JP2000137310A

JP2000137310A - 透明磁気記録写真感光媒体

Info

Publication number: JP2000137310A
Application number: JP30906598A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Moto; 隆裕本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-10-29
Filing date: 1998-10-29
Publication date: 2000-05-16

Abstract

(57)【要約】【課題】現像処理前品だけでなく、処理品を大量に磁
気入出力を実施する場合にも、確実な磁気入出力が可能
な透明磁気記録写真真感光媒体を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも１層の磁性粒子を
含む磁気記録層を有し、該磁気記録層側の反対面側に少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する透明
磁気記録層付き写真感光媒体において、２５℃６０％Ｒ
Ｈ下での該磁気記録層側面と乳剤層面との静摩擦係数
（μｓ）及び動摩擦係数（μｋ）が以下の関係式（１）
及び（２）を満たす透明磁気記録写真感光媒体。式（１）０．１５≦μｓ≦０．５０式（２）０．３≦μｋ／μｓ＜０．７

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気入出力エラー
がない透明磁気記録写真感光媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オーディオテープ、ビデオテープ、フロ
ッピーディスクのような従来の磁気記録媒体の磁気記録
層は、磁性体含有量（塗布量）が多く、大きな磁気出力
が得られるが光透過性がないために写真フイルム上に、
上記のような磁気記録層を設けることはできない。米国
特許第５，４９１，０５１号明細書には磁気特性及び写
真特性との両立をめざした写真要素が記載されている。
しかし、この写真要素は各種の情報、例えば撮影の日
時、天候、照明条件、縮小／拡大比等の撮影時の条件、
再プリント枚数、ズームしたい箇所、メッセージ等を磁
気記録したものを、大量にあるいはくり返し使用したと
きには磁気記録情報の入出力が必ずしも確実ではないと
いう難点があった。また、特開平７−１８１６３８号に
は摩擦係数の範囲を規定した感光材料が記載されている
が、このような感材に磁気記録層を付与した場合も、磁
気情報の記録や読み出しの信頼性が不十分であった。ま
た、磁気記録能を付与した写真要素は、光学的画像を得
るために現像処理工程が必須である。現像処理を行うと
その処理液成分を主な成分とする乾固物が磁気記録面の
上に残り、大量のフイルムが磁気ヘッド上を走行すると
ヘッドに汚れが付着、蓄積していく。その結果、磁性層
とヘッドとの接触が著しく悪化し、スペーシングロスに
よる磁気情報の記録、読み取りエラーが発生する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は現
像処理前やその後にもヘッドの汚れを蓄積させず、磁気
情報の記録、読み取りの信頼性に優れた磁気記録写真感
光媒体を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このような課題は、支持
体上に少なくとも１層の磁性粒子を含む磁気記録層を有
し、該磁気記録層側の反対面側に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有する透明磁気記録層付き写真
感光媒体において、２５℃６０％ＲＨ下での該磁気記録
層側面と乳剤層面との静摩擦係数（μｓ）及び動摩擦係
数（μｋ）が以下の関係式（１）及び（２）を満たすこ
とを特徴とする透明磁気記録写真感光媒体により達成さ
れる。式（１）０．１５≦μｓ≦０．５０式（２）０．３≦μｋ／μｓ＜０．７

【０００５】ここで、より好ましくは、該静摩擦係数
（μｓ）及び該動摩擦係数（μｋ）が以下の関係式
（３）及び（４）を満たすことである。式（３）０．２５≦μｓ≦０．４４式（４）０．３８≦μｋ／μｓ≦０．６４磁気記録層側に球状無機粒子及び／又は球状有機高分子
粒子を含有し、磁気記録層側に少なくとも一種類の高級
脂肪酸エステル滑り剤を含有し、該支持体がポリエステ
ル支持体であることがより好ましい。本明細書中、磁気
記録層側の反対面側とは、磁気記録層からみて支持体を
挟んだ反対側をいう。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明において、静摩擦係数（μｓ）がμｓ＞０．５０
である場合は、バインダーが剥離しやすく、磁気ヘッド
汚れが発生しやすくなってしまい、μｓ＞０．１５であ
る場合は、カメラ中でのフイルムの搬送が困難になる。
また、静摩擦係数（μｓ）及び動摩擦係数（μｋ）がμ
ｋ／μｓ≧０．７である場合は、バック面の凹凸が均一
で汚れが付着しやすく、μｋ／μｓ＜０．３の場合は、
バック面の凹凸が不均一すぎて実用性がない。本発明に
おいては、その理由の詳細は定かではないが、上記関係
式（１）、（２）を満たすことにより、パトローネ中の
フイルムの表裏摩擦による回転の不均一性が適度に保た
れ、磁気特性の向上に効いてくると考えられる。なお、
本発明において、上記式（２）のμｋ／μｓ値の上記範
囲は少数点以下第２位について四捨五入して該当する場
合を含むものである。

【０００７】このような本発明での摩擦係数の制御は、
様々な種類とサイズの粒子と滑り剤を使用して行うこと
が好ましい。使用する球状無機粒子及び／又は球状有機
高分子粒子はフイルム上に残存する非常に粘着性・蓄積
性の高い現像処理液乾固物を細かくしたり、スペーシン
グを確保して磁気ヘッドに極力付着しないようにする効
果があり、万一付着した場合でもヘッド汚れをヘッドか
ら除去する効果がある。

【０００８】スペーシングにより付着し難くするには粒
子径の大きいものがより良いが、大きすぎると脱落が起
きたり、磁気出力が低下するほか、写真感材としてはヘ
イズが大きくなり過ぎたり、画像の粒状性が低下するな
どの問題が生ずる。粒子径は磁性層の厚みの２倍以内で
ないと脱落が生じるため、０．０１〜２μｍが好まし
く、０．４〜１．５μｍがより好ましい。球状無機粒子
及び／又は球状有機高分子粒子の使用量は、ヘイズの観
点から１〜４０ｍｇ／ｍ² が好ましく、１０〜３６ｍｇ
／ｍ² がより好ましい。球状無機粒子と球状有機高分子
粒子との添加比率は１：９〜９：１の割合が好ましく、
２：８〜８：２がより好ましい。

【０００９】具体的には、ポリシロキサンやメタクリル
樹脂粒子のほか、ポリスチレン、メラミン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、セルロ
ースアセテート、ポリカーボネート、ナイロンなどの有
機高分子粒子が使用でき、特に、球状有機高分子粒子が
好ましい。また、これら複合体からなる粒子や球状無機
粒子の上に有機高分子を被覆した粒子でも良い。あるい
は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタ
コン酸ジエステル、クロトン酸エステル、マレイン酸ジ
エステル、フタル酸ジエステル、スチレン誘導体、ビニ
ルエステル類、アクリルアミド類、ビニルエーテル類、
アリル化合物、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、
アリル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、多官能モノマー類、等の単量体の１種または２種以
上のホモポリマー又はコポリマーを種々の手段例えば懸
濁重合法、スプレードライ法、あるいは分散法等によっ
て粒子としたものであっても良い。

【００１０】ヘッド汚れを除去するためには前述した有
機高分子粒子よりも硬度の大きい、球状無機粒子が好ま
しい。具体的にはシリカ（二酸化けい素）や二酸化チタ
ンなどが使用できる。この無機粒子は、粒子サイズ分布
がシャープであることが、媒体表面から均一に球状無機
粒子が突出するため、磁気ヘッドに付着した汚れを瞬時
に効率的に除去できる点から好ましい。該球状無機粒子
は、結晶質・非晶質どちらでも使用できる。粒子サイズ
分布がシャープである点から非晶質粒子が好ましい。ま
た、シランカップリング剤との吸着反応性から、球状無
機粒子の中でもシリカが特に好ましい。本発明におい
て、モース硬度は６〜９が好ましい。モース硬度６未満
では、上記粘着性の高い汚れを除去する能力が低く、逆
にモース硬度９以上の粒子（例えばα- アルミナ粒子）
では、磁気ヘッドを過剰に研磨し、ヘッド寿命を短くす
ることから多量に使用できない。

【００１１】但し、媒体の走行中に、周囲の埃や砂など
を巻き込むことによって、磁気ヘッド表面に生じる傷を
研磨し、常に磁気ヘッド表面を鏡面に保つ目的で、本発
明での磁気記録媒体にα−アルミナ等の研磨粒子を少量
使用することは好ましい。α−アルミナは、磁気記録層
塗布液、あるいは該上層塗布液中のいずれにも含有して
もよいが、アルミナの効果を出させる為に、アルミナ粒
子突出高さが、他の球状無機・有機高分子粒子の突出高
さよりも高くなるように粒子径、及び塗布方法を選択す
ることが好ましい。α−アルミナは、磁性体含有層でも
後述する高級脂肪酸エステル滑り剤含有層でも、また両
層に添加して良いが、磁性体含有層に添加する方がより
好ましい。

【００１２】前述目的の球状無機粒子のほかに１ｎｍ以
上５０ｎｍ以下で、塗布量が１０mg/m² 以上２００mg/m
² 以下になるような、微小な球状無機粒子を含有させる
ことが好ましい。この無機粒子は、現像処理液乾固物を
微細に分割し、前述球状無機粒子・球状有機高分子粒子
が与える磁気ヘッドとのスペーシングよりも汚れを十分
小さくすることで、磁気ヘッドに汚れが接触しにくくす
る効果がある。粒子サイズは、好ましくは５ｎｍ以上４
０ｎｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ以上３０ｎ
ｍ以下である。５０ｎｍを越えると、透明性が低下して
くる。球状微小無機粒子としては、γ−アルミナ、θ−
アルミナ、二酸化チタン、コロイダルシリカなどがあ
り、好ましくは分散安定性の点でコロイダルシリカが良
い。但し、本発明においては、これら微小粒子は現像処
理液汚れを微細に分割する為に、磁性層表面に微小な表
面突起を設けるために使用するものであり、本発明の目
的を達するためには、これ以外の粒子も使用できる。

【００１３】球状有機高分子粒子の平均粒子サイズを、
球状無機粒子サイズよりも大きいものを選択することに
よって、磁気記録層面とこれと反対面にある乳剤層面と
がフイルムを出し入れする際にカートリッジ内で摺動さ
れるとき、乳剤層面と接触する粒子が硬度の低い球状有
機高分子粒子になることで乳剤層面をより傷つけにくく
なるため、この点で球状有機高分子粒子を併用すること
がより好ましい。

【００１４】また、該球状無機粒子、該球状有機高分子
粒子を含有する層の塗布液の溶剤の一部又は全部を、該
層の下層( 本発明では透明磁気記録層のバインダーであ
るジアセチルセルロース) を溶解できる溶剤にすること
で、極めて均一な突出高さになるように、上記粒子を下
層の一部に埋めこむことができる。この均一性は、該球
状粒子を透明磁気記録層中に組み込んだ場合に比べ、は
るかに優れ、磁気入出力性能と透明性を両立する上で、
極めて有利であることを見出すことができた。その際の
個々の粒子が体積で５０％以上埋まっていることが粒子
の脱落を防止する上で好ましく、６０％以上埋まってい
ることがさらに好ましい。逆に、十分なクリーニング機
能とヘッドに汚れを付着させないためのスペーシング機
能を発揮する為に、体積で８０％以上埋まらないことが
好ましい。該球状粒子の粒度分布はシャープなものが対
向ローラー等の圧力下での圧力分散ができ、粒子の沈み
込みが少なくなる為、ヘッドとのスペーシングを大きく
保つために好ましい。

【００１５】本発明で使用する球状有機高分子粒子、球
状無機粒子、球状微小無機粒子及びα−アルミナ研磨粒
子の具体的な例として、以下が挙げられるが、この限り
ではない。以下、カギ括弧で示したものはいずれも商品
名である。

【００１６】（球状有機高分子粒子）東芝シリコーン
（株）製の「トスパール１０５」、「トスパール１０
８」、「ＸＣ９９−Ａ８８０８」以上ポリシロキサン粒
子。綜研化学（株）製の「ＭＸ−１００」、「ＭＸ−１
５０」、日本ペイント（株）製の「Ｐ−１４３０」、
「Ｐ−５０００」以上ＰＭＭＡ粒子。日本触媒（株）製
「エポスターＳ１２」、「エポスターＳ６」以上メラミ
ン樹脂粒子。

【００１７】（球状無機粒子）日本触媒（株）製の「シ
ーホスターＫＥＰ３０」、「シーホスタＫＥＰ５０」、
「シーホスタＫＥＰ７０」、「シーホスタＫＥＰ９
０」、「シーホスタＫＥＰ１００」、「シーホスタＫＥ
Ｐ１５０」以上非晶質シリカ。

【００１８】（微小無機粒子）住友化学工業（株）製「ＡＫＰ−Ｇ０１５」（γ−アル
ミナ）住友化学工業（株）製「ＡＫＰ−Ｇ００８」（θ−アル
ミナ）出光石油化学（株）製「出光チタニア」（二酸化チタ
ン）日産化学（株）製の「ＭＥＫ−ＳＴ」、「ＭＩＢＫ−Ｓ
Ｔ」、「メタノールシリカゾル」「ＭＡ−ＳＴ−Ｍ」、
「ＩＰＡ−ＳＴ」以上コロイダルシリカ

【００１９】（α−アルミナ研磨粒子）住友化学工業
（株）製「ＡＫＰ３０」、「ＡＫＰ２０」、「ＡＫＰ１
５」、「ＡＫＰ１０」、「スミコランダムＡＡ−１．
５」、「スミコランダムＡＡ−１．０」、「スミコラン
ダムＡＡ−０．７」、「スミコランダムＡＡ−０．
５」、「ＨＩＴ５０」、レイノルズ（株）製「ＥＲＣ−
ＤＢＭ」、ノートン（株）製「Ｎｏｒｔｏｎ−Ｅ６０
０」

【００２０】磁気記録層の厚みは０．３μm 以上１．５
μｍ以下、好ましくは０．５μm 以上１．２μｍ以下が
好ましい。また、球状無機粒子・球状有機高分子粒子を
磁気記録層が十分に保持するために、磁気記録層の厚み
は、使用する粒子の大きさの５０％以上にすることが好
ましい。

【００２１】次に、本発明で用いる高級脂肪酸エステル
滑り剤について詳述する。従来、特公昭５８−３３５４
１号公報、英国特許第９２７，４４６号明細書或いは特
開昭５５−１２６２３８号及び同５８−９０６３３号公
報に開示されているような高級脂肪酸エステル（炭素数
１０〜２４の脂肪酸と炭素数１０〜２４のアルコールの
エステル）、そして特開昭５８−５０５３４号に開示さ
れているような、直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコール
のエステル、世界公開９０１０８１１５．８に開示され
ているような分岐アルキル基を含む高級脂肪酸−高級ア
ルコールエステル等が知られており、本発明ではこれら
を滑り剤として用いることができる。この滑り剤の併用
により、摩擦を減少させたり、接触角を調整できる。

【００２２】また、一般式（１）、（２）で表されるよ
うな長鎖アルキル化合物は現像処理前、処理後供に十分
な滑り性、耐傷性が得られる点で好ましい。一般式（１）Ｒ¹ Ｘ¹ Ｒ² 一般式（２）Ｒ³ Ｘ² Ｒ⁴ Ｘ³ Ｒ⁵ この一般式（１）において、Ｒ¹ 、Ｒ² は、脂肪族炭化
水素基である。この化合物の総炭素数は２５以上１２０
以下が必要である。総炭素数は十分な滑り性を得るため
には、２５以上が必要となる。また、総炭素数が１２０
より多くなると有機溶剤に対する溶解性が悪く、分散や
塗布による付与が困難となる。総炭素数としてより好ま
しくは３０以上１００以下、さらに好ましくは４０以上
８０以下である。また、Ｒ¹ 、Ｒ² は、十分な耐傷性、
及び種々の使用条件での滑り性の悪化を抑えるため、そ
れぞれ炭素数１０以上７０以下の脂肪族炭化水素基であ
る事が好ましい。炭素数が１０以下の場合は、耐傷性が
悪化し、種々の使用条件で滑り剤の転写により滑り性の
悪化が起こる。また、炭素数７０以上の片末端官能基化
された脂肪族化合物は、特別に合成したもの以外は一般
に知られていない。この脂肪族炭化水素基は、直鎖構造
でも良いし、不飽和結合を含んでいても良いし、一部置
換基を持っていても良いし、分岐構造を持っていても良
い。このうち、耐傷性の観点で特に好ましいのは直鎖構
造である。Ｒ¹ 、Ｒ² の炭素数として、さらに好ましい
のは、１５以上５０以下である。

【００２３】一般式（２）において、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵
は脂肪族炭化水素基である。この化合物の総炭素数は３
０以上１５０以下が必要である。総炭素数は十分な滑り
性を得るためには、３０以上が必要となる。また、総炭
素数が１５０より多くなると有機溶剤に対する溶解性が
悪く、分散や塗布による付与が困難となる。総炭素数と
してより好ましくは４０以上１３０以下、さらに好まし
くは５０以上１２０以下である。また、十分な耐傷性、
及び種々の使用条件での滑り性の悪化を抑えるため、Ｒ
³ 、Ｒ⁵ は、それぞれ炭素数１０以上７０以下の脂肪族
炭化水素基、Ｒ⁴ は、炭素数１０以上５０以下の脂肪族
炭化水素基である事が好ましい。Ｒ³ 、Ｒ⁵ について
は、炭素数が１０以下の場合は、耐傷性が悪化し、種々
の使用条件で滑り剤の転写により滑り性の悪化が起こ
る。また、炭素数７０以上の片末端官能基化された脂肪
族化合物は、特別に合成したもの以外は一般的に知られ
ていない。この脂肪族炭化水素基は、直鎖構造でも良い
し、不飽和結合を含んでいても良いし、一部置換基を持
っていても良いし、分岐構造を持っていても良い。この
うち、耐傷性の観点で特に好ましいのは直鎖構造であ
る。Ｒ³ 、Ｒ⁵ の炭素数として、特に好ましいのは、１
５以上５０以下である。また、Ｒ⁴ については炭素数が
１０以下の場合は、耐傷性が悪化し、種々の使用条件で
滑り剤の転写により滑り性の悪化が起こる。また、炭素
数５０以上の両末端官能基化された脂肪族化合物は、特
別に合成したもの以外は一般的に知られていない。この
脂肪族炭化水素基についても、直鎖構造でも良いし、不
飽和結合を含んでいても良いし、一部置換基を持ってい
ても良いし、分岐構造を持っていても良い。このうち、
耐傷性の観点で特に好ましいのは直鎖構造である。Ｒ⁴
の炭素数として、好ましいのは、１０以上３０以下であ
る。特に好ましいのは、１２以上２５以下である。ま
た、一般式（１）、（２）において、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³
は二価の連結基である。具体的には、-C(O)O- 、-C(O)N
R-、-SO₃- 、-OSO₃-、-SO₂NR- 、-O- 、-OC(O)NR- 等が
示される（R は、Ｈまたは炭素数８以下のアルキル基を
示す）。この一般式（１）、（２）で表される化合物の
具体例を示す。

【００２４】

【化１】

【００２５】

【化２】

【００２６】更に好ましい滑り剤としては、前述一般式
（１）、（２）中のＲ¹ 、Ｒ² の少なくとも一方にまた
は、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ の少なくとも一方に、極性の置換
基を持つ化合物である。ここで言う極性置換基とは、水
素結合をしうる基、もしくはイオン性解離基の事を示
す。極性置換基としては、特に制限されないが、−Ｏ
Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＮＨ₃ 、−ＮＲ₄ ⁺Ａ
^- 、−ＣＯＮＨ₂ 等が好ましい。ここで、Ｍはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、４級アンモニウム塩等のカチ
オン、ＲはＨまたは炭素数８以下の炭化水素基、Ａ^- は
ハロゲン原子等のアニオンである。また、これらの基の
うち−ＯＨは特に好ましい。この極性の置換基は、１分
子中にいくつあっても良い。

【００２７】本発明に用いられる一般式（１）、（２）
で表される滑り剤の使用量は特に限定されないが、その
使用量は、球状無機粒子が存在する場合、十分な滑り、
耐傷性を発現するためには、０．０１〜０．１ｇ／ｍ²
が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．０７ｇ／ｍ
² 、更に好ましくは０．０３〜０．０５ｇ／ｍ² であ
る。本発明では、２種類以上の滑り剤を用いることもで
きる。滑り剤は、磁気記録層側表面に分子状に配列さ
れ、滑り性を発現する。以下にさらに具体例を挙げるが
これに限定されない。

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】前述一般式（１）及び（２）の化合物は疎
水性が高いため溶剤に対して溶解性が悪いものが多い。
そのためトルエンやキシレン等の非極性の有機溶剤中に
溶解する方法または塗布液中に分散する方法があるが非
極性有機溶剤は取扱い難いため分散する方法が好まし
い。この時分散剤としては滑り性、耐傷性を悪化させな
いものであれば何でも良いが好ましい分散剤としては下
記一般式（３）に記載のものが挙げられる。

【００３１】一般式（３）Ｒ⁶ ＹＢＤ一般式（３）において、Ｒ⁶ は、炭素数２５以上７０以
下の脂肪族炭化水素基である。この炭化水素基は、不飽
和結合を含んでいても良く、各種置換基で置換されてい
ても良く、分岐構造を含んでいても良い。滑り性、耐傷
性のために特に好ましいのは、直鎖脂肪族炭化水素基で
ある。この炭化水素基の炭素数は、２５以上７０以下の
範囲である。炭素数２５以下の炭化水素基では、十分な
滑り、耐傷性が発現しない、処理後に滑り性が悪化する
等の問題を生じる。また、炭素数７０以下の片末端が官
能基化された炭化水素化合物としては、長鎖の直鎖また
は分岐脂肪族アルコール等が知られているが、炭素数７
０以上の炭化水素基を持つ化合物は、一般にはほとんど
知られていない。炭素数として、特に好ましいのは、３
０以上、６０以下である。

【００３２】また、Ｙは二価の連結基である。具体的に
は-C(O)O- 、-OCO- 、-C(O)NR'- 、-NR'CO- 、-SO₂NR'
-、-NR'SO₂-、-O- 、-S- 、-NR-、-OCOR''COO- 、-OCO
R''O-等をあげる事ができる（R'は、Ｈまたは炭素数8
以下の炭化水素基を示す。また、R'' は、炭素数0 から
8 までの炭化水素基を示す）。また、Ｂは、-(CH₂CH₂O)
_a-、または-(CH₂CH(OH)CH₂O)_b-、または-((CH₂)_cCH(R)C
H₂O)_d-、または-(CH₂CH₂O)_e-(CH₂CH(OH)CH₂O)_f-((CH₂)_c
CH(R)CH₂O)_g-のいずれかのユニットからなり、a は３〜
４０、b 、d は３〜３０、c は１〜３、e は０〜４０、
f 、g は０〜３０であり、e ＋f ＋g は３〜４０、Ｒは
Ｈ、ＣＨ₃ 、フェニル基である。これらのノニオン性基
の長さは、短すぎると、滑り剤の十分な溶解性が得られ
ない、または分散したときに十分な分散安定性が得られ
ない。また、長すぎると十分な滑り、耐傷性が発現しな
い、処理後、経時による滑り性の悪化が起こる等の問題
が生じる。上記のノニオン性基のうち特に好ましいもの
は-(CH₂CH₂O)_a-であり、a は好ましくは５〜３０であ
る。Ｄは水素原子、アルキル基などの末端基である。

【００３３】以上のような本発明に使用されるポリエー
テル含有化合物は、例えば、相当する高級アルコールに
通常の方法によりエチレンオキシドを逐次付加反応させ
るか、または相当するジカルボン酸にこの高級アルコー
ルポリエーテル付加物を脱水縮合させるか、またはこの
高級アルコールポリエーテル付加物に高級カルボン酸を
縮合させて容易に合成できる。この一般式（３）対一般
式（１）または（２）で表される滑り剤の使用比は、好
ましくは１：９〜９：１、より好ましくは６：４〜２：
８である。また、滑り剤の分散方法については後述す
る。この一般式（３）で表される化合物の具体例を示
す。

【００３４】

【化５】

【００３５】磁気記録層の上層の高級脂肪酸エステル層
の厚みは好ましくは０．０１μｍ以上０．５μｍ以下で
ある。より好ましくは０．０１μｍ以上０．１μｍ以下
であり、さらに好ましくは０．０１μｍ以上０．０５μ
ｍ以下である。

【００３６】本発明において磁気材料層の上層に塗布す
る高級脂肪酸エステル滑り剤を含有する塗布液は、高級
脂肪酸エステル滑り剤分散物の分散安定性を阻害しない
ような有機溶剤であることが望ましい。また、このよう
な高級脂肪酸エステル滑り剤が存在する有機溶媒中で
も、親水的な前記無機粒子の分散安定性を確保するため
には、１〜３級までのアミン系シランカップリング剤で
予め無機粒子を表面処理しておくことが効果的である。
シランカップリング剤は、１〜３級のアミン系シランカ
ップリング剤が少なくとも一種類以上使用されれば良
く、好ましくは１〜２級のアミン系シランカップリング
剤、更には１級のアミン系シランカップリング剤が１種
類以上使用されることが好ましい。アミン系シランカッ
プリング剤の使用量は、使用する無機粒子の比表面積に
合わせて決められるが、目安としては、無機粒子重量に
対し、０．１〜２０wt.%,好ましくは、０．５〜１５wt.
%、より好ましくは、２〜１０wt.%である。上記のシラ
ンカップリング剤は、無機粒子への直接処理方法やイン
テグラルブレンド法によって処理され、直接法には乾式
法、スラリー法、スプレー法がある。乾式法では例え
ば、無機粒子と少量の水、または有機溶剤、または水を
含有する有機溶剤およびカップリング剤を混合し、分散
後に水、有機溶剤を除去した後、更に再度分散するのが
確実に表面処理するためには好ましい。しかし、工業的
な負荷低減を考えると、無機粒子分散液を作製する際
に、分散液中にシランカップリング剤を添加し、液中で
シランカップリング剤を無機粒子に吸着、反応させるこ
とが最も効率が良い。

【００３７】更に、いっそうの無機粒子の分散安定性を
得るには、少なくとも一種類以上のアニオン系界面活性
剤と、前述のアミン系シランカップリング剤を併用し
て、無機粒子を表面処理することが非常に効果的であ
る。

【００３８】アニオン系界面活性剤の使用量は、使用す
るアミン系シランカップリング剤量と同程度が目安であ
る。無機粒子重量に対し、０．１〜２０wt% 、好ましく
は、０．５〜１５wt% 、より好ましくは、２〜１０wt%
である。アミン系シランカップリング剤と同様に、アニ
オン系界面活性剤の使用量が多すぎると、高級脂肪酸エ
ステル滑り剤による潤滑効果が低下するため好ましくな
い。

【００３９】本発明で使用されるフイルム支持体として
は下記にあげたポリエステルのほか、トリアセチルセル
ロース（ＴＡＣ）、ポリアミド、ポリカーボネート等が
あり、ポリエステルがより好ましい。これらの支持体は
感光層を塗布する前に４０℃以上ガラス転移温度以下の
温度で、０．１〜１５００時間熱処理を施すことによ
り、その巻き癖特性を改善することができる。感光材料
をスプールに巻き込み、カートリッジに収納させても、
過度に巻き癖がつくことなく、スプールを回転させてフ
イルムをカートリッジから送り出すことが可能となる。
特にポリエステル支持体は他の支持体よりも比較的短時
間で改善効果を得ることができる。

【００４０】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約５０００ないし２０００００である。本発
明で用いられるポリエステルはそのＴｇが７０℃以上１
７０℃以下であり、９０℃以上１５０℃以下が好まし
い。具体的には下記のような化合物例を示すことができ
る。

【００４１】化合物例Ｐ−１：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ））（１００／１００）〕（ＰＥＴ）Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−２：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコール（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ）Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−３：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００）Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−４：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０）Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−５：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０）Ｔｇ＝１０４℃

【００４２】ポリエステルの中で好ましいのは２，６−
ナフタレンジカルボン酸を含むポリエステルであり、全
ジカルボン酸中に２，６−ナフタレンジカルボン酸を１
０モル％以上含むポリエステルである。中でも特に好ま
しいのはポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シレートである。また、支持体の厚みは８０〜１１５μ
ｍが好ましく、特に好ましくは８５〜１０５μｍであ
る。

【００４３】ＴＡＣ支持体では、トリフェニルフォスフ
ェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、ジメチ
ルエチルフォスフェート等の可塑剤を通常添加する。支
持体はベース色味のニュートラル化、ライトパイピング
防止、ハレーション防止などの目的のために染料を含有
してもよい。

【００４４】これら支持体上に設ける塗布層（感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、磁気記録
層、導電性層）を強固に接着させるために、薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化
処理をした後、直接塗布して接着力を得ることが好まし
い。あるいは一旦これらの表面処理をした後、あるいは
表面処理無しで下塗り層を設け、その上に写真乳剤層を
塗布することもできる。

【００４５】本発明に使用する粒子の屈折率に特に制限
はないが、粒子を含有する層の屈折率に対して、その差
が０．０８以下、より好ましくは０．０４以下、さらに
好ましくは０．０２以下であることが、ヘイズ等の媒体
の透明性を良化できる点で好ましい。

【００４６】本発明の磁気記録媒体は乳剤層を塗設して
いない時点での磁気記録層側全層のヘイズ度は８．５％
未満にすることが好ましく、８％未満にすることがより
好ましい。透明磁気記録層とは実質的に写真画質に影響
を与えない程度の透明性を有した磁気記録層を指し、ブ
ルーフィルター透過濃度で０〜０．２、好ましくは０〜
０．１５、より好ましくは０〜０．１２のものである。

【００４７】本発明に用いられる球状無機粒子（球状微
小無機粒子）、球状有機高分子粒子、α−アルミナ研磨
材等は、それぞれの分散液として用意され、最終塗布液
中に添加・攪拌され、調整されることが工業的には好ま
しい。また、後述する磁性体と同様な分散方法（分散機
など）を選択し、分散液を作製することができる。

【００４８】本発明において透明磁気記録層に含有され
る磁性粒子は、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ などの強磁性酸化鉄（Ｆ
ｅＯ_x 、４／３＜ｘ≦３／２）、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ などのＣｏ被着強磁性酸化鉄（ＦｅＯ_x 、４／３＜ｘ
≦３／２）、Ｃｏ被着マグネタイト、その他Ｃｏ含有の
強磁性酸化鉄、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化ク
ロム、強磁性金属、強磁性合金、さらにその他のフェラ
イト、例えば六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライ
ト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトあるいはこれらの
固溶体またはイオン置換体などを使用できる。

【００４９】強磁性体の形状としては針状、米粒状、球
状、立方体状、板状等いずれでもよいが、針状が電磁変
換特性上好ましい。粒子サイズは、針状の場合は粒子サ
イズ（長軸長）が０．０１〜０．５μｍ、長軸と短軸の
比は５０：１〜２：１が好ましく、更に長軸は０．１〜
０．３５μｍ、長軸と短軸の比は２０：１〜３：１がよ
り好ましい。粒子の比表面積はＳBET で３０ｍ² ／ｇ以
上が好ましく、４０ｍ² ／ｇ以上が特に好ましい。磁性
体の粒子サイズ分布はできるだけシャープな方が磁気性
能、ヘイズ上から好ましい。強磁性体の飽和磁化（σ
ｓ）は５０ｅｍｕ／ｇ以上、さらに好ましくは７０ｅｍ
ｕ／ｇ以上である。また、強磁性体の角型比（σｒ／σ
ｓ）は４０％以上、さらには４５％以上が好ましい。保
磁力（Ｈｃ）は２００Ｏｅ以上３０００Ｏｅ以下、
好ましくは５００Ｏｅ以上２０００Ｏｅ以下であ
る。磁性粒子の磁気記録層の含有量は磁気読み取り性能
と透明性のバランスから１０〜１００ｍｇ／ｍ² が好ま
しい。

【００５０】これらの強磁性体粒子を、例えば特開昭５
９−２３５０５号や特開平４−０９６０５２号記載のも
のなどのような、シリカおよび／またはアルミナで表面
処理してもよい。また、特開平４−１９５７２６号、同
４−１９２１１６号、同４−２５９９１１号、同５−０
８１６５２号記載のような無機および／または有機の素
材による表面処理を施してもよい。さらに、これらの強
磁性体粒子はその表面にシランカップリング剤又はチタ
ンカップリング剤で処理されてもよい。カップリング剤
としては例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、３−イソシアニルプロピルメチルジメトキシ
シラン、３−（ポリ（重合度１０）オキシエチニル）オ
キシプロピルトリメトキシシラン、３−メトキシ（ポ
リ（重合度６）オキシエチニル）オキシプロピルトリ
メトキシシラン、デシルトリメトキシシランなどが用い
られる。これらのシランカップリング剤及びチタンカッ
プリング剤の磁気粒子に対する添加量は好ましくは１．
０〜２００重量％である。より好ましくは１〜７５重量
％であり、さらに好ましくは２〜５０重量％である。
又、これらのシランカップリング剤及びチタンカップリ
ング剤は磁気粒子への直接処理方法やインテグラルブレ
ンド法によって処理され、直接法には乾式法、スラリー
法、スプレー法がある。乾式法では例えば、磁気粒子と
少量の水、または有機溶剤、または水を含有する有機溶
剤およびカップリング剤を混合しオープンニーダーで攪
拌して水、有機溶剤を除去した後、更に微細分散するの
が好ましい。

【００５１】上記磁性体を後述するバインダー中に分散
する方法は、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく、ニーダーとピン型ミル、もしくはニー
ダーとアニュラー型ミルの併用も好ましい。ニーダーと
しては、開放型（オープン）、密閉型、連続型などがあ
り、その他３本ロールミル、ラボプラストミル等の混練
機も用いられる。またマイクロフルイダイザーによる分
散も好ましい。

【００５２】磁気記録層としての保磁力は好ましくは５
００Ｏｅ以上３０００Ｏｅ以下、より好ましくは８００
Ｏｅ以上１５００Ｏｅ以下である。

【００５３】磁気記録層は支持体の全面またはストライ
プ状に設けることができる。支持体上に塗布された磁気
記録層は必要により層中の磁性材料を直ちに乾燥しなが
ら配向させる処理を施したのち、形成した磁気記録層を
乾燥する。磁性体を配向させるには永久磁石やソレノイ
ドコイルを用いる方法がある。永久磁石の強度は２００
０Ｏｅ以上が好ましく、３０００Ｏｅ以上が特に好まし
い。ソレノイドの場合は５００Ｏｅ以上でもよい。ま
た、乾燥時の配向のタイミングは磁気記録層内の残留溶
剤が５％〜７０％の時点が好ましい。

【００５４】本発明に用いられる磁気記録層等のバイン
ダーは熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、
アルカリもしくは生分解性ポリマー、天然物重合体（セ
ルロース誘導体、糖誘導体など）およびこれらの混合物
を使用することができる。上記樹脂のＴｇは好ましくは
−４０℃〜３００℃、重量平均分子量は好ましくは０．
２万〜１００万、より好ましくは０．５万〜３０万であ
る。

【００５５】更に、磁気記録層を構成するバインダーの
中で置換度１．７〜２．９のセルロースエステルが、好
ましく用いられる。特に好ましいのはセルロースジアセ
テート、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートプロピオネートである。

【００５６】上記のバインダー中に、極性基（エポキシ
基、ＣＯ₂ Ｍ、ＯＨ、ＮＲ₂ 、ＮＲ₃ Ｘ、ＳＯ₃ Ｍ、Ｏ
ＳＯ₃ Ｍ、ＰＯ₃ Ｍ₂ 、ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 、ただしＭは水
素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの基
の中に複数のＭがあるときは互いに異なっていてもよ
い、Ｒは水素またはアルキル基である）を導入してあっ
てもよい。

【００５７】上記バインダーは単独または数種混合で使
用され、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系
の架橋剤を添加してあっても良い。架橋剤を使用するこ
とにより、層そのもの、あるいは層間の接着を強化でき
る。イソシアネート系架橋剤としてはイソシアネート基
を２個以上有するポリイソシアネート化合物で、たとえ
ばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメ
タンジイソシアネートなどのイソシアネート類、これら
のイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物
（例えば、トルレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメ
チロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれら
のイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシア
ネートなどが挙げられる。上記架橋剤の中で特に好まし
いのは下記の一般式（４）で表されるイソシアネート系
架橋剤である。

【００５８】

【化６】

【００５９】一般式（４）においてｎは１〜５０の範囲
が好ましいが、より好ましくは０〜３０、さらに好まし
くは０〜１０である。ｎ数は単一である必要はなく、分
布を持っていても構わない。φはベンゼン環を表す。ｍ
は１〜２の整数である。Ｒ₁、Ｒ₂ 、Ｒ₃ はＨ、アルキ
ル基（Ｃ1 以上）、あるいはアリール基（Ｃ6 以上）で
ある。この様な架橋剤の好ましい粘度は５０（ｃＰ／２
５℃）〜１０００（ｃＰ／２５℃）である。またこのよ
うな架橋剤の好ましいＮＣＯ含有率は２０〜４０％であ
る。より好ましくは２５〜３５％である。この様な架橋
剤の市販品としては、日本ポリウレタン（株）製の「ミ
リオネートＭＴ」、「ミリオネートＭＲ−１００」、
「ミリオネートＭＲ−２００」、「ミリオネートＭＲ−
３００」、「ミリオネートＭＲ−４００」、住友バイエ
ルウレタン（株）製の「スミジュール４４Ｖ１０」（以
上、いずれも商品名）等が挙げられる。

【００６０】上記架橋剤の塗布量は、３ｍｇ／ｍ² 以上
１０００ｍｇ／ｍ² 以下で含まれることが好ましいが、
より好ましくは５ｍｇ／ｍ² 以上５００ｍｇ／ｍ² 以下
であり、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ² 以上３００ｍ
ｇ／ｍ² 以下である。このような架橋剤が充分に架橋を
行うために、好ましくは５０℃以上、より好ましくは７
０℃以上で、１分〜７２時間の加熱乾燥を行うことが好
ましい。

【００６１】上記の様な架橋剤を使用する際、３級アミ
ン系、金属塩系、ＤＢＵ（１，８−ジアザ−ビシクロ
〔５，４，０〕ウンデセン−７）系化合物の中から少な
くとも１種類以上を同時に使用することで、層そのも
の、あるいは層とこれに隣接する層との架橋反応速度を
促進させることができ、耐久性向上のための架橋反応時
間を短縮させることができる。３級アミン系では、例え
ば、ＢｒｕｉｎｓらのＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅＴｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙＮｏ．２５，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ（１９６０）に記載されているような、テトラメチ
ルブタンジアミンや１，４−ジアザビシクロ〔２，２，
２〕オクタンやトリエチルアミンなどが挙げられる。ま
た金属塩系では、例えば、ジブチルすずジラウレート、
オクトエ酸すず、ナフテン酸コバルト、塩化第１すず、
テトラ−ｎ−ブチルすず、塩化第２すず、トリメチルす
ずヒドロキシド、ジメチル２塩化すずなどが挙げられ
る。このような化合物は、例えば、磁気記録層塗布液中
に上記架橋剤とともに添加した後、塗布するか、または
／さらに磁気記録層の下層または／さらに上層の塗布液
中に添加しておいて、磁気記録層への該化合物の拡散を
利用しても良い。

【００６２】また、本発明の透明な磁気記録媒体には、
そのほか、染料、界面活性剤等を含有する事が出来る。
さらに、本発明の透明磁気記録媒体の透明磁気記録層側
の少なくともいずれか１層にシリコーン系化合物やフッ
素系化合物（含フッ素化合物）を組み込むことは、媒体
表面に汚れが付着しにくくなり、従って、磁気ヘッド表
面に汚れが転写しにくくなるので、磁気入出力トラブル
を低減できる点で好ましい。例えば、住友３Ｍ（株）製
のＦＣ−４３１等が挙げられる。本発明の透明磁気記録
媒体に用いられる滑り剤としては、例えば、高級脂肪酸
エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１０〜６
０のアルコールのエステル）が好ましい。

【００６３】本発明で好ましい磁気記録写真感光媒体と
して、ハロゲン化銀感光層を含むカラーリバーサルフイ
ルムとカラーネガフイルムをあげることができる。特に
一般用カラーネガフイルムが好ましい。ハロゲン化銀乳
剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行っ
たものを使用する。本発明の効果は、金化合物と含イオ
ウ化合物で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認
められる。このような工程で使用される添加剤はリサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３および同Ｎ
ｏ．１８７１６に記載されており、その該当箇所を後に
挙げた。

【００６４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。添加剤種類ＲＤ１７６４３ＲＤ１８７１６１化学増感剤２３頁６４８頁右欄２感度上昇剤同上３分光増感剤、２３〜２４頁６４８頁右欄〜強色増感剤６４９頁右欄４増白剤２４頁５かぶり防止剤２４〜２５頁６４９頁右欄〜および安定剤６光吸収剤、６４９頁右欄〜フィルター染料、２５〜２６頁６５０頁左欄紫外線吸収剤７ステイン防止剤２５頁右欄６５０頁左〜右欄８色素画像安定剤２５頁９硬膜剤２６頁６５１頁左欄１０バインダー２６頁同上１１可塑剤、潤滑剤２７頁６５０頁左欄１２塗布助剤、２６〜２７頁６５０頁右欄表面活性剤

【００６５】また、本発明の透明な磁気記録媒体は、そ
の磁気記録情報の書き込みや呼び出しを行うために、ス
プールに巻き込み、スプールを回転させることにより、
このフイルム媒体をカートリッジ外に送り出す方式のカ
ートリッジに収納されていることが、取り扱いを容易に
でき好ましい。

【００６６】また、本発明の透明な磁気記録媒体は、カ
メラにこのフイルム媒体をあらかじめ装填し、撮影可能
な状態にして、密封包装した撮影ユニットにおいて、使
用することができ、ユーザーが手軽に、このユニットを
使用して撮影することは、写真を撮る機会をふやすこと
ができ、より好ましい。

【００６７】

【実施例】以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００６８】１）第１層及び下塗り層の塗設厚さ９０μm のポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）支
持体を用い、その各々の両面に、処理雰囲気圧力０．２
Ｔｏｒｒ、雰囲気気体中のＨ₂ Ｏ分圧７５％、放電周波
数３０ｋＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度０．５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ² でグロー放電処理を施した。この支持体上
に、第１層として下記組成の塗布液を特公昭５８−４５
８９号公報のバー塗布法を用いて、５ｃｃ／ｍ² の塗布
量で塗布した。導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₅ 粒子濃度５０重量部１０％の水分散液．１次粒子径０．００５μm の２次凝集体でその平均粒径が０．０５μm ）ゼラチン０．５重量部水４９重量部ポリグリセロールポリグリシジルエーテル０．１６重量部ポリ（重合度２０）オキシエチレン０．１重量部ソルビタンモノラウレート

【００６９】さらに、第１層を塗設後、直径２０ｃｍの
ステンレス巻芯に巻付けて、１１０℃（ＰＥＮ支持体の
Ｔｇ：１１９℃）で４８時間加温処理（アニール処理）
をした後、支持体をはさみ第１層側と反対側に乳剤用の
下塗り層として下記組成の塗布液をバー塗布法を用い
て、１０ｃｃ／ｍ² の塗布量で塗布した。ゼラチン１．０１重量部サリチル酸０．３０重量部レゾルシン０．４０重量部ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル０．１１重量部水３．５３重量部メタノール８４．５７重量部ｎ−プロパノール１０．０８重量部

【００７０】さらに、後述する第２、第３層を、第１層
の上に順に塗設し、最後に、後述する組成のカラーネガ
感光材料を下塗り層上に重層塗布することで、透明磁気
記録層付ハロゲン化銀写真感光媒体を作製した。

【００７１】２）第２層（透明磁気記録層）の塗設（１）磁性体微細分散液の作製Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 磁性体（平均長軸長：０．２５
μｍ、ＳBET ：３９ｍ² ／ｇ、Ｈｃ：８３１Ｏｅ、σ
s ：７７．１ｅｍｕ／ｇ、σr ：３７．４ｅｍｕ／ｇ）
１１００重量部、水２２０重量部及びシランカップリン
グ剤〔３−（ポリ（重合度１０）オキシエチニル）オキ
シプロピルトリメトキシシラン〕１６５重量部を添加
して、オープンニーダーで３時間良く混練した。この粗
分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥し水を除去
した後、１１０℃で１時間加熱処理し、表面処理をした
磁気粒子を作製した。

【００７２】続いて、以下の処方で、再びオープンニー
ダーにて４時間混練した。上記表面処理済み磁気粒子８５５ｇジアセチルセルロース２５．３ｇメチルエチルケトン１３６．３ｇシクロヘキサノン１３６．３ｇ

【００７３】最後に、以下の処方で、サンドミル（１／
４Ｇのサンドミル）にて２０００ｒｐｍ、４時間微細分
散した。メディアは１ｍｍΦのガラスビーズを用いた。上記混練液４５ｇジアセチルセルロース２３．７ｇメチルエチルケトン１２７．７ｇシクロヘキサノン１２７．７ｇ

【００７４】（２）磁性体含有中間液の作製さらに、以下の処方で、磁性体含有中間液を作製した。上記磁性体微細分散液６７４ｇジアセチルセルロース溶液２４２８０ｇ（固形分４．３４％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１）シクロヘキサノン４６ｇこれらを混合した後、ディスパ−にて攪拌し、「磁性体
含有中間液」を作製した。

【００７５】［分散液ａ］スミコランダムＡＡ−１．５
（平均１次粒子径１．５μｍ、比表面積１．３ｍ² ／
ｇ）粒子分散液の作製（研磨剤）以下の処方で本発明で使用するα−アルミナ研磨材分散
液を作製した。スミコランダムＡＡ−１．５１５２ｇシランカップリング剤ＫＢＭ９０３（信越シリコ−ン社製）０．４８ｇジアセチルセルロース溶液２２７．５２ｇ（固形分４．５％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１）上記素材を、セラミックコートしたサンドミル（１／４
Ｇのサンドミル）を用いて８００ｒｐｍ、４時間微細分
散した。メディアは１ｍｍΦのジルコニアビーズを用い
た。

【００７６】［分散液ｂ］コロイダルシリカ粒子分散液
（微小無機粒子）本発明で使用した微小無機粒子分散液は日産化学（株）
製の「ＭＥＫ−ＳＴ」を使用した。これは、メチルエチ
ルケトンを分散媒とした、平均１次粒子径０．０１５μ
ｍの分散液であり、固形分は３０％である。

【００７７】（３）第２層塗布液の作製前述磁性体含有中間液１９０５３ｇジアセチルセルロース溶液２６４ｇ（固形分４．５％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１）コロイダルシリカ分散液「MEK −ＳＴ」［分散液ｂ］１２８ｇＡＡ−１．５分散液［分散液ａ］１２ｇミリオネートＭＲ−４００（日本ポリウレタン（株）製）希釈液（固形分２０％、希釈溶剤：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１）２０３ｇメチルエチルケトン１７０ｇシクロヘキサノン１７０ｇ

【００７８】（４）第２層塗設前述の第２層塗布液をワイヤーバーにて、２９．３ｃｃ
／ｍ² 塗布し、１２０℃で乾燥した。乾燥後の磁性層の
厚みは１μｍであり、磁性体量は６０ｍｇ／ｍ² 、研磨
剤量は６ｍｇ／ｍ² 、微小無機粒子は５０ｍｇ／ｍ² と
なった。

【００７９】３）第３層（高級脂肪酸エステル滑り剤含
有層）の塗設（１）滑り剤の分散原液の作製下記に示す、ア液の処方で滑り剤を１００℃に加温溶解
した後、イ液に添加し高圧ホモジナイザーで分散して、
滑り剤の分散原液を作製した。ア液下記高級脂肪酸エステル滑り剤（化合物３−14）３９９重量部Ｃ₆ Ｈ₁₃ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ₂ ）₁₀ＣＯＯＣ₅₀Ｈ₁₀₁ 下記化合物１７１重量部ｎ−Ｃ₅₀Ｈ₁₀₁ Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₆Ｈシクロヘキサノン８３０重量部イ液シクロヘキサノン８６００重量部

【００８０】（２）球状無機粒子分散液の作製［分散液ｃ］球状無機粒子分散液を以下の処方で作製し
た。イソプロピルアルコール９３．５４重量部シランカップリング剤ＫＢＭ９０３（信越シリコーン社製）５．５３重量部シーホスタＫＥＰ５０８８．００重量部（非晶質球状シリカ、平均粒子径０．５μｍ、日本触媒（株）製）これらを１０分間攪拌後、更に以下を追添する。ジアセトンアルコール２５２．９３重量部下記、アニオン系界面活性剤ｎ- Ｃ₄ Ｈ₉ ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＣＨ₂ ＯＣＯＣＨ（ＳＯ₃ Ｎａ）ＣＨ₂ − ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ｃ₄ Ｈ₉ - ｎ２．８７重量部この液を氷冷・撹拌しながら、超音波ホモジナイザー
「ＳＯＮＩＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株)
製）」を用いて３時間分散し、［分散液ｃ］を完成させ
た。

【００８１】（３）第３層塗布液の作製前述の滑り剤分散原液５４２ｇに下記を加え第３層塗布
液とした。ジアセトンアルコール５９５０ｇシクロヘキサノン１７６ｇ酢酸エチル１７００ｇシーホスタＫＥＰ５０分散液［分散液ｃ］１２４ｇＦＣ４３１２．６５ｇ（３Ｍ（株）製、固形分５０％、溶剤：酢酸エチル）ＢＹＫ３１０５．３ｇ（ＢＹＫケミジャパン（株) 製、固形分含量２５％）

【００８２】（４）第３層塗設前述の第３層塗布液を第２層の上に１０．３５ｃｃ／ｍ
² の量で塗布し、１１０℃で乾燥し、更に９７℃で３分
間後乾燥した。

【００８３】４）ハロゲン化銀乳剤層（写真感光層）の
塗設ハロゲン化銀乳剤層の塗設は特開平９−１５２６７８号
に記載の方法により行い、多層カラーネガ感光材料試料
を作製した。その中に記載されているが、最外の保護層
は以下の通りであり、数字はｇ／ｍ² 単位で表した塗布
量を示す。ここでＢ−１とＢ−２はマット粒子である。

【００８４】第１４層（第２保護層）Ｈ−１０．４０Ｂ−１（直径２．１μｍ）０．０６Ｂ−２（直径２．２μｍ）０．０９Ｂ−３０．１３Ｓ−１０．２０ゼラチン０．７０

【００８５】

【化７】

【００８６】５）試料の裁断、穿孔、カートリッジ巻込
み作製した試料を２４ｍｍ幅に裁断、穿孔後、ＡＰＳカー
トリッジへ収納した。このＡＰＳカートリッジは、穿孔
された試料をスプールに取り付け、巻き込むように収納
されており、スプールを回転させることにより該試料を
カートリッジ外に送り出すことが可能である。

【００８７】以上述べてきたようにして、また、表１に
しめすように滑り剤種と量と球状粒子種と量を変えて試
料を作製した。球状粒子については第３層塗布液中に添
加する球状無機粒子（シーホスタＫＥＰ５０）分散液を
減量し、以下に記載する球状有機高分子粒子分散液を添
加する以外、全く同様にして試料を作製した。トスパール１０５（東芝シリコーン（株）製、球状架橋ポリシロキサン粒子、平均粒径０．５μｍ）６０ｇメチルエチルケトン１２０ｇシクロヘキサノン１２０ｇ（固形分２０％、溶媒：メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝１／１）氷冷・撹拌しながら、超音波ホモジナイザー「ＳＯＮＩ
ＦＩＥＲ４５０（ＢＲＡＮＳＯＮ（株) 製）」を用いて
２時間分散した。

【００８８】

【表１】

【００８９】６）作製試料の評価［１］静的摩擦係数、動的摩擦係数の測定作製した試料の摩擦係数は温度２５℃、湿度６０％ＲＨ
で１時間調湿した後、特開平７−１８１６３８号に記載
の方法によって求めた。

【００９０】［２］磁気入出力性能の評価作製したＡＰＳカートリッジ試料を、富士写真光機
（株）製ＡＰＳカメラ「ＥＰＩＯＮ３００」を用いて撮
影し、透明磁気記録層に撮影条件を磁気記録した。これ
を、富士写真フイルムのＣＮ−１６Ｘケミカル処方にお
いて、Ｎ４液の電導度を１６５０μS ｃｍ^-1となるよう
に調整して現像処理を行った。現像機は富士写真フイル
ム（株) 製のミニラボ式自動現像機ＦＰ−９２２を用
い、現像処理後の試料を富士写真フイルム（株）製リア
タッチャ「ＡＴ−１００」を使用してカートリッジに巻
き込み、次いで富士写真フイルム（株）製ネガキャリア
「ＮＣ２４０Ｓ」を使用して常温・６０％ＲＨにて試料
を４０本走行させ、磁気性能を評価した。前述の処理条
件では通常よりも極めて多くの処理液乾固物が磁気記録
層面に付着するため、磁気記録特性の改善を容易に評価
できる。再生磁気出力が、磁気ヘッドに汚れ付着の無い
場合の理想的な値に対し、７０％にまで出力が低下した
時点で磁気出力エラーと判定した。出力低下４０本まで発生せず：○ 出力低下３０〜３９本で発生した：○△ 出力低下２０〜２９本で発生した：△ 出力低下１０〜１９本で発生した：△× 出力低下１〜９本で発生した：× また、４０本走行後のヘッドの汚れを観察した。

【００９１】［３］透明性の評価透明性は下塗り層及び第１〜第３層までが塗布された時
点でのヘイズ度を測定し、以下の基準で善し悪しを判定
した。測定は、日本電色工業（株) 製のヘイズ計「ＶＧ
Ｓ−１００１ＤＰ」を用いて、入射光は透明磁気記録層
側から入射するように測定した。尚、ヘイズ度は以下のように定義されている。Ｔ＝Ｄ＋ＰＴＴ：全透過率Ｈ＝（Ｄ／Ｔ）×１００（％）Ｄ：拡散ＰＴ：平行透過率

【００９２】表２の結果より、滑り剤、球状無機粒子及
び球状有機高分子粒子を含んでいても、関係式（１）及
び（２）の規定範囲外である試料ｎｏ．１、５、１７、
２５では、磁気性能（磁気入出力性能）が悪く磁気記録
写真感光媒体として不適当である。また、球状無機粒子
及び球状有機高分子粒子の含有量が多くて、関係式
（１）及び（２）の規定範囲外である試料ｎｏ．６で
は、磁気性能に優れるが、透明性が悪く、写真感光材料
としては不適当であることがわかる。また球状無機粒子
及び球状有機高分子粒子を含有しない試料ｎｏ．２０、
高級脂肪酸エステル滑り剤を含まない試料ｎｏ．２６
は、上記関係式（１）及び（２）の規定範囲外にあり、
磁気性能に劣っている。一方、本発明試料は、透明性に
優れ、かつ良好な磁気性能を持っており、特に、関係式
（３）及び（４）を満たす試料ｎｏ．７〜９、１４、１
８及び１９は、ヘッドの汚れがないか又はあってもわず
かであり、磁気性能において極めて優れていることがわ
かる。

【００９３】

【表２】

【００９４】

【発明の効果】本発明の透明磁気記録写真感光媒体は、
透明性に優れ、かつ現像処理前だけでなく、処理後大量
に磁気入出力を実施する場合にも、磁気情報の記録及び
読み取りの信頼性が高いという優れた効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも１層の磁性粒子を
含む磁気記録層を有し、該磁気記録層側の反対面側に少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する透明
磁気記録層付き写真感光媒体において、２５℃６０％Ｒ
Ｈ下での該磁気記録層側面と乳剤層面との静摩擦係数
（μｓ）及び動摩擦係数（μｋ）が以下の関係式（１）
及び（２）を満たすことを特徴とする透明磁気記録写真
感光媒体。式（１）０．１５≦μｓ≦０．５０式（２）０．３≦μｋ／μｓ＜０．７
【請求項２】該静摩擦係数（μｓ）及び該動摩擦係数
（μｋ）が以下の関係式（３）及び（４）を満たすこと
を特徴とする請求項１記載の透明磁気記録写真感光媒
体。式（３）０．２５≦μｓ≦０．４４式（４）０．３８≦μｋ／μｓ≦０．６４
【請求項３】該磁気記録層側に球状無機粒子及び／又
は球状有機高分子粒子を含有することを特徴とする請求
項１又は２記載の透明磁気記録写真感光媒体。
【請求項４】該磁気記録層側に少なくとも一種類の高
級脂肪酸エステル滑り剤を含有することを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項に記載の透明磁気記録写真感
光媒体。
【請求項５】該支持体がポリエステル支持体であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の透
明磁気記録写真感光媒体。