JP2000119018A - 酸化亜鉛系粒子、その製造方法および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 紫外線遮蔽性または熱線遮蔽性に優れた新規
な酸化亜鉛系粒子、その製造方法および用途を提供す
る。 【解決手段】 酸化亜鉛系粒子は、３価および／または
４価をとる金属元素（Ｍｄ）とＺｎとを金属成分としＸ
線回折学的に酸化亜鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子にお
いて、ＭｄをＺｎに対し０．１〜２０原子％含有し、粉
末拡散反射率測定によって得られた紫外線透過端ＴＩ_UV
が、ＴＩ_UV≧３７０ｎｍを満足することを特徴とする。
別の酸化亜鉛系粒子は、３価および／または４価をとる
金属元素（Ｍｄ）とＺｎとを金属成分としＸ線回折学的
に酸化亜鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子において、Ｍｄ
をＺｎに対し０．１〜２０原子％含有し、粉末拡散反射
率測定によって得られた波長１０００ｎｍでの反射率を
Ｒ（１０００）とし、波長３８０〜７８０ｎｍでの最大
反射率をＲ（λ_max）としたとき、Ｒ（１０００）／Ｒ
（λ_max）＜０．８を満足することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な酸化亜鉛系
粒子、その製造方法および用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、導電性や熱線遮蔽性を有する
酸化亜鉛系粒子が知られており、導電性塗料や、熱線遮
蔽性塗料への応用が提案されている。しかし、これらの
粒子は、いずれも、酸化亜鉛に導電性や熱線遮蔽性を付
与するために、３Ｂ族または４Ｂ族金属元素をドープし
て製造されるが、その結果、酸化亜鉛系粒子が本来有す
る物性である紫外線遮蔽性が低下するという問題があっ
た。

【０００３】本発明者は、この問題を解決するために、
３Ｂ族または４Ｂ族金属元素を含有する酸化亜鉛系粒子
を製造した（特開平８−２５３３１７号公報参照）。こ
の粒子は高い熱線遮蔽性を有し、紫外線遮蔽性の問題は
若干改善される。しかしながら、この粒子を塗料等に配
合した場合、塗膜を厚くしたり、塗料に含まれる酸化亜
鉛系粒子の量を増やしたりして、紫外線遮蔽性を高める
工夫を行う必要があった。このため、塗布コストが高く
なり、紫外線遮蔽性の問題は完全には解決されなかっ
た。

【０００４】一方、酸化亜鉛系粒子の熱線遮蔽性につい
ては、青味がかった色相になるという問題があった。ま
た、近年、可視光に対する高透過性と熱線に対する高遮
蔽性との両方を満足するという高度な要求もある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決
しようとする課題は、紫外線遮蔽性または熱線遮蔽性に
優れた新規な酸化亜鉛系粒子、その製造方法および用途
を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、紫外線遮蔽性を高め
るためには、粉末拡散反射率測定による紫外線透過端Ｔ
Ｉ_UVを３７０ｎｍ以上にする必要があることを見い出し
た。また、熱線遮蔽性を高めるためには、波長３８０〜
７８０ｎｍでの最大反射率に対する波長１０００ｎｍで
の反射率を一定範囲に設定する必要があることを見出
し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明にかかる第１の酸化亜鉛
系粒子は、３価および／または４価をとる金属元素（Ｍ
ｄ）とＺｎとを金属成分としＸ線回折学的に酸化亜鉛結
晶性を示す酸化亜鉛系粒子において、ＭｄをＺｎに対し
０．１〜２０原子％含有し、粉末拡散反射率測定によっ
て得られた紫外線透過端ＴＩ_UVが、ＴＩ_UV≧３７０ｎｍ
を満足することを特徴とする。

【０００８】本発明にかかる第２の酸化亜鉛系粒子は、
３価および／または４価をとる金属元素（Ｍｄ）とＺｎ
とを金属成分としＸ線回折学的に酸化亜鉛結晶性を示す
酸化亜鉛系粒子において、ＭｄをＺｎに対し０．１〜２
０原子％含有し、粉末拡散反射率測定によって得られた
波長１０００ｎｍでの反射率をＲ（１０００）とし、波
長３８０〜７８０ｎｍでの最大反射率をＲ（λ_max）と
したとき、Ｒ（１０００）／Ｒ（λ_max）＜０．８を満
足することを特徴とする。

【０００９】本発明にかかる酸化亜鉛系粒子の製造方法
は、亜鉛化合物および／またはその加水分解縮合物と、
３価および／または４価をとる金属元素（Ｍｄ）の化合
物および／またはその加水分解縮合物と、アルコールと
を混合して得られる溶液から酸化亜鉛系粒子を析出させ
る、酸化亜鉛系粒子の製造方法において、前記溶液は、
亜鉛化合物として下記一般式（Ｉ）で示される化合物が
用いられ、ＭｄがＺｎに対し０．１〜２０原子％とな
り、水分量がＺｎに対しモル比で４以下になるように調
製されていることを特徴とする。

【００１０】 Ｚｎ（Ｏ）_k（ＯＣＯＲ）_x（ＯＨ）_y（ＯＲ’）_z （Ｉ） （但し、Ｒは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた少なく
とも１種；Ｒ’は、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基およびアラルキル基から選ばれた少なくとも１
種；ｋ、ｘ、ｙおよびｚは、ｋ＝（２−ｘ−ｙ−ｚ）／
２、ｘ＋ｙ＋ｚ≦２、０＜ｘ≦２、０≦ｙ＜２、０≦ｚ
＜２を満たす。）本発明にかかる酸化亜鉛系粒子含有組
成物は、上記酸化亜鉛系粒子とバインダー成分とを含
み、前記２者の固形分合計量に対する酸化亜鉛系粒子の
割合が０．１〜９９重量％である組成物である。

【００１１】本発明にかかる第１の塗装体は、上記酸化
亜鉛系粒子含有組成物から得られる塗膜を基材の表面に
形成してなる塗装体である。本発明にかかる第２の塗装
体は、上記酸化亜鉛系粒子および溶媒を含む液を基材表
面に塗布、加熱することにより薄膜形成してなる塗装体
である。

【００１２】

【発明の実施の形態】〔酸化亜鉛系粒子〕本発明の酸化
亜鉛系粒子は、酸化亜鉛系粒子本来の紫外線を吸収する
ことによる紫外線遮蔽性、可視光透過性に加えて、熱線
遮蔽性、導電性、無色透明性等を示し、分散性が高い粒
子である。

【００１３】酸化亜鉛系粒子は、３価および／または４
価をとる金属元素（Ｍｄ）とＺｎとを金属成分とする。
Ｍｄの含有量は、Ｚｎの総原子数に対するＭｄの原子数
の比で表して０．１〜２０％であることが好ましく、よ
り好ましくは１〜１０％、さらに好ましくは２〜８％、
最も好ましく３〜６％である。前記範囲を上回ると組
成、結晶サイズ等の均一性に富む微粒子となりにくく、
前記範囲を下回ると熱線遮蔽性が不十分となる。

【００１４】添加元素であるＭｄとしては、Ｂ、Ａｌ、
Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ等のII
IＢ族元素およびIVＢ族元素の他、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔ
ｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｖ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｓｂ等が挙げられる。これらのうちでも、Ａｌ、Ｇ
ａおよびＩｎから選ばれた少なくとも１種が好ましく、
導電性および熱線遮蔽性が高まる。相乗効果によってそ
れぞれを単独で添加する場合よりも、無色透明性、熱線
遮蔽性および導電性がさらに高くなるので、Ｍｄは２種
類以上からなると好ましく、そのうちの少なくとも１種
がＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれるとさらに好まし
く、２種がＡｌ、ＧａおよびＩｎから選ばれると最も好
ましい。

【００１５】酸化亜鉛系粒子中のＭｄ含有量について
は、特に限定はないが、好ましくは、Ｚｎに対し０．１
〜８原子％、さらに好ましくは０．４〜４原子％であ
る。Ｍｄ含有量が０．１原子％未満であると、導電性お
よび熱線遮蔽性が低下するおそれがある。他方、Ｍｄ含
有量が８原子％を超えると２次凝集しやすくなり、分散
性が低下するおそれがある。熱線遮蔽性に優れた酸化亜
鉛系粒子では、Ｍｄ含有量はＺｎに対し０．８〜５原子
％である。

【００１６】Ｍｄが２種類からなる場合、Ｍｄ合計含有
量については、Ｚｎに対し０．４〜５原子％であると好
ましい。Ｍｄの一方をＭｄ₁、他方をＭｄ₂として、それ
ぞれの配合比率（Ｍｄ₁およびＭｄ₂の総原子量に対する
Ｍｄ₁の割合）は、好ましくは１０〜９０原子％であ
る。本発明では、紫外線透過端ＴＩ_UVは、粉末拡散反射
率測定によって得られる３５０ｎｍにおける反射率をＲ
（３５０）（％）として、反射率が〔Ｒ（３５０）＋
２〕（％）となる波長と定義される。粉末拡散反射率測
定については、以下で詳述する。本発明の酸化亜鉛系粒
子では、ＴＩ_UV≧３７０ｎｍであり、好ましくはＴＩ_UV
≧３７２ｎｍ、さらに好ましくはＴＩ_UV≧３７４ｎｍで
ある。ＴＩ_UVが３７０ｎｍ未満であると、紫外線遮蔽性
が低下する。

【００１７】本発明の酸化亜鉛系粒子では、粉末拡散反
射率測定によって得られる波長１０００ｎｍでの反射率
をＲ（１０００）とし、波長３８０〜７８０ｎｍでの最
大反射率をＲ（λ_max）としたとき、Ｒ（１０００）／
Ｒ（λ_max）＜０．８である。ここで、Ｒ（１０００）
／Ｒ（λ_max）をＲ（ＮＩＲ）として、好ましくはＲ
（ＮＩＲ）＜０．６、さらに好ましくはＲ（ＮＩＲ）＜
０．３である。Ｒ（ＮＩＲ）が０．８以上であると、塗
膜等に含ませたときの熱線遮蔽性が低下する。

【００１８】本発明の酸化亜鉛系粒子では、粉末拡散反
射率測定によって得られる波長７８０ｎｍでの反射率を
Ｒ（７８０）とし、波長３８０〜７８０ｎｍでの最大反
射率をＲ（λ_max）としたとき、Ｒ（７８０）／Ｒ（λ
_max）＞０．３であると好ましい。ここで、Ｒ（７８
０）／Ｒ（λ_max）をＲ（ＢＬ）として、より好ましく
はＲ（ＢＬ）＞０．４、さらに好ましくはＲ（ＢＬ）＞
０．６、特に好ましくはＲ（ＢＬ）＞０．８である。Ｒ
（ＢＬ）が０．３以下であると、塗膜等に含ませたとき
に透明であっても青く着色して、無色透明性が低下する
おそれがある。

【００１９】本発明の酸化亜鉛系粒子では、８００ｋｇ
／ｃｍ²の加圧状態で測定した粉末抵抗ρＢが、好まし
くはρＢ＜１×１０⁹Ω・ｃｍであり、さらに好ましく
は１×１０³Ω・ｃｍ＜ρＢ＜１×１０⁷Ω・ｃｍ、最も
好ましくは１×１０⁴Ω・ｃｍ＜ρＢ＜１×１０⁶Ω・ｃ
ｍである。ρＢが１×１０⁹Ω・ｃｍ以上であると、導
電性が低くなるおそれがある。

【００２０】酸化亜鉛系粒子は、Ｘ線回折学的に酸化亜
鉛結晶性を示すことが必要であり、酸化亜鉛系粒子の１
次粒子が２次凝集せずに分散していることが好ましい。
酸化亜鉛系粒子の分散粒径Ｄｄは、透明感が高く、酸化
亜鉛系粒子を含む組成物の色相に実質的に影響を与えな
い点や、赤外線の遮蔽効率の点から０．５μｍ以下であ
ることが好ましい。より好ましくは０．１μｍ以下、さ
らに好ましくは０．０５μｍ以下である。特に０．０３
μｍ以下が好ましい。無色透明性と赤外線遮蔽性の点か
ら単分散性が高いことが好ましい。単分散性は、後述の
結晶子径ＤｗとＤｄとの比Ｒ（Ｄｄ／Ｄｗ）で定義さ
れ、Ｒが４以下であることが好ましく、２以下であるこ
とがより好ましく、特に１．５以下が好ましい。

【００２１】分散粒径Ｄｄは、動的光散乱法、遠心沈降
法などにより測定することができる重量基準の平均粒子
径である。０．１μｍ未満の場合には前者の値を、０．
１μｍ以上の場合には後者の測定装置で測定される。酸
化亜鉛系粒子としては、ポリマーがマトリックスを構成
し、このマトリックス中に粒子が分散している形態のも
の（ポリマー複合体粒子）も含まれ、中空状であると光
拡散透過性に優れるものとなる。この粒子における酸化
亜鉛系粒子の含有量は特に限定されないが、酸化亜鉛換
算で複合体粒子全量に対して１〜９０重量％の範囲であ
ることが望ましい。

【００２２】複合化に用いられるポリマーとしては、ア
クリル樹脂系ポリマー、アルキド樹脂系ポリマー、アミ
ノ樹脂系ポリマー、ビニル樹脂系ポリマー、エポキシ樹
脂系ポリマー、ポリアミド樹脂系ポリマー、ポリイミド
樹脂系ポリマー、ポリウレタン樹脂系ポリマー、ポリエ
ステル樹脂系ポリマー、フェノール樹脂系ポリマー、オ
ルガノポリシロキサン系ポリマー、アクリルシリコーン
樹脂系ポリマー、ポリアルキレングリコール等の他、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系ポリ
マー、ポリスチレン系ポリマー、フッ素樹脂系などの熱
可塑性または熱硬化性樹脂；エチレン−プロピレン共重
合ゴム、ポリブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴムなどの合成ゴムや天然ゴム；ポリシロキサン
基含有ポリマー等を挙げることができる。

【００２３】複合体粒子の形状としては、球状又は楕円
球状であることが好ましい。粒子の外形状とは無関係
に、表面が凹凸性に富むことが好ましい。表面に凹凸が
あると、複合体粒子を含む被膜等においてバインダー成
分等との親和性が高くなるためである。複合体粒子の平
均粒子径としては、特に限定されないが、通常、０．０
０１〜１０μｍの範囲である。

【００２４】酸化亜鉛系粒子は、１価または２価の金属
元素ＭａをＭｄに対するＭａの原子比で、０．００００
１≦Ｍａ／Ｍｄ≦１の範囲で含むことが好ましい。０．
０００１≦Ｍａ／Ｍｄ≦０．４の範囲であることがより
好ましい。また亜鉛に対する原子比で、０．０００１〜
２％の範囲であることが好ましい。Ｍａの存在効果は、
ＺｎＯ結晶中にＭｄを均質に（よりモノメリックな状態
で）含有させ、しかも結晶表面を安定化し、２次凝集や
粗大な結晶成長を抑制する点にある。したがって、単分
散性の高い微細な結晶となり、Ｍｄ量を多くして無色透
明性に優れながら赤外線遮蔽性を向上させることも可能
となる。Ｍａ量が少なすぎると効果が発現せず、Ｍａ量
が多すぎると、該粒子を含有する被膜の耐候性が低下す
る場合がある。１価または２価の金属元素Ｍａとは、ア
ルカリ金属元素および／またはアルカリ土類金属元素で
あり、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、
セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム等が挙げられる。これらのうち
でも、アルカリ土類金属元素が好ましい。

【００２５】酸化亜鉛系粒子は、Ｆを除くハロゲン元素
（すなわち、塩素Ｃｌ、臭素Ｂｒ、ヨウ素Ｉ）のイオン
および／または原子と、硫酸根ＳＯ₄ ^2-および硝酸根Ｎ
Ｏ₃ ^-（以下、不純物Ｈと言うことがある）との合計含有
量が、亜鉛に対する原子数（ただし、硫酸根の場合はＳ
の原子数、硝酸根の場合はＮの原子数として計算する）
比で０．５％以下であることが好ましい。より好ましく
は０．１％以下、さらに好ましくは０．０１％以下、特
に好ましくは０．００１％以下である。これには、不純
物Ｈを全く含まない場合も含む。不純物Ｈを含有しない
か、含有する場合にでもこの範囲を越えない場合にの
み、赤外線遮蔽性に優れた粒子となり得る。

【００２６】従来、微粒子の大きさや無色透明性等の尺
度として、電子顕微鏡で測定される粒子径や比表面積径
が１次粒子径として用いられているが、結晶性酸化亜鉛
に特有の回折ピークである、格子面（１００）、（００
２）、（１０１）に回折ピークを示し、以下の結晶子パ
ラメータを満たす場合に、可視光透過性が良好で、着色
が抑制され、無色透明性が高くなることが明らかになっ
た。

【００２７】酸化亜鉛系粒子は、シェラー法（Ｓｃｈｅ
ｒｒｅｒ法）でコーシー関数近似（Ｃａｕｃｈｙ関数近
似）を用いて、各回折面（ｈｋｌ）に対して垂直方向の
結晶子の大きさＤｓ（ｈｋｌ）を求めたとき、Ｄｓ（０
０２）／Ｄｓ（１００）＜１．５を満足し、好ましくは
Ｄｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜１．２、より好まし
くはＤｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜１．１、さらに
好ましくは０．２＜Ｄｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜
１．０、最も好ましくは０．４＜Ｄｓ（００２）／Ｄｓ
（１００）＜０．８を満足する。この範囲にある場合
に、可視光透過性および無色透明性に優れるためであ
る。

【００２８】Ｄｓ（００２）については、特に限定はな
いが、好ましくは１ｎｍ＜Ｄｓ（００２）＜３０ｎｍ、
さらに好ましくは５ｎｍ＜Ｄｓ（００２）＜２０ｎｍ、
最も好ましくは５ｎｍ＜Ｄｓ（００２）＜１５ｎｍであ
る。そして、Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求めた結晶子の大
きさをＤｗとするとき、好ましくは１ｎｍ＜Ｄｗ＜３０
ｎｍ、より好ましくは５ｎｍ＜Ｄｗ＜２０ｎｍ、さらに
好ましくは５ｎｍ＜Ｄｗ＜１５ｎｍの範囲である。Ｄｗ
が小さすぎると紫外線遮蔽性および赤外線遮蔽性が低下
し、大きすぎると無色透明性が低下する。Ｄｗが前記範
囲にある場合に、無色透明性、赤外線遮蔽性および紫外
線遮蔽性に優れたものとなる。

【００２９】Ｗｉｌｓｏｎ法を用いて求めた結晶子の格
子歪みをＡｗとするとき、０％≦Ａｗ≦１％を満足する
と好ましく、０％≦Ａｗ≦０．５％を満足するとさらに
好ましい。Ａｗが前記範囲にあるときには、Ｍｄがより
モノメリックに含有されているためと考えられるが、赤
外線遮蔽性が最も高くなる。本発明で用いられる酸化亜
鉛系粒子の形状、粒子径等のモルフォルジーは特に限定
されない。

【００３０】形状の具体例としては、球状、楕円球状、
立方体状、直方体状、ピラミッド状、針状、柱状、棒
状、筒状、りん片状、（六角）板状等の薄片状などが例
示されるが、結晶子形態が上述の範囲にあること、すな
わち、薄片性を帯びていることが好ましい。本発明の酸
化亜鉛系粒子は、カルボン酸（残）基を含有していると
好ましい。本発明でいうカルボン酸（残）基とは、−Ｃ
ＯＯ−基を意味し、具体的には、カルボキシル基（−Ｃ
ＯＯＨ）、カルボキシレート基（−ＣＯＯ^-）、加水分
解によってカルボキシル基および／またはカルボキシレ
ート基を生成するエステル基等のことである。

【００３１】カルボン酸（残）基は、吸着および／また
は化学結合等して酸化亜鉛系粒子の表面に存在すること
によって、２次凝集が抑えられて分散性が向上し、塗料
等としたときに透明性が高くなる。カルボン酸（残）基
としては、飽和脂肪酸（残）基が好ましく、炭素数１〜
４の脂肪酸（残）基がさらに好ましく、アセトキシ基
（ＣＨ₃ＣＯＯ−）が最も好ましい。

【００３２】カルボン酸（残）基の含有量は、好ましく
はＺｎに対するモル比で０．０１〜７％、さらに好まし
くは０．１〜４％である。カルボン酸（残）基が粒子表
面に存在することで、２次凝集が抑えられ、無色透明性
が高くなるとともに、紫外線遮蔽性および熱線遮蔽性に
優れるようになる。一方、カルボン酸（残）基が多すぎ
ると、赤外線遮蔽性が低下する。カルボン酸（残）基量
が前記範囲にあるときに単分散性と赤外線遮蔽性能の両
方に優れたものとなる。また、酸化亜鉛系粒子は炭酸基
をＺｎＯに対する重量比で１０％以下、好ましくは３％
以下の範囲で含有していてもよい。

【００３３】酸化亜鉛系粒子は、酸化亜鉛が持つ光触媒
活性を低減させて、耐候性を付与する等の目的で、表面
処理剤で処理されているものであってもよい。表面処理
剤としては、前記したポリマーも使用できるが、耐候性
付与の目的からは、金属カルボン酸塩および金属アルコ
キシドより選ばれた少なくとも１種が好ましい。金属カ
ルボン酸塩および金属アルコキシド中の金属元素として
は、Ｓｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｌａ、Ｙ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｂｅ、Ｉｎ、Ｓｎ等の対応する（水）酸化物が可
視領域に吸収がなく、入手し易い金属元素が好ましい。

【００３４】金属カルボン酸塩としては、カルボン酸塩
が好ましい。また、金属アルコキシドとしては、下記一
般式（１）で示される化合物が好ましい。 Ｍ^a（ＯＲ^a）_m-nＲ^b _m （１） （但し、Ｍ^aは、金属原子；Ｒ^aは、水素原子、置換され
ていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アシル
基、アラルキル基、アリール基から選ばれた少なくとも
１種；Ｒ^bは、水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル基、シクロアルキル基、アシル基、アラルキル基、ア
リール基、不飽和脂肪族残基から選ばれた少なくとも１
種；ｎは、金属原子Ｍ^aの価数であり、３または４；ｍ
は、０〜３の範囲の整数である。） 一般式（１）中、Ｒ^aが、水素原子および／または置換
されていてもよいアルキル基であり、Ｒ^bが、置換され
ていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アシル
基、アラルキル基、アリール基、不飽和脂肪族残基から
選ばれた少なくとも１種であるものが好ましく、Ｒ
¹が、水素原子、メチル基およびエチル基から選ばれた
少なくとも１種であると、さらに好ましい。また、Ｍ^a
は、アルミニウム、ジルコニウム、シリコンが好まし
く、シリコンがさらに好ましく、耐候性が付与されるよ
うになる。

【００３５】金属アルコキシドおよびその（部分）加水
分解縮合物等の誘導体中の縮合度（１分子中のＭ^a−Ｏ
結合数）は、好ましくは、１〜１０００である。金属ア
ルコキシドの配合組成としては、Ｍ^aが価数Ｎの場合、
モル比でＭ^a（ＯＲ^a）_N：Ｍ^a（ＯＲ^a）_N-1：Ｍ^a（Ｏ
Ｒ^a）_N-2＝１００：０〜１００００：０〜１０００であ
るのが好ましい。

【００３６】本発明の酸化亜鉛系粒子を製造する方法に
ついては、特に限定されないが、好ましいものとして、
以下に詳しく説明する製造方法を挙げることができる。 〔酸化亜鉛系粒子の製造方法〕本発明の製造方法で用い
られる亜鉛化合物は、下記一般式（Ｉ）で示される構造
を有する。亜鉛化合物がこの構造を有するため、得られ
る酸化亜鉛系粒子の紫外線遮蔽性および熱線遮蔽性が高
まる。

【００３７】 Ｚｎ（Ｏ）_k（ＯＣＯＲ）_x（ＯＨ）_y（ＯＲ’）_z （Ｉ） （但し、Ｒは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた少なく
とも１種；Ｒ’は、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基およびアラルキル基から選ばれた少なくとも１
種；ｋ、ｘ、ｙおよびｚは、ｋ＝（２−ｘ−ｙ−ｚ）／
２、ｘ＋ｙ＋ｚ≦２、０＜ｘ≦２、０≦ｙ＜２、０≦ｚ
＜２を満たす。） 一般式（Ｉ）中のＲやＲ’としては、メチル基等の炭素
数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がさらに好
ましく、分散性の高い酸化亜鉛系粒子が得られやすい。

【００３８】一般式（Ｉ）中のｘとしては１≦ｘ≦２を
満たすものが好ましく、ｙとしては０≦ｙ＜１を満たす
ものが好ましく、ｚとしては１≦ｚ＜１を満たすものが
好ましく、分散性の高い酸化亜鉛系粒子が得られやす
い。亜鉛化合物は、溶解速度が速いものが好ましく、分
散性に優れた粒子が得られる。この溶解速度は、２５℃
において、亜鉛化合物２部を２５±３℃のイオン交換水
（ｐＨ５〜８）２００部に混合し、完全に溶解して、透
明な溶液が得られるまでの時間ｔで定義される。亜鉛化
合物の溶解速度は、好ましくは２分間以内、さらに好ま
しくは１分間以内、最も好ましくは３０秒間以内であ
る。

【００３９】亜鉛化合物の加水分解縮合物は、一般式
（Ｉ）で示される構造を有する亜鉛化合物を加水分解お
よび／または縮合して得られる、加水分解物および／ま
たは縮合物であり、モノマーから高分子化合物までの化
合物である。縮合物は、亜鉛（Ｚｎ）と酸素（Ｏ）とが
メタロキサン結合した結合鎖−（Ｚｎ−Ｏ）_n（但し、
ｎは１以上）を有する化合物である。縮合物の縮合度に
ついては、限定はなく、結晶子の大きさ、形態のそろっ
た酸化亜鉛系粒子を得るためには、縮合度（平均）が好
ましくは１００以下、さらに好ましくは１０以下であ
る。

【００４０】本発明の製造方法で用いられる金属元素
（Ｍｄ）の化合物については、特に限定とないが、好ま
しくは下記一般式（II）で示される構造を有する。金属
元素（Ｍｄ）の化合物がこの構造を有していると、得ら
れる酸化亜鉛系粒子の熱線遮蔽性が高まる。 Ｍｄ（Ｏ）_k'（ＯＣＯＲ¹）_x'（ＯＨ）_y'（ＯＲ²）_z' （II） （但し、Ｍｄは、ｍ価（３価または４価）の金属；Ｒ¹
は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基およびアラルキル基から選ばれた少なくとも１種；
Ｒ²は、アルキル基、アルコキシアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた
少なくとも１種；ｋ’、ｘ’、ｙ’およびｚ’は、ｋ’
＝（ｍ−ｘ’−ｙ’−ｚ’）／２、ｘ’＋ｙ’＋ｚ’≦
ｍ；ｙ’およびｚ’が０でもよい場合は、０＜ｘ’≦
ｍ、０≦ｙ’＜ｍ、０≦ｚ’＜ｍ；ｘ’およびｚ’が０
でもよい場合は、０≦ｘ’＜ｍ、０＜ｙ’≦ｍ、０≦
ｚ’＜ｍ；ｘ’およびｙ’が０でもよい場合は、０≦
ｘ’＜ｍ、０≦ｙ’＜ｍ、０＜ｚ’≦ｍを満たす。） 一般式（II）中のＭｄとしては、前述で例示した元素を
挙げることができ、これらのうちでも、Ａｌ、Ｇａおよ
びＩｎから選ばれた少なくとも１種が好ましく、導電性
および熱線遮蔽性が高まる。これらのうちの少なくとも
１種を含む２種以上のＭｄ、特にＡｌ、ＧａおよびＩｎ
のうちの２種を併用すると、相乗効果によってそれぞれ
を単独の場合よりも、無色透明性、熱線遮蔽性および導
電性がさらに高くなる。

【００４１】一般式（II）中のＲ¹としては、炭素数１
〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好まし
い。Ｒ²としては、炭素数１〜４のアルキル基やアルコ
キシアルキル基が好ましい。ｋ’＝０、すなわち、ｘ’
＋ｙ’＋ｚ’＝ｍが好ましい。このような場合に、金属
元素（Ｍｄ）が酸化亜鉛結晶中にモノメリック状に含有
されるようになって、Ｍｄの添加による導電性および熱
線遮蔽性等の向上効果が得られるようになる。

【００４２】金属元素（Ｍｄ）の化合物の加水分解縮合
物は、一般式（II）で示される構造を有する化合物を加
水分解および／または縮合して得られる、加水分解物お
よび／または縮合物であり、モノマーから高分子化合物
までの化合物である。縮合物は、金属元素（Ｍｄ）と酸
素（Ｏ）とがメタロキサン結合した結合鎖−（Ｍｄ−
Ｏ）_n（但し、ｎは１以上）を有する化合物である。縮
合物の縮合度については、限定はなく、導電性、熱線遮
蔽性に優れた酸化亜鉛系粒子を得るためには、縮合度
（平均）が好ましくは１０以下、さらに好ましくは２以
下である。

【００４３】本発明の製造方法で用いられるアルコール
としては、特に限定はないが、たとえば、脂肪族１価ア
ルコール（メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、ステ
アリルアルコール等）、脂肪族不飽和１価アルコール
（アリルアルコール、クロチルアルコール、プロパギル
アルコール等）、脂環式１価アルコール（シクロペンタ
ノール、シクロヘキサノール等）、芳香族１価アルコー
ル（ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、メチ
ルフェニルカルビノール等）、複素環式１価アルコール
（フルフリルアルコール等）等の１価アルコール類；ア
ルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デ
カンジオール、ピナコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール等）、芳香環を有する脂肪族グリ
コール類（ヒドロベンゾイン、ベンズピナコール、フタ
リルアルコール等）、脂環式グリコール類（シクロペン
タン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジ
オール、シクロヘキサン−１，４−ジオール等）、ポリ
オキシアルキレングリコール（ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等）等のグリコール類；
プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノー
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノアセテ
ート等の上記グリコール類のモノエーテルおよびモノエ
ステル等の誘導体；ヒドロキノン、レゾルシン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の芳香族
ジオールおよびこれらのモノエーテルおよびモノエステ
ル；グリセリン等の３価アルコールおよびこれらのモノ
エーテル、モノエステル、ジエーテルおよびジエステル
等を挙げることができ、これらは１種または２種以上使
用される。アルコールとしては、常圧下の沸点が１００
℃超であるものが好ましい。

【００４４】本発明の製造方法では、まず、亜鉛化合物
および／またはその加水分解縮合物（以下、単に亜鉛系
化合物ということがある。）と、金属元素（Ｍｄ）の化
合物および／またはその加水分解縮合物（以下、単にＭ
ｄ系化合物ということがある。）と、アルコールとを混
合して得られる溶液を調製する。ここで、亜鉛系化合
物、または、亜鉛系化合物とＭｄ系化合物との混合物
は、溶液中で完全に溶解した状態であってもよく、懸濁
状や乳化状等の状態であってもよい。得られる酸化亜鉛
系粒子の分散性を向上させるために、粒子が析出する前
に、溶液を加熱して、亜鉛系化合物、または、亜鉛系化
合物とＭｄ系化合物との混合物を完全溶解した状態にす
るのことが好ましい。

【００４５】亜鉛系化合物とＭｄ系化合物とは、同時に
アルコールに混合してもよく、別々にアルコールに混合
してもよい。また、あらかじめ、亜鉛系化合物とＭｄ系
化合物と混合した組成物を調製しておいて、この組成物
をアルコールに混合してもよい。亜鉛系化合物は、加熱
されたアルコールと混合されると好ましく、この場合、
アルコールはＭｄ系化合物を含んでいてもよく、いなく
てもよい。

【００４６】上記溶液は、Ｍｄ系化合物中のＭｄを亜鉛
系化合物中のＺｎに対し０．１〜２０原子％となるよう
に調製される。ＭｄがＺｎに対し０．１原子％未満であ
ると、熱線遮蔽性が不十分となる。他方、ＭｄがＺｎに
対し２０原子％を超えると、組成、結晶サイズ等の均一
性に富む粒子となりにくく、紫外線遮蔽性が低下する。

【００４７】アルコールの配合量については、特に限定
はないが、亜鉛系化合物の亜鉛原子に対するモル比で１
〜３０倍量とすることが好ましく、５〜２５倍量とする
ことがさらに好ましい。亜鉛系化合物とＭｄ系化合物と
アルコールと混合する際、アルコールは常圧または加圧
下で加熱されており、その温度は、好ましくは１００〜
２５０℃、さらに好ましくは１２０〜２００℃、最も好
ましくは１５０〜２００℃である。アルコールが加熱さ
れていると、亜鉛系化合物とＭｄ系化合物から酸化亜鉛
系粒子への転換反応速度か速くなり、そのため、２次凝
集が抑制され、結晶子径の揃った粒子が生産性よく得ら
れるようになる。さらに、亜鉛系化合物をアルコールに
混合した後、粒子が生成するまでの間の温度を、好まし
くは１００℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上、最
も好ましくは１５０℃以上に維持すると、上記と同様の
理由で好ましい。ここで、亜鉛系化合物を加熱されたア
ルコールに混合すると、顕熱効果によってアルコールの
温度が低下するが、低下温度を、好ましくは２０℃以
下、さらに好ましくは１０℃以下に抑制するのがよい。
抑制の方法としては、亜鉛系化合物またはこれを含む溶
液を予め加熱しておくのが好ましく、その加熱温度は、
好ましくは５０〜１００℃であり、１００℃超である
と、亜鉛系化合物が変質する場合がある。

【００４８】上記溶液は、１価または２価の金属元素Ｍ
ａをさらに含むと好ましく、亜鉛に対する原子比で、
０．０１〜０．２％の範囲であることがより好ましい。
１価または２価の金属元素Ｍａとしては、上述のものを
例示することができ、上述と同様に、アルカリ金属元素
および／またはアルカリ土類金属元素が好ましく、アル
カリ土類金属元素がさらに好ましい。

【００４９】金属元素Ｍａは、酸化亜鉛系粒子が析出す
る前、特に、亜鉛系化合物とＭｄ系化合物とアルコール
とを混合する前のアルコール、亜鉛系化合物およびＭｄ
系化合物のうちのいずれかに含有させておくのが好まし
い。また、亜鉛系化合物および／またはＭｄ系化合物中
に複合化されていてもよい。金属元素Ｍａは、その酢酸
塩として添加されるのが好ましい。

【００５０】上記溶液は、亜鉛系化合物、Ｍｄ系化合物
およびアルコール以外のカルボキシル基含有化合物等の
成分を含むものでもよい。カルボキシル基含有化合物と
しては、たとえば、モノカルボン酸化合物等の分子内に
カルボキシル基を１個だけ有する化合物を挙げることが
できる。モノカルボン酸化合物の具体例としては、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、カプロン酸、カプ
リル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸等の飽和脂肪酸（飽和モノカルボン酸）；ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、リ
ノレン酸等の不飽和脂肪酸（不飽和モノカルボン酸）；
シクロヘキサンカルボン酸等の環式飽和モノカルボン酸
類；安息香酸、フェニル酢酸、トルイル酸等の芳香族モ
ノカルボン酸；無水酢酸等の上記モノカルボン酸の無水
物；トリフルオロ酢酸、モノクロル酢酸、ｏ−クロロ安
息香酸等のハロゲン含有モノカルボン酸；乳酸等の化合
物を挙げることができ、１種または２種以上使用され
る。好ましいモノカルボン酸化合物は、１気圧で２００
℃以下の沸点を有する飽和脂肪酸や、炭化数１〜２０の
飽和脂肪酸である。具体的には、蟻酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、イソ酪酸が単分散性に優れる粒子が得られ
やすい点で好ましい。この飽和脂肪酸は、モノカルボン
酸化合物の総量に対して、６０〜１００モル％の範囲で
使用することが好ましく、８０〜１００モル％の範囲で
使用することがより好ましい。前記範囲を下回ると得ら
れる酸化亜鉛系粒子の結晶性が低くなるおそれがある。

【００５１】カルボキシル基含有化合物は、加熱された
アルコールに亜鉛系化合物およびＭｄ系化合物を配合
し、その溶液をそのまま加熱して、酸化亜鉛系粒子を製
造する場合、アルコールに溶解させておいてもよく、亜
鉛系化合物およびＭｄ系化合物に添加しておいてもよ
い。また、この溶液を加熱して酸化亜鉛系粒子が生成す
る前後または同時に混合してもよい。上記溶液中に含ま
れるカルボキシル基含有化合物の配合割合は、酸化亜鉛
系粒子の分散性を高めるためには、亜鉛に対するモル比
で、好ましくは１モル以下、さらに好ましくは０．５モ
ル以下、最も好ましくは０．０１〜０．３モル以下であ
る。

【００５２】上記溶液中の不純物Ｈの合計含有量を、亜
鉛に対する原子数（ただし、硫酸根の場合はＳの原子
数、硝酸根の場合はＮの原子数として計算する）比で
０．５％以下、より好ましくは０．１％以下、さらには
０．０１％以下、特に０．００１％以下とすることによ
り、不純物Ｈの少ない酸化亜鉛系粒子を容易に得ること
ができる。この溶液中に不純物Ｈを全く含まない場合で
もよい。

【００５３】本発明の製造方法では、上記溶液は、その
水分量がＺｎに対しモル比で４以下になるように調製さ
れており、好ましくはモル比２以下、さらに好ましくは
モル比１以下になるようにして行われる。上記モル比が
４を超えると、得られる酸化亜鉛系粒子の紫外線遮蔽性
および熱線遮蔽性が低下するとともに、分散性が低下
し、無色透明性が低くなる。なお、上記溶液の水分量の
下限は、完全無水であるよりも、水分量がＺｎに対しモ
ル比で０．０１以上存在する方が、分散性が高い。

【００５４】本発明の製造方法では、上記溶液を反応温
度１００℃以上に加熱することによって、酸化亜鉛系粒
子を析出させることができる。反応温度が１００℃未満
であると、得られる酸化亜鉛系粒子の紫外線遮蔽性およ
び熱線遮蔽性が低下するとともに、分散性が低下し、無
色透明性が低くなる。本発明にかかる製造方法では、酸
化亜鉛が持つ光触媒活性を低減させて、耐候性を付与す
る等の目的で、上記析出後の粒子に表面処理剤で表面処
理することが好ましい。表面処理剤としては、上述のも
のを挙げることができ、表面処理は、たとえば、加熱に
よって析出した反応液に表面処理剤を添加することによ
って行われる。

【００５５】本発明にかかる製造方法では、紫外線遮蔽
性や熱線遮蔽性に優れる酸化亜鉛系粒子を簡便に、しか
も、再現性よく製造することができる。さらに、液相中
で酸化亜鉛系粒子が得られるので、従来の高温焼成を行
う製造方法と比較して、１次粒子の成長や２次凝集が抑
制された粒子であるので、従来の粒子と同じ比表面積径
であっても、無色透明性が優れる。 〔酸化亜鉛系粒子含有組成物〕本発明にかかる酸化亜鉛
系粒子含有組成物は、上記した酸化亜鉛系粒子と、バイ
ンダー成分とを含む組成物である。この組成物は、上記
本発明にかかる酸化亜鉛系粒子を含むため、紫外線遮蔽
性や熱線遮蔽性に優れ、分散性、透明性等が高い。

【００５６】本発明にかかる酸化亜鉛系粒子含有組成物
は、塗料組成物や成形材料用組成物として用いられる。
以下、塗料組成物および成形材料用組成物を、この順に
詳しく説明する。塗料組成物 本発明の酸化亜鉛系粒子含有組成物は、塗料組成物とし
て用いることができる。この塗料組成物は、本発明の酸
化亜鉛系粒子を含むため、紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性に
優れるとともに、分散性、透明性、無色性および可撓性
の高い塗膜を得ることができる。また、酸化亜鉛系粒子
が表面処理されていると、耐侯性がさらに高い塗膜を得
ることができる。

【００５７】塗料組成物に用いられるバインダー成分と
しては、熱可塑性または熱硬化性（熱硬化性、紫外線硬
化性、電子線硬化性、湿気硬化性、これらの併用等も含
む）の各種合成樹脂や天然樹脂等の有機系バインダー
や、無機系バインダー等を挙げることができる。合成樹
脂としては、たとえば、アルキド樹脂、アミノ樹脂、ビ
ニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリウレタン樹脂、熱硬化性不飽和ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、シリ
コーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、フッ素樹脂、キ
シレン樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、ロジン変性マレイ
ン酸樹脂、液状ポリブタジエン、クマロン樹脂等を挙げ
ることができ、これらが１種または２種以上使用され
る。天然樹脂としては、たとえば、セラック、ロジン
（松脂）、エステルガム、硬化ロジン、脱色セラック、
白セラック等を挙げることができ、これらが１種または
２種以上使用される。

【００５８】合成樹脂として、エチレン−プロピレン共
重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム等の天
然または合成のゴム等を用いてもよい。合成樹脂と併用
する成分として、硝酸セルロース、セルロースアセテー
トブチレート、酢酸セルロース、エチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等を挙げることができる。

【００５９】塗料組成物に用いられるバインダー成分の
形態については、特に限定はなく、溶剤可溶型、水溶性
型、エマルション型、分散型（水／有機溶剤等の任意の
溶剤）等を挙げることができる。水溶性型のバインダー
成分としては、たとえば、水溶性アルキド樹脂、水溶性
アクリル変性アルキド樹脂、水溶性オイルフリーアルキ
ド樹脂（水溶性ポリエステル樹脂）、水溶性アクリル樹
脂、水溶性エポキシエステル樹脂、水溶性メラミン樹脂
等を挙げることができる。

【００６０】エマルション型のバインダー成分として
は、たとえば、（メタ）アクリル酸アルキル共重合ディ
スパージョン；酢酸ビニル樹脂エマルション、酢酸ビニ
ル共重合樹脂エマルション、エチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂エマルション、アクリル酸エステル（共）重合樹
脂エマルション、スチレン−アクリル酸エステル（共）
重合樹脂エマルション、エポキシ樹脂エマルション、ウ
レタン樹脂エマルション、アクリル−シリコーンエマル
ション、フッ素樹脂エマルション等を挙げることができ
る。

【００６１】無機系バインダーとしては、シリカゲル、
アルカリケイ酸、シリコンアルコキシド等の金属アルコ
キシド、これらの（加水分解）縮合物、リン酸塩等を挙
げることができる。塗料組成物を後述の紫外線吸収性フ
ィルムの製造等に用いる場合、成膜温度等の成膜条件
や、得られるフィルムの可撓性や耐候性の観点からは、
塗料組成物に用いられるバインダー成分としては、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂等が好まし
い。

【００６２】塗料組成物中の酸化亜鉛系粒子の割合は、
酸化亜鉛系粒子およびバインダー成分の固形分合計量に
対して０．１〜９９重量％であり、好ましくは１０〜９
０重量％である。酸化亜鉛系粒子の割合が０．１重量％
未満であると、紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性が低下する。
他方、酸化亜鉛系粒子の割合が９０重量％を超えると、
透明性および可撓性が低下する。塗料組成物に含まれる
酸化亜鉛系粒子が導電性であり、塗料組成物から得られ
る塗膜を導電膜、帯電防止膜等の機能膜として用いる場
合は、塗料組成物中の酸化亜鉛系粒子の割合は、酸化亜
鉛系粒子およびバインダー成分の固形分合計量に対し
て、さらに好ましくは５０〜９０重量％であり、最も好
ましくは７０〜８５重量％である。

【００６３】塗料組成物は、酸化亜鉛系粒子とバインダ
ー成分とを必須成分として含み、これら以外に要求性能
に従って、架橋剤等の硬化剤；硬化助剤等の硬化触媒；
可塑剤；消泡剤・レベリング剤；チクソトロピック剤；
艶消し剤；界面活性剤；難燃剤；顔料湿潤剤・分散剤；
滑剤；紫外線吸収剤；光安定剤；酸化防止剤；その他
（熱）安定剤；防腐剤；防かび剤；防藻剤；防食・防錆
剤；染料；顔料等の添加剤を含有するものでもよい。

【００６４】塗料組成物を酸化亜鉛系粒子含有フィルム
の製造等に用いる場合、塗料組成物が光安定剤を含むも
のであると、耐候性が向上する。塗料組成物が硬化剤と
してポリイソシアネートを含むものであると、汎用性が
高い。フィルムを製造する場合の塗料組成物の硬化方法
については、経済的に加熱硬化法が好ましい。塗料組成
物は、溶媒を含むものでもよく、塗料組成物の使用目的
やバインダー成分の種類によって適宜選択される。溶媒
としては、たとえば、アルコール類、脂肪族および芳香
族カルボン酸エステル類、ケトン類、エーテル類、エー
テルエステル類、脂肪族および芳香族炭化水素類、ハロ
ゲン化炭化水素類等の有機系溶剤；水；鉱物油；植物
油、ワックス油、シリコーン油等を挙げることができ、
これらが１種または２種以上使用される。

【００６５】塗料組成物の製造方法としては、たとえ
ば、有機溶剤に酸化亜鉛系粒子を添加しスラリー化した
後、この酸化亜鉛系粒子を含むスラリーに、バインダー
成分を混合して塗料組成物を製造する方法等を挙げるこ
とができる。塗料組成物は、たとえば、ガラス、陶器等
の無機物や、樹脂等の有機物等の後述の基材の表面に塗
布することができる。成形材料用組成物 本発明の酸化亜鉛系粒子含有組成物は、成形材料用組成
物として用いることができる。この成形材料用組成物
は、本発明の酸化亜鉛系粒子を含むため、紫外線遮蔽性
や熱線遮蔽性に優れ、分散性、透明性、耐候性および可
撓性の高い成形体を得ることができる。

【００６６】成形材料用組成物に用いられるバインダー
成分としては、ポリアミド（６−ナイロン、６６−ナイ
ロン、１２−ナイロン等）、ポリイミド、ポリウレタ
ン、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポロプロピレン
等）、ポリエステル（ＰＥＴ，ＰＢＴ，ＰＥＮ等）、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、
ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、シ
リコーン樹脂、フッ素樹脂およびこれらの原料となる単
量体等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂（フェノール・
ホルマリン樹脂、クレゾール・ホルマリン樹脂等）、エ
ポキシ樹脂、アミノ樹脂（尿素樹脂、メラミン樹脂、グ
アナミン樹脂等）およびこれらの原料となる単量体等の
熱硬化性樹脂等を挙げることができ、これらが１種また
は２種以上使用される。

【００６７】成形材料用組成物に用いられるバインダー
成分としては、ポリビニルブチラール系、ポリウレタン
系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、エチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体系等の軟質樹脂または
硬質樹脂等も挙げることができ、これらが１種または２
種以上使用される。成形材料用組成物に用いられるバイ
ンダー成分として、上述の無機系バインダー成分を用い
てもよい。

【００６８】成形材料用組成物中の酸化亜鉛系粒子の割
合は、酸化亜鉛系粒子およびバインダー成分の固形分合
計量に対して０．１〜９９重量％であり、好ましくは
０．３〜１０重量％である。酸化亜鉛系粒子の割合が
０．１重量％未満であると、紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性
が低下する。他方、酸化亜鉛系粒子の割合が９９重量％
を超えると、強度や、透明性および可撓性が低下する。

【００６９】成形材料用組成物は、酸化亜鉛系粒子とバ
インダー成分とを必須成分として含み、これら以外に要
求性能に従って、硬化剤、硬化促進剤、着色剤、離型
剤、カップリング剤、シリコーン化合物、反応性希釈
剤、可塑剤、安定化剤、難燃助剤、架橋剤等の添加剤を
含有するものでもよい。硬化剤は、バインダー成分とし
て熱硬化性樹脂を用いる際に必要となる場合がある。た
とえば、バインダー成分としてエポキシ樹脂を用いる場
合は、ポリアミド類、脂肪族ポリアミン類、環状脂肪族
ポリアミン類、芳香族ポリアミン類あるいはこれらの一
部を変性したアミン類、酸無水物類、ジシアンジアミド
類、イミダゾール類、アミンイミド類、ヒドラジド類、
フェノールノボラック、クレゾールノボラック等のノボ
ラック系硬化剤等を挙げることができ、これらが１種ま
たは２種以上使用される。また、バインダー成分として
フェノール樹脂を用いる場合は、ウロトロピンやホルマ
ール等を挙げることができ、これらが１種または２種以
上使用される。これらの使用量は、バインダー成分に対
して適宜の量で用いられる。

【００７０】可塑剤は、組成物の加工性をさらに向上さ
せるためのもので、たとえば、リン酸エステル類、フタ
ル酸エステル類、脂肪族−または二塩基酸エステル類、
二価アルコールエステル類、オキシ酸エステル類、ポリ
グリコール類等が挙げられ、特にバインダー成分として
エポキシ樹脂を用いる場合はポリグリコール類が好まし
い。

【００７１】安定化剤は、バインダー成分の分解を抑制
するものであり、たとえば、ステアリン酸鉛、ステアリ
ン酸亜鉛等が挙げられる。難燃助剤は、りん酸エステ
ル、亜リン酸エステル、酸性りん酸エステル、フォスフ
ォニウム塩等の有機りん化合物等が挙げられる。これら
添加剤は、適宜の量を使用することができる。

【００７２】成形材料用組成物の製造方法としては、た
とえば、酸化亜鉛系粒子とバインダー成分とを、ロー
ル、ニーダー、ミキサー等の混合装置を用いて均一に混
合する方法等を挙げることができる。成形材料用組成物
の成形方法としては、たとえば、押出し成形、射出成
形、注形、圧縮成形、低圧トランスファー成形、キャス
ト成形等を挙げることができる。

【００７３】成形材料用組成物は、たとえば、フィルム
状に成形してもよく、得られたフィルムは、紫外線遮蔽
性、透明性および熱線遮蔽性等に優れる。成形材料用組
成物を成形して得られた酸化亜鉛系粒子含有シートをガ
ラス板等の透明板で挟み、適宜硬化させることによっ
て、合わせガラスを得ることができる。酸化亜鉛系粒子
含有シートの厚みは、好ましくは０．１〜２ｍｍ、さら
に好ましくは０．５〜１ｍｍである。 〔塗装品〕本発明にかかる塗装品（以下、塗装品Ａとい
うことがある。）は、上記塗料組成物（酸化亜鉛系粒子
含有組成物）から得られる塗膜を基材表面に形成してな
るものである。塗装品Ａは、その表面に塗料組成物から
得られる塗膜を備えているために、優れた透明性、紫外
線遮蔽性、熱線遮蔽性等を有する。この塗膜は、紫外線
遮蔽膜、熱線遮蔽膜、帯電防止膜、光触媒膜、赤外線放
射膜、熱電変換膜等に有用である。

【００７４】基材としては、たとえば、ガラス、陶器等
の無機物や、樹脂等の有機物等の基材を挙げることがで
き、特に、有機物の基材表面に塗料組成物を塗布して得
られる塗膜は、耐候性が高く、可撓性に優れる。上記無
機物や有機物の形状については、特に限定はなく、フィ
ルム状、シート状、板状、繊維状等の形状を挙げること
ができる。これらのうちでも、フィルムや、繊維等に有
用である。

【００７５】基材として用いられる樹脂の材質として
は、特に限定はなく、たとえば、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、
アモルファスポリエチレン、ＯＰＰ（延伸ポリプロピレ
ン）、ＣＰＰ（結晶化ポリプロピレン）等のポリプロピ
レン、ポリイソブチレンなどのポリオレフィン系；ＥＶ
Ａ（エチレン・酢酸ビニル共重合体）系；ポリスチレン
系；軟質又は硬質ポリ塩化ビニル；ＥＶＯＨ（エチレン
・ビニルアルコール共重合体）系；ＰＶＡ系（ビニロン
系）；ＰＶＤＣ系（ポリ塩化ビニリデン）；ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブ
チレンナフタレート等のポリエステル系；ポリカーボネ
ート系；ポリウレタン系；ポリアミド系；ポリイミド
系；ポリアクリロニトリル系；ポリサルフォン系；ポリ
エーテルサルフォン系；ポリフェニレンサルファイド
系；ポリアリレート系；ポリエーテルイミド系；アラミ
ド系；（メタ）アクリル系；ポリエーテルエーテルケト
ン系；テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体、テ
トラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重
合体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロ
エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、
テトラフルオロエチレン・ペルフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体、ポリフッ化ビニル、テトラフルオロ
エチレン・ヘキサフルオロプロピレン・ペルフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオ
ロエチレンなどのフッ素系樹脂等を挙げることができ
る。

【００７６】光学レンズ等の極めて高度な可視光透過
性、透明性が要求される用途で用いる場合には、ＰＭＭ
Ａ、ＭＭＡ−スチレンランダム共重合体、ポリカーボネ
ート、透明ポリプロピレン、ＭＭＡとα−メチルスチレ
ンまたはシクロヘキシルメタクリレート等の共重合体、
ＡＢＳ樹脂のＭＭＡ変性タイプ、ポリスチレン、ポリア
リレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、
透明エポキシ樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１、フ
ッ素化ポリイミド、非晶質フッ素樹脂、透明フェノキシ
樹脂、非晶質ナイロン樹脂、フルオレン系等の各種樹脂
を基材として使用することができる。

【００７７】また、廃棄処理問題から、生分解性に対す
る要求に応えるものとして、生分解性樹脂を基材として
用いることは今後ますます重要になる。このような場
合、たとえば、ポリ−３−ハイドロキシ酪酸エステル、
キチン・キトサン系、ポリアミノ酸系、セルロース系、
ポリカプロラクトン系、アルギン酸系、ポリビニルアル
コール系、脂肪族ポリエステル系、糖類系、ポリウレタ
ン系、ポリエーテル系などの生分解性プラスチック等を
基材として用いることが好ましい。

【００７８】基材としては、上記基材に予め紫外線吸収
膜を配したものや、塗料組成物から得られる塗膜と基材
との密着性などを高める目的で、プライマー層等を予め
配したものものでもよい。基材として用いられるこれら
の樹脂のうちでも、プラスチックフィルム、シートのう
ち、耐候性が高い点でフッ素系樹脂、ポリエステル系樹
脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂
が好ましい。

【００７９】塗装品Ａは、たとえば、上記基材表面に塗
料組成物を塗布し、硬化させることによって製造するこ
とができる。塗料組成物を基材表面に塗布する方法につ
いては、特に限定はなく、ディッピング法、ロールコー
ター法、フローコート法、スクリーン印刷法、バーコー
ター法、スピンコーター法、刷毛塗り法、スプレー法等
を挙げることができる。

【００８０】塗料組成物を塗布した後、耐水性、耐溶剤
性、耐酸、耐アルカリ等の耐薬品性、耐擦傷性等の物性
を向上させるために、熱硬化（室温硬化を含む）、湿気
硬化、紫外線硬化、電子線硬化等の方法で硬化させるこ
とが好ましい。塗料組成物から得られる塗膜の乾燥膜厚
については、特に限定はなく、好ましくは０．１〜５０
μｍである。この塗膜を紫外線遮蔽の目的で使用する場
合は、塗膜の乾燥膜厚は、さらに好ましくは０．５〜３
０μｍ、最も好ましくは１〜１０μｍであり、この塗膜
を熱線遮蔽の目的で使用する場合は、塗膜の乾燥膜厚
は、さらに好ましくは１〜２０μｍ、最も好ましくは２
〜１５μｍであり、この塗膜を帯電（静電）防止の目的
で使用する場合は、塗膜の乾燥膜厚は、さらに好ましく
は０．２〜５μｍ、最も好ましくは０．５〜２μｍであ
る。

【００８１】塗料組成物を塗布・成膜した後、耐水性、
耐溶剤性、耐酸、耐アルカリ等の耐薬品性、耐擦傷性等
の点から、熱硬化（室温硬化を含む）、湿気硬化、紫外
線硬化、電子線硬化等の硬化方法で硬化膜とすることが
好ましい。塗装品Ａに十分な熱線遮蔽性を付与するため
には、塗膜中に酸化亜鉛系粒子が５〜１５ｇ／ｍ²とな
るように塗料組成物を基材に塗布するのが好ましい。

【００８２】塗料組成物から得られる塗膜の表面抵抗ρ
については、特に限定はないが、帯電・静電防止性や、
耐汚染性を付与したい場合、好ましくは１０¹¹Ω以下、
さらに好ましくは１０⁹Ω以下である。塗料組成物から
得られる塗膜のヘイズについては、特に限定はないが、
好ましくは３％以下、さらに好ましくは１％以下、最も
好ましくは０．５％以下である。ヘイズは、濁度計で測
定して得られた値である。

【００８３】塗料組成物をガラス板等の透明板に塗布し
て得られた中間膜が形成された塗工透明板を用いて、合
わせガラスを得ることができる。この合わせガラスは、
接着剤シートを塗工透明板と別に用意した透明板とで挟
むように重ねて製造することができる。なお、塗工透明
板の中間膜と接着剤シートとを重ねるようにする。接着
剤シートとしては、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体系樹脂
等の軟質樹脂または硬質樹脂を材質とするシートを挙げ
ることができ、軟質樹脂が好ましい。接着剤シートの厚
みは、好ましくは０．１〜２ｍｍ、さらに好ましくは
０．５〜１ｍｍである。

【００８４】基材としてフィルムを用いる場合、得られ
る塗装品Ａは、酸化亜鉛系粒子含有フィルムとなる。基
材フィルムの膜厚については、特に限定はなく、好まし
くは５〜５００μｍ、さらに好ましくは１０〜２００μ
ｍである。基材フィルム表面に塗料組成物を塗布する方
法、乾燥膜厚等については、特に限定はなく、上述のも
のが好ましい。

【００８５】酸化亜鉛系粒子含有フィルムは、塗料組成
物から得られる塗膜が基材フィルム上に形成されたもの
であれば特に限定はなく、用途、要求特性等に応じてさ
らに加工されたものでもよい。酸化亜鉛系粒子含有フィ
ルムは、基材フィルムと接しない塗膜の表面、および／
または、塗膜と接しない基材フィルムの表面に、粘着層
や保護層（耐擦傷性付与のためのハードコート膜等）を
形成したものでもよく、他のフィルムとラミネートした
ラミネートフィルムであってもよい。

【００８６】酸化亜鉛系粒子含有フィルムの紫外線透過
率については、特に限定はないが、好適には５０％以
下、さらに好適には１０％以下である。紫外線透過率
は、ＪＩＳ Ｒ ３１０６記載の装置および測定方法で
得られた値である。酸化亜鉛系粒子含有フィルムの可視
光線透過率については、特に限定はないが、好適には７
０％以上、さらに好適には８０％以上である。可視光線
透過率は、波長範囲３８０〜７８０ｎｍで測定し、ＪＩ
Ｓ Ｒ ３１０６記載の装置、測定方法および計算方法
で得られた値である。

【００８７】酸化亜鉛系粒子含有フィルムのヘイズにつ
いては、特に限定はないが、好適には１０％以下、さら
に好適には５％以下、最も好適には３％以下である。ヘ
イズは、濁度計で測定して得られた値である。酸化亜鉛
系粒子含有フィルムの耐侯性は、ＪＩＳ Ｂ ７７５３
−９３に記載のサイシャインカーボンアーク灯式耐光性
および耐候性試験機を用いて、促進耐候性試験を行っ
て、初期１００時間後のヘイズ値および色相を基準にし
て、さらに２４０時間試験後のヘイズ値および色相を比
較した場合、ヘイズの変化が２％未満であると好まし
く、着色（変色）がないとさらに好ましい。

【００８８】本発明にかかる別の塗装品（以下、塗装品
Ｂということがある。）は、酸化亜鉛系粒子および溶媒
を含む液（上述の記酸化亜鉛系粒子を含む分散体）を上
述の基材表面に塗布、加熱することにより、薄膜を前記
基材の表面に形成してなるものである。薄膜は、酸化亜
鉛および金属元素（Ｍｄ）の酸化物を必須成分とするた
め、塗装品Ｂは、優れた紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性を有
し、薄膜の耐候性、無色透明性は高い。この薄膜は、紫
外線遮蔽膜、熱線遮蔽膜、電磁遮蔽膜、透明電極の導電
膜、帯電防止膜、光触媒膜、赤外線放射膜、熱電変換膜
等として有用である。

【００８９】塗装品Ｂで用いられる分散体は、加熱時に
熱分解等によって金属酸化物に変換されるバインダー成
分を含むものでもよい。バインダー成分の配合量につい
ては、特に限定はないが、酸化亜鉛系粒子同士が接触す
ることによる高い導電性や、電磁遮蔽性、さらに多結晶
膜化、単結晶膜化することによる熱性遮蔽性等の機能膜
にするためには、粒子濃度が高い方が好ましく、バイン
ダー成分を金属酸化物に換算して、薄膜に対し、好まし
くは２５体積％未満となる量である。有機系バインダー
等の加熱によって熱分解や燃焼して、得られる薄膜中に
バインダー成分が実質的に残存しない場合は、分散体中
のバインダー成分の配合割合は、特に限定されないが、
バインダー成分の残存物等による着色が生じにくく、か
つ、機能性に優れる薄膜を形成させるためには、２５体
積％以下が好ましい。

【００９０】上記加熱する際の加熱温度については、特
に限定はないが、好ましくは３００〜１６００℃、さら
に好ましくは４００〜１０００℃ある。加熱温度が３０
０℃未満であると、薄膜が形成されにくくなるおそれが
ある。他方、加熱温度が１６００℃を超えると、実用的
ではなくなる。加熱は、熱分解や燃焼を促進させるため
に、空気中等の酸化性ガス雰囲気下で行う方が好ましい
場合もあるが、最終的には窒素等の不活性ガス雰囲気
下、水素等の還元性ガス雰囲気下または真空下で行うの
が、好ましい。

【００９１】薄膜の膜厚については、特に限定はなく、
好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．５
〜４μｍ、最も好ましくは１〜２μｍである。塗装品Ａ
およびＢの紫外線遮蔽性については、特に限定はなく、
分光透過率が２％となる波長λａが、好ましくは３６５
ｎｍ以上、さらに好ましくは３６８ｎｍ以上、最も好ま
しくは３７０ｎｍ以上である。

【００９２】塗装品ＡおよびＢの熱線遮蔽性について
は、特に限定はなく、波長８００〜１８００ｎｍの光の
透過率に対し、ＪＩＳ Ｒ３１０６−１９８５の４．４
に記載の計算方法（各波長光における係数Ｄλ・Ｖλは
付表２の値を使用）を適用して、実施例示した式に従っ
て、求めた熱線透過率（ＴＩＲ）が、好ましくは８０％
未満、さらに好ましくは６５％未満、最も好ましくは４
５％未満である。

【００９３】塗装品ＡおよびＢでは、本発明の酸化亜鉛
系粒子を用いているので、特願平９−１２４５５０号お
よび特願平９−１４９１１０８号記載の塗装品と比較し
て、少量の塗布でも、高い紫外線遮蔽性や熱線遮蔽性が
得られる。

【００９４】

【実施例】以下に、本発明の実施例を比較例と併せて示
すが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
なお、「％」は「重量％」を、「部」は「重量部」を意
味する。本実施例における評価等は次の手法により行っ
た。 １．酸化亜鉛系粒子の評価 ＜粉末試料の作製法＞得られた分散体中の微粒子を遠心
分離操作によって分離した後、メタノールによる洗浄、
さらにアセトンによる洗浄を充分行った後、３０℃で１
日真空乾燥し、さらに８０℃にて１日真空乾燥し、揮発
成分を完全に除去して微粒子の粉末を得、これを粉末試
料とした。 ＜カルボン酸（残）基含有量（アセトキシ基含有量）＞
粉末試料１ｇを０．０１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液に
混合し、３日間攪拌した後、遠心分離操作によって得た
上澄みをイオンクロマト分析することによって測定し
た。 ＜結晶性＞粉末Ｘ線回折により評価した。 ＜結晶子径Ｄｓ（ｈｋｌ）、Ｄｗ＞粉末試料の粉末Ｘ線
回折測定を行い求めた。

【００９５】Ｄｓ（ｈｋｌ）：Ｓｃｈｅｒｒｅｒ法（Ｃ
ａｕｃｈｙ関数近似による）によって、得られる各回折
面（ｈｋｌ）に対して垂直な方向の結晶子径Ｄｗ：Ｗｉ
ｌｓｏｎ法を用いて求めた結晶子の大きさ及び格子歪 ＜不純物Ｈの量＞Ｆ以外のハロゲン元素含有量は、粉末
試料の蛍光Ｘ線分析により、硝酸根、硫酸根含有量はア
セトキシ基含有量の分析と同様にしてイオンクロマト分
析により求めた。 ＜紫外線遮蔽性＞粉末化した試料に関して、拡散反射率
測定を行い、波長範囲３００〜４００ｎｍにおいて反射
率が実質的に０％となる３５０ｎｍにおける反射率をＲ
（３５０）（％）として、反射率が〔Ｒ（３５０）＋
２〕（％）となる波長を紫外線透過端ＴＩ_UVとした。拡
散反射率測定は、積分球付属装置（（株）島津製作所製
のＩＳＲ−３１００）を試料室に取り付けた自記分光光
度計（（株）島津製作所製のＵＶ−３１００）を用いて
行った。紫外線遮蔽性は、以下の評価基準にしたがって
評価した。 ◎：ＴＩ_UV≧３７４ｎｍ ○：３７０ｎｍ≦ＴＩ_UV＜３７４ｎｍ ×：ＴＩ_UV＜３７０ｎｍ ＜熱線遮蔽性＞粉末拡散反射率測定によって得られる波
長１０００ｎｍでの反射率をＲ（１０００）とし、波長
３８０〜７８０ｎｍでの最大反射率をＲ（λ_max）とし
たとき、Ｒ（ＮＩＲ）＝Ｒ（１０００）／Ｒ（λ_max）
を計算した。 ＜無色性＞粉末拡散反射率測定によって得られる波長７
８０ｎｍでの反射率をＲ（７８０）とし、波長３８０〜
７８０ｎｍでの最大反射率をＲ（λ_max）としたとき、
Ｒ（ＢＬ）＝Ｒ（７８０）／Ｒ（λ_max）を計算した。 ＜単分散度＞粒子の生成反応により得られた分散液につ
いて、以下の測定装置および測定方法による動的光散乱
法で数平均粒径Ｄｄｎを求め、Ｄｗに対する比率（ｒ＝
Ｄｄｎ／Ｄｗ）により、以下の評価基準にしたがって評
価した。

【００９６】測定装置：大塚電子（株）製のダイミック
光散光度計ＤＬＳ−７００ 測定方法：分散液を金属酸化物（酸化亜鉛）換算濃度２
５重量％に減圧加熱濃縮し、遠心分離操作によってケー
キを得て、酸化物として０．５ｇを含むケーキ（酸化亜
鉛濃度５０〜７０重量％）を秤取し、ポリエステルポリ
アミンが０．１５重量％溶解したトルエン溶液１０ｇに
混合し、１時間マグネテックスターラーで攪拌した後、
測定を行った。測定に際して、希釈溶媒としてトルエン
を用いた。 Ａ：ｒ＜１．５ Ｂ：１．５≦ｒ＜３ Ｃ：３≦ｒ＜５ Ｄ：５≦ｒ ＜分散液中の粒子濃度＞分散液の一部をるつぼに秤量
し、溶媒の沸点より４０℃低い温度で２４時間真空乾燥
した後、空気中で６００℃１時間加熱して得られた灰分
量より求めた。 ＜粉末抵抗＞８００ｋｇ／ｃｍ²の加圧状態で測定し
た。 ＜金属元素ＭｄおよびＭａの含有量および表面処理剤含
有量＞蛍光Ｘ線分析、原子吸光分析、プラズマ発光分
析、重量分析および元素分析で求めた。 ＜膜透明性＞酸化亜鉛系粒子を含む分散液を２０重量％
まで濃縮し、得られた濃縮液を固形分換算で、粒子と同
重量のアクリル樹脂バインダーを混合し、３時間攪拌し
た後、バーコーターを用いて透明なガラス板上に乾燥膜
厚５μｍとなるように塗布し、１００℃で乾燥して、粒
子分散膜を表面に有する膜被覆ガラスを得た。この膜被
覆ガラスのヘイズを測定し、ヘイズ１％未満を○、ヘイ
ズ１％以上を×と評価した。 ２．酸化亜鉛系粒子の製造方法 ＜含水量＞メタノール中に亜鉛（系）化合物を混合し、
遊離する水をカールフィッシヤー法で測定した。結晶水
が存在し、室温で遊離しない場合は、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート中に亜鉛（系）化合物
を懸濁させて、１２０℃で１時間加熱処理して、遊離し
た水分を測定した。これ以外の原料中に含まれる水分
と、上記で測定した水分の総和を求め、Ｚｎに対するモ
ル比を算出した。 ３．実施例で得られた塗工品、樹脂成形品の評価 ＜分光特性＞紫外線遮蔽性、可視光透過性は、上記した
分光光度計（積分球付き）で波長３００〜８００ｎｍの
範囲の光に対する分光透過率を測定して、評価した。紫外線遮蔽性 分光透過率が２％となる波長λａを求め、以下の評価基
準にしたがって評価した。 ◎：λａ≧３７０ｎｍ ○：３６５ｎｍ≦λａ＜３７０ｎｍ ×：λａ＜３６５ｎｍ可視光透過性 ＪＩＳ Ｒ ３１０６−１９８５記載の方法にしたがっ
て、各波長の光に対する透過率と重価係数を用いて可視
光透過率Ｔｖを計算して、下記の評価基準にしたがって
評価した。 ○：Ｔｖ≧８０％ △：７０％≦Ｔｖ＜８０％ ×：Ｔｖ＜７０％熱線遮蔽性 波長８００〜１８００ｎｍの光の透過率に対し、ＪＩＳ
Ｒ３１０６−１９８５の４．４に記載の計算方法（各
波長光における係数Ｄλ・Ｖλは付表２の値を使用）を
適用して、下記式に従って、熱線透過率（ＴＩＲ）求
め、下記の評価基準にしたがって評価した。

【００９７】

【数１】

【００９８】τ（λ）：８００〜１８００ｎｍにおける
各透過率 ◎：ＴＩＲ＜４５％ ○：４５％≦ＴＩＲ＜６５％ △：６５％≦ＴＩＲ＜８０％ ×：ＴＩＲ≧８０％ ＜透明性＞濁度計（日本電色工業（株）製ＮＤＨ−１０
０１ ＤＰ）によりヘイズ（実測値）を測定した。 ＜無色性＞目視で無色性を判定し、下記の評価基準にし
たがって評価した。 ◎：着色なし ○：僅かに着色、実用上、問題にならない程度 △：若干着色 ×：着色目立つ ＜表面抵抗＞塗膜表面に、金の櫛形電極を蒸着（厚み３
０ｎｍ±５ｎｍ）し、温度２５℃、相対湿度５０％、遮
光条件下で１時間放置した後、ケスレー社製エレクトロ
メーター６１７型を用いて、同条件下における表面抵抗
値を測定（印加電圧０．１Ｖ）した。 ＜耐候性＞ＪＩＳ Ｂ ７７５３−９３に記載のサイシ
ャインカーボンアーク灯式耐光性および耐候性試験機を
用いて、促進耐候性試験を行った。初期１００時間後の
ヘイズ値および色相を基準にして、さらに２４０時間試
験後のヘイズ値および色相を比較して、下記の評価基準
にしたがって評価した。 Ａ：ヘイズの変化が２％未満で、且つ、着色（変色）が
ない。 Ｂ：ヘイズの変化が２％以上、および／または、着色
（変色）がある。 ＜耐汚染性＞試験片を屋外で１０日間曝し、表面（塗膜
形成側）の汚れ具合を相対評価した。

【００９９】−実施例１−１− 攪拌機、添加口、温度計、留出ガス出口、窒素ガス導入
口を備えた、外部より加熱し得る耐圧１００リットルス
テンレス（ＳＵＳ３１６）製反応器、および、添加口に
ボールバルブを介して直結する添加槽、留出ガス出口に
直結する冷却器および留出液トラップを備えた反応装置
に、ベンジルアルコール２１６３部を仕込み、１５０℃
に昇温し、水１．８ｇを混合した。この反応器に添加槽
より酢酸亜鉛無水物粉末（関東化学社製、工業用）２０
２部およびアルミニウムｓｅｃ−ブトキシド１．２３部
を含有するベンジルアルコールスラリー（Ｚｎ添加液）
５００部を３０秒かけて混合し、昇温して、２００℃到
達後、１時間この温度を保って、粒子分散液１０１７部
が得られた。Ｚｎ添加液を混合した時に溶液に含まれる
含水量は、Ｚｎに対しモル比で０．１であった。また、
昇温過程のボトム温度が１７０℃に達した時点で、カプ
ロン酸を３０重量％含有するベンジルアルコール溶液１
９部を１分間かけて、添加槽からボトムに添加した。

【０１００】得られた分散液（ｄ１）は、表３〜４に示
す物性の酸化亜鉛系粒子（Ｐ１）８．０重量％含有する
ものであった。分散液（ｄ１）の物性および膜透明性を
表５に示した。また、分散液（ｄ１）の溶媒は、主に、
ベンジルアルコールであったが、この他に酢酸ベンジル
が２１重量％含まれていた。分散液中の水分量は、０．
１重量％未満であった。

【０１０１】−比較例１−１− 実施例１−１で用いたＺｎ添加液を、酢酸亜鉛２水和物
粉末２２０部、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド１．２
３部、酢酸４１部、イオン交換水５４部およびベンジル
アルコール１８３．７７部を混合した添加液５００部に
変更する以外は、実施例１−１と同様に反応を行い、粒
子濃度１０重量％の分散液（ｃｄ１）を得た。Ｚｎ添加
液を混合した時に溶液に含まれる含水量は、Ｚｎに対し
モル比で５．１であった。分散液（ｃｄ１）は、表３〜
４に示す物性の酸化亜鉛系粒子（ＣＰ１）を含有するも
のであった。分散液（ｃｄ１）の物性および膜透明性を
表５に示した。

【０１０２】−実施例１−２− 実施例１−１で、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド１．
２３部の代わりに、酢酸インジウム２水和物１０．７５
部を用いる以外は、実施例１−１と同様に反応を行い、
粒子濃度７．５重量％の分散液（ｄ２）を得た。Ｚｎ添
加液を混合した時に溶液に含まれる含水量は、Ｚｎに対
しモル比で０．１８であった。分散液（ｄ２）は、表３
〜４に示す物性の酸化亜鉛系粒子（Ｐ２）を含有するも
のであった。分散液（ｄ２）の物性および膜透明性を表
５に示した。

【０１０３】−比較例１−２− 比較例１−１で、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド１．
２３部の代わりに、酢酸インジウム２水和物１０．７５
部を用いる以外は、比較例１−１と同様に反応を行い、
粒子濃度９．７重量％の分散液（ｃｄ２）を得た。Ｚｎ
添加液を混合した時に溶液に含まれる含水量は、Ｚｎに
対しモル比で５．２であった。分散液（ｃｄ２）は、表
３〜４に示す物性の酸化亜鉛系粒子（ＣＰ２）を含有す
るものであった。分散液（ｃｄ２）の物性および膜透明
性を表５に示した。

【０１０４】−実施例１−３〜１−１１− 実施例１−１と同様の反応器を用いて、表１〜２に示し
た亜鉛化合物、温度条件等で、反応を行い、それぞれ、
酸化亜鉛系粒子（Ｐ３）〜（Ｐ１１）を含有する分散液
（ｄ３）〜（ｄ１１）を得た。上記で得られた酸化亜鉛
系粒子（Ｐ３）〜（Ｐ１１）の物性を、それぞれ、表表
３〜４に示した。分散液（ｄ３）〜（ｄ１１）およびそ
の膜透明性を、それぞれ、表５に示した。

【０１０５】酸化亜鉛系粒子（Ｐ７）〜（Ｐ１１）は、
表２に記載の表面処理剤で処理されており、その表面は
光触媒不活性な水酸化物モノマー、オリゴマーまたは酸
化物の薄い膜で処理されている。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】（表１および２の注） ＊１：酢酸水溶液を含有したベンジルアルコール １．亜鉛化合物として用いた酢酸亜鉛無水物は、市販品
を粉砕した後に使用した。その比表面積は、１３ｍ²／
ｇであった。 ２．上記混合方法は、亜鉛化合物と、金属元素（Ｍｄ）
の化合物と、アルコールとを混合する方法であり、以下
のＡ〜Ｅのいずれかの方法で行った。 Ａ：アルコールに亜鉛化合物を添加した後、酸化亜鉛系
粒子が析出するまでの間にＭｄの化合物をさらに添加す
る。 Ｂ：亜鉛化合物およびＭｄの化合物を混合して得られた
混合物を、アルコールに添加する。 Ｃ：アルコール中にＭｄの化合物を溶解させておいて、
亜鉛化合物をさらに添加する。 Ｄ：アルコールに亜鉛化合物を添加した後、酸化亜鉛系
粒子が析出するまでの間に、Ｍｄの化合物およびＭａの
化合物（Ｍａの酢酸塩）をさらに添加する。 Ｅ：亜鉛化合物、Ｍｄの化合物およびＭａの化合物（Ｍ
ａの酢酸塩）を混合して得られた混合物を、アルコール
に添加する。

【０１０９】３．表面処理剤は、溶媒と同じアルコール
に溶解させ、５０％の濃度に調整し、粒子が析出してか
ら１時間後に添加する。 ４．添加剤はカルボキシル基含有化合物であり、溶媒と
同じアルコールに溶解させ、３０％の濃度に調整し、粒
子が析出してから５分後に添加する。添加量はＺｎに対
し５モル％である。

【０１１０】５．亜鉛化合物の添加形態が懸濁液の場合
は、亜鉛化合物の固形分濃度が、４０重量％のスラリー
を用いた。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】

【表４】

【０１１３】不純物Ｈの量は、いずれの粒子もＺｎに対
し０．００１モル％未満であった。

【０１１４】

【表５】

【０１１５】−実施例２−１− 実施例１−１で得られた分散液（ｄ１）を遠心分離し
て、粒子濃度５０重量％のケーキを得た。このケーキを
トルエン中に粒子濃度７重量％となるように再分散さ
せ、再び、遠心分離して、再度得られたケーキをトルエ
ンに分散させて、粒子濃度４０重量％のトルエン分散体
（ＤＥ１）を調製した。

【０１１６】−実施例２−２〜２−８および比較例２−
１〜２−２− 表６に示した分散液および溶媒を用い、表６に示す調製
方法で、それぞれ、分散体を調製した。なお、実施例２
−８では、可塑剤を溶媒して用いた。

【０１１７】

【表６】

【０１１８】−実施例３−１− 分散体（ＤＥ１）にバインダー樹脂として、表７に示す
アクリル樹脂溶液（Ｂ１）を添加混合し、サンドミルを
用いて分散処理した。さらに、硬化剤としてのイソシア
ヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアナートを添加混
合し、２５℃で３０分間攪拌して、塗料（１）を調製し
た後、これをＰＥＴフィルムに塗布し、熱風乾燥機で９
０℃で２分間乾燥して、フィルム状の塗工品（１）を得
た。塗工品（１）の評価結果を表８に示した。

【０１１９】−実施例３−２〜３−３および比較例３−
１〜３−２− 実施例３−１と同様にして、表７に示したバインダー樹
脂、実施例２で製造した各分散体、必要に応じて硬化
剤、硬化触媒からなる、塗料（２）〜（３）および塗料
（ｃ１）〜（ｃ２）を調製し、実施例３−１と同様にし
て、フィルム状の塗工品（２）〜（３）および塗工品
（ｃ１）〜（ｃ２）を得た。これらの塗工品の評価結果
を表８に示した。

【０１２０】

【表７】

【０１２１】

【表８】

【０１２２】（表８の注） １．硬化剤としてイソシアヌレート変性ヘキサメチレン
ジイソシアナートを使用し、バインダー樹脂の水酸基量
と当量となるように添加した。 ２．各塗料中に含まれる固形分濃度は、いずれも、５０
重量％である。 ３．塗料を塗布後、いずれも、９０℃で２分間、熱風乾
燥した。

【０１２３】表８から、塗工品（１）は、塗工品（ｃ
１）と比較して、紫外線遮蔽性および透明性に優れる。
塗工品（２）は、塗工品（ｃ２）と比較して、紫外線遮
蔽性、熱線遮蔽性および透明性に優れる。塗工品（３）
は、紫外線遮蔽性、熱線遮蔽性および透明性に優れ、さ
らに、耐候性にも優れる。また、塗工品（１）〜（３）
の塗膜側の表面抵抗を評価した結果、塗工品（１）では
１０¹³Ω／□オーダー、塗工品（２）では帯電防止レベ
ル（１０⁶〜１０⁹Ω／□オーダー）、塗工品（３）では
静電防止レベル（１０¹⁰〜１０¹¹Ω／□オーダー）であ
った。

【０１２４】−実施例３−４〜３−５− 実施例３−１と同様にして、分散体（ＤＥ５）にバイン
ダー樹脂として、表７に示すフッ素樹脂溶液（Ｂ３）を
添加混合し、サンドミルを用いて分散処理した。さら
に、硬化剤としてのイソシアヌレート変性ヘキサメチレ
ンジイソシアナートを添加混合し、２５℃で３０分間攪
拌して、塗料（４）〜（５）を調製した後、これをフッ
素フィルムに塗布し、熱風乾燥機で１０５℃で２分間乾
燥して、フィルム状の塗工品（４）〜（５）を得た。こ
れらの塗工品の評価結果を表９に示した。

【０１２５】−比較例３−３− 分散体（ＤＥ５）を用いない以外は実施例３−４と同様
にして、塗料（ｃ３）を調製し、実施例３−４と同様に
して、フィルム状の塗工品（ｃ３）を得た。これらの塗
工品の評価結果を表９に示した。塗工品（ｃ３）は絶縁
性であったが、塗工品（４）〜（５）は、帯電防止性お
よび静電防止性を有していた。また、耐汚染性は、塗工
品（４）＞塗工品（５）＞塗工品（ｃ３）の順番に低下
した。

【０１２６】−実施例３−６− 表９に示す塗料（６）を、実施例３−４と同様にして調
製し、塩化ビニルフィルムに塗布し、熱風乾燥機で１０
５℃で２分間乾燥して、フィルム状の塗工品（６）を得
た。これらの塗工品の評価結果を表９に示した。塗工品
（６）は、帯電防止性を有し、塗膜が形成されていない
塩化ビニルフィルム（比較例３−４）と比較して、耐汚
染性が改善された。

【０１２７】

【表９】

【０１２８】（表９の注） １．実施例３−４〜３−５および比較例３−３では、硬
化剤としてイソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソ
シアナートを使用し、バインダー樹脂の水酸基量と当量
となるように添加した。 ２．各塗料中に含まれる固形分濃度は、いずれも、４０
重量％である。

【０１２９】３．基材の厚みは、フッ素フィルムでは７
０μｍ、塩化ビニルフィルムでは１００μｍであった。 ４．塗料を塗布後、いずれも、１０５℃で２分間、熱風
乾燥した。 −実施例３−７〜３−９− 表１０に示す塗料（７）〜（９）を、実施例３−４と同
様にして調製し、基材に塗布し、乾燥して、塗工品
（７）〜（９）を得た。これらの塗工品の評価結果を表
１０に示した。

【０１３０】これらの塗工品は、いずれも、紫外線遮蔽
性、熱線遮蔽性、透明性および無色性に優れるものであ
った。

【０１３１】

【表１０】

【０１３２】（表１０の注） １．実施例３−７では硬化触媒としてジブチルスズジラ
ウレートを用い、実施例３−９では硬化剤としてメラミ
ン樹脂を用いた。 ２．基材の厚みは、ポリカーボネート樹脂板（ＰＣ板）
では３ｍｍ、ガラス板では１．５ｍｍであった。

【０１３３】３．塗料を塗布後、実施例３−７では、
１）常温６０時間後、２）１００℃で２時間乾燥した。
実施例３−８では、１）常温６０時間後、２）１００℃
で２時間乾燥し、３）窒素雰囲気下、３００℃で１時間
焼き付けた。実施例３−９では、１８０℃で２０分間焼
き付けた。 −実施例３−１０− 実施例２−８で得られた分散体（ＤＰ１１）２１部を、
ジオクチルフタレート２０部に混合し、この混合物をポ
リビニルブチラール樹脂１００部に混合、混練して、粒
子を１．５重量％分散含有した樹脂組成物を得た。この
樹脂組成物を押出し成形機で成形し、厚み０．８ｍｍの
ポリビニルブチラールシートを得た。

【０１３４】このシートを厚み３ｍｍの板ガラスに挟
み、減圧下、１００℃で１時間保持した後、常温にして
からオートクレーブ装置に入れ、圧力８ｋｇ／ｃｍ² 、
温度１３０±７℃で、３０分間処理して、積層ガラスを
得た。この積層ガラスは、紫外線遮蔽性の透明合わせガ
ラスであり、紫外線遮蔽性が◎、可視光透過性が◎、透
明性がヘイズ０．３％であった。

【０１３５】−実施例３−１１− 実施例２−４で得られた分散体（ＤＥ６）にテトラエト
キシシランを、酸化亜鉛系粒子／ＳｉＯ₂＝９５／５
（重量比）、全固形分濃度２０重量％の塗布液を調製し
た。この塗布液を、予め、シリカ膜が形成されたガラス
板に塗布し、１００℃で、乾燥した後、窒素雰囲気下、
６００℃で１時間加熱処理して、酸化物膜が形成された
ガラス板を得た。

【０１３６】このガラス板は、膜厚１．６μｍであり、
表面抵抗が４×１０⁸Ω／□、紫外線遮蔽線が◎、熱線
遮蔽性が◎、透明性がヘイズ０．１％以下、無色性が◎
であった。 −実施例３−１２− 実施例２−５で得られた水系の分散体（ＤＥ９）とアク
リル樹脂エマルションを混合して、塗料を調製した。こ
の塗料に含まれる固形分中の粒子の濃度は、２０重量％
であった。この塗料にナイロン繊維を浸漬し、乾燥させ
て、粒子目付量３ｇ／ｍ²の繊維を得た。この繊維は、
帯電防止性および耐候性に優れるものであった。

【０１３７】−実施例３−１３− 実施例１−４で得られた分散液（ｄ４）をエバポレータ
ーを用いて減圧濃縮して、さらに乾固させて、８０℃で
真空乾燥させて、粒子粉体を得た。この粒子粉体３部お
よびポリカーボネート樹脂ペレット１０００部を溶融混
練して、粒子が０．３重量％分散含有した組成物を得
た。この組成物をシート状に押出し成形して、厚さ３ｍ
ｍのポリカーボネートシートを得た。

【０１３８】得られたポリカーボネートシートは、紫外
線遮蔽性が◎、可視光透過性が○、熱線遮蔽性が◎であ
った。 −実施例３−１４− 実施例２−５で得た分散体（ＤＥ６）２５０部と、アク
リル樹脂（ＯＨＶ５０／樹脂、固形分樹脂濃度５０重量
％）６０部、硬化剤樹脂（イソシアヌレート変性ヘキサ
メチレンジイソシアナート、ＮＣＯ基２３重量％含有）
５部からなる塗料を調製した。この塗料を厚さ２５μｍ
のＰＥＴフィルム（基材フィルム）の片面（コロナ処理
済）に、グラビアコート法で、乾燥膜厚４．３μｍＪな
るように成膜、乾燥（９５℃、２分間）して、粒子分散
被膜を設けたＰＥＴフィルムを得た。

【０１３９】次に、この粒子分散被膜を設けたＰＥＴフ
ィルムの分散膜側に、アクリル系粘着剤をコンマコータ
ーで、乾燥膜厚１６μｍとなるように塗工した。この塗
工面に、離型処理したＰＥＴフィルム（剥離フィルム、
厚み５０μｍ）を張り合わせて基材フィルム、酸化亜鉛
系微粒子分散層、粘着剤層、剥離フィルム層からなる積
層フィルムを得た。

【０１４０】この積層フィルムは、紫外線遮蔽性に優れ
た粘着性の積層フィルムであり、紫外線遮蔽性が◎、可
視光透過性が○、熱線遮蔽性が◎、透明性がヘイズ４％
未満、無色性が◎であった。 −実施例３−１５− 実施例３−１４において、基材フィルムとして、あらか
じめ、紫外線硬化型のウレタンアクリレート樹脂からな
るハードコート層（被膜厚２μｍ）を形成してなるＰＥ
Ｔフィルムを使用し、ハードコート層の片面に、実施例
３−１４と同様にして、順次、酸化亜鉛系微粒子分散
層、粘着剤層、剥離フィルム層を形成した積層フィルム
を得た。この積層フィルムは、紫外線遮蔽性、熱線遮蔽
性、透明性、耐光性、耐候性および耐擦傷性に優れるも
のであった。

【０１４１】

【発明の効果】本発明にかかる酸化亜鉛系粒子は、紫外
線遮蔽性または熱線遮蔽性に優れた新規な粒子である。
本発明にかかる酸化亜鉛系粒子の製造方法は、上記酸化
亜鉛系粒子を再現性良く、しかも、効率よく製造するこ
とができる。

【０１４２】本発明にかかる酸化亜鉛系粒子含有組成物
は、紫外線遮蔽性または熱線遮蔽性に優れた塗膜等を形
成できる。本発明にかかる塗装品は、紫外線遮蔽性また
は熱線遮蔽性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上田 弓子 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 4G047 AA04 AB02 AC03 AD03 4J037 AA11 CA09 CA15 CB04 CB05 CB09 DD03 DD27 EE03 EE25 EE28 EE43 FF02 4J038 BA011 BA051 BA081 BA091 BA231 CA011 CA021 CA041 CA071 CB101 CB171 CC041 CD091 CG071 CG141 CG151 CJ291 CM031 CR011 DA021 DA031 DA101 DA111 DB001 DD181 DD231 DG001 DH001 DL031 HA216 KA12 KA14 KA20 NA15 NA19 NA20 PA19

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】３価および／または４価をとる金属元素
   （Ｍｄ）とＺｎとを金属成分としＸ線回折学的に酸化亜
   鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子において、 ＭｄをＺｎに対し０．１〜２０原子％含有し、 粉末拡散反射率測定によって得られた紫外線透過端ＴＩ
   _UVが、ＴＩ_UV≧３７０ｎｍを満足することを特徴とす
   る、酸化亜鉛系粒子。
2. 【請求項２】３価および／または４価をとる金属元素
   （Ｍｄ）とＺｎとを金属成分としＸ線回折学的に酸化亜
   鉛結晶性を示す酸化亜鉛系粒子において、 ＭｄをＺｎに対し０．１〜２０原子％含有し、 粉末拡散反射率測定によって得られた波長１０００ｎｍ
   での反射率をＲ（１０００）とし、波長３８０〜７８０
   ｎｍでの最大反射率をＲ（λ_max）としたとき、 Ｒ（１０００）／Ｒ（λ_max）＜０．８ を満足することを特徴とする、酸化亜鉛系粒子。
3. 【請求項３】２つの格子面（１００）および（００２）
   に対して、シェラー法（コーシー関数近似）を用いて、
   垂直方向の結晶子の大きさＤｓ（ｈｋｌ）を求めたと
   き、 Ｄｓ（００２）／Ｄｓ（１００）＜１．５ を満足する、請求項１または２に記載の酸化亜鉛系粒
   子。
4. 【請求項４】金属カルボン酸塩および金属アルコキシド
   より選ばれた少なくとも１種の表面処理剤で表面処理さ
   れてなる、請求項１から３までのいずれかに記載の酸化
   亜鉛系粒子。
5. 【請求項５】亜鉛化合物および／またはその加水分解縮
   合物と、３価および／または４価をとる金属元素（Ｍ
   ｄ）の化合物および／またはその加水分解縮合物と、ア
   ルコールとを混合して得られる溶液から酸化亜鉛系粒子
   を析出させる、酸化亜鉛系粒子の製造方法において、 前記溶液は、亜鉛化合物として下記一般式（Ｉ）で示さ
   れる化合物が用いられ、ＭｄがＺｎに対し０．１〜２０
   原子％となり、水分量がＺｎに対しモル比で４以下にな
   るように調製されていることを特徴とする、酸化亜鉛系
   粒子の製造方法。 Ｚｎ（Ｏ）_k（ＯＣＯＲ）_x（ＯＨ）_y（ＯＲ’）_z （Ｉ） （但し、Ｒは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた少なく
   とも１種；Ｒ’は、アルキル基、シクロアルキル基、ア
   リール基およびアラルキル基から選ばれた少なくとも１
   種；ｋ、ｘ、ｙおよびｚは、ｋ＝（２−ｘ−ｙ−ｚ）／
   ２、ｘ＋ｙ＋ｚ≦２、０＜ｘ≦２、０≦ｙ＜２、０≦ｚ
   ＜２を満たす。）
6. 【請求項６】前記析出後の粒子を、金属カルボン酸塩お
   よび金属アルコキシドより選ばれた少なくとも１種の表
   面処理剤で表面処理する、請求項５に記載の酸化亜鉛系
   粒子の製造方法。
7. 【請求項７】請求項１から４までのいずれかに記載の酸
   化亜鉛系粒子とバインダー成分とを含み、前記２者の固
   形分合計量に対する酸化亜鉛系粒子の割合が０．１〜９
   ９重量％である、酸化亜鉛系粒子含有組成物。
8. 【請求項８】請求項７に記載の酸化亜鉛系粒子含有組成
   物から得られる塗膜を基材の表面に形成してなる塗装
   体。
9. 【請求項９】請求項１から４までのいずれかに記載の酸
   化亜鉛系粒子および溶媒を含む液を基材表面に塗布、加
   熱することにより薄膜形成してなる、塗装体。