JP2000164121A - Paste for forming barrier rib for plasma display panel, and method of forming barrier rib - Google Patents

Paste for forming barrier rib for plasma display panel, and method of forming barrier rib

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JP2000164121A
JP2000164121A JP33985198A JP33985198A JP2000164121A JP 2000164121 A JP2000164121 A JP 2000164121A JP 33985198 A JP33985198 A JP 33985198A JP 33985198 A JP33985198 A JP 33985198A JP 2000164121 A JP2000164121 A JP 2000164121A
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Japan
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partition wall
partition
paste
wall forming
forming
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JP33985198A
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Yoshihiro Takagi
良博 高木
Masafumi Enokido
雅史 榎戸
Soichiro Osada
崇一朗 長田
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Fujifilm Electronic Materials Co Ltd
Original Assignee
Fujifilm Electronic Materials Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of forming a barrier rib for plasma display panel having sufficient height and accuracy while perfectly eliminating a non- pattern part without dissolving a pattern part. SOLUTION: In this method of forming a barrier rib, the paste for forming barrier rib including at least the inorganic fine grains, the binder resin and the solvent is used so as to provide a barrier rib forming layer on a glass board, and after forming a resist pattern on the barrier rib forming layer, water or alkali solution is injected with pressurization for development, and a barrier rib is thereby formed. The resist pattern can be formed by any one of a method of patterning while providing a photosensitive resist layer and a method of screen printing the non-photosensitive paste for resist.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、微細なパターンを
形成するマイクロファブリケーションの手法に関する。
とりわけプラズマディスプレイ用の隔壁をマイクロファ
ブリケーションによって形成する方法に関するものであ
って、中でもプラズマディスプレーパネル用の隔壁形成
用ペーストを用いて隔壁を効果的に製作する方法に関す
る。
The present invention relates to a microfabrication technique for forming a fine pattern.
In particular, the present invention relates to a method for forming a partition for a plasma display by microfabrication, and more particularly to a method for effectively manufacturing a partition using a paste for forming a partition for a plasma display panel.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ディスプレイや回路材料の分野
で、無機材料を高精度にパターン加工する技術が強く求
められている。特に、ディスプレイの分野において、画
像素子の小型・高精細化が進んでおり、それに伴って、
パターン加工技術も技術向上が望まれている。例えば、
プラズマディスプレイパネルの各画素の仕切りである壁
隔の形成には、ガラスなどの無機材料を高精度でパター
ン加工できる材料と技術が望まれている。
2. Description of the Related Art In recent years, in the field of displays and circuit materials, there has been a strong demand for a technique of patterning inorganic materials with high precision. In particular, in the field of displays, the miniaturization and high definition of image elements have been progressing, and accordingly,
Improvements in pattern processing technology are also desired. For example,
Materials and techniques capable of patterning an inorganic material such as glass with high accuracy are desired for forming a wall partition that is a partition of each pixel of a plasma display panel.

【0003】プラズマディスプレイパネルは、多数配列
したガス放電管の発光によって画像等を表示するディス
プレーパネルである。その構造は、2枚の基板に挟まれ
た微小な放電空間としてのセルを多数備えており、セル
ごとに放電して発光するか、あるいは放電により生じた
紫外線によって蛍光体を発光させる仕組みとなってい
る。これらの微小セルの間には、セル相互の干渉を防ぐ
ために、または両基板間の間隔を一定に保つために隔壁
が設けられている。この隔壁を形成するには、隔壁形成
用ペーストを用いてスクリーン印刷法によってパターン
を形成させることが一般に行われてきた。
A plasma display panel is a display panel that displays an image or the like by emitting light from a large number of gas discharge tubes. The structure has a large number of cells as a small discharge space sandwiched between two substrates, and discharges and emits light for each cell, or emits phosphor by ultraviolet rays generated by the discharge. ing. Partitions are provided between these minute cells in order to prevent interference between the cells or to keep the distance between the two substrates constant. In order to form the partition, a pattern has been generally formed by a screen printing method using a paste for forming a partition.

【0004】プラズマディスプレイパネルでは、放電空
間をできるだけ大きくして高輝度の発光を得るために、
壁面が垂直に切り立ち、幅が狭くて高さのある(アスペ
クト比が高いと表現する)隔壁が望まれる。とくに高精
細のディスプレーには、例えば高さが100μmに対し
て幅30〜50μmという高アスペクト比の隔壁が必要
とされる。
[0004] In the plasma display panel, in order to enlarge the discharge space as much as possible and obtain high-luminance light emission,
It is desirable to have a partition wall whose wall is cut vertically and has a small width and a high height (expressed as having a high aspect ratio). In particular, for a high-definition display, a partition having a high aspect ratio of, for example, 30 to 50 μm in width with respect to 100 μm in height is required.

【0005】隔壁などのパターンを形成する方法とし
て、特開平1−296534号、特開平2−16553
8号、特開平5−342992号の各公報では、感光性
ペーストを用いてミクロフォトリソグラフィによりパタ
ーンを形成する方法が提案されている。しかしながら、
感光性ペーストの感度や解像度が低いために高アスペク
ト比の高精細の隔壁を得ることに困難を伴う。例えば8
0μmを越えるような厚みのものをパターン加工する場
合、現像が深部まで効果的に行われず、非パターン部分
が十分に溶出しなかったり、非パターン部が溶出しても
非溶解性の無機微粒子が隔壁で仕切られたセルの内部に
残渣として残ってしまうという欠点があった。
As a method of forming a pattern such as a partition wall, JP-A-1-296534 and JP-A-2-16553
No. 8 and JP-A-5-342992 propose a method of forming a pattern by microphotolithography using a photosensitive paste. However,
Due to the low sensitivity and resolution of the photosensitive paste, it is difficult to obtain high definition partition walls with a high aspect ratio. For example, 8
When patterning a material having a thickness exceeding 0 μm, development is not effectively performed to the deep part, and the non-pattern part does not elute sufficiently, or even if the non-pattern part elutes, non-dissolvable inorganic fine particles are formed. There is a drawback that a residue is left inside the cells partitioned by the partition walls.

【0006】また、特開平2−165538号公報で
は、感光性ペーストを転写紙または転写フィルム上にコ
ーティングした後、その転写用材料から隔壁パターンを
ガラス基板上に転写して隔壁を形成する方法が、また、
特開平3−57138号公報では、フォトレジスト層の
溝に誘電体ペーストを充填して隔壁を形成する方法がそ
れぞれ提案されている。さらに特開平4−109536
号公報では、感光性有機フィルムを用いて隔壁を形成す
る方法が提案されている。しかしながら、これらの方法
でも、高精細度で高アスペクト比を有する隔壁を得るに
は、現像における非パターン部の溶解性の不足、残留無
機物の除去の不完全及び隔壁構成材料の物理的強度と非
パターン部の溶解性とが両立しないことなどにより、満
足な方法が得られていない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-165538 discloses a method in which a photosensitive paste is coated on a transfer paper or a transfer film, and then a partition pattern is transferred from the transfer material onto a glass substrate to form a partition. ,Also,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-57138 proposes a method of forming a partition by filling a groove of a photoresist layer with a dielectric paste. Further, JP-A-4-109536
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-264, a method of forming a partition using a photosensitive organic film is proposed. However, even with these methods, in order to obtain a partition having a high definition and a high aspect ratio, insufficient solubility of the non-pattern portion in development, incomplete removal of residual inorganic substances, and physical strength of the partition forming material and non-pattern. A satisfactory method has not been obtained due to incompatibility with the solubility of the pattern portion.

【0007】この欠点の改善のために、特開平8−32
1257号公報には、隔壁形成層上にレジスト膜を設け
て、レジストパターンを介してサンドブラスト加工を施
す方法が開示されている。しかしながら、この方法で
も、サンドブラストによるエッチングが十分深部に及ば
ず、アスペクト比が高い隔壁を精度よく形成できない難
点がある。
[0007] In order to improve this drawback, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-32 is disclosed.
No. 1257 discloses a method in which a resist film is provided on a partition wall forming layer and sandblasting is performed via a resist pattern. However, even with this method, there is a problem that the etching by the sandblast does not reach a sufficiently deep portion, and a partition wall having a high aspect ratio cannot be accurately formed.

【0008】この難点を克服するために、本発明者は、
さきに無機微粒子を含有する感光性組成物を隔壁形成層
として、この層にパターン状の露光を与えたのち、水又
はアルカリ水溶液を高圧噴射して、非パターン部を除去
する方法を提案した。この方法によってパターン精度と
アスペクト比が向上することが認められている。しか
し、プラズマディスプレーの高精細化と高輝度化の要請
が大きいので、さらに高い精度と高いアスペクト比を得
る隔壁形成方法が望まれている。この要請は、プラズマ
ディスプレイにおいて、隔壁とともに必要な絶縁体層や
誘電体層のパターン加工においても同様に望まれている
ことでもある。
[0008] To overcome this difficulty, the inventor has:
A method was proposed in which a photosensitive composition containing inorganic fine particles was used as a partition wall forming layer, and this layer was subjected to patternwise exposure, followed by high-pressure jetting of water or an aqueous alkaline solution to remove non-patterned portions. It has been recognized that this method improves pattern accuracy and aspect ratio. However, since there is a great demand for higher definition and higher brightness of the plasma display, there is a demand for a method of forming a partition wall having higher accuracy and a higher aspect ratio. This demand is also desired in the pattern processing of the necessary insulator layer and dielectric layer together with the partition in the plasma display.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アス
ペクト比が高くても、形状が均一で欠陥の少ないかつ精
度も優れたプラズマディスプレー用の隔壁を得ることお
よびその隔壁の形成方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a plasma display partition having a uniform shape, a small number of defects, and excellent precision even if the aspect ratio is high, and a method of forming the partition. It is to be.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
の達成には、水又はアルカリ水溶液を高圧噴射して非パ
ターン部を除去する前記の現像を取り入れた隔壁形成方
法の一層の改善を図ることが現実的であり、それには基
壁の底部に現像効果を十分に及ばせることとパターン部
の表面部分が噴射圧で崩れないことという2つの相反す
る要求特性を両立させることが鍵であり、その実現に
は、パターンの表面部分の物理的保護性の強化と、非パ
ターン部の除去の容易化を実現する手段が不可欠と考え
て鋭意研究を進めた結果、本発明に達した。すなわち、
本発明はつぎの構成による。
In order to achieve the above object, the present inventor has further improved a partition forming method which incorporates the above-described development in which non-pattern portions are removed by high-pressure injection of water or an alkaline aqueous solution. In order to achieve this, it is important to balance the two opposing required characteristics that the developing effect is sufficiently exerted on the bottom of the base wall and that the surface portion of the pattern portion is not collapsed by the injection pressure. In order to achieve this, the inventors of the present invention have reached the present invention as a result of intensive research, considering that means for enhancing the physical protection of the surface portion of the pattern and facilitating removal of the non-pattern portion are indispensable. . That is,
The present invention has the following configuration.

【0011】1.少なくとも無機微粒子とバインダー樹
脂と溶剤とを含むプラズマディスプレーパネル用の隔壁
形成用ペーストであって、該ペーストを用いて基板上に
隔壁形成層を設け、該隔壁形成層上にさらにレジストパ
ターンを設けて、水またはアルカリ水溶液を加圧噴射す
る現像によって隔壁を形成する隔壁形成方法に用いるこ
とを特徴とするプラズマディスプレーパネル用の隔壁形
成用ペースト。
1. A partition wall forming paste for a plasma display panel containing at least inorganic fine particles, a binder resin, and a solvent, a partition wall forming layer is provided on a substrate using the paste, and a resist pattern is further provided on the partition wall forming layer. A paste for forming a partition for a plasma display panel, wherein the paste is used in a method for forming a partition by developing by spraying water or an alkaline aqueous solution under pressure.

【0012】2.バインダー樹脂が少なくともセルロー
ス系樹脂又はアクリル系樹脂のいずれかを含んでいるこ
とを特徴とする上記1に記載の隔壁形成用ペースト。
2. 2. The paste for forming a partition wall according to the above item 1, wherein the binder resin contains at least either a cellulose resin or an acrylic resin.

【0013】3.二酸化珪素粉末を含有することを特徴
とする上記1又は2に記載の隔壁形成用ペースト。
3. 3. The paste for forming a partition wall according to the above 1 or 2, further comprising a silicon dioxide powder.

【0014】4.レジストパターンが、感光性樹脂を含
むペーストを塗布乾燥するか又は感光性ドライフィルム
をラミネートすることによって、隔壁形成層の上に設け
たレジスト膜を露光、現像して得たレジストパターンで
あることを特徴とする上記1〜3のいずれかに記載の隔
壁形成用ペースト。
4. The resist pattern is a resist pattern obtained by applying and drying a paste containing a photosensitive resin or laminating a photosensitive dry film to expose and develop a resist film provided on the partition wall forming layer. The paste for forming a partition according to any one of the above 1 to 3, which is characterized by the following.

【0015】5.レジストパターンが、水に難溶性のバ
インダーを含むペーストをスクリーン印刷によって、隔
壁形成層の上に設けたレジストパターンであることを特
徴とする上記1〜3のいずれかに記載の隔壁形成用ペー
スト。
[0015] 5. 4. The paste for forming a partition wall according to any one of 1 to 3 above, wherein the resist pattern is a resist pattern provided on the partition wall forming layer by screen printing a paste containing a binder that is hardly soluble in water.

【0016】6.上記1〜5のいずれかに記載の隔壁形
成用ペーストを用いて、ガラス基板上に隔壁形成層を設
け、該隔壁形成層上にレジストパターンを設けて、パタ
ーン部分の隔壁形成層を保護しながら、水またはアルカ
リ水溶液を加圧噴射する現像によって隔壁を形成するこ
とを特徴とするプラズマディスプレーパネル用の隔壁形
成方法。
6. Using the partition wall forming paste according to any one of the above 1 to 5, a partition wall forming layer is provided on a glass substrate, a resist pattern is provided on the partition wall forming layer, while protecting the partition wall forming layer in the pattern portion. A method for forming a partition wall for a plasma display panel, wherein the partition wall is formed by development in which water or an alkaline aqueous solution is injected under pressure.

【0017】7.バインダー樹脂が少なくともセルロー
ス系樹脂又はアクリル系樹脂のいずれかを含んでいるこ
とを特徴とする上記6に記載の隔壁形成方法。
[7] 7. The method for forming a partition wall according to the above item 6, wherein the binder resin contains at least either a cellulose resin or an acrylic resin.

【0018】8.隔壁形成用ペーストが二酸化珪素粉末
を含有することを特徴とする上記6又は7に記載の隔壁
形成方法。
[8] 8. The method for forming a partition according to the above 6 or 7, wherein the partition forming paste contains a silicon dioxide powder.

【0019】9.感光性樹脂を含むペーストを塗布乾燥
するか又は感光性ドライフィルムをラミネートすること
によって、隔壁形成層の上にレジスト膜を設けたのち、
該レジスト膜を露光、現像してレジストパターンを得る
ことを特徴とする上記6〜8のいずれかに記載の隔壁形
成方法。
9. After coating and drying a paste containing a photosensitive resin or laminating a photosensitive dry film, after providing a resist film on the partition wall forming layer,
9. The method for forming a partition according to any one of the above items 6 to 8, wherein the resist film is exposed and developed to obtain a resist pattern.

【0020】10.水に難溶性のバインダーを含むペー
ストをスクリーン印刷によって、隔壁形成層の上にレジ
ストパターンを設けることを特徴とする上記6〜8のい
ずれかに記載の隔壁形成方法。
[10] 9. The method for forming a partition wall according to any one of the above items 6 to 8, wherein a resist pattern is provided on the partition wall forming layer by screen printing a paste containing a binder which is hardly soluble in water.

【0021】11.水またはアルカリ水溶液を加圧噴射
して行う現像に使用する水またはアルカリ水溶液が微小
気泡を含んだ気液混合体であることを特徴とする上記6
〜10のいずれかに記載の隔壁形成方法。
11. (6) The water or alkali aqueous solution used for development performed by pressurized injection of water or an alkaline aqueous solution is a gas-liquid mixture containing microbubbles.
11. The method for forming a partition according to any one of items 10 to 10.

【0022】12.水またはアルカリ水溶液を加圧噴射
して行う現像が、液を扇状にひろげて噴射させる噴射ノ
ズルよりによって、印加圧力が50kgf/cm2 以上
の水またはアルカリ水溶液を、該扇を含む面に対して直
角方向に定速移動する隔壁形成層に噴射することを特徴
とする上記6〜11のいずれかに記載の隔壁形成方法。
12. Water or an alkaline aqueous solution having an applied pressure of 50 kgf / cm 2 or more is applied at right angles to a surface including the fan by a spray nozzle which spreads the solution in a fan shape and sprays the solution by pressurizing and spraying water or an alkaline aqueous solution. The method for forming a partition according to any one of the above items 6 to 11, wherein the jetting is performed on a partition forming layer that moves at a constant speed in the direction.

【0023】13.上記1〜3のいずれかに記載の隔壁
形成用ペーストを可撓性支持体上に50〜200μmの
厚みに塗布形成したことを特徴とするプラズマディスプ
レーパネル用の隔壁形成材料。
13. 4. A material for forming a partition wall for a plasma display panel, wherein the paste for forming a partition wall according to any one of the above 1 to 3 is applied and formed to a thickness of 50 to 200 [mu] m on a flexible support.

【0024】14.上記6〜13のいずれかに記載の隔
壁形成方法によって形成されたことを特徴とするプラズ
マディスプレーパネル用の隔壁構造物。
14. A partition structure for a plasma display panel formed by the partition forming method according to any one of the above 6 to 13.

【0025】本発明の要諦は、隔壁形成層の表面にレジ
スト層を設けて隔壁を形成するパターン部分を保護する
こと、隔壁形成層のバインダーの接着力を弱めて非パタ
ーン部分の隔壁形成物質の除去を容易にしたことおよび
液の噴射による衝撃作用を伴う現像方法を採用したこと
の3点につきる。すなわち、第1に感光によるパターン
化機能と表面保護機能とを有するレジスト層を設けるこ
とによって隔壁形成層のパターン部分の破壊が防止され
ており、第2にこの保護作用があるので、隔壁形成層の
バインダー樹脂の減量が可能、あるいは必ずしも減量し
なくても結着力の比較的弱いバインダー樹脂(例えばセ
ルロース誘導体)を使用することができるので、非パタ
ーン部分の除去を一層容易にすることが可能となり、結
果としてパターン部と非パターン部との識別性が向上し
ており、第3に水またはアルカリ水溶液を高圧で噴射す
る現像方法(以後高圧スプレー現像と呼ぶ)によって、
化学的な溶解作用と物理的な衝撃作用が共同的に作用す
るために、現像作用が隔壁形成層の深部にも及んで、非
パターン部分のバインダー樹脂と無機微粒子の結着構造
は、溶解作用のほかに噴射によっても破壊されて無機微
粒子の除去が促進される。したがって、隔壁部分が崩れ
ることなく、非パターン部分のみ除かれる結果、形状が
均一で、精度もよく、かつアスペクト比が高い隔壁を得
ることが可能となる。
The essential points of the present invention are to provide a resist layer on the surface of the partition wall forming layer to protect the pattern portion forming the partition wall, weaken the adhesive force of the binder of the partition wall forming layer, and reduce the adhesive strength of the non-patterned partition wall forming material. The three points are that removal is facilitated and that a developing method involving an impact action by spraying a liquid is employed. That is, firstly, by providing a resist layer having a patterning function by photosensitivity and a surface protection function, destruction of the pattern portion of the partition wall forming layer is prevented. It is possible to reduce the amount of the binder resin, or it is possible to use a binder resin having a relatively weak binding force (for example, a cellulose derivative) without necessarily reducing the weight, so that it is possible to further facilitate the removal of the non-patterned portion. As a result, the discriminability between the pattern portion and the non-pattern portion is improved. Third, by a developing method of jetting water or an alkaline aqueous solution at a high pressure (hereinafter referred to as high-pressure spray developing),
Because the chemical dissolution and the physical impact work together, the development effect extends to the deep part of the partition wall forming layer, and the binding structure between the binder resin and the inorganic fine particles in the non-patterned part has a dissolution effect. In addition, it is destroyed by spraying, and the removal of inorganic fine particles is promoted. Therefore, as a result of removing only the non-pattern portions without collapsing the partition portions, it is possible to obtain partition walls having a uniform shape, high accuracy, and a high aspect ratio.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】本発明のさらなる特長は、以下の
実施形態の説明の中で詳細に述べる。まず、本発明の隔
壁形成用ペーストの組成について述べる。ペースト組成
物は少なくとも無機微粒子、バインダー樹脂および両者
を練り合わせるための溶剤を必須の成分として含有して
おり、さらに後述するその他の成分を含んでいてもよ
い。
Further features of the present invention will be described in detail in the following description of embodiments. First, the composition of the paste for forming barrier ribs of the present invention will be described. The paste composition contains at least inorganic fine particles, a binder resin, and a solvent for kneading both, as essential components, and may further contain other components described below.

【0027】(無機微粒子)無機微粒子としては、本技
術分野の用途において一般的なものであれば、とくに限
定なく本発明の方法が適用できるが、ガラス、セラミッ
クス、金属(金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウ
ム、タングステン、ルテニウムやこれらの合金)、上記
金属の金属酸化物や希土類元素の酸化物、およびそれら
の酸化物の複合化合物である蛍光体などの粒子が通常多
く用いられる。中でもケイ素酸化物、ホウ素酸化物また
はアルミニウム酸化物を必須成分とするガラスやセラミ
ックスが多く用いられる。これらは、絶縁体であり、絶
縁パターンの形成、特にプラズマディスプレイやプラズ
マアドレス液晶ディスプレイの隔壁の形成に用いられ
る。
(Inorganic Fine Particles) As the inorganic fine particles, the method of the present invention can be applied without any particular limitation as long as they are generally used in this technical field. Examples of the inorganic fine particles include glass, ceramics, and metals (gold, platinum, silver, Particles such as copper, nickel, palladium, tungsten, ruthenium and alloys thereof, metal oxides of the above metals, oxides of rare earth elements, and phosphors which are composite compounds of these oxides are usually used in many cases. Among them, glass and ceramics containing silicon oxide, boron oxide or aluminum oxide as an essential component are often used. These are insulators and are used for forming insulating patterns, particularly for forming partitions of plasma displays and plasma addressed liquid crystal displays.

【0028】無機微粒子の粒子径は、作製しようとする
パターンの形状を考慮して選ばれる。隔壁の高さが高い
ほど、粒子は微細であることが望まれる。通常、平均粒
子径が20μm以下で、とくに0.01〜10μのこと
が多い。
The particle size of the inorganic fine particles is selected in consideration of the shape of the pattern to be produced. The higher the height of the partition walls, the finer the particles are desired. Usually, the average particle diameter is 20 μm or less, particularly 0.01 to 10 μm.

【0029】透明度の高い隔壁を形成するには、現像済
みのパターン化した組成物の焼成を円滑に行うことが重
要であるが、焼成温度は低い方が熱エネルギーの節減に
なり、かつ基板、フィルターその他の材料の選択の範囲
も広がるので、熱軟化温度(Ts)が400〜600℃
のガラス微粒子を用いることが好ましい。また、焼成時
に基板ガラスのそりを生じさせないためには、線熱膨張
係数(線熱膨張率)が50〜90×10-7、さらには、
60〜90×10-7のガラス微粒子を無機微粒子の60
重量%以上用いることが好ましい。
In order to form a highly transparent partition wall, it is important to smoothly bake the developed patterned composition. However, a lower baking temperature saves heat energy, and the substrate, Since the range of selection of filters and other materials is widened, the thermal softening temperature (Ts) is 400 to 600 ° C.
It is preferable to use glass fine particles of the above. In order to prevent the substrate glass from warping during firing, the linear thermal expansion coefficient (linear thermal expansion coefficient) is 50 to 90 × 10 −7 ,
60-90 × 10 -7 glass fine particles
Preferably, it is used in an amount of at least% by weight.

【0030】ガラス微粒子中の組成としては、酸化珪素
は3〜80重量%の範囲で配合することが好ましく、よ
り好ましくは20〜60重量%である。3重量%未満の
場合はガラス層の緻密性、強度および安定性が低下し、
また熱膨張係数が所望の値から外れ、ガラス基板とのミ
スマッチが起こりやすい。また60重量%以下にするこ
とによって、熱軟化点が低くなり、ガラス基板への焼き
付けが可能になるなどの利点がある。
As a composition in the glass fine particles, silicon oxide is preferably blended in a range of 3 to 80% by weight, more preferably 20 to 60% by weight. If the content is less than 3% by weight, the denseness, strength and stability of the glass layer decrease,
Further, the coefficient of thermal expansion deviates from a desired value, and a mismatch with the glass substrate is likely to occur. Further, when the content is set to 60% by weight or less, there is an advantage that the heat softening point is lowered and baking on a glass substrate becomes possible.

【0031】ガラス微粒子として、酸化ビスマス、酸化
鉛のうち少なくとも1種類を含有し、その含有率の合計
が5〜60重量%のガラス微粒子を用いたもの、あるい
は酸化ホウ素、酸化ビスマスもしくは酸化鉛を合計で8
〜60重量%含有し、かつ、酸化リチウム、酸化ナトリ
ウム、酸化カリウムのうち少なくとも1種類を3〜15
重量%含有するガラス微粒子を用いたガラスが融点が低
く好ましい。
Glass fine particles containing at least one of bismuth oxide and lead oxide and having a total content of 5 to 60% by weight, or boron oxide, bismuth oxide or lead oxide are used. 8 in total
And at least one of lithium oxide, sodium oxide and potassium oxide is contained in 3 to 15% by weight.
Glass using glass fine particles having a content of 10% by weight is preferred because of its low melting point.

【0032】無機微粒子として種々の金属酸化物が添加
される場合、金属酸化物の添加により、焼成後のパター
ンを着色させることができる。例えば、隔壁形成用ペー
スト中に黒色の金属酸化物を1〜10重量%含むことに
よって、黒色のパターンを形成することができる。この
目的に用いる黒色あるいはそのほかの色に着色した金属
酸化物として、Cr、Fe、Co、Mn、Cu、Ruの
酸化物が選ばれるが、特に、FeとMnの酸化物をそれ
ぞれ0.5〜10重量%含有することによって、より光
不透過性の強い黒色のパターンを形成できる。また、着
色材ではないが、耐火性フィラーとしてアルミナ、マグ
ネシア、コージュライト、カルシア、シリカ、ジルコン
などのセラミック粉体も用いられる。
When various metal oxides are added as inorganic fine particles, the pattern after firing can be colored by adding the metal oxides. For example, a black pattern can be formed by including 1 to 10% by weight of a black metal oxide in the partition wall forming paste. Oxides of Cr, Fe, Co, Mn, Cu, and Ru are selected as black or other colored metal oxides used for this purpose. By containing 10% by weight, a black pattern with higher light opacity can be formed. Although not a coloring material, ceramic powders such as alumina, magnesia, cordierite, calcia, silica, and zircon are used as refractory fillers.

【0033】さらに、黒色以外に、赤、青、緑等に発色
する無機顔料を添加したペースト組成物を用いることに
よって、各色のパターンを形成できる。これらの着色パ
ターンは、プラズマディスプレイのカラーフィルターな
どに好適に用いることができる。一方、蛍光体の発光を
有効にパネル前面に導く目的で、逆に隔壁を白くする方
がよい場合もあり、そのような場合には、耐火性の白色
顔料であるチタニアなどが用いられる。
Further, a pattern of each color can be formed by using a paste composition to which an inorganic pigment which develops a color such as red, blue, green or the like in addition to black is added. These coloring patterns can be suitably used for a color filter of a plasma display and the like. On the other hand, in some cases, it is better to whiten the partition walls in order to effectively guide the light emission of the phosphor to the front surface of the panel. In such a case, titania, which is a fire-resistant white pigment, is used.

【0034】隔壁形成層には、二酸化珪素粉末を添加す
ることが好ましい。添加される二酸化珪素粉末は、結晶
状でも無定形の粉末でもよく、また天然の酸化珪素を粉
砕したシリカ粉末であっても合成したシリカ粉末であっ
てもよい。とくに好ましい二酸化珪素粉末は、無定形の
微粉末シリカであり、いわゆるコロイダルシリカであ
る。二酸化珪素粉末の好ましい粒子サイズは、平均粒子
サイズが0.05〜20ミクロン、より好ましくは0.
2〜10ミクロンであり、例えば結着力の強化の点から
コロイダルシリカ微粉末と、隔壁構造材として数ミクロ
ンのシリカ粒子とを併用するなど、平均粒子サイズの異
なる2種類の二酸化珪素粉末を混合使用してもよい。本
発明に使用される二酸化珪素粉末は、市販のもの、とく
に市販のコロイダルシリカを用いることができる。
Preferably, silicon dioxide powder is added to the partition wall forming layer. The silicon dioxide powder to be added may be a crystalline or amorphous powder, or may be a silica powder obtained by pulverizing natural silicon oxide or a synthesized silica powder. Particularly preferable silicon dioxide powder is amorphous fine powder silica, so-called colloidal silica. The preferred particle size of the silicon dioxide powder is such that the average particle size is 0.05 to 20 microns, more preferably 0.1 to 20 microns.
2 to 10 microns. For example, two types of silicon dioxide powders having different average particle sizes are mixed and used, for example, a colloidal silica fine powder is used in combination with silica particles of several microns as a partition wall structural material in terms of strengthening the binding force. May be. As the silicon dioxide powder used in the present invention, commercially available silicon dioxide powder, in particular, commercially available colloidal silica can be used.

【0035】また、無機微粒子として、成分の異なる微
粒子を組み合わせて用いることもできる。特に、熱軟化
点の異なるガラス微粒子やセラミックス微粒子を用いる
ことによって、焼成時の収縮率を抑制することができ
る。無機微粒子は、隔壁の主要な構成材料となるのでペ
ースト組成物中の全固形物成分の60重量%以上、好ま
しくは70〜95重量%用いられる。
As the inorganic fine particles, fine particles having different components can be used in combination. In particular, by using glass fine particles or ceramic fine particles having different thermal softening points, the shrinkage during firing can be suppressed. Since the inorganic fine particles become the main constituent material of the partition walls, they are used in an amount of 60% by weight or more, preferably 70 to 95% by weight of the total solid components in the paste composition.

【0036】(バインダー樹脂)バインダーとしては、
結合剤としての機能のほかに比較的低温で燃焼して気化
し、炭化物が障壁中に残留しないことが必要であり、エ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルプロピルセ
ルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテート、
セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチ
レート、セルロースブチレートなどのセルロース系樹
脂、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリ(エチルメタ
クリレート)、ポリ(n−ブチルメタクリレート)、ポ
リ(イソブチルメタクリレート)、ポリ(イソプロピル
メタクリレート)、ポリ(2−エチルメチルメタクリレ
ート)、ポリ(2−ヒドロキシエチルメタクリレート)
などのメタクリル酸エステル重合体樹脂、対応するアク
リル酸エステル重合体樹脂及び上記成分の共重合体樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、α
ースチレン重合体、αーメチルスチレン重合体など既知
のバインダー成分が用いられる。好ましいバインダー樹
脂は、セルロース系樹脂及び(メタ)アクリル酸エステ
ル重合体系樹脂である。その中でもセルロース誘導体
は、隔壁形成用の組成物に好ましいバインダーである。
セルロース誘導体の置換基の置換率は、セルロース水酸
基の10〜90%,好ましくは30〜80%である。た
とえばエチルセルロースでは、45〜60%の置換率の
ものが適している。これらのバインダーは、単一種のポ
リマーを用いてもよく、また互いに混和するポリマー同
士であれば上記した他のセルロース誘導体又は非セルロ
ース系ポリマーと混合して使用してもよい。混合比率
は、混和できて、かつバインダーとしての機能が維持さ
れるかぎり任意である。
(Binder Resin) As the binder,
In addition to its function as a binder, it needs to be burned and vaporized at a relatively low temperature, so that carbides do not remain in the barrier.Ethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl propyl cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate,
Cellulose resins such as cellulose propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose butyrate, poly (methyl methacrylate), poly (ethyl methacrylate), poly (n-butyl methacrylate), poly (isobutyl methacrylate), poly (isopropyl methacrylate) , Poly (2-ethylmethyl methacrylate), poly (2-hydroxyethyl methacrylate)
Such as a methacrylate polymer resin, a corresponding acrylate polymer resin and a copolymer resin of the above components, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, α
Known binder components such as -styrene polymer and α-methylstyrene polymer are used. Preferred binder resins are cellulose resins and (meth) acrylate polymer resins. Among them, a cellulose derivative is a preferred binder for the composition for forming a partition wall.
The substitution rate of the substituent of the cellulose derivative is 10 to 90%, preferably 30 to 80% of the cellulose hydroxyl group. For example, ethyl cellulose having a substitution rate of 45 to 60% is suitable. These binders may use a single type of polymer, or may be used as a mixture with other cellulose derivatives or non-cellulosic polymers as long as they are miscible with each other. The mixing ratio is arbitrary as long as it can be mixed and the function as a binder is maintained.

【0037】バインダーとして用いるセルロース誘導体
は、上記のほかに水溶性基で置換されたセルロース誘導
体を副次的成分として加えてもよく、この樹脂は、水溶
性基のほかに低級アルキル基又は低級アシル基を置換基
として含んでいてもよい。置換基の水溶性基は、ヒドロ
キシアルキル基(炭素数1〜3)及びカルボキシメチル
基である。
As the cellulose derivative used as a binder, in addition to the above, a cellulose derivative substituted with a water-soluble group may be added as a secondary component. In addition to the water-soluble group, the resin may be a lower alkyl group or a lower acyl group. A group may be included as a substituent. The water-soluble group of the substituent is a hydroxyalkyl group (having 1 to 3 carbon atoms) and a carboxymethyl group.

【0038】これらのヒドロキシアルキルセルロースの
ヒドロキシアルキル基の置換率は、グルコース1単位当
たり1.3〜7.0当量であり、好ましくは1.5〜
5.0当量である。置換率は、グルコース1単位当たり
3.0を超える場合は、ヒドロキシアルキル置換したそ
のヒドロキシアルキル基にさらに置換が行われることを
意味する。置換率が1.3当量以下では溶解性、混和性
が不十分となり、7.0当量を超えると置換度を上げに
くく、製造コストが高くなる。とくに好ましい水溶性基
置換セルロース誘導体は、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルフタール酸セルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロースアセテートフタレート、硫酸セ
ルロースである。
The hydroxyalkyl group substitution rate of these hydroxyalkyl celluloses is 1.3 to 7.0 equivalents per glucose unit, and preferably 1.5 to 7.0 equivalents.
5.0 equivalents. When the substitution rate exceeds 3.0 per glucose unit, it means that the hydroxyalkyl-substituted hydroxyalkyl group is further substituted. If the substitution ratio is 1.3 equivalents or less, the solubility and miscibility become insufficient, and if the substitution ratio exceeds 7.0 equivalents, it is difficult to increase the degree of substitution and the production cost increases. Particularly preferred water-soluble group-substituted cellulose derivatives are hydroxypropyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxymethyl phthalate cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose phthalate, hydroxypropyl methyl cellulose acetate phthalate, cellulose sulfate It is.

【0039】メチルセルロースは、アルカリセルロース
と塩化メチル又はジメチル硫酸から常法により合成され
る。さらにエチレンオキサイドと常法によって反応させ
ることによってヒドロキシエチルメチルセルロースが得
られる。エチルセルロースは、アルカリセルロースを加
圧下で塩化エチルと反応させて得られる。そのほかのア
ルキルセルロースも同様の方法で合成できる。ヒドロキ
シエチルセルソースは、セルロースとエチレンオキサイ
ドから常法により合成される。カルボキシメチルセルロ
ースは、苛性アルカリの存在下でセルロースとモノクロ
ル酢酸を常法により反応させて得られる。また、硫酸セ
ルロースはセルロースとジメチルホルムアミドとを定法
によって反応させて得られる。そのほかのセルロース誘
導体も同様の公知の方法で合成できる。また、市販もさ
れている。
Methyl cellulose is synthesized from alkali cellulose and methyl chloride or dimethyl sulfate by a conventional method. Further, hydroxyethyl methylcellulose is obtained by reacting with ethylene oxide in a conventional manner. Ethyl cellulose is obtained by reacting alkali cellulose with ethyl chloride under pressure. Other alkyl celluloses can be synthesized in the same manner. Hydroxyethylcellulose is synthesized from cellulose and ethylene oxide by a conventional method. Carboxymethyl cellulose is obtained by reacting cellulose and monochloroacetic acid in the presence of caustic in a conventional manner. Cellulose sulfate is obtained by reacting cellulose and dimethylformamide by a conventional method. Other cellulose derivatives can be synthesized by the same known method. It is also commercially available.

【0040】単官能性あるいは多官能性の重合性モノマ
ーが付加したモノマー多置換型セルロース誘導体を用い
ることもできる。とくに好ましい重合性官能基含有セル
ロース誘導体としては、前記したヒドロキシアルキルセ
ルロースあるいはヒドロキシアルキル・アルキル共置換
セルロース誘導体のウレタンアクリレート付加物であ
る。その具体例としては、2,4−トリレンジイソシア
ネートと2−ヒドロキシエチルメタクリレートの反応生
成物、2,4−トリレンジイソシアネートの一方のイソ
シアネート基を2−ヒドロキレエチルメタクリレートと
反応させた後、さらに残余のイソシアネート基をトリエ
タノールアミンと反応させた反応生成物が挙げられる。
It is also possible to use a monomer-substituted cellulose derivative to which a monofunctional or polyfunctional polymerizable monomer is added. A particularly preferred polymerizable functional group-containing cellulose derivative is the aforementioned hydroxyalkyl cellulose or a urethane acrylate adduct of a hydroxyalkyl / alkyl co-substituted cellulose derivative. Specific examples thereof include a reaction product of 2,4-tolylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl methacrylate, and a reaction of one isocyanate group of 2,4-tolylene diisocyanate with 2-hydroxyethyl methacrylate, followed by further reaction. Reaction products obtained by reacting the remaining isocyanate groups with triethanolamine are exemplified.

【0041】壁材層に占めるバインダーの好ましい量
は、壁材層中の全固形物中の0.005〜10.0重量
%であり、より好ましくは、0.01〜5.0重量%で
ある。また、水溶性基置換セルロース誘導体を他の混和
可能のポリマーと混合したバインダーを使用してもよ
い。水溶性基置換セルロース誘導体を混合する場合、そ
の混合比率は、組み合わせるポリマーの種類によって適
当な範囲があるが、通常水溶性基置換セルロース誘導体
が全バインダー樹脂量の80重量%以下、好ましくは5
0重量%以下であり、添加しなくてもよい。
The preferred amount of the binder in the wall material layer is 0.005 to 10.0% by weight, more preferably 0.01 to 5.0% by weight, based on the total solids in the wall material layer. is there. Further, a binder obtained by mixing a water-soluble group-substituted cellulose derivative with another miscible polymer may be used. When mixing the water-soluble group-substituted cellulose derivative, the mixing ratio has an appropriate range depending on the type of the polymer to be combined, but usually the water-soluble group-substituted cellulose derivative is 80% by weight or less, preferably 5% by weight of the total binder resin amount.
It is 0% by weight or less, and may not be added.

【0042】(加水分解性有機金属化合物)無機微粒子
が分散している壁材層には、加水分解性有機金属化合物
を添加して粒子同士あるいは粒子・バインダー間の結合
を強めておくことが好ましい場合が多い。加水分解性有
機金属化合物とは下記一般式(1)で表される加水分解
重合性化合物を意味する。 (R1n−X−(OR24-n (1) 一般式(1)中、R1およびR2は同一であっても異なっ
ていてもよく、アルキル基、又はアリール基を表し、X
はSi、Al、TiまたはZrを表し、0〜2の整数を
表す。R1またはR2がアルキル基を表す場合に、炭素数
としては好ましくは1から4である。またアルキル基ま
たはアリール基は置換基を有してもよい。尚、この化合
物は低分子化合物であり分子量1000以下であること
が好ましい。
(Hydrolysable organometallic compound) It is preferable to add a hydrolyzable organometallic compound to the wall material layer in which the inorganic fine particles are dispersed to strengthen the bonds between the particles or between the particles and the binder. Often. The hydrolyzable organometallic compound means a hydrolyzable polymerizable compound represented by the following general formula (1). (R 1 ) n -X- (OR 2 ) 4-n (1) In the general formula (1), R 1 and R 2 may be the same or different and represent an alkyl group or an aryl group. , X
Represents Si, Al, Ti or Zr, and represents an integer of 0 to 2. When R 1 or R 2 represents an alkyl group, it preferably has 1 to 4 carbon atoms. Further, the alkyl group or the aryl group may have a substituent. This compound is a low molecular compound and preferably has a molecular weight of 1,000 or less.

【0043】加水分解重合性化合物中にアルミニウムを
含むものとしては、例えば、トリメトキシアルミネー
ト、トリエトキシアルミネート、トリプロポキシアルミ
ネート、テトラエトキシアルミネート等を挙げることが
できる。チタンを含むものとしては、例えば、トリメト
キシチタネート、テトラメトキシチタネート、トリエト
キシチタネート、テトラエトキシチタネート、テトラプ
ロポキシチタネート、クロロトリメトキシチタネート、
クロロトリエトキシチタネート、エチルトリメトキシチ
タネート、メチルトリエトキシチタネート、エチルトリ
エトキシチタネート、ジエチルジエトキシチタネート、
フェニルトリメトキシチタネート、フェニルトリエトキ
シチタネート等を挙げることができる。ジルコニウムを
含むものとしては、例えば、前記チタンを含むものに対
応するジルコネートを挙げることができる。
The compound containing aluminum in the hydrolyzable polymerizable compound includes, for example, trimethoxyaluminate, triethoxyaluminate, tripropoxyaluminate and tetraethoxyaluminate. Examples of those containing titanium include, for example, trimethoxy titanate, tetramethoxy titanate, triethoxy titanate, tetraethoxy titanate, tetrapropoxy titanate, chlorotrimethoxy titanate,
Chlorotriethoxytitanate, ethyltrimethoxytitanate, methyltriethoxytitanate, ethyltriethoxytitanate, diethyldiethoxytitanate,
Examples include phenyltrimethoxytitanate and phenyltriethoxytitanate. As a material containing zirconium, for example, a zirconate corresponding to the material containing titanium can be given.

【0044】加水分解重合性化合物中にケイ素を含むも
のとしては、例えば、トリメトキシシラン、トリエトキ
シシラン、トリプロポキシシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、プロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエト
キシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポ
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニル
ジエトキシシラン等を挙げることができる。これらの内
特に好ましいものとしては、テトラメトキシシラン、テ
トラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ラン、シフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエト
キシシラン等を挙げることができる。
Examples of compounds containing silicon in the hydrolyzable polymerizable compound include, for example, trimethoxysilane, triethoxysilane, tripropoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane,
Methyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, γ-mercapto Propyltrimethoxysilane, γ-
Mercaptopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltripropoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, and the like can be given. Of these, particularly preferred are tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane,
Phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, cyphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, and the like can be given.

【0045】一般式(1)で表される化合物は、一種の
み使用しても、2種以上を併用してもよい。また、一般
式(1)の化合物は、部分的に加水分解後、脱水縮合し
ていてもよい。なお、生成物の物性を調整するために必
要に応じてトリアルキルモノアルコキシシランを添加す
ることできる。加水分解重合性有機金属化合物は、本発
明における無機相を構成する化合物であるが、無機相の
保存安定性、とくに平板印刷用原板の基板に塗布する前
の画像形成材料の溶液の状態における保存安定性を高め
るために、一般式(1)で表される加水分解重合性有機
金属化合物が部分加水分解重合した無機重合体の活性金
属水酸基、例えば、シラノール基(Si−OH)を保護
することが有効である。シラノール基の保護は、t−ブ
タノール、i−プロピルアルコール等の高級アルコール
でシラノール基をエーテル化(Si−OR)することに
より達成することができる(ここでRは、上記のアルコ
ール類中のアルキル基を意味する)。具体的には、シリ
カ微粒子が分散した無機相に前記高級アルコールを添加
することにより実施することができる。このとき無機相
の性質により、例えば、無機相を加熱して脱離した水を
留去する等の手段を用いて無機相を脱水して保存安定性
をさらに向上させることができる。
The compound represented by formula (1) may be used alone or in combination of two or more. Further, the compound of the general formula (1) may be partially hydrolyzed and then dehydrated and condensed. In addition, a trialkylmonoalkoxysilane can be added as needed to adjust the physical properties of the product. The hydrolysis-polymerizable organometallic compound is a compound constituting the inorganic phase in the present invention, and the storage stability of the inorganic phase, particularly, the storage of the image-forming material in a solution state before being applied to the substrate of the lithographic printing plate. In order to enhance the stability, an active metal hydroxyl group, for example, a silanol group (Si-OH) of an inorganic polymer partially hydrolyzed and polymerized by a hydrolyzable organic metal compound represented by the general formula (1) is protected. Is valid. The protection of the silanol group can be achieved by etherifying (Si-OR) the silanol group with a higher alcohol such as t-butanol or i-propyl alcohol (where R is alkyl in the above alcohols). Group). Specifically, it can be carried out by adding the higher alcohol to an inorganic phase in which silica fine particles are dispersed. At this time, depending on the properties of the inorganic phase, for example, the inorganic phase can be dehydrated by using a means such as heating the inorganic phase to distill off water desorbed, and the storage stability can be further improved.

【0046】加水分解重合性有機金属化合物は、壁材層
中の必須成分ではないが、使用する場合には、加水分解
重合性有機金属化合物の添加量は、広い範囲で用いるこ
とができ、通常壁材層中の無機微粒子の1〜80%、好
ましくは1〜50%、より好ましくは1〜20%の範囲
で用いられる。
The hydrolysis-polymerizable organometallic compound is not an essential component in the wall material layer, but when used, the amount of the hydrolysis-polymerizable organometallic compound can be used in a wide range. It is used in the range of 1 to 80%, preferably 1 to 50%, more preferably 1 to 20% of the inorganic fine particles in the wall material layer.

【0047】(その他の壁材層への添加化合物)壁材層
の組成物には必要に応じて、有機成分と無機成分の親和
性を向上させて組成物の安定化と分散性の向上のために
ラジカル重合性モノマーを添加することができる。ラジ
カル重合性モノマーとは、ラジカル重合が可能なモノマ
ーであればよく、特にシラン化合物が好ましい。ラジカ
ル重合性モノマーとしては、例えば、N−(3−アクリ
ロキシ−2−ヒドロキシプロピル)3−アミノプロピル
トリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルジメチ
ルメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルメチルビ
ス(トリメチルシロキシ)シラン、3−アクリロキシプ
ロピルメチルジクロロシラン、3−アクリロキシプロピ
ルトリクロロシラン、3−アクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、アリルトリクロロシラン、アリルトリエ
トキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリ
ス(トリメチルシロキシ)シラン、メタクリロキシプロ
ペニルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピ
ルジメチルクロロシラン、3−メタクリロキシプロピル
ジメチルエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピル
メチルジクロロシラン、3−メタクリロキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルト
リクロロシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリス(メト
キシエトキシ)シラン、3−メタクリロキシプロピルト
リス(トレメチルシロキシ)シラン、ビニルジメチルク
ロロシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルエ
チルジクロロシラン、ジニルメチルビス(メチルエチル
ケトキシミン)シラン、ビニルメチルビス(トリメチル
シロキシ)シラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、
ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジエチルと
シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロ
ロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソ
プロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリメチルシラン、ビニルトリフェシキシラン、ビニル
トリス−t−ブトキシシラン、ビニルトリス(t−ブチ
ルパーオキシ)シラン、ビニルトリスイソプロペノキシ
シラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラ
ン、KBM1003(商品名;信越化学工業株式会社
製)、KBM1403(商品名;信越化学工業株式会社
製)、KBM503(商品名;信越化学工業株式会社
製)、KBM5102(商品名;信越化学工業株式会社
製)、KBM5403(商品名;信越化学工業株式会社
製)等を挙げることができる。
(Other compounds added to the wall material layer) If necessary, the composition of the wall material layer may be improved in the affinity between the organic component and the inorganic component to improve the stability and dispersibility of the composition. For this purpose, a radical polymerizable monomer can be added. The radically polymerizable monomer may be any monomer capable of radical polymerization, and is particularly preferably a silane compound. Examples of the radical polymerizable monomer include N- (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyldimethylmethoxysilane, and 3-acryloxypropylmethylbis (trimethylsiloxy) silane , 3-acryloxypropylmethyldichlorosilane, 3-acryloxypropyltrichlorosilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrichlorosilane, allyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltris (trimethylsiloxy) silane, methacryloxy Propenyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyldimethylchlorosilane, 3-methacryloxypropyldimethylethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldic Silane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrichlorosilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltris (methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltris (tremethyl Siloxy) silane, vinyldimethylchlorosilane, vinyldimethylethoxysilane, vinylethyldichlorosilane, dinymethylbis (methylethylketoximine) silane, vinylmethylbis (trimethylsiloxy) silane, vinylmethyldiacetoxysilane,
Vinylmethyldichlorosilane, vinylmethyldiethyl and silane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltrimethylsilane, vinyltrifexysilane, vinyltris-t-butoxy Silane, vinyltris (t-butylperoxy) silane, vinyltrisisopropenoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, KBM1003 (trade name; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KBM1403 (trade name; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Company), KBM503 (trade name; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KBM 5102 (trade name; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KBM5403 (trade name; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) That.

【0048】上記のラジカル重合性化合物は、壁材層の
必須成分ではないが、その中に添加する場合の含有量
は、加水分解性有機金属化合物の量の10〜500%、
好ましくは30〜400%の範囲で用いられる。
Although the above-mentioned radical polymerizable compound is not an essential component of the wall material layer, the content thereof when added therein is 10 to 500% of the amount of the hydrolyzable organometallic compound,
Preferably, it is used in the range of 30 to 400%.

【0049】(溶剤)本発明においては、バインダーを
無機微粒子などの成分と混和するために、適当な溶剤を
用いる。好適な溶剤は、バインダー樹脂に対する良溶媒
又は良分散剤であって、具体的には、アセトン、メチル
エチルケトン、ジエチルケトンなどのケトン類、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの炭化水素類、メチルアセテート、エチルアセテー
ト、イソプロピルアセテートなどのエステル類、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノー
ル、トルオール、キシロールなどのアルコール類、エチ
ルエーテル、2−エトキシエタノールなどのグリコール
類、水、メチレンクロライド、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、グリセリン、そのほか成分の性質に応じ
て適した公知の溶剤を使用できる。また、少量の高沸点
溶剤を添加して隔壁構成層用の組成物の塗布物性を調節
してもよい。
(Solvent) In the present invention, an appropriate solvent is used to mix the binder with components such as inorganic fine particles. Suitable solvents are good solvents or good dispersants for the binder resin, specifically, acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as diethyl ketone, hexane, cyclohexane, benzene, toluene, hydrocarbons such as xylene, methyl Ester such as acetate, ethyl acetate and isopropyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, toluene and xylol, ethyl ether, glycols such as 2-ethoxyethanol, water, methylene chloride, methyl cellosolve, Ethyl cellosolve, glycerin, and other known solvents suitable for the properties of the components can be used. Further, the coating properties of the composition for the partition wall constituting layer may be adjusted by adding a small amount of a high boiling point solvent.

【0050】さらに、添加剤としてはフタル酸エステル
類、グリコール酸エステル類などの可塑剤、海面活性
剤、消泡剤、酸化防止剤、pH調節用の酸またはアルカ
リ剤など加えてもよいが、高圧スプレー処理の効果を高
めるためには、少量にとどめるのがよく、これらの添加
量の和はバインダー樹脂の20重量%を超えないことが
望ましい。
Further, as additives, plasticizers such as phthalic acid esters and glycolic acid esters, surfactants, defoamers, antioxidants, and acid or alkali agents for adjusting pH may be added. In order to enhance the effect of the high-pressure spraying, it is preferable to keep the amount to a small amount, and it is desirable that the total amount of these additives does not exceed 20% by weight of the binder resin.

【0051】〔隔壁形成層の塗設〕プラズマディスプレ
ー用の隔壁形成層は、ガラスフリットなどの無機微粒
子、バインダー樹脂、溶媒および必要により紫外線吸光
剤、加水分解重合性有機金属化合物、前記シラン化合物
などのラジカル重合性化合物等の各成分を所定の組成と
なるように調合した後、3本ローラ、ボールミルあるい
は適当な混練機で均質に混合分散し作製する。溶媒は、
バインダー樹脂の種類に応じて前記した溶剤から適当な
組み合わせを選択する。樹脂が水溶性置換基含有セルロ
ース誘導体の場合は、水が好ましい。また、そのほかの
セルロース誘導体を使用した組成物であれば、水溶性溶
剤とアルカリ性水溶液との混合溶媒が用いられる。アク
リル酸およびメタクリル酸エステル系樹脂に対しては、
前記した有機溶剤類、水溶性溶剤とアルカリ性水溶液と
の混合溶媒が適している。
[Coating of partition wall forming layer] The partition wall forming layer for plasma display is formed of inorganic fine particles such as glass frit, a binder resin, a solvent, and if necessary, an ultraviolet absorber, a hydrolyzable polymerizable organic metal compound, and the above-mentioned silane compound. Are prepared so as to have a predetermined composition, and then uniformly mixed and dispersed with a three-roller, a ball mill, or a suitable kneader to produce a mixture. The solvent is
An appropriate combination is selected from the above solvents according to the type of the binder resin. When the resin is a water-soluble substituent-containing cellulose derivative, water is preferred. In the case of a composition using another cellulose derivative, a mixed solvent of a water-soluble solvent and an alkaline aqueous solution is used. For acrylic acid and methacrylate resins,
The above-mentioned organic solvents and mixed solvents of a water-soluble solvent and an alkaline aqueous solution are suitable.

【0052】また、多種成分から構成される場合は、無
機微粒子と親水性成分を水系混合溶媒と混合し、他の成
分を極性有機溶媒に溶解して有機相とし、これら有機相
と無機相を分散混合することもできる。また、有機成分
と無機成分を混合してから、2種以上の溶剤を順位添加
して分散させてもよい。
When composed of various components, the inorganic fine particles and the hydrophilic component are mixed with an aqueous mixed solvent, and the other components are dissolved in a polar organic solvent to form an organic phase. Dispersion and mixing can also be performed. Alternatively, after mixing the organic component and the inorganic component, two or more solvents may be added in order and dispersed.

【0053】隔壁形成層組成物の粘度は無機微粒子、増
粘剤、有機溶媒、可塑剤および沈殿防止剤などの添加割
合によって適宜調整されるが、その範囲は200〜20
万cps(センチ・ポイズ)である。例えばガラス基板へ
の塗布をスピンコート法で行う場合は、200〜500
0cpsが好ましい。スクリーン印刷法で1回塗布して膜
厚10〜20μmを得るには、5万〜20万cpsが好ま
しい。ブレードコート法やダイコーター法などを用いる
場合は、1000〜30000cpsが好ましい。
The viscosity of the partition wall forming layer composition is appropriately adjusted by the addition ratio of inorganic fine particles, a thickener, an organic solvent, a plasticizer, a suspending agent and the like.
10,000 cps (centipoise). For example, when applying to a glass substrate by a spin coating method, 200 to 500
0 cps is preferred. In order to obtain a film thickness of 10 to 20 μm by applying once by a screen printing method, 50,000 to 200,000 cps is preferable. When a blade coat method, a die coater method, or the like is used, 1000 to 30000 cps is preferable.

【0054】ガラス基板やセラミックスの基板の上に、
隔壁形成層組成物を設ける方法としては、上記した塗布
による方法のほかに、転写法によってもよい。転写法で
は、中間フィルム上に組成物を塗布してそれをガラス基
板に転写する。また、フィルム側に隔壁形成層とレジス
ト層を形成しておき、これをガラス基板に同時に転写し
てもよい。
On a glass substrate or a ceramic substrate,
As a method for providing the partition wall forming layer composition, a transfer method may be used in addition to the above-described coating method. In the transfer method, a composition is applied on an intermediate film and transferred to a glass substrate. Alternatively, a partition wall forming layer and a resist layer may be formed on the film side, and these may be simultaneously transferred to a glass substrate.

【0055】塗布方法としては、スクリーン印刷、バー
コーティング、ロールコーティング、ダイコーティン
グ、ブレードコーティング、スプレーコーティング、エ
キストルージョンコーティング等の一般的な方法を用い
ることができる。塗布厚みは、塗布回数、コーターのギ
ャップ、スクリーンのメッシュ、組成物の粘度を選ぶこ
とによって調製できる。
As the application method, general methods such as screen printing, bar coating, roll coating, die coating, blade coating, spray coating, and extrusion coating can be used. The coating thickness can be adjusted by selecting the number of coatings, the coater gap, the screen mesh, and the viscosity of the composition.

【0056】〔レジストパターン〕隔壁形成層の上に設
けるレジストパターンは、任意の方法によって設けるこ
とができるが、好ましい方法は、非感光性のレジスト
用ペーストを隔壁形成層の上にスクリーン印刷方法によ
って形成させる方法と、感光性レジスト材料を隔壁形
成層の上に塗設して、これにパターン状の露光を行い、
現像して非パターン部分を除去してパターン形成を行う
方法である。
[Resist Pattern] The resist pattern provided on the partition wall forming layer can be provided by any method. A preferable method is to apply a non-photosensitive resist paste on the partition wall forming layer by a screen printing method. A method of forming and applying a photosensitive resist material on the partition wall forming layer, and performing a pattern exposure on this,
This is a method of forming a pattern by developing and removing a non-pattern portion.

【0057】(スクリーン印刷用ペーストによるレジス
トパターン)非感光性レジスト用ペーストのスクリーン
印刷には、この用途の公知の、又は市販のペーストを用
いることができ、例えば旭硝子工業(株)製のスクリー
ン用ペーストRPW025などを使用できる。また、つ
ぎに述べる感光性レジスト材料の組成から、光重合性成
分、重合開始剤、光重合促進剤などの光重合寄与成分を
除いた成分をペ−スト状になりうるように配合した組成
物も好ましく用いることができる。また、この組成物に
は、隔壁形成層として前記したバインダー樹脂も加えて
ペ−スト状に配合してもよく、さらには、バインダー樹
脂以外の隔壁形成層の組成物成分を加えてもよい。
(Resist Pattern by Screen Printing Paste) For screen printing of the non-photosensitive resist paste, a known or commercially available paste for this purpose can be used. For example, a screen printing paste manufactured by Asahi Glass Industry Co., Ltd. Paste RPW025 or the like can be used. Further, a composition in which components other than photopolymerizable components, a polymerization initiator, a photopolymerization contributing component such as a photopolymerization accelerator, etc. from the composition of the photosensitive resist material described below are formed in a paste-like composition. Can also be preferably used. In addition, the above-mentioned binder resin as a partition wall forming layer may be added to this composition to be blended in a paste form, and further, a composition component of the partition wall forming layer other than the binder resin may be added.

【0058】(感光性レジストによるレジストパター
ン)隔壁形成層の上に設けるレジスト層には、公知のレ
ジスト材料の何れを使用してもよい。また、レジスト液
を隔壁形成層の上に塗布してもよく、あるいはドライフ
ィルムの形のレジスト材料を隔壁形成層の上にラミネー
トしもよい。また、ポジ型のレジスト材料であってもネ
ガ型のレジスト材料であってもよい。ドライフィルムを
使用する場合、好ましいレジストフィルムは、ポジ型
で、とくにアルカリ可溶性フェノール樹脂とナフトキノ
ンジアジドの混合物からなるポジ型レジストが好まし
い。その中でもクレゾールノボラック樹脂とo−ナフト
キノンジアジドスルホン酸誘導体からなるドライフィル
ムレジストが好ましい。これらは、市販品として入手で
きる。また、ネガ型レジストを使用してもよく、好まし
いネガ型レジストは、多くは塗布液の形態であり、レジ
スト膜形成材料としては、アリシクロ環を有する鎖状ポ
リマーなどの環化ゴムと芳香族ビスアジド化合物などの
ビスアジド化合物が組み合わされた環化ゴムービスアジ
ド系レジスト、メタクレゾールノボラック樹脂に1−ア
ジドピレンが組み合わせられたノボラック樹脂−アジド
系レジスト、アクリル系モノマーと光重合開始剤が組み
合わさったアクリル系レジスト液などが挙げられるが、
とくにアクリル系レジスト液が好ましい。
(Resist Pattern by Photosensitive Resist) Any of known resist materials may be used for the resist layer provided on the partition wall forming layer. Further, a resist solution may be applied on the partition wall forming layer, or a resist material in the form of a dry film may be laminated on the partition wall forming layer. Further, a positive resist material or a negative resist material may be used. When a dry film is used, a preferable resist film is a positive resist, particularly a positive resist comprising a mixture of an alkali-soluble phenol resin and naphthoquinonediazide. Among them, a dry film resist comprising a cresol novolak resin and an o-naphthoquinonediazidosulfonic acid derivative is preferable. These are available as commercial products. In addition, a negative resist may be used, and a preferable negative resist is mostly in the form of a coating solution. As a resist film forming material, a cyclized rubber such as a chain polymer having an alicyclo ring and an aromatic bisazide are used. Cyclic rubber-bisazide-based resist in which bisazide compound such as compound is combined, novolak resin-azide-based resist in which 1-azidopyrene is combined with meta-cresol novolak resin, acrylic-based resist solution in which acrylic monomer and photopolymerization initiator are combined And the like,
Particularly, an acrylic resist solution is preferable.

【0059】アクリル系レジスト液において、重合性モ
ノマーは、光重合性基として、例えば、アクリロイル
基、メタクリロイル基、アクリルアミド基、アリル基、
ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、ビニルアミ
ノ基、グリシジル基、アセチレン性不飽和基などを有す
る化合物である。
In the acrylic resist solution, the polymerizable monomer is a photopolymerizable group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, an acrylamide group, an allyl group.
It is a compound having a vinyl ether group, a vinyl thioether group, a vinyl amino group, a glycidyl group, an acetylenically unsaturated group, and the like.

【0060】その具体的な例として、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレ
ート、ジシクロペンテニルアクリレート、2−エチルヘ
キシルアクリレート、グリセロールアクリレート、グリ
シジルアクリレート、ヘプタデカフロロデシルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、フェノキシ
エチルアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリ
レート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、アクリルアミド、フ
ェニルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、
ベンジルアクリレート、1−ナフチルアクリレート、2
−ナフチルアクリレート、ビスフェノールAジアクリレ
ート、アミノエチルアクリレート、もしくは、スチレ
ン、p−メチルスチレンなどが挙げられる。アクリル系
ネガ型レジスト液では、これらを1種または2種以上使
用することができる。また、これらのモノマーを側鎖と
してオリゴマーやポリマーに付加させたマクロモノマー
であってもよい。
Specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, glycerol acrylate, glycidyl acrylate, heptadecafluorodecyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, Phenoxyethyl acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate,
Dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate, acrylamide, phenyl acrylate, phenoxyethyl acrylate,
Benzyl acrylate, 1-naphthyl acrylate, 2
-Naphthyl acrylate, bisphenol A diacrylate, aminoethyl acrylate, or styrene, p-methylstyrene and the like. One or more of these can be used in the acrylic negative resist solution. Also, a macromonomer in which these monomers are added as a side chain to an oligomer or a polymer may be used.

【0061】ネガ型レジスト材料には、上記光重合性モ
ノマーとともに、重合開始剤を含ませる。本発明におい
て、重合開始剤とは、光ラジカル発生剤、光酸発生剤お
よび光塩基発生剤をいう。ここに光ラジカル発生剤と光
酸発生剤または光塩基発生剤と双方の性質を有するもの
も重合開始剤に含まれる。
The negative resist material contains a polymerization initiator together with the photopolymerizable monomer. In the present invention, the polymerization initiator refers to a photoradical generator, a photoacid generator and a photobase generator. Here, those having both properties of a photoradical generator and a photoacid generator or a photobase generator are also included in the polymerization initiator.

【0062】光ラジカル発生剤としては、例えば、DB
E[CAS No.10287−53−3]、ベンゾイ
ンメチルエーテル、アニシル(p,p’−ジメトキシベ
ンジル)、TAZ−110(商品名:みどり化学株式会
社製)、ベンゾフェノン、TAZ−111(商品名:み
どり化学株式会社製)、IR−651及び369(商品
名:チバガイギー社製)などを挙げることができる。
Examples of the photo-radical generator include DB
E [CAS No. 10287-53-3], benzoin methyl ether, anisyl (p, p'-dimethoxybenzyl), TAZ-110 (trade name, manufactured by Midori Kagaku Co., Ltd.), benzophenone, TAZ-111 (trade name: manufactured by Midori Kagaku Co., Ltd.) ), IR-651 and 369 (trade name: Ciba-Geigy).

【0063】光酸発生剤としては、光カチオン重合の光
開始剤、光ラジカル重合の光開始剤、色素類の光消色
剤、光変色剤、あるいはマイクロレジスト等に使用され
ている公知の光により酸を発生する化合物およびそれら
の混合物を適宜に選択して使用することができる。好ま
しい化合物の例としては、(a)トリハロメチル基が置
換したオキサゾール誘導体またはs−トリアジン誘導
体、(b)2〜3個のアリール基と結合したヨードニウ
ム塩又はスルホニウム塩、(c)ジスルホン誘導体また
はイミノスルホネート誘導体、(d)ベンゾイントシレ
ート誘導体が挙げられる。
Examples of the photoacid generator include a photoinitiator for photocationic polymerization, a photoinitiator for photoradical polymerization, a photodecolorant for dyes, a photochromic agent, and a known photoinitiator used for microresist. , A compound capable of generating an acid and a mixture thereof can be appropriately selected and used. Examples of preferable compounds include (a) an oxazole derivative or an s-triazine derivative substituted with a trihalomethyl group, (b) an iodonium salt or a sulfonium salt bonded to two or three aryl groups, (c) a disulfone derivative or an imino derivative. Sulfonate derivatives and (d) benzoin tosylate derivatives.

【0064】光塩基性発生剤としては、例えば、NBC
−101(商品名:みどり化学株式会社製)、α,α−
ジメチル−3,5−ジメトキシベンジルカルバメートな
どを挙げることができる。
Examples of the photobasic generator include NBC
-101 (trade name: manufactured by Midori Kagaku Co., Ltd.), α, α-
Dimethyl-3,5-dimethoxybenzyl carbamate and the like can be mentioned.

【0065】<フォトレジスト層の塗布>フォトレジス
ト層を形成するには、レジスト材料がレジスト液の場合
は、隔壁形成層の塗布後直ちにあるいは乾燥後、フォト
レジスト液を重層塗布する。その塗布には、バーコータ
ー、ロールコーター、ダイコーター、スピンコーター、
ブレードコーター等の一般的な装置を用いて塗布でき
る。また、フォトレジスト材料がドライフィルムフォト
レジストの場合は、隔壁形成層の上にドライフィルムを
をラミネートする。
<Application of Photoresist Layer> To form a photoresist layer, when the resist material is a resist solution, a photoresist solution is applied in layers immediately after application of the partition wall forming layer or after drying. The coating includes a bar coater, roll coater, die coater, spin coater,
The coating can be performed using a general device such as a blade coater. When the photoresist material is a dry film photoresist, a dry film is laminated on the partition wall forming layer.

【0066】<パターン形成>フォトレジストによる場
合は、塗布またはラミネートした後、隔壁などのパター
ンの形成が行われる。通常、露光装置を用いてマスクを
通しての露光を行うことが多い。用いるマスクは、感光
性有機成分の種類によって、ネガ型もしくはポジ型のど
ちらかを選定する。また、フォトマスクを用いずに、赤
色や青色の可視光レーザー光、Arイオンレーザー、U
Vイオンレーザーなどで直接描画する方法を用いても良
い。
<Pattern Formation> In the case of using a photoresist, a pattern such as a partition is formed after coating or laminating. Usually, exposure through a mask is often performed using an exposure apparatus. As the mask to be used, either a negative type or a positive type is selected depending on the type of the photosensitive organic component. Also, without using a photomask, red or blue visible laser light, Ar ion laser, U
A direct drawing method using a V ion laser or the like may be used.

【0067】露光装置としては、ステッパー露光機、プ
ロキシミティ露光機等を用いることができる。また、大
面積の露光を行う場合は、ガラス基板などの基板上に感
光性組成物を塗布した後に、搬送しながら露光を行うこ
とによって、小さな露光面積の露光機で、大きな面積を
露光することができる。
As an exposure device, a stepper exposure device, a proximity exposure device, or the like can be used. In the case of performing a large-area exposure, after exposing the photosensitive composition onto a substrate such as a glass substrate, and performing the exposure while transporting, a large-area exposure is performed using an exposure machine having a small exposure area. Can be.

【0068】この際使用される活性光源は、たとえば、
可視光線、近紫外線、紫外線、電子線、X線、レーザー
光などが挙げられるが、これらの中で紫外線が好まし
く、その光源としてはたとえば低圧水銀灯、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、ハロゲンランプ、殺菌灯などが使用
できる。これらのなかでも超高圧水銀灯が好適である。
露光条件は塗布厚みによって異なるが、1〜100mW/c
m2の出力の超高圧水銀灯を用いて0.1〜30分間露光
を行なう。パターン形成に要する照射エネルギー量は2
0〜500mJ/cm2である。
The active light source used at this time is, for example,
Visible light, near-ultraviolet light, ultraviolet light, electron beam, X-ray, laser light, etc. are preferable, and among them, ultraviolet light is preferable. Etc. can be used. Among these, an ultra-high pressure mercury lamp is preferred.
Exposure conditions vary depending on the coating thickness, but 1 to 100 mW / c
Exposure is performed for 0.1 to 30 minutes using an ultrahigh pressure mercury lamp having an output of m 2 . The irradiation energy required for pattern formation is 2
0 to 500 mJ / cm 2 .

【0069】露光されたレジスト膜は、露光後、感光部
分と非感光部分の水またはアルカリ性水溶液に対する溶
解度差を利用してパターン部分を残し、非パターン部分
を溶解する現像を行う。用いられる水溶液は、水、水酸
化ナトリウムや炭酸ナトリウム、水酸化カルシウム水溶
液などのような無機アルカリ水溶液、テトラメチルアン
モニウムヒドロキサイド、トリメチルベンジルアンモニ
ウムヒドロキサイド、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミンなどの有機アルカリ水溶液、あるいはそれら
の混合溶液である。この処理液も現像液と呼ばれるが、
つぎに述べる隔壁形成用の現像液とは、一般には異なる
ものである。しかし、レジスト膜の性質によっては、レ
ジストパターン形成用の現像と隔壁形成用の現像を同じ
工程の中で同時に進めることができる場合もある。以上
で、非感光性ペーストのスクリーン印刷によるパターン
形成と、感光性レジスト(液状、ペースト状、あるいは
ラミネート方式)の層形成、露光、現像によるパターン
形成の説明を終わる。つぎに隔壁形成工程について説明
する。
After the exposure, the exposed resist film is developed by dissolving the non-pattern portion while leaving the pattern portion by utilizing the difference in solubility between the photosensitive portion and the non-photosensitive portion in water or an alkaline aqueous solution. The aqueous solution used is water, sodium hydroxide, sodium carbonate, an inorganic alkali aqueous solution such as a calcium hydroxide aqueous solution, tetramethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, monoethanolamine, an organic alkali aqueous solution such as diethanolamine, or These are mixed solutions. This processing solution is also called a developer,
It is generally different from the developing solution for forming a partition described below. However, depending on the properties of the resist film, the development for forming the resist pattern and the development for forming the barrier ribs may be able to proceed simultaneously in the same step. This concludes the description of pattern formation by screen printing of a non-photosensitive paste and pattern formation by layer formation, exposure, and development of a photosensitive resist (liquid, paste, or laminating method). Next, a partition forming step will be described.

【0070】〔隔壁形成工程〕本発明では、隔壁形成用
の現像は、水またはアルカリ性現像液を加圧噴射して行
う前記した高圧スプレー現像によって行う。加圧噴射の
効果が強力でかつ深部に及ぶので、水による現像で非パ
ターン部が実質的に除去される。とくに前記した水溶性
基置換セルロース誘導体を含んだ隔壁形成層組成物は、
本発明の加圧噴射による水現像に適している。一方、パ
ターン部は、レジスト層が光硬化して、又はレジスト層
が光によって溶解性となってレジストパターンを形成し
てパターン部分の隔壁形成層が保護される。
[Partition Forming Step] In the present invention, the development for forming the partition is performed by the above-described high-pressure spray development in which water or an alkaline developer is injected under pressure. Since the effect of the pressure injection is strong and extends deep, the non-pattern portion is substantially removed by development with water. In particular, the partition wall forming layer composition containing the water-soluble group-substituted cellulose derivative described above,
It is suitable for water development by pressurized injection of the present invention. On the other hand, in the pattern portion, the resist layer is photo-cured or the resist layer becomes soluble by light to form a resist pattern, thereby protecting the partition wall forming layer in the pattern portion.

【0071】(現像液)現像液は、必ずしも水に限らな
い。隔壁形成層中の有機成分が溶解可能である有機溶媒
も使用できる。隔壁形成層中にカルボキシル基等の酸性
基を持つ化合物が存在する場合、アルカリ水溶液で現像
できる。その場合、アルカリ水溶液として水酸化ナトリ
ウムや炭酸ナトリウム、水酸化カルシウム水溶液などの
ような無機アルカリ水溶液も使用できるが、有機アルカ
リ水溶液を用いた方が焼成時にアルカリ成分を除去しや
すいので好ましい。
(Developer) The developer is not necessarily limited to water. An organic solvent in which the organic component in the partition wall forming layer can be dissolved can also be used. When a compound having an acidic group such as a carboxyl group is present in the partition wall forming layer, development can be performed with an aqueous alkali solution. In this case, an aqueous inorganic alkali solution such as sodium hydroxide, sodium carbonate, or an aqueous calcium hydroxide solution can be used as the aqueous alkali solution. However, it is preferable to use an aqueous organic alkali solution since the alkaline component can be easily removed during firing.

【0072】有機アルカリとしては、一般的なアミン化
合物を用いることができる。具体的には、テトラメチル
アンモニウムヒドロキサイド、トリメチルベンジルアン
モニウムヒドロキサイド、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミンなどが挙げられる。アルカリ水溶液の濃
度は通常0.01〜10重量%、より好ましくは0.1
〜5重量%である。アルカリ濃度が低すぎると可溶部が
除去されず、アルカリ濃度が高すぎると、パターン部を
剥離させ、また非可溶部を腐食させるおそれがあり好ま
しくない。また、現像時の現像温度は、20〜50℃で
行うことが工程管理上好ましい。
As the organic alkali, a general amine compound can be used. Specific examples include tetramethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine and the like. The concentration of the alkaline aqueous solution is usually 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight.
~ 5% by weight. If the alkali concentration is too low, the soluble portion is not removed, and if the alkali concentration is too high, the pattern portion may be peeled off and the non-soluble portion may be corroded, which is not preferable. The development temperature during development is preferably from 20 to 50 ° C. from the viewpoint of process control.

【0073】(高圧スプレー現像)高圧スプレー現像の
好ましい実施形態は、現像液の作用の仕方によって超高
圧スプレー現像とバブルジェット現像に分類することが
できる。
(High-Pressure Spray Development) Preferred embodiments of high-pressure spray development can be classified into ultra-high-pressure spray development and bubble jet development according to the manner of operation of the developer.

【0074】はじめに、超高圧スプレー現像について説
明する。水またはアルカリ水溶液の加圧噴射の噴射角
は、現像作用に大きな影響を及ぼす。感光性重層構成層
の面に対して垂直である場合が、もっとも現像作用は強
い。一方、プラズマディスプレー用の隔壁材料に由来す
る無機微粒の除去は、単に現像作用が強いだけでは不十
分で、機械的な現像液の衝撃によって不要の無機微粒子
を基板から除去しなければないが、そのためには垂直方
向より0〜35度、好ましくは0〜20度ほど進行方向
に対して斜め前または斜め後ろの角度で噴射するのがよ
い。水またはアルカリ水溶液を噴射するための印加圧力
は、噴射ノズルの形状によって異なる。本発明の好まし
い実施形態である猫目型ノズル(断面が凹レンズ状)の
場合、50〜350kgf/cm2 、好ましくは100
〜300kgf/cm2 の圧力が効果的である。
First, the ultra-high pressure spray development will be described. The injection angle of the pressurized injection of water or an alkaline aqueous solution has a great effect on the developing action. The developing action is the strongest when it is perpendicular to the surface of the photosensitive multilayer constituting layer. On the other hand, the removal of inorganic fine particles derived from the partition material for plasma display is not sufficient simply by a strong developing action, and unnecessary inorganic fine particles must be removed from the substrate by mechanical impact of a developer. For this purpose, it is preferable that the fuel is injected at an angle of obliquely forward or obliquely backward from the vertical direction by 0 to 35 degrees, preferably 0 to 20 degrees. The applied pressure for injecting water or an alkaline aqueous solution varies depending on the shape of the injection nozzle. In the case of a cat-eye type nozzle (cross section is a concave lens shape) which is a preferred embodiment of the present invention, 50 to 350 kgf / cm 2 , preferably 100
Pressure of ~300kgf / cm 2 is effective.

【0075】また、本発明の経済的実施形態として連続
現像工程を採用するのが実際的であるが、その場合に組
成物層の幅方向に水またはアルカリ水溶液が均等に行き
わたるように、扇型のひろがりをもって噴射する噴射ノ
ズルを単独または扇のひろがり方向に複数配列し、扇面
に対して直角方向に感光性重層構成層を定速移動しなが
ら水またはアルカリ水溶液の噴射部分を通過する方法を
とって連続現像処理を行うことが好ましい。
It is practical to employ a continuous development step as an economical embodiment of the present invention. In such a case, the fan or the aqueous solution is spread evenly in the width direction of the composition layer. A single nozzle or a plurality of nozzles that spray with a mold spread are arranged in the spreading direction of the fan, and the photosensitive layer forming layer is moved at a constant speed in the direction perpendicular to the fan surface while passing through the water or alkali aqueous solution spraying part. Therefore, it is preferable to carry out continuous development.

【0076】上記の噴射圧、衝撃角度、水流ひろがり形
状など本発明の目的を満たすための機能を有して特に好
ましく使用できる高圧噴射式現像装置は、超高圧ジェッ
ト精密洗浄システムAFシリーズ(旭サナック(株))
である。中でも高圧用にはAF5400Sが、低圧用に
はAF2800IIが、適している。しかしながら、上記
の噴射圧、衝撃角度及び水流ひろがり形状を有する装置
であれば、この機種に限定されず、本発明の隔壁形成方
法の現像手段に適用できる。
A high-pressure jet type developing apparatus having the above-mentioned jet pressure, impact angle, water flow spreading shape and the like, which can be used particularly preferably, has a function for satisfying the object of the present invention. The ultra-high pressure jet precision cleaning system AF series (Asahi Sanac) (stock))
It is. Among them, AF5400S is suitable for high pressure, and AF2800II is suitable for low pressure. However, as long as the apparatus has the above-described injection pressure, impact angle, and water flow spreading shape, the present invention is not limited to this model, and can be applied to the developing means of the partition wall forming method of the present invention.

【0077】つぎに、バブルジェット現像について説明
する。本発明の高圧スプレー現像においては、噴射する
水またはアルカリ性水溶液は、その中に微気泡を含んだ
いわゆるバブルジェットの形であってもよい。バブルジ
ェットは、5〜20kg/cm2 の圧力の加圧水(また
はアルカリ性水溶液)に圧縮空気を送り込んで得る水・
気体混合流体で、この混合流体を高圧で噴射して隔壁形
成層に適用すると、隔壁形成層に対して気泡、水滴及び
水流の衝撃効果と気泡の表面こすり効果が相加的に起こ
り、不溶解性の残差の除去がとくに円滑に行われる。し
たがって、バブルジェット方式、すなわち微気泡と水滴
とを同時に適用する方式の場合には、噴射圧力は5〜2
0kg/cm2 、好ましくは5〜10kg/cm2 であ
り、上記した微気泡によらない超高圧スプレー現像とは
作用機構に多少の差があるものと考えられる。好ましい
微気泡のサイズは0.01〜1.0mmである。バブル
ジェット方式の現像を行うには、機材洗浄などに通常使
用されるバブルジェット装置を使用することができる。
好ましい装置には島田理化工業(株)製の枚葉式洗浄装
置が挙げられるが、これに限定されない。
Next, bubble jet development will be described. In the high-pressure spray development of the present invention, the jetted water or alkaline aqueous solution may be in the form of a so-called bubble jet containing microbubbles therein. Bubble jet is a water jet obtained by sending compressed air into pressurized water (or an alkaline aqueous solution) at a pressure of 5 to 20 kg / cm 2.
When this mixed fluid is jetted at high pressure and applied to the partition wall forming layer, the impact effect of bubbles, water droplets and water flow and the surface rubbing effect of the bubbles are added to the partition wall forming layer, resulting in insolubility. The removal of the gender residue is particularly smooth. Therefore, in the case of the bubble jet method, that is, the method in which the microbubbles and the water droplets are simultaneously applied, the injection pressure is 5-2.
0 kg / cm 2, preferably from 5 to 10 kg / cm 2, the ultra-high pressure spray development does not depend on the microbubbles as described above is considered that there are some differences in mechanisms of action. The preferred size of the microbubbles is 0.01 to 1.0 mm. In order to perform the development by the bubble jet method, a bubble jet apparatus usually used for cleaning of equipment can be used.
A preferred apparatus includes, but is not limited to, a single-wafer cleaning apparatus manufactured by Shimada Rika Kogyo Co., Ltd.

【0078】いずれのタイプの高圧スプレー現像でも、
本発明の方法では、隔壁形成に預からない無機微粒子が
非パターン部分の深部でも効果的に除去されるので、隔
壁の高さを高くすることが可能であり、また、一般には
除去しにくい大型の無機粒子を使用することも可能であ
る。したがって、本発明の方法では、1回に塗布される
隔壁形成層の厚みを15〜300ミクロンと高くするこ
とが可能であり、好ましくは50〜200ミクロンであ
る。また、とくに壁の高い隔壁を形成する場合には、重
ね塗布によって厚みを増すこともできる。高圧噴射によ
って300ミクロンの高さの隔壁形成層でも効果的に現
像できて隔壁を形成させることができる。
In either type of high pressure spray development,
In the method of the present invention, the inorganic fine particles that are not deposited in the formation of the partition wall are effectively removed even in the deep part of the non-patterned part, so that the height of the partition wall can be increased, and in general, a large-sized hard to remove. It is also possible to use inorganic particles. Therefore, in the method of the present invention, the thickness of the partition wall forming layer applied at one time can be as high as 15 to 300 microns, and preferably 50 to 200 microns. In particular, when a partition having a high wall is formed, the thickness can be increased by overlapping coating. By the high-pressure injection, even a partition forming layer having a height of 300 μm can be effectively developed and a partition can be formed.

【0079】本発明の隔壁形成方法は、公知の隔壁形成
用組成物層に広く適用できるが、好ましい組成物層は、
無機微粒子、水溶性基置換セルロース誘導体および加水
分解重合性有機金属化合物を含有する組成物層である。
セルロース誘導体は、組成物中の構成成分との親和性が
よく、したがって組成物の透明性を保っているので、と
くに高さの高い隔壁の形成の場合にも深部まで露光の効
果が及んで隔壁パターン精度の向上に寄与している。し
かも水で現像できるので高圧スプレー噴射現像に適して
いる。また、比較的低温度で焼成されるので、焼成温度
も比較的低くすることが可能で400〜600°Cで焼
成できる。
The partition wall forming method of the present invention can be widely applied to known partition wall forming composition layers.
A composition layer containing inorganic fine particles, a water-soluble group-substituted cellulose derivative, and a hydrolyzable polymerizable organometallic compound.
Cellulose derivatives have a good affinity for the components in the composition, and therefore maintain the transparency of the composition. This contributes to the improvement of pattern accuracy. In addition, since it can be developed with water, it is suitable for high pressure spray jet development. Further, since the sintering is performed at a relatively low temperature, the sintering temperature can be relatively low, and the sintering can be performed at 400 to 600 ° C.

【0080】〔焼成工程〕次に焼成炉にて焼成を行う。
焼成雰囲気や、温度は組成物や基板の種類によって異な
るが、空気中、窒素、水素等の雰囲気中で焼成する。焼
成炉としては、バッチ式の焼成炉やベルト式の連続型焼
成炉を用いることができる。焼成温度は400〜600
℃で行う。また、以上の塗布や露光、現像、焼成の各工
程中に、乾燥、予備反応の目的で、50〜300℃加熱
工程を導入しても良い。
[Firing Step] Next, firing is performed in a firing furnace.
The firing atmosphere and temperature vary depending on the type of the composition and the substrate, but firing is performed in an atmosphere such as air, nitrogen, or hydrogen. As the firing furnace, a batch-type firing furnace or a belt-type continuous firing furnace can be used. Firing temperature is 400-600
Perform at ° C. Further, a heating step of 50 to 300 ° C. may be introduced for the purpose of drying and preliminary reaction during each of the coating, exposure, development and baking steps.

【0081】以上の工程によって得られた隔壁層を有す
るガラス基板はプラズマディスプレイの前面側もしくは
背面側に用いることができる。また、プラズマアドレス
液晶ディスプレイのアドレス部分の放電を行うための基
板として用いることができる。
The glass substrate having the partition layer obtained by the above steps can be used on the front side or the back side of the plasma display. Further, it can be used as a substrate for discharging an address portion of a plasma addressed liquid crystal display.

【0082】形成した隔壁層の間に蛍光体を塗布した後
に、前背面のガラス基板を合わせて封着し、ヘリウム、
ネオン、キセノン等の希ガスを封入することによって、
プラズマディスプレイのパネル部分を製造できる。さら
に、駆動用のドライバーICを実装することによって、
プラズマディスプレイを製造することができる。
After the phosphor was applied between the formed partition layers, the glass substrates on the front and rear surfaces were sealed together, and helium,
By encapsulating rare gases such as neon and xenon,
A panel portion of a plasma display can be manufactured. Furthermore, by mounting a driver IC for driving,
A plasma display can be manufactured.

【0083】また、プラズマディスプレイを高精細化す
るため、つまり、一定の画面サイズで画素の数を増やす
ためには、1画素の大きさを小さくする必要がある。こ
の場合、隔壁間のピッチを小さくする必要があるが、ピ
ッチを小さくすると、放電空間が小さくなり、また、蛍
光体の塗布面積が小さくなることから、輝度が低下す
る。具体的には、42インチのハイビジョンテレビ(1
920×1035画素)や23インチのOAモニター
(XGA:1024×768画素)を実現しようとする
と、画素のサイズを450μm角の大きさにする必要が
あり、各色を仕切る隔壁は150μmピッチで形成する
必要がある。この場合、隔壁の線幅が大きいと放電のた
めの空間が確保できないことや蛍光体の塗布面積が小さ
くなることによって、輝度を向上することが困難にな
る。
In order to increase the definition of the plasma display, that is, to increase the number of pixels with a fixed screen size, it is necessary to reduce the size of one pixel. In this case, it is necessary to reduce the pitch between the partition walls. However, when the pitch is reduced, the discharge space is reduced and the coated area of the phosphor is reduced, so that the luminance is reduced. Specifically, a 42-inch high-definition television (1
In order to realize an OA monitor (920 × 1035 pixels) or a 23-inch OA monitor (XGA: 1024 × 768 pixels), the pixel size must be 450 μm square, and the partition walls for each color are formed at a 150 μm pitch. There is a need. In this case, if the line width of the partition is large, it is difficult to improve the luminance because a space for discharge cannot be secured or the application area of the phosphor is reduced.

【0084】本発明の技術を用いることによって、隔壁
の幅を小さくすることができる。特に、隔壁幅20〜4
0μmのストライプ状隔壁を形成するプラズマディスプ
レイを得ることができ、高精細化時の輝度向上に有効で
ある。
By using the technique of the present invention, the width of the partition can be reduced. In particular, the partition wall width is 20 to 4
It is possible to obtain a plasma display in which stripe-shaped partition walls of 0 μm are formed, which is effective for improving luminance at the time of high definition.

【0085】また、高さが100〜170μm、ピッチ
が100〜160μmの高精細隔壁を形成することによ
って、ハイビジョンテレビやコンピューターモニターに
用いることができる高精細プラズマディスプレイを提供
できる。
Further, by forming a high-definition partition having a height of 100 to 170 μm and a pitch of 100 to 160 μm, a high-definition plasma display which can be used for a high-definition television or a computer monitor can be provided.

【0086】以上、プラズマディスプレーパネル製作の
例について本発明の態様を説明したが、本発明の方法
は、プラズマディスプレーパネル製作への適用に限定さ
れず、マイクロリソグラフィ分野でパターンと非パター
ン部のディスクリミネーションを向上させる目的に利用
できる。
The embodiments of the present invention have been described above with reference to the example of plasma display panel fabrication. However, the method of the present invention is not limited to application to plasma display panel fabrication. It can be used for the purpose of improving the termination.

【0087】[0087]

【実施例】以下に、本発明を実施例を用いて、具体的に
説明する。ただし、本発明はこれに限定はされない。 〔実施例1〕隔壁形成層用の組成物として、下記成分を
混合してペースト状の組成物を作成した。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to this. [Example 1] As the composition for the partition wall forming layer, the following components were mixed to prepare a paste-like composition.

【0088】 <隔壁形成層用ペースト組成> アルミナ粉末(平均サイズ0.1μm) 10部 低融点ガラスA(平均サイズ1μm、表1参照) 60部 エチルセルロース 1部 ヒドロキシプロピルセルロース 1部 コロイダルシリカNPC−ST−30(日産化学工業(株)製) 2部 エポキシエステル1600A(共栄化学(株)製) 1部 N−メチル−2−ピロリドン 10部 酢酸2−(2−n−ブトキシエトキシ)エチル 10部 α−ターピネオール (terpineol) 5部<Paste composition for partition wall forming layer> Alumina powder (average size 0.1 μm) 10 parts Low melting glass A (average size 1 μm, see Table 1) 60 parts Ethyl cellulose 1 part Hydroxypropyl cellulose 1 part Colloidal silica NPC-ST -30 (manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.) 2 parts Epoxy ester 1600A (manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd.) 1 part N-methyl-2-pyrrolidone 10 parts 2- (2-n-butoxyethoxy) ethyl acetate 10 parts α -5 parts of terpineol

【0089】この組成物を30cm角のソーダガラス基
板に、複数回塗布によって、120μmの塗布厚みにな
るように塗布を行って隔壁形成層を設けた後、100℃
で30分乾燥した。この隔壁形成層の上にドライフィル
ムレジスト(日本合成化学工業(株)製NCP225)
をラミネートした。
This composition was applied to a 30 cm square soda glass substrate by a plurality of applications to a coating thickness of 120 μm to form a partition wall forming layer.
For 30 minutes. A dry film resist (NCP225 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) is formed on the partition wall forming layer.
Was laminated.

【0090】[0090]

【表1】 [Table 1]

【0091】次に、マスクには、ピッチ150μm、線
幅30μmのフォトマスクを介して露光を行った。露光
は、200mW/cm2の出力の超高圧水銀灯で照射量120
mJ/cm2 の紫外線露光である。露光後、炭酸ナトリウム
1wt%水溶液により液温30℃でスプレー現像を行
い、レジストパターンを形成した。続いて50℃で2時
間乾燥させたのち、つぎの加圧水による隔壁形成現像を
行った。
Next, the mask was exposed through a photomask having a pitch of 150 μm and a line width of 30 μm. Exposure dose 120 ultra high pressure mercury lamp with an output of 200 mW / cm 2
UV exposure of mJ / cm 2 . After the exposure, spray development was performed at a liquid temperature of 30 ° C. with a 1 wt% aqueous solution of sodium carbonate to form a resist pattern. Subsequently, after drying at 50 ° C. for 2 hours, the partition wall formation and development using the next pressurized water was performed.

【0092】隔壁形成用の現像は、上記のレジストパタ
ーンつきの隔壁形成層を5mm/secの一定速度で試
料台上を搬送させながら、超高圧ジェット精密洗浄シス
テムAF5400S(旭サナック(株)製)を使用して
扇状に拡がる薄層の水スプレーを感光製組成物面に噴射
して行った。水の噴射は、扇状のスプレー面が、組成物
の進行方向に直角であり、かつ噴射が組成物面に垂直に
当たる角度で行った。また、そのときの噴射圧力は、1
50kg/cm2 に設定した。現像終了後、水酸化ナト
リウム2.0wt%水溶液の剥離液をスプレーしてレジ
ストパターンを剥離した。ついで100℃15分乾燥し
たのち、つぎのように焼成を行った。
In the development for forming the partition wall, an ultra-high pressure jet precision cleaning system AF5400S (manufactured by Asahi Sunac Co., Ltd.) was used while the partition wall forming layer with the resist pattern was conveyed on the sample table at a constant speed of 5 mm / sec. The spraying was performed by spraying a water spray of a fan-shaped thin layer onto the surface of the photosensitive composition. Water was sprayed at an angle such that the fan-shaped spray surface was perpendicular to the direction of travel of the composition and the spray ran perpendicular to the composition surface. The injection pressure at that time is 1
It was set to 50 kg / cm 2 . After the development, the resist pattern was stripped by spraying a stripping solution of a 2.0 wt% aqueous solution of sodium hydroxide. Then, after drying at 100 ° C. for 15 minutes, baking was performed as follows.

【0093】現像済みの隔壁形成層を580°Cで30
分間多少の通気性が保たれた状態で焼成した。隔壁形成
層中の有機成分は、焼成中に完全に揮散しており、残存
成分は認められなかった。
The developed partition wall forming layer is heated at 580 ° C. for 30 minutes.
It was baked for a minute while maintaining some air permeability. The organic components in the partition wall forming layer were completely volatilized during firing, and no residual components were observed.

【0094】〔実施例2〕隔壁形成層用の組成物とし
て、下記成分を混合してペースト状の組成物を作成し
た。
Example 2 A paste composition was prepared by mixing the following components as a composition for a partition wall forming layer.

【0095】 <隔壁形成層用ペースト組成> アルミナ粉末(平均サイズ0.1μm) 15部 低融点ガラスA(平均サイズ1μm、表1参照) 60部 カルボキシメチルセルロース 0.4部 水 24.6部 この組成物を30cm角のソーダガラス基板に、バーコ
ータによって、120μmの塗布厚みになるように塗布
を行って隔壁形成層を設けた後、100℃で30分乾燥
した。この隔壁形成層の上に下記組成のレジストパター
ン形成用ペーストをスクリーン印刷によって膜厚20μ
m,ピッチ150μmで線幅場30μmのレジストパタ
ーンを形成した。
<Paste composition for partition wall forming layer> Alumina powder (average size 0.1 μm) 15 parts Low melting point glass A (average size 1 μm, see Table 1) 60 parts Carboxymethyl cellulose 0.4 part Water 24.6 parts This composition The material was applied to a 30 cm square soda glass substrate by a bar coater to a coating thickness of 120 μm to provide a partition wall forming layer, and then dried at 100 ° C. for 30 minutes. A paste for forming a resist pattern having the following composition was formed on this partition wall forming layer by screen printing to a thickness of 20 μm.
m, a resist pattern having a line width field of 30 μm was formed at a pitch of 150 μm.

【0096】 <レジストパターン形成用ペースト組成> アルミナ粉末(平均サイズ0.1μm) 15部 低融点ガラスA(平均サイズ1μm、表1参照) 60部 エチルセルロース 2部 N−メチル−2−ピロリドン 8部 酢酸2−(2−n−ブトキシエトキシ)エチル 10部 α−ターピネオール (terpineol) 5部 100℃で10分乾燥したのち、実施例1と同様に加圧
水を噴射して隔壁形成用の現像を行い、100℃30分
乾燥後、実施例1と同様に焼成を行った。
<Paste composition for forming resist pattern> Alumina powder (average size: 0.1 μm) 15 parts Low melting glass A (average size: 1 μm, see Table 1) 60 parts Ethyl cellulose 2 parts N-methyl-2-pyrrolidone 8 parts Acetic acid 2- (2-n-butoxyethoxy) ethyl 10 parts α-terpineol 5 parts After drying at 100 ° C. for 10 minutes, similarly as in Example 1, pressurized water is injected to perform development for forming partition walls, After drying at 30 ° C. for 30 minutes, baking was performed in the same manner as in Example 1.

【0097】〔比較例1〕隔壁形成用ペーストに旭硝子
工業(株)製RPW025を使用し、レジスト形成に実
施例1と同じドライフィルムを使用し、実施例1におけ
る高圧水の噴射による隔壁形成用の現像を、サンドブラ
スト加工処理とした以外は、実施例1と同じ方法で隔壁
を形成した。サンドブラスト加工処理は、ノズルとレジ
スト膜表面との距離を10cmとし、研磨剤に褐色溶融
アルミナ#1000を用いて噴出圧力3kg/cm2
条件で行った。
[Comparative Example 1] RPW025 manufactured by Asahi Glass Industry Co., Ltd. was used as a paste for forming partition walls, and the same dry film as used in Example 1 was used for forming resists. Were formed in the same manner as in Example 1 except that the development of was a sandblasting treatment. The sand blasting treatment was performed under the conditions of a distance of 10 cm between the nozzle and the resist film surface and a blowing pressure of 3 kg / cm 2 using brown fused alumina # 1000 as an abrasive.

【0098】〔結果〕実施例1、実施例2及び比較例1
により形成された隔壁試料を切断して走査型電子顕微鏡
で断面観察した。実施例1及び実施例2のいずれの隔壁
試料も、比較例1で形成した隔壁に比較して現像不良
(局部的な溶解過度、溶解不足)によるパターンの欠
落、断絶、未露光部の除去不良、および溶解残渣の残存
などの欠陥が非常に少なく、良好な形状のプラズマディ
スプレー用の隔壁構造物を得ることができた。
[Results] Example 1, Example 2, and Comparative Example 1
The partition wall sample formed by the above was cut, and a cross section was observed with a scanning electron microscope. Each of the partition wall samples of Example 1 and Example 2 had a pattern lack, cut off, and defective removal of an unexposed portion due to poor development (local excessive dissolution or insufficient dissolution) as compared with the partition wall formed in Comparative Example 1. In addition, defects such as the residual of the dissolved residue and the like were extremely small, and a partition wall structure for a plasma display having a good shape could be obtained.

【0099】[0099]

【発明の効果】少なくとも無機微粒子とバインダーと溶
剤を含有するペーストを用いて隔壁形成層を形成し、そ
の上にレジストパターンを設けて、水又はアルカリ水溶
液を加圧噴射する現像によって隔壁を形成する方法によ
って、無機微粒子の残留がなく、高い隔壁であってもパ
ターンの乱れのない高精度のパターン形成を行うことが
できる。とくにプラズマディスプレー用の隔壁その他の
壁構造物を形成できる。
According to the present invention, a partition wall forming layer is formed by using a paste containing at least inorganic fine particles, a binder and a solvent, a resist pattern is provided thereon, and the partition wall is formed by developing by pressurizing injection of water or an alkaline aqueous solution. According to the method, a high-precision pattern can be formed without residual inorganic fine particles and without pattern disturbance even in a high partition wall. In particular, partition walls and other wall structures for plasma display can be formed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03F 7/40 501 G03F 7/40 501 5C040 G09F 9/30 324 G09F 9/30 324 5C094 9/313 9/313 E H01J 11/02 H01J 11/02 B (72)発明者 長田 崇一朗 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士フ イルムオーリン株式会社内 Fターム(参考) 2H025 AA00 AB17 AC01 AD01 AD03 CB52 DA40 EA04 EA08 FA17 FA29 2H096 AA27 BA20 CA05 CA12 CA16 GA08 GA21 HA01 JA04 LA19 4G059 AA08 AB07 AB09 AB11 AC01 CA01 CA08 CB09 CB10 EA01 EA05 4G062 AA04 AA09 BB05 DA05 DB03 DC04 DD01 DE03 DF03 DF04 EA03 EB01 EC01 ED01 EE01 EF01 EG03 FA10 GA10 HH20 JJ10 KK10 MM04 MM12 MM27 NN01 PP15 PP16 5C027 AA09 5C040 GB08 GF18 GF19 JA03 JA04 JA15 KA07 KA16 KA17 KB04 KB19 LA17 MA23 MA24 5C094 AA05 AA43 BA31 CA19 EC04 FB01 FB02 FB03 FB15 GB10 JA08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03F 7/40 501 G03F 7/40 501 5C040 G09F 9/30 324 G09F 9/30 324 5C094 9/313 9 / 313 E H01J 11/02 H01J 11/02 B (72) Inventor Soichiro Nagata 4000 Kawajiri, Yoshida-cho, Haibara-gun, Shizuoka Pref. FA17 FA29 2H096 AA27 BA20 CA05 CA12 CA16 GA08 GA21 HA01 JA04 LA19 4G059 AA08 AB07 AB09 AB11 AC01 CA01 CA08 CB09 CB10 EA01 EA05 4G062 AA04 AA09 BB05 DA05 DB03 DC04 DD01 DE03 DF03 DF04 EA03 EB03 EA01 EB01 EC01 EB03 MM27 NN01 PP15 PP16 5C027 AA09 5C040 GB08 GF18 GF19 JA03 JA04 JA15 KA07 KA16 KA17 KB04 KB19 L A17 MA23 MA24 5C094 AA05 AA43 BA31 CA19 EC04 FB01 FB02 FB03 FB15 GB10 JA08

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも無機微粒子とバインダー樹脂
と溶剤とを含むプラズマディスプレーパネル用の隔壁形
成用ペーストであって、該ペーストを用いて基板上に隔
壁形成層を設け、該隔壁形成層上にさらにレジストパタ
ーンを設けて、水またはアルカリ水溶液を加圧噴射する
現像によって隔壁を形成する隔壁形成方法に用いること
を特徴とするプラズマディスプレーパネル用の隔壁形成
用ペースト。
1. A partition wall forming paste for a plasma display panel containing at least inorganic fine particles, a binder resin, and a solvent, wherein a partition wall forming layer is provided on a substrate using the paste, and further formed on the partition wall forming layer. A paste for forming a partition for a plasma display panel, wherein the paste is used for a partition forming method in which a resist pattern is provided and the partition is formed by developing by pressurizing and jetting water or an alkaline aqueous solution.
【請求項2】 バインダー樹脂が少なくともセルロース
系樹脂又はアクリル系樹脂のいずれかを含んでいること
を特徴とする請求項1に記載の隔壁形成用ペースト。
2. The partition wall forming paste according to claim 1, wherein the binder resin contains at least either a cellulose resin or an acrylic resin.
【請求項3】 二酸化珪素粉末を含有することを特徴と
する請求項1又は2に記載の隔壁形成用ペースト。
3. The partition wall forming paste according to claim 1, further comprising silicon dioxide powder.
【請求項4】 レジストパターンが、感光性樹脂を含む
ペーストを塗布乾燥するか又は感光性ドライフィルムを
ラミネートすることによって、隔壁形成層の上に設けた
レジスト膜を露光、現像して得たレジストパターンであ
ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の隔
壁形成用ペースト。
4. A resist pattern obtained by exposing and developing a resist film provided on a partition wall forming layer by applying and drying a paste containing a photosensitive resin or laminating a photosensitive dry film. The partition wall forming paste according to any one of claims 1 to 3, wherein the paste is a pattern.
【請求項5】 レジストパターンが、水に難溶性のバイ
ンダーを含むペーストをスクリーン印刷によって、隔壁
形成層の上に設けたレジストパターンであることを特徴
とする請求項1〜3のいずれかに記載の隔壁形成用ペー
スト。
5. The resist pattern according to claim 1, wherein the resist pattern is a resist pattern provided on the partition wall forming layer by screen printing a paste containing a binder that is hardly soluble in water. For forming barrier ribs.
【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載の隔壁形
成用ペーストを用いて、ガラス基板上に隔壁形成層を設
け、該隔壁形成層上にレジストパターンを設けて、パタ
ーン部分の隔壁形成層を保護しながら、水またはアルカ
リ水溶液を加圧噴射する現像によって隔壁を形成するこ
とを特徴とするプラズマディスプレーパネル用の隔壁形
成方法。
6. A partition wall forming layer is provided on a glass substrate using the partition wall forming paste according to any one of claims 1 to 5, and a resist pattern is provided on the partition wall forming layer. A method for forming a partition for a plasma display panel, comprising forming a partition by development in which water or an alkaline aqueous solution is injected under pressure while protecting a formation layer.
【請求項7】 バインダー樹脂が少なくともセルロース
系樹脂又はアクリル系樹脂のいずれかを含んでいること
を特徴とする請求項6に記載の隔壁形成方法。
7. The method according to claim 6, wherein the binder resin contains at least one of a cellulose resin and an acrylic resin.
【請求項8】 隔壁形成用ペーストが二酸化珪素粉末を
含有することを特徴とする請求項6又は7に記載の隔壁
形成方法。
8. The method for forming a partition according to claim 6, wherein the partition-forming paste contains silicon dioxide powder.
【請求項9】 感光性樹脂を含むペーストを塗布乾燥す
るか又は感光性ドライフィルムをラミネートすることに
よって、隔壁形成層の上にレジスト膜を設けたのち、該
レジスト膜を露光、現像してレジストパターンを得るこ
とを特徴とする請求項6〜8のいずれかに記載の隔壁形
成方法。
9. A resist film is provided on the partition wall forming layer by applying and drying a paste containing a photosensitive resin or laminating a photosensitive dry film, and then exposing and developing the resist film to form a resist. The method according to claim 6, wherein a pattern is obtained.
【請求項10】 水に難溶性のバインダーを含むペース
トをスクリーン印刷によって、隔壁形成層の上にレジス
トパターンを設けることを特徴とする請求項6〜8のい
ずれかに記載の隔壁形成方法。
10. The partition wall forming method according to claim 6, wherein a resist pattern is provided on the partition wall forming layer by screen printing a paste containing a binder that is hardly soluble in water.
【請求項11】 水またはアルカリ水溶液を加圧噴射し
て行う現像に使用する水またはアルカリ水溶液が微小気
泡を含んだ気液混合体であることを特徴とする請求項6
〜10のいずれかに記載の隔壁形成方法。
11. The water or alkali aqueous solution used for development performed by pressurizing and jetting water or an alkali aqueous solution is a gas-liquid mixture containing microbubbles.
11. The method for forming a partition according to any one of items 10 to 10.
【請求項12】 水またはアルカリ水溶液を加圧噴射し
て行う現像が、液を扇状にひろげて噴射させる噴射ノズ
ルよりによって、印加圧力が50kgf/cm2 以上の
水またはアルカリ水溶液を、該扇を含む面に対して直角
方向に定速移動する隔壁形成層に噴射することを特徴と
する請求項6〜10のいずれかに記載の隔壁形成方法。
12. A developing method in which water or an alkaline aqueous solution is pressurized and sprayed, the water or alkali aqueous solution having an applied pressure of 50 kgf / cm 2 or more is applied by a spray nozzle which spreads and sprays the solution in a fan shape. The method for forming a partition according to any one of claims 6 to 10, wherein the jetting is performed on a partition forming layer that moves at a constant speed in a direction perpendicular to the surface.
【請求項13】 請求項1〜3のいずれかに記載の隔壁
形成用ペーストを可撓性支持体上に50〜200μmの
厚みに塗布形成したことを特徴とするプラズマディスプ
レーパネル用の隔壁形成材料。
13. A partition wall forming material for a plasma display panel, wherein the partition wall forming paste according to any one of claims 1 to 3 is applied on a flexible support to a thickness of 50 to 200 μm. .
【請求項14】 請求項6〜13のいずれかに記載の隔
壁形成方法によって形成されたことを特徴とするプラズ
マディスプレーパネル用の隔壁構造物。
14. A partition wall structure for a plasma display panel formed by the partition wall forming method according to claim 6. Description:
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