ロセン化合物の製造方法： 【化１０】 前記化学式（Ｖ）において、Ｍ、Ｍ1 、Ｍ2 、ｘ、Ｒ、
Ｊ、Ｂ、Ｘ、ｋ、ａ、ｂ、ｃ、Ｇ及びＱは請求項６で定
義した通りである。 - 【請求項１４】 前記転移金属化合物（半メタロセン化
合物）（Ａ）と前記４個の作用基を持つ化合物（Ｄ）と
を４：１のモル比で反応させて製造されることを特徴と
する請求項８記載の下記構造式（VI）で表示されるメタ
ロセン化合物の製造方法： 【化１１】 前記化学式（VI）において、Ｍ、Ｍ1 、Ｍ2 、Ｍ3 、
ｘ、Ｒ、Ｊ、Ｂ、Ｘ、ｋ、ａ、ｂ、ｃ、Ｇ及びＺは請求
項７で定義した通りである。 - 【請求項１５】 一般式（Ａ）で表れる転移金属化合物
の補助リガンドがジアニオン、トリアニオンまたはテト
ラアニオン化合物と連結される構造を有することを特徴
とするメタロセン化合物の製造方法： 【化１】 前記式において、Ｍ、Ｒ、ｘ、Ｂ、Ｊ、ｋ、Ｘ、ａ、
ｂ、ｃ及びｄは請求項８で定義した通りである。 - 【請求項１６】 前記ジアニオン、トリアニオンまたは
テトラアニオン化合物は、アルカリ金属化合物とヒドロ
キシ基（−ＯＨ）、チオル基（−ＳＨ）、１次アミン基
（−ＮＨ2 ）、２次アミン基（−ＮＨ−）、１次リン基
（−ＰＨ2 ）または２次リン基（−ＲＰＨ）とを反応さ
せることによって製造されることを特徴とする請求項１
５記載のメタロセン化合物の製造方法。 - 【請求項１７】 前記反応温度は−７８℃から１１８℃
までの範囲であることを特徴とする請求項８記載の多金
属分子構造のメタロセン化合物の製造方法。 - 【請求項１８】 前記溶媒はトルエン、ジクロロメタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、ＴＨＦ、ベンゼン、エーテ
ル、キシレン、クロロホルム及びメシチレンよりなる群
から選択されることを特徴とする請求項８記載の多金属
分子構造のメタロセン化合物の製造方法。
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|---|---|---|---|
| KR1019980052822A KR100305042B1 (ko) | 1998-12-03 | 1998-12-03 | 신규메탈로센화합물및그제조방법 |
| KR1998-52822 | 1998-12-03 |
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|---|---|---|---|
| JP27933999A Expired - Lifetime JP3330356B2 (ja) | 1998-12-03 | 1999-09-30 | 新規メタロセン化合物及びその製造方法 |
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