JP2000158838A - 平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製版工程の自動化を容易にし、自動搬送した
場合にも十分な耐刷力を有する平版印刷版が得られる非
金属支持体の平版印刷版材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層の親水性層
及び少なくとも１層の画像形成層を有する平版印刷版材
料において、該支持体が引張弾性率（ＪＩＳ Ｋ７１１
３）が３００ｋｇｆ／ｍｍ²以上１５００ｋｇｆ／ｍｍ²
以下で、かつ有機高分子重合体から主としてなり、該画
像形成層の少なくとも１層が連続相と不連続相からなる
海島構造を有することを特徴とする平版印刷版材料。
支持体上に親水性画像形成層を有する平版印刷版材料に
おいて、該支持体が引張弾性率（ＪＩＳ Ｋ７１１３）
が３００ｋｇｆ／ｍｍ²以上１５００ｋｇｆ／ｍｍ²以下
で、かつ有機高分子重合体からなり、該親水性画像形成
層が連続相と不連続相からなる海島構造を有することを
特徴とする平版印刷版材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版の作製
に用いられる材料に関し、詳しくは、湾曲搬送が可能で
搬送性が自動化に適した非金属系支持体上に画像形成層
を有する印刷適性に優れた平版印刷版が得られる平版印
刷版材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、省力化・省人化の高まり、印刷版
作製工程や印刷工程の自動化の試みがなされているが、
従来のオフセット印刷版はアルミ板等の金属系支持体か
らなるものが多いために搬送性が悪く、自動化の際の大
きな妨げとなっていた。

【０００３】非金属支持体を用いるオフセット印刷版と
しては画像銀をインキ受容層として用いるものとして特
公昭４８−３０５６２号公報、特開昭５３−９６０３号
公報等に記載された技術が知られている。しかし、この
種の技術には、十分な耐刷性及び印刷適性を有していな
いという問題があった。

【０００４】この問題を解決するために従来用いられて
いる有機化合物系の画像層を用いると、通常の使用条件
では十分な耐刷性及び印刷適性が得られるが、自動化の
際に行われる湾曲搬送をすると印刷可能枚数が低下して
しまうという問題があった。これに対し、特開平８−２
０２０６号公報に示されているような、ポリエステルフ
ィルム等の可撓性支持体上に設けられたポリビニルアル
コールを主成分とする親水性層上に、ｏ−キノンジアジ
ドを主成分とするポジ型感光層が設けられた印刷版で
は、通常の使用条件では十分な耐刷性及び印刷適性が得
られるが、自動化の際に行われる湾曲搬送をすると印刷
可能枚数が低下してしまうという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の技術の
上記問題を解決しようとするもので、本発明の目的は、
非金属支持体を用いることにより工程の自動化を容易に
し、自動搬送した場合にも十分な耐刷力を有する平版印
刷版を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成によって達成される。

【０００７】（１）支持体上に少なくとも１層の親水性
層及び少なくとも１層の画像形成層を有する平版印刷版
材料において、該支持体が引張弾性率（ＪＩＳ Ｋ７１
１３）が３００ｋｇｆ／ｍｍ²以上１５００ｋｇｆ／ｍ
ｍ²以下で、かつ有機高分子重合体から主としてなり、
該画像形成層の少なくとも１層が連続相と不連続相から
なる海島構造を有することを特徴とする平版印刷版材
料。

【０００８】（２）支持体上に少なくとも１層の親水性
層及び少なくとも１層の画像形成層をこの順に有するこ
とを特徴とする上記（１）に記載の平版印刷版材料。

【０００９】（３）不連続相が有機高分子重合体である
ことを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の平版印
刷版材料。

【００１０】（４）不連続相がエチレン性不飽和結合を
有する化合物の重合により得られた有機高分子重合体で
あることを特徴とする上記（３）に記載の平版印刷版材
料。

【００１１】（５）画像形成層が感光層又は感熱層であ
ることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれか１項
に記載の平版印刷版材料。

【００１２】（６）感光層の感光体又は感熱層の感熱体
が有機化合物であることを特徴とする上記（５）に記載
の平版印刷版材料。

【００１３】（７）支持体上に親水性画像形成層を有す
る平版印刷版材料において、該支持体が引張弾性率（Ｊ
ＩＳ Ｋ７１１３）が３００ｋｇｆ／ｍｍ²以上１５０
０ｋｇｆ／ｍｍ²以下で、かつ有機高分子重合体からな
り、該親水性画像形成層が連続相と不連続相からなる海
島構造を有することを特徴とする平版印刷版材料。

【００１４】（８）不連続相がエチレン性不飽和結合を
有する化合物の重合により得られた有機高分子重合体で
あることを特徴とする上記（７）に記載の平版印刷版材
料。

【００１５】（９）不連続相が三次元架橋された有機溶
剤不溶の有機高分子重合体であることを特徴とする上記
（８）に記載の平版印刷版材料。

【００１６】（１０）親水性画像形成層が有機化合物の
感光体又は有機化合物の感熱体を含有することを特徴と
する上記（７）、（８）又は（９）に記載の平版印刷版
材料。本発明は、上記支持体及び画像形成層の組み合わ
せにより、上記問題を解決し、優れた自動化適性と印刷
適性を持ち、湾曲搬送した際にも印刷可能枚数の低下の
ない平版印刷版材料を得ることを可能としたものであ
る。

【００１７】以下、本発明について詳述する。

【００１８】本発明の平版印刷版材料の支持体は前記特
定範囲の引張弾性率を有し、かつ有機高分子重合体から
主としてなる支持体である。そのような支持体として
は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シンジ
オタクチックポリスチレン、トリアセテートセルロー
ス、ポリカーボネート、紙、各種合成紙等が挙げられ、
これらは本発明に規定した特定範囲の引張弾性率を示す
よう、単独又は貼合等により複合して用いられる。ここ
で、「有機高分子重合体から主としてなる」とは、本発
明の効果を阻害しない範囲で有機高分子重合体以外の物
質、例えば無機微粒子、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、帯電
防止剤、染料、顔料等を含有する態様を含むことを意味
する。

【００１９】本発明において、海島構造とは、高分子ラ
テックス入門（室井宗一著）第Ｖ章５項に記載されてい
る第１種の閉じた構造に示される相分離構造を意味し、
不連続相とは層中に粒子状に分散している相を、連続相
とは不連続相の外側に存在している相を言う。

【００２０】請求項１〜６に係る発明について説明す
る。

【００２１】請求項１〜６に係る発明において、海島構
造を有する画像形成層の連続相として、公知のポジ型感
光性組成物及びネガ型感光性組成物を用いることができ
る。ポジ型感光性組成物の例としては、ｏ−キノンジア
ジド化合物を含有する感光性組成物、酸分解型感光性組
成物等が挙げられる。

【００２２】本発明の画像形成層の一形態として用いら
れる感光性組成物は、公知のポジ型感光性組成物及びネ
ガ型感光性組成物を用いることができる。ポジ型感光性
組成物の例としてはｏ−キノンジアジド化合物を含有す
る感光性組成物、酸分解型感光性組成物等を用いること
ができる。

【００２３】ｏ−キノンジアジド化合物を含有する組成
物としては、具体的には例えば、１，２−ベンゾキノン
ジアジド−４−スルホニルクロライド、１，２−ナフト
キノンジアジド−４−スルホニルクロライド、１，２−
ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド、
１，２−ナフトキノンジアジド−６−スルホニルクロラ
イドと水酸基及び／又はアミノ基含有化合物を縮合させ
た化合物が好適に用いられる。

【００２４】水酸基含有化合物としては、例えばトリヒ
ドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノ
ン、ビスフェノールＡ、フェノールノボラック樹脂、レ
ゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセ
トン縮合樹脂等がある。また、アミノ基含有化合物とし
ては、例えばアニリン、ｐ−アミノジフェニルアミン、
ｐ−アミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノジフェ
ニルアミン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン等があ
る。

【００２５】ここに記したことを含めて、キノンジアジ
ド化合物に関しては、更にＪ．コザー（Ｊ．Ｋｏｓａ
ｒ）著「ライト・センシチブ・システム」（Ｌｉｇｈｔ
Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ）（ニューヨーク
市、ジョンワイリーアンドサンズ社、１９６５年発
行）、及び永松、乾共著“感光性高分子”（講談社、１
９７７年発行）に記載のものに従うことができる。

【００２６】ネガ型感光性組成物としては、ジアゾニウ
ム塩の光架橋を利用した感光性組成物、酸架橋型感光性
組成物、光重合型感光性組成物等が挙げられる。光重合
型感光性組成物としては、具体的には例えば、光重合性
化合物として一般に用いられているものを任意に用いる
ことができる。例えばアクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル及びメタクリル酸エステルから成る化合
物群から任意に選ばれた少なくとも１種の化合物を用い
ることができる。例えばエチレングリコールジアクリレ
ート、グリセリントリアクリレート、ポリアクリレー
ト、エチレングリコールジメタアクリレート、１，３−
プロパンジオールジメタクリレート、１，２，４−ブタ
ントリオールトリメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールエタントリアク
リレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールポリアクリレート、１，３−プロパン
ジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールビスアクリレ
ートまたはビスメタクリレート等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。

【００２７】光重合型ネガ型感光層には、光重合開始剤
を含有させることができる。この場合の光重合開始剤は
任意であるが、可視部における吸収の少ないものがより
好ましく、このようなものとしては例えば、次の化合物
が挙げられる。但しこれらに限定されるものではない。
即ち、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン［４′，４′−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン］、４，４′−
ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ
−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−エチルア
ントラキノン、フェナントラキノン、及びその他の芳香
族ケトンのような芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベ
ンゾインフェニルエーテルのようなベンゾインエーテル
類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン及びその他の
ベンゾイン類、ならびに２−（ｏ−クロロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−ク
ロロフェニル）−４，５−（ｍ−メトキシフェニル）イ
ミダゾール二重体、 ２−（ｏ−フルオロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−メ
トキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二
重体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミダゾール二重体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフ
ェニル）−５−フェニルイミダゾール二重体、２−
（２，４−ジメトキフェニル）−４，５−ジフェニルイ
ミダゾール二重体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニ
ル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、及び米
国特許３，４７９，１８５号、英国特許１，０４７，５
６９号及び米国特許３，７８４，５５７号の各明細書に
記載の同様の二重体のような２，４，５−トリアクリー
ルイミダゾール二重体を挙げることができる。

【００２８】その他の光重合性化合物として、２，４−
ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン類を用い
ることもできる。この場合、光重合促進剤として公知の
化合物、例えばｐ−ジメチルアミノ安息香酸イミアミル
エステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステ
ル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ビスジエチルアミ
ノベンゾフェノン等を用いることができる。

【００２９】画像形成層の連続相には、本発明の効果を
損なわない範囲で、機械特性や化学特性、物理特性の調
整を目的として可塑剤等の添加剤を含有させることがで
きる。

【００３０】本発明の海島構造の画像形成層の不連続相
には金属もしくは金属酸化物、金属窒化物等の無機化合
物を用いることも可能であるが、有機高分子重合体が好
ましく、疎水性の有機化合物、中でも疎水性高分子重合
体の微粒子を用いることが好ましい。疎水性高分子重合
体微粒子の軟化温度に特定の上限はないが、該軟化温度
は高分子重合体微粒子の分解温度より低いことが好まし
い。

【００３１】本発明に好ましく用いられる高分子重合体
の微粒子を構成する高分子重合体の具体例としては、エ
チレン性不飽和結合を有する化合物の重合で得られたも
のが好ましい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−ブテン共重合体等のポリオレフィン類、
ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブタジエ
ン共重合体等のジエン（共）重合体類、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合
成ゴム類、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリ
レート−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合
体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、メ
チルアクリレート−（Ｎ−メチロールアクリルアミド）
共重合体、ポリアクリロニトリル等の（メタ）アクリル
酸エステル、（メタ）アクリル酸（共）重合体、ポリ酢
酸ビニル、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、
酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル
（共）重合体、酢酸ビニル−（２−エチルヘキシルアク
リレート）共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリスチレン等およびそれらの共重合体が挙げら
れるが、これらのうち、（メタ）アクリル酸エステル、
（メタ）アクリル酸（共）重合体、ビニルエステル
（共）重合体、ポリスチレン、合成ゴム類が好ましく用
いられる。有機高分子重合体の重量平均分子量Ｍｗは
５，０００〜１，０００，０００の範囲であることが好
ましい。有機高分子重合体中に酸価を有する官能基を含
む場合にはこれらの一部又は全部が多価金属イオンを介
して分子間架橋し一体化した構造のアイオノマー樹脂で
あってもよい。

【００３２】有機高分子重合体の微粒子は乳化重合法、
懸濁重合法、溶液重合法、気相重合法等、従来公知のい
ずれの方法で重合された高分子重合体からなるものでも
よい。溶液重合法または気相重合法で重合された高分子
重合体を微粒子化する方法としては、高分子重合体の有
機溶媒に溶解液を不活性ガス中に噴霧、乾燥して微粒子
化する方法、高分子重合体を水に非混和性の有機溶媒に
溶解し、この溶液を水または水性媒体に分散、有機溶媒
を留去して微粒子化する方法等が挙げられる。また、い
ずれの方法においても、必要に応じ重合あるいは微粒子
化の際に分散剤、安定剤として、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエチ
レングリコール等の界面活性剤やポリビニルアルコール
等の水溶性樹脂を用いてもよい。

【００３３】有機高分子重合体の微粒子は分散媒に分散
された分散液の状態で用いられることが好ましく、水性
の分散液であることが更に好ましい。高分子重合体微粒
子の粒径は０．００５〜２μｍの粒径を有することが好
ましく、有機高分子重合体の微粒子を含む層中に含有さ
れる有機高分子重合体の微粒子の量は、好ましくは少な
くとも３０重量％、より好ましくは少なくとも４５重量
％、最も好ましくは少なくとも６０重量％である。

【００３４】本発明の画像形成層は親水性層の下、すな
わち支持体側に位置する構成をとってもよいし、親水性
層の上、すなわち支持体と反対側に位置する構成をとっ
てもよい。

【００３５】本発明の画像形成層は放射線、熱、圧力の
いずれを利用して記録を行うものであってもよいが、放
射線および／または熱を利用するもの、すなわち感光層
または感熱層であることが好ましい。

【００３６】本発明における画像形成層を感光層とする
場合、その連続相には通常の感光性組成物を用いること
が可能である。該感光性組成物としては、公知のポジ型
感光性組成物及びネガ型感光性組成物を用いることがで
きる。

【００３７】ポジ型感光性組成物としては、ｏ−キノン
ジアジド化合物を含有する感光性組成物を用いることが
好ましい。ｏ−キノンジアジド化合物は感光剤として機
能し得るものであれば任意のものを使用できる。具体的
には例えば、１，２−ベンゾキノンジアジド−４−スル
ホニルクロライド、１，２−ナフトキノンジアジド−４
−スルホニルクロライド、１，２−ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホニルクロライド、１，２−ナフトキノン
ジアジド−６−スルホニルクロライドと水酸基及び／又
はアミノ基含有化合物を縮合させた化合物が好適に用い
られる。

【００３８】前記水酸基含有化合物としては、例えばト
リヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキ
ノン、ビスフェノールＡ、フェノールノボラック樹脂、
レゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールア
セトン縮合樹脂等がある。また、前記アミノ基含有化合
物としては、例えばアニリン、ｐ−アミノジフェニルア
ミン、ｐ−アミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノ
ジフェニルアミン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン
等がある。

【００３９】ここに記したことを含めて、ｏ−キノンジ
アジド化合物に関しては、更にＪ．コザー（Ｊ．Ｋｏｓ
ａｒ）著「ライト・センシチブ・システム」（Ｌｉｇｈ
ｔＳｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ）（ニューヨーク
市、ジョンワイリーアンドサンズ社、、１９６５年発
行）、及び永松、乾共著“感光性高分子”（講談社、１
９７７年発行）に記載のものに従うことができる。

【００４０】ネガ型感光性組成物としては光重合型感光
性組成物が好ましい。該感光性組成物に用いる光重合性
化合物としては、一般に用いられているものを任意に用
いることができる。例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから
成る化合物群から任意に選ばれる少なくとも１種の化合
物、エチレングリコールジアクリレート、グリセリント
リアクリレート、ポリアクリレート、エチレングリコー
ルジメタアクリレート、１，３−プロパンジオールジメ
タクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエ
リスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタ
クリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールポ
リアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレ
ート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールビスアクリレートまたはビスメタ
クリレート等を挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４１】ネガ型感光性組成物からなる感光層には光
重合開始剤を含有させることができる。該光重合開始剤
は任意であるが、可視部における吸収の少ないものがよ
り好ましく、このようなものとしては例えば次の化合物
が挙げられる。但しこれらに限定されるものではない。
即ち、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン［４′，４′−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン］、４，４′−
ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ
−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−エチルア
ントラキノン、フェナントラキノン、及びその他の芳香
族ケトンのような芳香族ケトン類；ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベ
ンゾインフェニルエーテルのようなベンゾインエーテル
類；メチルベンゾイン、エチルベンゾイン及びその他の
ベンゾイン類；ならびに２−（ｏ−クロロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−ク
ロロフェニル）−４，５−（ｍ−メトキシフェニル）イ
ミダゾール二重体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−メ
トキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二
重体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェ
ニルイミダゾール二重体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフ
ェニル）−５−フェニルイミダゾール二重体、２−
（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニル
イミダゾール二重体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェ
ニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二重体、及び
米国特許３，４７９，１８５号、英国特許１，０４７，
５６９号及び米国特許３，７８４，５５７号の各明細書
に記載の同様の二重体のような２，４，５−トリアクリ
ルイミダゾール二重体を挙げることができる。

【００４２】その他の光重合性化合物として２，４−ジ
エチルチオキサントンなどのチオキサントン類を用いる
こともできる。この場合、光重合促進剤として公知の化
合物、例えばｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエ
ステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、
Ｎ−メチルジエタノールアミン、ビスジエチルアミノベ
ンゾフェノン等を用いることができる。

【００４３】前記感光性組成物は、上記以外にその機能
を損なわない範囲で公知の高分子化合物及び合成樹脂を
含有することができる。

【００４４】上記の感光性組成物を用いる場合、その現
像は現像液を用いて行っても良いし、露光による粘着性
もしくは接着性の差を利用して非画像部を除去する方法
をとっても良い。

【００４５】現像するために必要に応じて用いる現像液
は、用いた感光層を現像する現像作用を有するものであ
れば、任意に使用することができる。好ましくは、アル
カリ剤とアニオン界面活性剤を含む現像液を用いるのが
よい。アルカリ剤、アニオン界面活性剤としては特開平
１−１１２２４４号に記載されているものが挙げられ
る。

【００４６】本発明における画像形成層を感熱層とする
場合、その連続相としては例えば特開平８−１０８６６
０号公報の記録層と同様のものが用いられる。すなわ
ち、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポ
リアミド、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリ
デン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ニトロセルロー
スなどが挙げられる。この態様の場合、加熱された部分
で、感熱層上部が溶融又は軟化すると同時に、上の親水
性層が破壊、感熱層上部と一体化してインキ受容性の画
像部が形成される。感熱層の厚みは０．０１〜５μｍが
好ましい。さらに好ましくは０．１〜３μｍである。ま
た必要に応じて、湿潤剤、艶消剤、酸化防止剤、可塑剤
等含有させることもできる。

【００４７】画像形成層が感熱層であり、かつ光で画像
様に照射して画像を形成する場合には、光を熱に変換可
能な化合物（以下「光熱変換化合物」という）を感熱体
に併存させることが好ましい。光熱変換化合物は赤外吸
収性であることが好ましいが、該化合物の吸収が画像露
光に用いられる光源の波長領域内にあれば、吸収波長は
他の波長領域にあってもよい。特に有用な光熱変換化合
物は、例えば、色素、特に赤外色素、カーボンブラッ
ク、金属カーバイド、ホウ化物、窒化物、炭化窒化物等
である。光熱変化化合物として、導電性ポリマーの分散
液、例えばポリピロール又はポリアニリンに基づく導電
性ポリマーの分散液を用いることもできる。光熱変換化
合物は画像形成層に加えられるのが最も好ましいが、光
熱変換化合物の一部または全てが画像形成層の隣接層に
含まれる態様をとることも可能である。

【００４８】本発明において、画像形成層は１層から形
成されていてもまた２層以上の多層から形成されていて
もよい。

【００４９】請求項１〜６に係る発明における親水性層
は、本発明で規定する支持体上に親水性層を設けられた
独立した親水性層でも支持体と一体化した親水性層表面
のいずれの形態をとってもよい。親水性層表面を有する
支持体は、例えば、親水性の紙の耐水化処理、プラスチ
ック表面のスルホン化等の親水化処理によって得ること
ができる。

【００５０】支持体の上に親水性の層を独立して設ける
場合には、支持体と親水性層の間に接着層等の中間層を
設けてもよい。この際に使用可能な親水性層材料として
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアルキレンオキサイド、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシメチルプロピルセルロース及び
上記各化合物の各種誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸、
ポリ（メタ）アクリル酸ヒドロキシエステルやこれらの
共重合体等が挙げられる。

【００５１】上記親水性層材料は、強度を向上させるた
めにメラミン樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネートなど
で架橋することも有効である。さらに親水性層の上に有
機溶剤を含む感光液を重層するには、有機アミン塩など
の触媒を併用して耐溶剤性を向上させることも好まし
い。有機アミン塩の併用により、さらに高度の耐水性、
塗膜強度を得ることもできる。

【００５２】請求項７〜１０に係る発明の平版印刷版材
料が有する海島構造を有する親水性画像形成層は前記し
た画像形成層のうちの親水性層である。本発明における
親水性層とは、水に対する接触角が３０°以下、かつジ
ヨードメタンに対する接触角が３０°以上の表面を有す
る層をいい、親油化処理とは前記親水性層の表面を水に
対する接触角が６０°以上、かつジヨードメタンに対す
る接触角が５０°以下の表面とすることをいう。

【００５３】本発明の平版印刷版材料は、サーマルヘッ
ド等を利用した直接加熱による画像形成に用いることも
可能であるが、活性光線の照射により画像を形成する平
版印刷版材料として好ましく用いることができる。活性
光線の照射により画像形成する場合には、活性光線によ
り生じる光化学反応を利用してもよいし、光熱変換化合
物により生ずる熱反応を利用したものでもよい。

【００５４】光を熱に変換して画像形成を行う場合、光
の画像様照射はレーザーの走査露光により行うことが好
ましく、赤外線ないし近赤外線、すなわち７００〜１５
００ｎｍの波長領域で働くレーザーを用いるのが更に好
ましい。最も好ましいのは近赤外線を発光するレーザー
ダイオードである。

【００５５】画像様に放射又は熱を付与した画像形成層
は、必要により画像様に画像形成層を現像処理により除
去して刷版が得られる。

【００５６】

【実施例】実施例１ 下記組成のラテックス重合体を乳化重合により合成、乾
燥して平均０．３μｍの有機高分子重合体微粒子−１を
得た。

【００５７】

【化１】

【００５８】作製された重合体は三次元架橋され、いか
なる有機溶剤にも溶解することはなかった。

【００５９】続いて厚さ２００μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルム（引張弾性率３２０ｋｇｆ／ｍ
ｍ²）の塗布面側を８Ｗｍｉｎ／ｍ²のコロナ放電処理を
した後、下記の下引き下層を塗布し、１１０℃で１分間
乾燥した。その後、同様なコロナ放電処理を再び行った
後、下記の下引き上層塗布液を塗布し、１００℃で１分
間乾燥して下引済み支持体−１を得た。

【００６０】 （下引き下層） ラテックス：Ｓｔ（１５）ＥＡ（８５） ２００ｍｇ／ｍ² 化合物Ａ ５．０ｍｇ／ｍ² ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ５．０ｍｇ／ｍ² ＳｎＯ₂（固形分付量）又は導電性ポリマー ３５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤Ｈ １０ｍｇ／ｍ² （下引き上層） ポリマーラテックス： ｎ−ブチルアクリレート（１０）ｔ−ブチルアクリレート（３５） スチレン（２５）ヒドロキシエチルメタクリレート（３０） １０ｍｇ／ｍ² 化合物Ｌ−１ ３０ｍｇ／ｍ² 化合物Ａ ５．０ｍｇ／ｍ² 酢酸 ２．０ｍｇ／ｍ² 平均粒径３μｍのシリカ ３．０ｍｇ／ｍ² 化合物Ｓ ５．０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤Ｈ １０ｍｇ／ｍ^２

【００６１】

【化２】

【００６２】こうして得られた下引済み支持体−１上
に、下記組成からなる親水性層用組成物−１を乾燥膜厚
が２．０μｍになるように塗布し、７０℃で１０分間乾
燥し親水性層を設け、親水性層を有する平版印刷版用支
持体−１を作製した。

【００６３】 親水性層用組成物−１ コロイダルシリカ （スノーテックスＳ：日産化学工業（株）製） ７０．０重量部 無定型シリカ微粒子 （サイリシア４３５：富士シリシア化学（株）製） ３０．０重量部 純水 ９００重量部 こうして得られた平版印刷版用支持体−１の親水性層上
に下記組成の感光性画像形成層用組成物−１を乾燥後の
膜厚が１．８μｍになるよう塗布し乾燥して画像形成層
を設け平版印刷版材料−１を得た。

【００６４】 感光性画像形成層用組成物−１ 有機重合体微粒子−１（前記） ３０．０重量部 エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート （サルトマー４５４；サルトマー社製） ２２．０重量部 エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート （ヘンケル４１５５；ヘンケル社製） ２２．０重量部 高分子量ポリエチルメタクリレート ３６．５重量％ （エルバサイト２０４２；イーアイデュポン ドムヌール社製） 低分子量ポリエチルメタクリレート １２．０重量％ （エルバサイト２０４３；イーアイデュポン ドムヌール社製） ２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン （イルガキュア６５１；チバガイギー社製） ６．５重量部 テトラキス｛メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−２−ブチル−４− ヒドロキシヒドロシンナメート）｝メタン （イルガノックス１０１０；チバガイギー社製） １．０重量部 メチルエチルケトン ９００．０重量部 得られた平版印刷版材料−１の画像形成層は有機重合体
微粒子からなる不連続相と他の成分の連続相からなる海
島構造を有していた。平版印刷版材料−１を２つ用意
し、各々に銀塩マスクを介して４ｋＷのメタルハライド
ランプで５０ｃｍの距離から９０秒間画像露光を行っ
た。こうして得た２つの版のうち一方はそのまま、もう
一方は図１に示す自動搬送模擬装置を通過させた後に印
刷機に取り付け、印刷を行った。図１は、上記自動搬送
模擬装置の概略構造を示す縦断面図で、搬送ローラ対
１、搬送ローラ２及び搬送ドラム３並びにガイド板４に
より平版印刷版材料を搬送するようになっている。

【００６５】その結果、いずれの版も未露光部の感光性
層は湿し水により除去されて良好な印刷物が得られ、い
ずれも約３０，０００枚の印刷が可能であった。すなわ
ち、上記自動搬送模擬装置を通過させても印刷可能枚数
の低下は認められなかった。 実施例２ 実施例１の平版印刷版用支持体−１を実施例１と同様の
下引き処理を行ったポリエチレンテレフタレートフィル
ム（２５μｍ）／グラスファイバー３０％充填ポリカー
ボネートフィルム（１５０μｍ）／ポリエチレンテレフ
タレートフィルム（２５μｍ）の積層支持体（引張弾性
率１２２０ｋｇｆ／ｍｍ^２）に変更した以外は実施例１
と同様にして平版印刷版材料−２を得た。得られた平版
印刷版材料−２の感光層は有機重合体微粒子からなる不
連続相と他の成分の連続相からなる海島構造を有してい
た。

【００６６】上記平版印刷版材料−２についても２つの
版を作製して実施例１と同様に評価を行ったところ、い
ずれの版も未露光部の感光性層は湿し水により除去され
て良好な印刷物が得られ、いずれも約３０，０００枚の
印刷が可能であった。すなわち、自動搬送模擬装置を通
過させても印刷可能枚数の低下は認められなかった。 比較例１ 実施例１の平版印刷版用支持体−１を実施例１と同様の
下引き処理を行ったポリプロピレンフィルム（２００μ
ｍ，引張弾性率１６０ｋｇｆ／ｍｍ²）に変更した以外
は実施例１と同様にして平版印刷版材料−３を得た。得
られた平版印刷版材料の感光層は有機重合体微粒子から
なる不連続相と他の成分の連続相からなる海島構造を有
していた。

【００６７】上記平版印刷版材料−３について実施例１
と同様にして２つの版を作製し評価を行ったところ、い
ずれの版も未露光部の感光性層は湿し水により除去され
て良好な印刷物が得られたが、自動搬送模擬装置を通過
させなかった印刷版は約３０，０００枚の印刷が可能で
あったのに対し、自動搬送模擬装置を通過させた印刷版
は約２０，０００枚しか印刷できなかった。すなわち、
自動搬送模擬装置を通過させることにより印刷可能枚数
が大幅に低下してしまった。

【００６８】比較例２ 実施例１の平版印刷版用支持体−１を実施例１と同様の
下引き処理を行ったグラスファイバー３０％充填フェー
ノール樹脂フィルム（２００μｍ，引張弾性率１８２０
ｋｇｆ／ｍｍ²）に変更した以外は実施例１と同様にし
て平版印刷版材料−４を得た。得られた平版印刷版材料
−４の感光層は有機重合体微粒子からなる不連続相と他
の成分の連続相からなる海島構造を有していた。上記平
版印刷版材料−４について実施例１と同様にして２つの
版を作製し評価を行ったところ、いずれの版も未露光部
の感光性層は湿し水により除去されて良好な印刷物が得
られたが、自動搬送模擬装置を通過させなかった印刷版
は約３０，０００枚の印刷が可能であったのに対し、自
動搬送模擬装置を通過させた印刷版は約１８，０００枚
しか印刷できなかった。すなわち、自動搬送模擬装置を
通過させることにより印刷可能枚数が大幅に低下してし
まった。

【００６９】比較例３ 実施例１の感光性組成物−１から有機重合体微粒子−１
を除いた以外は実施例１と同様にして平版印刷版材料−
５を得た。得られた平版印刷版材料−５の画像形成層は
連続相のみからなり、海島構造を有していなかった。

【００７０】上記平版印刷版材料−５について実施例１
と同様にして２つの版を作製し評価を行ったところ、い
ずれの版も未露光部の感光性層は湿し水により除去され
て良好な印刷物が得られたが、自動搬送模擬装置を通過
させなかった印刷版は約３０，０００枚の印刷が可能で
あったのに対し、自動搬送模擬装置を通過させた印刷版
は約２０，０００枚しか印刷できなかった。すなわち、
自動搬送模擬装置を通過させることにより印刷可能枚数
が大幅に低下してしまった。

【００７１】実施例３ 実施例１で作製した下引き済み支持体−１上に下記組成
からなる感光性親水性画像形成層用組成物−１を乾燥膜
厚が３．０μｍになるよう塗布し、７０℃で１０分乾燥
した後、５５℃で１２時間熱処理を行って親水性画像形
成層を設け、平版印刷版材料−６を作製した。

【００７２】 感光性親水性画像形成層用組成物−１ コロイダルシリカ（スノーテックスＳ：日産化学製） ３７．５重量部 重合性化合物（カヤマーＤＰＣＡ−１２０：日本化薬製） ２７．０重量部 光重合開始剤（カヤキュアーＱＴＸ：日本化薬製） ５．０重量部 カーボンブラックの水分散物 （ＳＤ９０２０：大日本インキ化学製、固型分３０％） ５．５重量部 有機重合体微粒子−１（前記） １８．５重量部 反応性ポリビニルアルコール（ゴーセノールＺ−１００：日本合成化学製） ５．５重量部 メラミン樹脂（スミレーズ６１３：住友化学製） １．０重量部 エタノール ２４０．０重量部 純水 ６６０．０重量部 得られた平版印刷版材料−６の親水性画像形成層は有機
重合体微粒子からなる不連続相と他の成分の連続相から
なる海島構造を有していた。平版印刷版材料−６を２つ
用意し、各々に親水性画像形成層面から１０００ｍＷの
半導体レーザーで１５００ｄｐｉの画像を露光し、その
後４ｋＷのメタルハライドランプで５０ｃｍの距離から
９０秒間全面露光を行って版を作製した。実施例１と同
様に、２つの版のうち一方はそのまま、もう一方は図１
に示す自動搬送模擬装置を通過させた後に印刷機に取り
付け印刷を行った。その結果、いずれの版も良好な印刷
物が得られ、いずれも約２５，０００枚の印刷が可能で
あった。すなわち、自動搬送模擬装置を通過させても印
刷可能枚数の低下は認められなかった。

【００７３】実施例４ 実施例３の支持体を実施例１と同様の下引き処理を行っ
たポリエチレンテレフタレートフィルム（２５μｍ）／
グラスファイバー３０％充填ポリカーボネートフィルム
（１５０μｍ）／ポリエチレンテレフタレートフィルム
（２５μｍ）の積層支持体（引張弾性率１２２０ｋｇｆ
／ｍｍ²）に変更した以外は実施例３と同様にして平版
印刷版材料−７を得た。平版印刷版材料−７の親水性画
像形成層は有機重合体微粒子からなる不連続相と他の成
分の連続相からなる海島構造を有していた。

【００７４】上記平版印刷版材料−７について実施例３
と同様にして２つの版を用意し評価を行ったところ、い
ずれの版も良好な印刷物が得られ、いずれも約２５，０
００枚の印刷が可能であった。すなわち、自動搬送模擬
装置を通過させても印刷可能枚数の低下は認められなか
った。

【００７５】比較例４ 下記組成の親水性付与層塗工液−１及び感光性樹脂層塗
工液−１を調製した。

【００７６】 親水性付与層塗工液−１ ポリビニルアルコール（固形分１０％） １００重量部 （ゴーセノールＮＬ−０５：日本合成化学工業社製） メラミン樹脂（固形分８０％） ２重量部 （スミテックスレジンＭ３：住友化学工業社製） 有機アミン塩（固形分３５％） １重量部 （アクセレレータＡＣＸ：住友化学工業社製） 酸化亜鉛 ２０重量部 （ＳＡＺＥＸ２０００：堺化学工業社製） 感光性樹脂層塗工液−１ ポジ型感光液（固形分３５％） ２０重量部 （フォトゾール：東京応化工業社製） 油溶性染料 ０．１重量部 （オイルブルー６０３：オリエント化学工業社製） エチルセロソルブ １５重量部 実施例１で作製した下引済み支持体−１上に上記により
得られた親水性付与層塗工液−１を乾燥膜厚８μｍとな
るよう塗布し、１５０℃・３分で乾燥し、トナー画像受
容性の親水性付与層を設けた。次に、この親水性付与層
上に上記により得られた感光性樹脂層塗工液−１を乾燥
膜厚２μｍとなるように塗布・乾燥し、平版印刷版材料
−８を得た。得られた平版印刷版材料−８の感光層は連
続相のみからなり、海島構造を有していなかった。

【００７７】この平版印刷版材料−８の感光性樹脂層上
に網点写真画像からなるポジフィルム原稿（第一画像）
を密着して、２ｋＷ超高圧水銀灯を用いて１ｍの距離か
ら１分間露光した。これを１．５％水酸化ナトリウム水
溶液にて現像し、非画像部である露光部の感光性樹脂層
を除去した。これにより、第一画像の画像部分のみの感
光性樹脂層が残ったＰＳ版が得られた。

【００７８】次に、ＤＴＰにより文字の版下データを作
成し、第一画像のみ形成したＰＳ版をＤＴＰに接続され
たＬＢＰにセットし、版下データ（第二画像）を画像出
力して感光性樹脂層の除去された部分の親水性付与層上
（第一画像の非画像部）にトナー画像（第二画像）を形
成した。

【００７９】この出力されたＰＳ版にエッチング液によ
りエッチング処理を行った。これにより、感光層とトナ
ー画像が残っている部分以外の非画像部分が親水化され
た。得られた平版印刷版を印刷機にセットして印刷を行
ったところ、網点写真原稿を忠実に再現した、網点写真
画像（第一画像）と文字画像（第二画像）の混在した印
刷物が得られた。

【００８０】上記についても２つの版を用意して実施例
１同様に印刷評価を行ったところ、いずれの版も網点写
真画像（第一画像）と文字画像（第二画像）の混在した
印刷物が得られたが、自動搬送模擬装置を通過させなか
った印刷版は約２８，０００枚の印刷が可能であったの
に対し、自動搬送模擬装置を通過させた印刷版は約２
０，０００枚しか印刷できなかった。すなわち、自動搬
送模擬装置を通過させることにより印刷可能枚数が大幅
に低下してしまった。

【００８１】比較例５ 支持体を実施例１と同様の下引き処理を行ったポリプロ
ピレンフィルム（２００μｍ，引張弾性率１６０ｋｇｆ
／ｍｍ²）に変更した以外は実施例３と同様にして平版
印刷版材料−９を得た。この平版印刷版材料−９の親水
性画像形成層は有機重合体微粒子からなる不連続相と他
の成分の連続相からなる海島構造を有していた。

【００８２】上記平版印刷版材料−９について実施例３
と同様にして２つの版を作製し評価を行ったところ、い
ずれの版も良好な印刷物が得られたが、自動搬送模擬装
置を通過させなかった印刷版は約２５，０００枚の印刷
が可能であったのに対し、自動搬送模擬装置を通過させ
た印刷版は約１５，０００枚しか印刷できなかった。す
なわち、自動搬送模擬装置を通過させることにより印刷
可能枚数が大幅に低下した。

【００８３】比較例６ 実施例３の支持体を実施例１と同様の下引き処理を行っ
たグラスファイバー３０％充填フェーノール樹脂フィル
ム（２００μｍ，引張弾性率１８２０ｋｇｆ／ｍｍ²）
に変更した以外は実施例３と同様にして平版印刷版材料
−１０を得た。この平版印刷版材料−１０の親水性画像
形成層は有機重合体微粒子からなる不連続相と他の成分
の連続相からなる海島構造を有していた。

【００８４】上記平版印刷版材料−１０について実施例
３と同様にして２つの版を作製し評価を行ったところ、
いずれの版も良好な印刷物が得られたが、自動搬送模擬
装置を通過させなかった印刷版は約２５，０００枚の印
刷が可能であったのに対し、自動搬送模擬装置を通過さ
せた印刷版は約１２，０００枚しか印刷できなかった。
すなわち、自動搬送模擬装置を通過させることにより印
刷可能枚数が大幅に低下した。

【００８５】比較例７ 実施例３の親水性画像形成層組成物−１から有機重合体
微粒子−１を除いた以外は実施例３と同様にして平版印
刷版材料−１１を得た。この平版印刷版材料−１１の感
光性画像形成層は連続相のみからなり、海島構造を有し
ていなかった。上記平版印刷版材料−１１について実施
例３と同様にして２つの版を作製し評価を行ったとこ
ろ、いずれの版も良好な印刷物が得られたが、自動搬送
模擬装置を通過させなかった印刷版は約２５，０００枚
の印刷が可能であったのに対し、自動搬送模擬装置を通
過させた印刷版は約１６，０００枚しか印刷できなかっ
た。すなわち、自動搬送模擬装置を通過させることによ
り印刷可能枚数が大幅に低下した。

【００８６】以上の結果を表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】表１中の自動搬送適性の欄の記号の意味は
下記である。

【００８９】○：自動搬送による印刷可能枚数の低下は
認められず、自動搬送システムに適用可能 ×：自動搬送による印刷可能枚数の低下が認められ自動
搬送システムに適用不可

【００９０】

【発明の効果】本発明によれば、非金属支持体を用いる
ことにより工程の自動化を容易にし、自動搬送した場合
にも十分な耐刷力を有する平版印刷版が得られる平版印
刷版材料が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例及び比較例に使用した自動搬送模擬装置
の概略縦断面図である。

【符号の説明】

１ 搬送ローラ対 ２ 搬送ローラ ３ 搬送ドラム ４ ガイド板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA12 AB03 AC01 AD01 AD03 CB07 CB11 CB13 CB14 CB15 CB16 CC20 DA09 DA17 DA36 FA03 FA17 2H096 AA07 AA08 BA16 BA20 CA05 EA02 GA08 LA16 2H114 AA04 AA14 AA22 AA23 AA24 AA30 BA02 DA15 DA47 DA48 DA56 DA57 DA59 DA73 EA01 EA03 FA02 GA34

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の親水性層及
   び少なくとも１層の画像形成層を有する平版印刷版材料
   において、該支持体が引張弾性率（ＪＩＳＫ７１１３）
   が３００ｋｇｆ／ｍｍ²以上１５００ｋｇｆ／ｍｍ²以下
   で、かつ有機高分子重合体から主としてなり、該画像形
   成層の少なくとも１層が連続相と不連続相からなる海島
   構造を有することを特徴とする平版印刷版材料。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層の親水性層及
   び少なくとも１層の画像形成層をこの順に有することを
   特徴とする請求項１記載の平版印刷版材料。
3. 【請求項３】 不連続相が有機高分子重合体であること
   を特徴とする請求項１又は２記載の平版印刷版材料。
4. 【請求項４】 不連続相がエチレン性不飽和結合を有す
   る化合物の重合により得られた有機高分子重合体である
   ことを特徴とする請求項３記載の平版印刷版材料。
5. 【請求項５】 画像形成層が感光層又は感熱層であるこ
   とを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の平
   版印刷版材料。
6. 【請求項６】 感光層の感光体又は感熱層の感熱体が有
   機化合物であることを特徴とする請求項５記載の平版印
   刷版材料。
7. 【請求項７】 支持体上に親水性画像形成層を有する平
   版印刷版材料において、該支持体が引張弾性率（ＪＩＳ
   Ｋ７１１３）が３００ｋｇｆ／ｍｍ²以上１５００ｋ
   ｇｆ／ｍｍ²以下で、かつ有機高分子重合体からなり、
   該親水性画像形成層が連続相と不連続相からなる海島構
   造を有することを特徴とする平版印刷版材料。
8. 【請求項８】 不連続相がエチレン性不飽和結合を有す
   る化合物の重合により得られた有機高分子重合体である
   ことを特徴とする請求項７記載の平版印刷版材料。
9. 【請求項９】 不連続相が三次元架橋された有機溶剤不
   溶の有機高分子重合体であることを特徴とする請求項８
   記載の平版印刷版材料。
10. 【請求項１０】 親水性画像形成層が有機化合物の感光
    体又は有機化合物の感熱体を含有することを特徴とする
    請求項７、８又は９記載の平版印刷版材料。