【特許請求の範囲】
【請求項1】 極板群の負極板耳部にキャスト・オン方式によるストラップを形成する際に用いられるフラックスが、無機塩のブロム酸ヒドラジンとの水溶液若しくはアルコール水溶液であって、かつその濃度が5〜90%であることを特徴とする鉛蓄電池溶接用フラックス。
【請求項2】 極板群の負極板耳部にキャスト・オン方式によるストラップを形成する際に請求項1記載のフラックスを用いたことを特徴とする鉛蓄電池の製造方法。
[Claims]
1. A flux for use in forming the strap on the negative electrode plate ears of the electrode plate group by cast-on method, an aqueous solution or an alcohol aqueous solvent solution of bromine acid hydrazine inorganic salts, and its A flux for welding lead-acid batteries, which has a concentration of 5 to 90%.
2. A method for manufacturing a lead-acid battery, which comprises using the flux according to claim 1 when forming a strap by a cast-on method on a negative electrode plate ear portion of a group of electrode plates.
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述した問題点を解決するためになされたものであり、COS式で製造される負極板群ストラップ形成において、負極板耳部に適用されるフラックスが、無機塩のブロム酸ヒドラジンとの水溶液若しくはアルコール水溶液であって、かつその濃度が5〜90%であることを特徴とするものである。
【実施の形態】本発明は、特定のフラックスを用い、しかも特定の濃度溶液を用いることにより、負極板耳部とストラップとの融合が極めて良好に行われ、すきまの少ない状態となる。それゆえに、すきまから電解液が侵入し、ストラップと耳とを腐食させる問題を解決することが可能となった。
【実施例】以下、本発明を好適な実施例を用いて詳述する。ここではJIS・80D26形の自動車用液式鉛蓄電池を試験用電池とした。この電池は、2.2%Sb―0.2%Asの鉛合金鋳造格子を使用した正極板と、0.07%Ca―1.0%Snの鉛合金エキスパンド格子を使用した負極板と、ガラスマット付抄紙式合成セパレータの隔離板とを用いた。ストラップ用合金には、3%Sb―0.2%Asの鉛合金を用いた。極板群を構成したのち、負極板群の耳部をフラックスである2.5%のブロム酸ヒドラジン(N2H4・HBr)水溶液に十分に浸漬し、その後COS式により負極用ストラップを負極板群の耳部に形成した。なお、正極板用のフラックスとしては、2.5%のブロム酸ヒドラジン水溶液を用いた。このようにして、正負極ストラップを形成した極板群を用いて、上記電池を構成した。また、同様に本発明にかかる電池を4個作製した。ただし、負極板群の耳部を浸漬するフラックス、すなわちブロム酸ヒドラジン(N2H4・HBr)水溶液の濃度を5%、10%、50%、90%とした点のみが異なる。なお、正極板用のフラックスとして、10%以上の高濃度のフラックスを用いると、正極板でのストラップ及び耳の腐食を、却って助長することが確認されている。上記電池5個を用いて、75℃・14Vの定電圧で充電し、連続120時間の過充電を行った。その後45時間の放置をし、200Aで放電して5秒目電圧が3V以下になった時点を寿命とする判定放電試験を行った。この試験において、負極板用のフラックス濃度が2.5%の電池が15週目に寿命に達した。この時点において、フラックス濃度が5%、10%、50%、90%の他の電池も試験打ち切りとし、全ての電池について解体し、ストラップ部分の状態の確認を行った。このときの負極板の耳の腐食による切断枚数を表1に示す。
0004
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and is applied to a negative electrode plate ear portion in forming a negative electrode plate group strap manufactured by the COS method. but an aqueous solution or an alcohol aqueous solvent solution of bromine acid hydrazine inorganic salts, and its concentration is characterized in that 5 to 90%.
According to the present invention, by using a specific flux and a specific concentration solution, the negative electrode plate ear portion and the strap are fused extremely well, and a state with a small gap is obtained. Therefore, it has become possible to solve the problem that the electrolytic solution invades through the gap and corrodes the strap and the ear.
[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to suitable examples. Here, a JIS / 80D26 type liquid lead-acid battery for automobiles was used as a test battery. This battery consists of a positive electrode plate using a lead alloy cast lattice of 2.2% Sb-0.2% As, a negative electrode plate using a lead alloy expanded lattice of 0.07% Ca-1.0% Sn, and a negative electrode plate. A separation plate for a paper-making type synthetic separator with a glass mat was used. A lead alloy of 3% Sb-0.2% As was used as the alloy for the strap. After forming the electrode plate group, the ear portion of the negative electrode plate group is sufficiently immersed in a 2.5% aqueous solution of hydrazine bromate (N 2 H 4 · HBr) which is a flux, and then the negative electrode strap is used as a negative electrode by the COS method. It was formed on the ears of the plate group. As the flux for the positive electrode plate, a 2.5% hydrazine bromate aqueous solution was used. In this way, the above-mentioned battery was constructed by using the electrode plate group on which the positive and negative electrode straps were formed. Similarly, four batteries according to the present invention were produced. However, the only difference is that the concentrations of the flux that immerses the ears of the negative electrode plate group, that is, the aqueous solution of hydrazine bromide (N 2 H 4 · HBr) are 5%, 10%, 50%, and 90%. It has been confirmed that when a flux having a high concentration of 10% or more is used as the flux for the positive electrode plate, the corrosion of the strap and the ear on the positive electrode plate is rather promoted. Using the above five batteries, the battery was charged at a constant voltage of 75 ° C. and 14 V, and overcharged continuously for 120 hours. After that, it was left to stand for 45 hours, and a judgment discharge test was conducted in which the life was set when the voltage at the 5th second became 3 V or less after discharging at 200 A. In this test, the battery with a flux concentration of 2.5% for the negative electrode plate reached the end of its life at 15 weeks. At this point, other batteries having a flux concentration of 5%, 10%, 50%, and 90% were also discontinued, and all the batteries were disassembled to check the state of the strap portion. Table 1 shows the number of cuts of the negative electrode plate due to ear corrosion.
表1より、フラックス濃度が5%未満のものでは、負極板の耳の腐食による破断が見られたが、10%以上では破断は見られず、ストラップ−負極板耳ともに腐食が見られず良好な状態であることが観察された。よって、フラックス濃度のより好ましい範囲としては10%〜90%であることが示された。なお、5%であってもストラップ−負極板耳部の腐食が有効に低減できることがわかった。なお、本実施例では水溶液を用いたが、これに限定されることなく、水とアルコールとの混合溶媒であっても同様の結果を得ることができる。
From Table 1, when the flux concentration was less than 5%, the negative electrode plate was broken due to corrosion of the ears, but when it was 10% or more, no breakage was seen, and neither the strap nor the negative electrode plate was corroded, which was good. It was observed that the condition was good. Therefore, it was shown that the more preferable range of the flux concentration is 10% to 90%. It was found that even if it was 5%, the corrosion of the strap-negative electrode plate ear portion could be effectively reduced. In this example, an aqueous solution was used, but the present invention is not limited to this, and the same result can be obtained even with a mixed solvent of water and alcohol.