JP2000105462A - 感光性平版印刷版及びその製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 十分なアルカリ現像性を有し、印刷時の汚れ
の発生がなく、また画像強度の劣化や耐刷性の低下とい
った副作用のないネガ型感光性平版印刷版を提供する。
また、上記のネガ型感光性平版印刷版を実質的に溶剤を
含まないアルカリ性水溶液で現像することにより得られ
る、平版印刷版の製版方法を提供する。 【解決手段】 陽極酸化処理した後に親水化処理が施さ
れたアルミニウム支持体上に、酸基を有する構成成分と
オニウム基を有する構成成分とを有する高分子化合物を
含有する中間層を設けた上に、光不溶化型組成物を含有
する感光層を設けてなる感光性平版印刷版を像露光した
後、実質的に有機溶剤を含まないｐＨ１０以上のアルカ
リ性現像液で現像を行うことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版に関し、
特にネガ型平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に平版印刷版は、アルミニウム等の
支持体上に感光性組成物を塗布した感光性平版印刷版を
露光、現像することにより得られる。ネガ型感光性平版
印刷版を用いる場合は、陰画等を通して紫外線等の活性
光線を照射したり、レーザービームを直接版面に像様に
照射したりすることにより光の照射部分を光反応させ現
像液に不溶化させたあと、光の非照射部分を現像液に溶
出することで、光の照射部分を水を反発し油性インキを
受容する画像部、光の非照射部分を水を受容し油性イン
キを反発する非画像部とする。このようにネガ型感光性
平版印刷版を現像する現像液としては、以前は有機溶剤
を主成分とした現像液が用いられてきたが、近年では労
働安全衛生上、有機溶剤を実質的に含まない水性アルカ
リ性現像液が用いられている。しかし有機溶剤を主成分
とした現像液で現像できる従来の感光層を、有機溶剤を
実質的に含まない水性アルカリ性現像液で現像すると、
光の非照射部分が完全に除去しきれず残存し、結果とし
て非画像部分にもインキが付着し汚れとなる。したがっ
て光の非照射部分を完全に現像するためネガ型感光層の
主成分となる高分子化合物には、例えば特開昭５０−３
０６０４号公報に記載されているようにカルボン酸を含
有するモノマーを共重合させるといった、アルカリ可溶
成分を含有させることが提案されている。

【０００３】しかしこれだけでは十分なアルカリ現像性
が得られないために、更にさまざまな提案がなされてい
る。例えば特開平３−２８６７号公報、特開平３−２８
６８号公報、特開平３−２４００６１号公報、特開平４
−２１１２５３号公報、特開平４−２１７２５５号公
報、特開平４−２７４４２９号公報の各公報に示されて
いるように、ネガ型感光層に用いられるジアゾ樹脂にア
ルカリ可溶性基を付与する方法が提案されている。しか
しながらこの方法は十分な架橋あるいは密着が得られな
いために、画像強度の劣化や耐刷性の低下といった副作
用を招く。また例えば特開昭５３−３２１６号公報、特
開昭５４−１５１０２３号公報、米国特許第３６７９４
１９号公報の各公報に示されているように、シュウ酸、
亜リン酸、リン酸、硫酸、有機スルホン酸、ポリアクリ
ル酸、ポリビニルホスホン酸、ポリビニルスルホン酸等
の化合物を感光層に添加することが提案されているが、
いずれもやはり十分なアルカリ現像性が得られなかった
り、十分なアルカリ現像性が得られても画像強度の劣化
や耐刷性の低下といった副作用を招く。これに対して米
国特許第４４８３１９３号公報では、アルカリ現像で
き、なおかつ画像強度や耐刷性を向上させるための方法
として４級カチオン部位を有する中間層を設けることが
提案されている。しかしながら、このカチオン部位の存
在により画像強度や耐刷性は向上するものの十分なアル
カリ現像性が得られないため、改良が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、十分なアルカリ現像性を有し、印刷時の汚れの発生
がなく、また画像強度の劣化や耐刷性の低下といった副
作用のないネガ型感光性平版印刷版を提供することにあ
る。また本発明の他の目的は、上記のネガ型感光性平版
印刷版を実質的に溶剤を含まないアルカリ性水溶液で現
像することにより得られる、平版印刷版の製版方法を提
供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、中間層に特定の高分子化合物を含有させ、感光
層に特定の感光性組成物含有させることにより、上記目
的を達成することを見出し、本発明に到達した。即ち、
本発明は、下記構成である。 （１）陽極酸化処理した後に親水化処理が施されたアル
ミニウム支持体上に、酸基を有する構成成分とオニウム
基を有する構成成分とを有する高分子化合物を含有する
中間層を設けた上に、光不溶化型組成物を含有する感光
層を設けてなる感光性平版印刷版。 （２）前記感光層が、ジアゾ樹脂及びアルカリ可溶性も
しくは膨潤性の高分子化合物を含有する感光性組成物で
あることを特徴とする前記（１）記載の感光性平版印刷
版。 （３）前記感光層が、少なくとも１個の光重合可能なエ
チレン性不飽和基をもつ単量体、光重合開始剤及びアル
カリ可溶性もしくは膨潤性の高分子化合物を含有する感
光性組成物であることを特徴とする前記（１）記載の感
光性平版印刷版。 （４）前記感光層が、光二量化可能な不飽和二重結合を
有する基を側鎖に２個以上有する高分子化合物及び増感
剤を含有する感光性組成物であることを特徴とする前記
（１）記載の感光性平版印刷版。 （５）陽極酸化処理した後に親水化処理が施されたアル
ミニウム支持体上に、酸基を有する構成成分とオニウム
基を有する構成成分とを有する高分子化合物を含有する
中間層を設けた上に、光不溶化型組成物を含有する感光
層を設けてなる感光性平版印刷版を像露光した後、実質
的に有機溶剤を含まないｐＨ１０以上のアルカリ性現像
液で現像を行うことを特徴とする平版印刷版の製版方
法。

【０００６】従来、珪酸塩処理等により親水化処理を施
したアルミニウム支持体上に感光層を設けると密着性が
低く、耐刷性能が著しく低かったが、本発明において
は、酸基を有する構成成分とオニウム基を有する構成成
分とを重合してなる高分子化合物を含む中間層を設ける
ことにより、密着力が向上し、耐刷性能および耐薬品性
が著しく向上した。一方、非画像部においては当該高分
子化合物中の酸基がアルカリ現像液で容易に解離するた
め、この高分子化合物は支持体表面から溶解除去され
る。従って、非画像部においては、現像処理により親水
化処理された支持体表面が露出するため、汚れ性能も良
好であった。更に、驚くべきことに現像性も極めて良好
であり、画像強度も極めて良好な平版印刷版が得られ
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感光性平版印刷版
における中間層形成に用いられる高分子化合物について
詳しく説明する本発明の高分子化合物は、少なくとも酸
基を有する構成成分と少なくともオニウム基を有する構
成成分とを重合してなる高分子化合物である。ここで、
酸基として好ましいものは酸解離指数（ｐＫａ）が７以
下の酸基が好ましく、より好ましくは−ＣＯＯＨ，−Ｓ
Ｏ₃ Ｈ，−ＯＳＯ₃ Ｈ，−ＰＯ₃ Ｈ₂ ，−ＯＰＯ₃
Ｈ₂，−ＣＯＮＨＳＯ₂ ，−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ −であ
り、特に好ましくは−ＣＯＯＨである。また、オニウム
基として好ましいものは、周期律表第Ｖ族あるいは第VI
族の原子からなるオニウム基であり、より好ましくは窒
素原子、リン原子あるいはイオウ原子からなるオニウム
基であり、特に好ましくは窒素原子からなるオニウム基
である。本発明の高分子化合物の中で、好ましくは、こ
の高分子化合物の主鎖構造がアクリル樹脂やメタクリル
樹脂やポリスチレンのようなビニル系ポリマーあるいは
ウレタン樹脂あるいはポリエステルあるいはポリアミド
であることを特徴とするポリマーである。より好ましく
は、この高分子化合物の主鎖構造がアクリル樹脂やメタ
クリル樹脂やポリスチレンのようなビニル系ポリマーで
あることを特徴とするポリマーである。特に好ましく
は、酸基を有する構成成分が下記の一般式（１）あるい
は一般式（２）で表される重合可能な化合物であり、オ
ニウム基を有する構成成分が下記の一般式（３）、一般
式（４）あるいは一般式（５）で表されることを特徴と
するポリマーである。

【０００８】

【化１】

【０００９】式中、Ａは２価の連結基を表す。Ｂは芳香
族基あるいは置換芳香族基を表す。Ｄ及びＥはそれぞれ
独立して２価の連結基を表す。Ｇは３価の連結基を表
す。Ｘ及びＸ′はそれぞれ独立してｐＫａが７以下の酸
基あるいはそのアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩
を表す。Ｒ₁ は水素原子、アルキル基またはハロゲン原
子を表す。ａ，ｂ，ｄ，ｅはそれぞれ独立して０または
１を表す。ｔは１〜３の整数である。酸基を有する構成
成分の中でより好ましくは、Ａは−ＣＯＯ−または−Ｃ
ＯＮＨ−を表し、Ｂはフェニレン基あるいは置換フェニ
レン基を表し、その置換基は水酸基、ハロゲン原子ある
いはアルキル基である。Ｄ及びＥはそれぞれ独立してア
ルキレン基あるいは分子式がＣ_nＨ_2nＯ、Ｃ_nＨ_2nＳある
いはＣ_nＨ_2n+1Ｎで表される２価の連結基を表す。Ｇは
分子式がＣ_nＨ_2n-1、Ｃ_nＨ_2n-1Ｏ、Ｃ_nＨ_2n-1Ｓあるい
はＣ_nＨ_2nＮで表される３価の連結基を表す。但し、こ
こでｎは１〜１２の整数を表す。Ｘ及びＸ′はそれぞれ
独立してカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、硫酸モ
ノエステルあるいは燐酸モノエステルを表す。Ｒ₁は水
素原子またはアルキル基を表す。ａ，ｂ，ｄ，ｅはそれ
ぞれ独立して０または１を表すが、ａとｂは同時に０で
はない。酸基を有する構成成分の中で特に好ましくは一
般式（１）で示す化合物であり、Ｂはフェニレン基ある
いは置換フェニレン基を表し、その置換基は水酸基ある
いは炭素数１〜３のアルキル基である。Ｄ及びＥはそれ
ぞれ独立して炭素数１〜２のアルキレン基あるいは酸素
原子で連結した炭素数１〜２のアルキレン基を表す。Ｒ
₁ は水素原子あるいはメチル基を表す。Ｘはカルボン酸
基を表す。ａは０であり、ｂは１である。

【００１０】酸基を有する構成成分の具体例を以下に示
す。ただし、本発明はこの具体例に限定されるものでは
ない。 （酸基を有する構成成分の具体例）アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸

【００１１】

【化２】

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】次に、オニウム基を有する構成成分が一般
式（３）、（４）、（５）で表わされることを特徴とす
るポリマーについて説明する。

【００１５】

【化５】

【００１６】式中、Ｊは２価の連結基を表す。Ｋは芳香
族基あるいは置換芳香族基を表す。Ｍはそれぞれ独立し
て２価の連結基を表す。Ｙ₁は周期率表第Ｖ族の原子を
表し、Ｙ₂は周期率表第VI族の原子を表す。Ｚ^-は対アニ
オンを表す。Ｒ₂は水素原子、アルキル基またはハロゲ
ン原子を表す。Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₇はそれぞれ独立して
水素原子あるいは場合によっては置換基が結合してもよ
いアルキル基、芳香族基、アラルキル基を表し、Ｒ₆は
アルキリジン基あるいは置換アルキリジンを表すが、Ｒ
₃とＲ₄あるいはＲ₆とＲ₇はそれぞれ結合して環を形成し
てもよい。ｊ，ｋ，ｍはそれぞれ独立して０または１を
表す。ｕは１〜３の整数を表す。オニウム基を有する構
成成分の中でより好ましくは、Ｊは−ＣＯＯ−または−
ＣＯＮＨ−を表し、Ｋはフェニレン基あるいは置換フェ
ニレン基を表し、その置換基は水酸基、ハロゲン原子あ
るいはアルキル基である。Ｍはアルキレン基あるいは分
子式がＣ_nＨ_2nＯ、Ｃ_nＨ_2nＳあるいはＣ_nＨ_2n+1Ｎで表
される２価の連結基を表す。但し、ここでｎは１〜１２
の整数を表す。Ｙ₁は窒素原子またはリン原子を表し、
Ｙ₂はイオウ原子を表す。Ｚ^-はハロゲンイオン、Ｐ
Ｆ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-あるいはＲ₈ＳＯ₃ ^-を表す。Ｒ₂は水素原子
またはアルキル基を表す。Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ ₅，Ｒ₇はそれぞ
れ独立して水素原子あるいは場合によっては置換基が結
合してもよい炭素数１〜１０のアルキル基、芳香族基、
アラルキル基を表し、Ｒ₆は炭素数１〜１０のアルキリ
ジン基あるいは置換アルキリジンを表すが、Ｒ₃とＲ₄あ
るいはＲ₆とＲ₇はそれぞれ結合して環を形成してもよ
い。ｊ，ｋ，ｍはそれぞれ独立して０または１を表す
が、ｊとｋは同時に０ではない。Ｒ₈は置換基が結合し
てもよい炭素数１〜１０のアルキル基、芳香族基、アラ
ルキル基を表す。オニウム基を有する構成成分の中で特
に好ましくは、Ｋはフェニレン基あるいは置換フェニレ
ン基を表し、その置換基は水酸基あるいは炭素数１〜３
のアルキル基である。Ｍは炭素数１〜２のアルキレン基
あるいは酸素原子で連結した炭素数１〜２のアルキレン
基を表す。Ｚ^-は塩素イオンあるいはＲ₈ＳＯ₃ ^-を表す。
Ｒ ₂は水素原子あるいはメチル基を表す。ｊは０であ
り、ｋは１である。Ｒ₈は炭素数１〜３のアルキル基を
表す。

【００１７】オニウム基を有する構成成分の具体例を以
下に示す。ただし、本発明はこの具体例に限定されるも
のではない。 （オニウム基を有する構成成分の具体例）

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】また、酸基を有する単量体は１種類あるい
は２種類以上組み合わせて用いても良く、また、オニウ
ム基を有する単量体も１種類あるいは２種類以上組み合
わせて用いても良い。更に、当該発明に係る重合体は、
単量体あるいは組成比あるいは分子量の異なるものを２
種類以上混合して用いてもよい。この際、酸基を有する
単量体を重合成分として有する重合体は、酸基を有する
単量体を１モル％以上、好ましくは５モル％以上含み、
オニウム基を有する単量体を重合成分として有する重合
体は、オニウム基を有する単量体を１モル％以上、好ま
しくは５モル％以上含むことが望ましい。

【００２２】更に、これらの重合体は、以下の（１）〜
（１４）に示す重合性モノマーから選ばれる少なくとも
１種を共重合成分として含んでいてもよい。 （１）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド
またはＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミ
ド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ま
たはｍ−ブロモ−ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−または
ｍ−クロル−ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−また
はｐ−ヒドロキシフェニルアクリレートまたはメタクリ
レート等の芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メ
タクリルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類およびビドロキシスチレン類、 （２）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸およびそのハーフエステル、イタコン酸、無水
イタコン酸およびそのハーフエステルなどの不飽和カル
ボン酸、

【００２３】（３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスル
ホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノ
スルホニルエチル）アクリルアミドなどのアクリルアミ
ド類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）
メタクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミドなどのメタクリルア
ミド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレ
ート、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ
−アミノスルホニルフェニルアクリレート、１−（３−
アミノスルホニルフェニルナフチル）アクリレートなど
のアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、
ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノス
ルホニルフェニルナフチル）メタクリレートなどのメタ
クリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、

【００２４】（４）トシルアクリルアミドのように置換
基があってもよいフェニルスルホニルアクリルアミド、
およびトシルメタクリルアミドのような置換基があって
もよいフェニルスルホニルメタクリルアミド。更に、こ
れらのアルカリ可溶性基含有モノマーの他に以下に記す
（５）〜（１４）のモノマーを共重合した皮膜形成性樹
脂が好適に用いられる。 （５）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類およ
びメタクリル酸エステル類、例えば、２−ヒドロキシエ
チルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、 （６）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジ
ル、アクリル酸−２−クロロエチル、アクリル酸４−ヒ
ドロキシブチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルアクリレートなどの（置換）アクリル酸
エステル、 （７）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロ
エチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジ
ルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レートなどの（置換）メタクリル酸エステル、

【００２５】（８）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミドおよび
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなどのアク
リルアミドもしくはメタクリルアミド、 （９）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテルなどのビニルエー
テル類、

【００２６】（１０）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニルなどの
ビニルエステル類、 （１１）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレンなどのスチレン類、 （１２）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトンなどのビニ
ルケトン類、 （１３）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレンなどのオレフィン類、 （１４）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなど。

【００２７】なお、ここで使用する重合体には酸基を有
する構成成分を２０％以上、好ましくは４０％以上含
み、オニウム基を有する構成成分を１モル％以上、好ま
しくは５モル％以上含むことが望ましい。酸基を有する
構成成分が２０％以上含まれると、アルカリ現像時の溶
解除去が一層促進され、オニウム基を有する構成成分が
１モル％以上含まれると酸基との相乗効果により密着性
が一層向上される。また、酸基を有する構成成分は１種
類あるいは２種類以上組み合わせても良く、また、オニ
ウム基を有する構成成分も１種類あるいは２種類以上組
み合わせても良い。更に、当該発明に係る重合体は、構
成成分あるいは組成比あるいは分子量の異なるものを２
種類以上混合して用いてもよい。次に、当該発明に用い
られる重合体の代表的な例を以下に示す。なお、ポリマ
ー構造の組成比はモル百分率を表す。

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】本発明に係る重合体は、一般には、ラジカ
ル連鎖重合法を用いて製造することができる（“Textbo
ok of Polymer Science" 3rd ed,(1984)F.W.Billmeyer,
A Wiley-Interscience Publication参照）。本発明に係
る重合体の分子量はＮＭＲ測定における末端基と側鎖官
能基の積分強度比より算出される数平均分子量（Ｍn ）
が、３００〜５，０００であり、好ましくは５００〜
４，８００の範囲にあり、更に好ましくは８００〜４，
５００の範囲である。３００未満では、基板との密着力
が弱くなり、耐刷性の劣化が生じ、５，０００を超えて
高くなると、基板への密着力が強くなりすぎ、非画像部
の感光層残渣を十分に除去することができなくなり、更
には消去性の劣下をも引き起こし、不適である。また、
この重合体中に含まれる未反応モノマー量は広範囲であ
ってもよいが、２０ｗｔ％以下であることが好ましく、
また１０ｗｔ％以下であることが更に好ましい。

【００３３】上記範囲の分子量を有する重合体は対応す
る単量体を共重合する際に、重合開始剤および連鎖移動
剤の添加量を調整することにより得ることができる。
なお、連鎖移動剤とは、重合反応において連鎖移動反応
により、反応の活性点を移動させる物質のことを示し、
その移動反応の起こり易さは、連鎖移動定数Ｃｓで表さ
れる。本発明で用いられる連鎖移動剤の連鎖移動定数Ｃ
ｓ×１０⁴ （６０℃）は、０．０１以上であることが好
ましく、０．１以上であることがより好ましく、１以上
であることが特に好ましい。重合開始剤としては、ラジ
カル重合の際に一般によく用いられる過酸化物、アゾ化
合物、レドックス開始剤をそのまま利用することができ
る。これらの中でアゾ化合物が特に好ましい。

【００３４】連鎖移動剤の具体例としては、四塩化炭
素、四臭化炭素等のハロゲン化合物、イソプロピルアル
コール、イソブチルアルコール等のアルコール類、２−
メチル−１−ブテン、２、４−ジフェニル−４−メチル
−１−ペンテン等のオレフィン類、エタンチオール、ブ
タンチオール、ドデカンチオール、メルカプトエタノー
ル、メルカプトプロパノール、メルカプトプロピオン酸
メチル、メルカプトプロピオン酸エチル、メルカプトプ
ロピオン酸、チオグリコール酸、エチルジスルフィド、
ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、２−ヒドロキシエチルジ
スルフィド、チオサルチル酸、チオフェノール、チオク
レゾール、ベンジルメルカプタン、フェネチルメルカプ
タン等の含イオウ化合物等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。より好ましくは、エタンチオー
ル、ブタンチオール、ドデカンチオール、メルカプトエ
タノール、メルカプトプロパノール、メルカプトプロピ
オン酸メチル、メルカプトプロピオン酸エチル、メルカ
プトプロピオン酸、チオグリコール酸、エチルジスルフ
ィド、ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、２−ヒドロキシエ
チルジスルフィド、チオサルチル酸、チオフェノール、
チオクレゾール、ベンジルメルカプタン、フェネチルメ
ルカプタンであり、特に好ましくは、エタンチオール、
ブタンチオール、ドデカンチオール、メルカプトエタノ
ール、メルカプトプロパノール、メルカプトプロピオン
酸メチル、メルカプトプロピオン酸エチル、メルカプト
プロピオン酸、チオグリコール酸、エチルジスルフィ
ド、ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、２−ヒドロキシエチ
ルジスルフィドである。

【００３５】本発明に係る上記高分子化合物を含む中間
層は、後述する親水化処理を施したアルミニウム支持体
上に種々の方法により塗布して設けられる。

【００３６】この中間層は次の方法で設けることができ
る。メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなど
の有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤あるいはこれらの
有機溶剤と水との混合溶剤に本発明に係る高分子化合物
を溶解させた溶液をアルミニウム支持体上に塗布、乾燥
して設ける塗布方法。あるいはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤あるいはこれらの有機溶剤と水との混合溶剤
に本発明に係る高分子化合物を溶解させた溶液に、アル
ミニウム支持体を浸漬し、しかる後、水洗あるいは空気
などによって洗浄、乾燥して中間層を設ける塗布方法を
挙げることができる。

【００３７】前者の方法では、上記化合物合計で０．０
０５〜１０重量％の濃度の溶液を種々の方法で塗布でき
る。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗
布、カーテン塗布などいずれの方法を用いてもよい。ま
た、後者の方法では、溶液の濃度は０．００５〜２０重
量％、好ましくは０．０１％〜１０重量％であり、浸漬
温度０℃〜７０℃、好ましくは５〜６０℃であり、浸漬
時間は０．１秒〜５分、好ましくは０．５秒〜１２０秒
である。

【００３８】上記の溶液は、アンモニア、トリエチルア
ミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩酸、リン
酸、硫酸、硝酸などの無機酸、ニトロベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸などの有機スルホン酸、フェ
ニルホスホン酸などの有機ホスホン酸、安息香酸、クマ
ル酸、リンゴ酸などの有機カルボン酸など種々有機酸性
物質、ナフタレンスルホニルクロライド、ベンゼンスル
ホニルクロライドなどの有機クロライド等によりｐＨを
調整し、ｐＨ＝０〜１２、より好ましくはｐＨ＝０〜６
の範囲で使用することもできる。また、感光性平版印刷
版の調子再現性改良のために紫外光や可視光、赤外光な
どを吸収する物質を添加することもできる。

【００３９】本発明の中間層を構成する化合物の乾燥後
の被覆量は、合計で１〜１００mg/m ² が適当であり、好
ましくは２〜７０mg/m² である。上記被覆量が１mg/m²
よりも少ないと十分な効果が得られない。また１００mg
/m² よりも多くても同様である。

【００４０】次に本発明の感光性平版印刷版のうち、感
光性平版印刷版について（１）支持体、（２）感光性組
成物、（３）現像処理の順に詳しく説明する。また、本
発明において、感光性平版印刷版はＰＳ版ということも
ある。

【００４１】＜１＞支持体以下に本発明の感光性平版印
刷版に使用される支持体及びその処理に関して説明す
る。 （アルミニウム板）本発明において用いられるアルミニ
ウム板は、純アルミニウムまたはアルミニウムを主成分
とし微量の異原子を含むアルミニウム合金等の板状体で
ある。この異原子には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マ
グネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ン等がある。合金組成としては、１０重量％以下の異原
子含有率のものである。本発明に好適なアルミニウム
は、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウ
ムは、精錬技術上製造が困難であるため、できるだけ異
原子を含まないものがよい。また、上述した程度の異原
子含有率のアルミニウム合金であれば、本発明に使用し
得る素材という事ができる。このように本発明に使用さ
れるアルミニウム板は、その組成が特に限定されるもの
ではなく、従来公知、公用の素材のものを適宜利用する
事ができる。好ましい素材としては、ＪＩＳ Ａ １０
５０、同１１００、同１２００、同３００３、同３１０
３、同３００５材が含まれる。本発明において用いられ
るアルミニウム板の厚さは、約０．１mm〜０．６mm程度
である。アルミニウム板を粗面化処理するに先立ち、表
面の圧延油を除去するための、例えば界面活性剤または
アルカリ性水溶液で処理する脱脂処理が必要に応じて行
われる。

【００４２】（粗面化処理及び陽極酸化処理）アルミニ
ウム板の表面を粗面化処理する方法としては、機械的に
粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方
法および化学的に表面を選択溶解させる方法がある。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラ
スト研磨法、バフ研磨法などと称せられる公知の方法を
用いることが出来る。また、電気化学的な粗面化法とし
ては塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行
う方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号公報に
開示されているように両者を組み合わせた方法も利用す
ることが出来る。

【００４３】このように粗面化されたアルミニウム板
は、必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理
された後、表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極
酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に
用いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するも
のならばいかなるものでも使用することができ、一般に
は硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸
が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類に
よって適宜決められる。

【００４４】陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解
質の濃度が１〜８０％溶液、液温は５〜７０℃、電流密
度５〜６０Ａ／dm² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０
秒〜５分の範囲にあれば適当である。陽極酸化皮膜の量
は１．０ｇ／m²以上が好適であるが、より好ましくは
２．０〜６．０ｇ／m²の範囲である。陽極酸化皮膜が
１．０ｇ／m²未満であると耐刷性が不十分であったり、
平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、印刷時に
傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が生じ
易くなる。尚、このような陽極酸化処理は平版印刷版の
支持体の印刷に用いる面に施されるが、電気力線の裏回
りにより、裏面にも０．０１〜３ｇ／m²の陽極酸化皮膜
が形成されるのが一般的である。

【００４５】（親水化処理）上述の処理を施した後に用
いられる親水化処理としては、従来より知られている、
親水化処理が用いられる。このような親水化処理として
は、米国特許第２，７１４，０６６号、第３，１８１，
４６１号、第３，２８０，７３４号、第３，９０２，７
３４号に開示されているようなアルカリ金属珪酸塩（例
えば珪酸ナトリウム水溶液）法がある。この方法におい
ては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液中で浸漬処理され
るか又は電解処理される。あるいは、特公昭３６−２２
０６３号公報に開示されている弗化ジルコン酸カリウム
及び米国特許第３，２７６，８６８号、第４，１５３，
４６１号、第４，６８９，２７２号に開示されている様
なポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられ
る。これらの中で、本発明において特に好ましい親水化
処理は珪酸塩処理である。珪酸塩処理について以下に説
明する。

【００４６】（珪酸塩処理）上述の如き処理を施したア
ルミニウム板の陽極酸化皮膜を、アルカリ金属珪酸塩が
０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜１０重
量％であり、２５℃でのｐＨが９〜１３である水溶液
に、例えば５〜８０℃で０．５〜１２０秒浸漬する。ア
ルカリ金属珪酸塩水溶液のｐＨが９より低いと液はゲル
化し１３．０より高いと酸化皮膜が溶解されてしまう。
本発明に用いられるアルカリ金属珪酸塩としては、珪酸
ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウムなどが使用さ
れる。アルカリ金属珪酸塩水溶液のｐＨを高くするため
に使用される水酸化物としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウムなどがある。なお、上記の
処理液にアルカリ土類金属塩もしくは第IVＢ族金属塩を
配合してもよい。アルカリ土類金属塩としては、硝酸カ
ルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウム、硝
酸バリウムのような硝酸塩や、硫酸塩、塩酸塩、燐酸
塩、酢酸塩、蓚酸塩、ホウ酸塩などの水溶性の塩が挙げ
られる。第IVＢ族金属塩として、四塩化チタン、三塩化
チタン、フッ化チタンカリウム、蓚酸チタンカリウム、
硫酸チタン、四ヨウ化チタン、塩化酸化ジルコニウム、
二酸化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化
ジルコニウムなどを挙げることができる。アルカリ土類
金属塩もしくは、第IVＢ族金属塩は単独又は２以上組み
合わせて使用することができる。これらの金属塩の好ま
しい範囲は０．１０〜１０重量％であり、更に好ましい
範囲は０．０５〜５．０重量％である。珪酸塩処理によ
り、アルミニウム板表面上の親水性が一層改善されるた
め、印刷の際、インクが非画像部に付着しにくくなり、
汚れ性能が向上する。

【００４７】次に、本発明の感光性平版印刷版における
感光層形成に用いられる感光性組成物について詳しく説
明する本発明の感光性組成物に使用されるジアゾ樹脂
は、芳香族ジアゾニウム塩と活性カルボニル基含有化合
物、例えばホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジ
アゾ樹脂である。上記ジアゾ樹脂としては、例えば、ｐ
−ジアゾフェニルアミン類とホルムアルデヒド、アセト
アルデヒドなどのアルデヒドとの縮合物とヘキサフルオ
ロ燐酸塩またはテトラフルオロ硼酸塩との反応生成物で
ある有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂無機塩や、特公昭47-116
7号公報に記載されているような前記縮合物とのスルホ
ン酸塩類、例えばｐ−トルエンスルホン酸、プロピルナ
フタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸、ジ
ブチルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸との反応生成物である有機溶媒可溶性ジ
アゾ樹脂有機塩が挙げられる。特に、特開昭59-78340号
公報記載の６量体以上を２０モル％以上含んでいる高分
子量ジアゾ化合物が好ましい。また特開昭58-27141号公
報に示されているような３−メトキシ−４−ジアゾ−ジ
フェニルアミンを４，４′−ビス−メトキシ−メチル−
ジフェニルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸塩
としたものなども適当である。さらに特公昭49-48001号
公報に記載された芳香族化合物との共縮合ジアゾ樹脂
や、特開平2-29650号公報に記載された酸基を有する芳
香族化合物との共縮合ジアゾ樹脂も好ましく用いられ
る。また、特開平4-18559号公報に記載された酸基を有
するアルデヒドまたはアセタール化合物で縮合されたジ
アゾ樹脂も同様に好ましく用いることができる。さら
に、カルボキシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、
リンの酸素酸基およびヒドロキシル基のうち少なくとも
一つの有機基を有する芳香族化合物と、ジアゾニウム化
合物、好ましくは芳香族ジアゾニウム化合物を構造単位
として含む共縮合体も望ましい。なお、上記ジアゾ樹脂
を単独で用いてもよいし２種類以上の混合物でもよい。
ジアゾ樹脂は全体で感光層中に１〜７０重量％、特に３
〜６０重量％含有されるのが望ましい。

【００４８】本発明に用いられるアルカリ可溶性もしく
は膨潤性の高分子化合物としては、酸含量0.1〜5.0meq/
g、好ましくは0.2〜3.0meq/gであり、実質的に水不溶性
（すなわち、中性または酸性水溶液に不溶性）で、皮膜
形成性を有する有機高分子化合物であるが、アルカリ水
溶液系現像液に溶解または膨潤することができかつ前記
の感光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化して上記現像液に
不溶化または非膨潤化するものが好ましい。尚、酸含量
0.1meq/g未満では現像が困難であり、5.0meq/gを超える
と現像時の画像強度が著しく弱くなる。特に好適な結合
剤としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸また
はマレイン酸を必須成分として含む共重合体、例えば特
開昭50-118802号公報に記載されているような２−ヒド
ロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチル
メタアクリレート、アクリロニトリルまたはメタクリロ
ニトリル、アクリル酸またはメタクリル酸および必要に
応じて他の共重合可能なモノマーとの多元共重合体、特
開昭53-120903号公報に記載されているような末端がヒ
ドロキシ基であり、かつジカルボン酸エステル残基を含
む基でエステル化されたアクリル酸またはメタクリル
酸、アクリル酸、またはメタクリル酸および必要に応じ
て他の共重合可能なモノマーとの多元共重合体、特開昭
54-98614号公報に記載されているような芳香族性水酸基
を末端に有する単量体（例えばＮ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタクリルアミドなど）、アクリル酸またはメ
タクリル酸および必要に応じてヒドロキシスチレン類や
アミノスルホニルフェニル基を有する（メタ）アクリル
アミド類または（メタ）アクリル酸エステル類等の他の
共重合可能なモノマーとの多元共重合体、特開昭56-414
4号公報に記載されているようなアルキルアクリレー
ト、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルおよび
不飽和カルボン酸よりなる多元共重合体を挙げることが
出来る。またこの他、酸性ポリビニルアルコール誘導体
や酸性セルロース誘導体も有用である。またポリビニル
アセタールやポリウレタンをアルカリ可溶化した特公昭
54-19773号、特開昭57-94747号、同60-182437号、同62-
58242号、同62-123453号の各公報記載の結合剤も有用で
ある。上記結合剤の好ましい分子量は０．５〜２０万で
あり、さらに好ましくは２〜１５万である。上記結合剤
は単独で用いても良いし２種類以上混合してもよい。

【００４９】感光性平版印刷版の感光層におけるこれら
のジアゾ樹脂と結合剤の含有量は、これら両者の総量を
基準にしてジアゾ樹脂３〜６０重量％、結合剤は９７〜
４０重量％が適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない
方が感度は高いが、３重量％より低下すると結合剤を光
硬化させるためには不十分となり現像時に光硬化膜が現
像液によって膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の含
有量が６０重量％より多くなると感度が低くなり実用上
難点が出てくる。従って、より好ましい範囲はジアゾ樹
脂５〜４０重量％で結合剤９５〜６０重量％である。

【００５０】本発明における光重合性組成物は、エチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物、光重合開始
剤及び高分子化合物を必須成分として含んでいる。エチ
レン性不飽和結合を有する重合可能な化合物とは、その
化学構造中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を
有する化合物であって、モノマー、プレポリマー、即ち
２量体、３量体及び他のオリゴマーそれらの混合物なら
びにそれらの共重合体などの化学的形態をもつものであ
る。それらの例としては不飽和カルボン酸及びその塩、
不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエ
ステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物と
のアミド等が挙げられる。

【００５１】不飽和カルボン酸の具体例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、マレイン酸などがある。不飽和カルボン酸
の塩としては、前述の酸のアルカリ金属塩、例えば、ナ
トリウム塩及びカリウム塩などがある。脂肪族多価アル
コール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルの具体例
としてはアクリル酸エステル、例えばエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、１，３−ブタンジオールアクリレート、テトラメ
チレングリコールジアクリレート、プロピレングリコー
ルジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレート、１，
４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトー
ルジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトール
テトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレー
ト、ソルビトールヘキサアクリレート、ポリエステルア
クリレートオリゴニマー等が挙げられる。メタクリリル
酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチトルプロパントリメタクリレート、トリメ
チロールエタントリメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタク
リレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリ
スリトールジメタクリレート、ソルビトールトリメタク
リレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス−
〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタ
クリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等が
挙げられる。イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
1，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が挙
げられる。クロトン酸エステルとしては、エチレングリ
コールジクロトネート、テトラメチレングリコールジク
ロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソ
ルビトールテトラクロトネート等が挙げられる。イソク
ロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソ
クロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネート等が挙げられ
る。マレイン酸エステルとしては、エチレングリコール
ジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペン
タエリストールジマレート、ソルビトールテトラマレー
ト等が挙げられる。更に、前述のエステルの混合物も挙
げることができる。

【００５２】脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン
酸とのアミドの具体例としては、メチレンビス−アクリ
ルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−
ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、1，６−ヘキサ
メチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミ
ントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミ
ド、キシリレンビスメタクリルアミド等が挙げられる。

【００５３】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報に記載されている１分子中に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式で示される水酸基を含有するビニルモノマー
を付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を
含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。 CH₂ ＝C(R)COOCH₂CH(R')OH （ただし、Ｒ及びＲ'は水素原子又はメチル基を示
す。） 本発明で使用される光重合開始剤としては、米国特許第
２，３６７，６６０号明細書に開示されているビシナー
ルポリケタルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６
６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に開示されて
いるα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８
２８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米
国特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されている
α−位が炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合
物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５
１，７５８号明細書に開示されている多核キノン化合
物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に開示され
ているトリアリールイミダゾールダイマー／ｐ−アミノ
フェニルケトンの組合せ、米国特許第３，８７０，５２
４号明細書に開示されているベンゾチアゾール系化合
物、米国特許第４，２３９，８５０号明細書に開示され
ているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチル−ｓ
−トリアジン系化合物及び米国特許第３，７５１，２５
９号明細書に開示されているアクリジン及びフェナジン
化合物、米国特詐第４，２１２，９７０号明細書に開示
されているオキサジアゾール化合物等が含まれ、その使
用量は光重合性組成物の総重量を基準にして、約０．５
重量％〜約１５重量％、好ましくは、２〜１０重量％の
範囲である。

【００５４】本発明で用いる高分子重合体としては、特
公昭５９−４４６１５号に記載されているようなベンジ
ル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に
応じてその他の付加重合性ビニルモノマー共重合体；特
公昭５４−３４３２７号に記載されているようなメタク
リル酸／メタクリル酸メチル又はメタクリル酸エチル／
Ｃ₄ 〜Ｃ₁₅のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル
共重合体；その他特公昭５８−１２５７７号、特公昭５
４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号に記載さ
れているような（メタ）アクリル酸共重合体；特開昭５
９−５３８３６号に記載されているようなアリル（メ
タ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じて
その他の付加重合性ビニルモノマー共重合体、特開昭５
９−７１０４８号に記載されている無水マレイン酸共重
合体にペンタエリスリトールトリアクリレートを半エス
テル化で付加させたものやビニルメタクリレート／メタ
クリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノ
マー共重合体等の重合体中に−COOH、−PO₃H₂ 、−SO
₃H、−SO₂NH₂、−SO₂NHCO−基を有し、酸価５０〜２０
０の酸性ビニル共重合体を挙げることが出来る。

【００５５】特にこれらの中でベンジル（メタ）アクリ
レート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付
加重合性ビニルモノマー共重合体及びアリル（メタ）ア
クリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他
の付加重合性ビニルモノマー共重合体が好適である。こ
れらの高分子重合体は、単独又は二種類以上の混合物と
して用いることが出来る。高分子重合体の分子量は、そ
の重合体の種類により広範な値をとりうるが、一般には
５，０００〜１００万、好ましくは、１万〜５０万のも
のが好適である。高分子重合体の使用量は、全光重合性
組成物に対して１０重量％〜９０重量％、好ましくは、
３０〜８５重量％である。

【００５６】以上の他に感光層には更に熱重合防止剤を
加えておくことが好ましく、例えばハイドロキノン、ｐ
−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイ
ミダゾール等が有用であり、また場合によっては感光層
の着色を目的として染料もしくは顔料や焼出剤としてｐ
Ｈ指示薬、塗布性を改良するためのフッ素系界面活性剤
やセルロースアルキルエーテル等を添加することもでき
る。

【００５７】また、空気中の酸素の影響による重合禁止
作用を防止するため、ワックス剤を添加することができ
る。ワックス剤として用いられるものは、常温では固体
であるが塗布液中では溶解し、塗布・乾燥過程に表面に
析出するようなものである。例えば、ステアリン酸、ベ
ヘン酸のような高級脂肪酸、ステアリン酸アミド、ベヘ
ン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、その他高級アルコー
ル等が挙げられる。

【００５８】空気中の酸素による重合禁止作用を完全に
防止するために、例えば、ポリビニルアルコール、酸性
セルロース類などのような酸素遮断性に優れたポリマー
よりなる保護層を設けてもよい。このような保護層の塗
布方法については例えば、米国特許第３，４５８，３１
１号、特公昭５５−４９７２９号に詳しく記載されてい
る。本発明における光架橋性組成物は、光二量化可能な
不飽和結合を有する光架橋性重合体、増感剤を必須成分
として有する。

【００５９】本発明の組成物に使用される、光二量化可
能な不飽和結合を有する光架橋性重合体としては、マレ
イミド基、シンナミル基、シンナモイル基、シンナミリ
デン基、シンナミリデンアセチル基、カルコン基等の官
能基を側鎖又は主鎖に有する感光性重合体が挙げられ
る。特に、マレイミド基を側鎖に有する重合体及び分子
鎖中にケイ皮酸骨格を有するポリエステル樹脂は比較的
高い感度を有している。

【００６０】このようなマレイミド基を側鎖に有する光
二量化可能な重合体としては、特開昭５２−９８８号
（対応米国特許第４，０７９，０４１号）明細書や、独
国特許２，６２６，７６９号明細書、ヨーロッパ特許２
１，０１９号明細書、ヨーロッパ特許３，５５２号明細
書やディー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・
ケミー（Die Angewandte Makromoleku1are Chemie）１
１５（１９８３）の１６３〜１８１ぺ一ジに記載されて
いる下記一般式（III ）：

【００６１】

【化１３】

【００６２】（式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立し
て、最高４個の炭素原子を有するアルキル基を表わす
か、又はＲ³ とＲ⁴ とが一緒になって５員又は６員の炭
素環を形成してもよい。）で表わされるマレイミド基を
側鎖に有する重合体や、特開昭４９−１２８９９１号、
同４９−１２８９９２号、同４９−１２８９９３号、同
５０−５３７６号、同５０−５３７７号、同５０−５３
７９号、同５０−５３７８号、同５０−５３８０号、同
５３−５２９８号、同５３−５２９９号、同５３−５３
００号、同５０−５０１０７号、同５１−４７９４０
号、同５２−１３９０７号、同５０−４５０７６号、同
５２−１２１７００号、同５０−１０８８４号、同５０
−４５０８７号、独国特許第２，３４９，９４８号、同
第２，６１６，２７６号各明細書に記載されている下記
一般式（IV）：

【００６３】

【化１４】

【００６４】（式中、Ｒ⁵ は芳香族基を表わし、Ｒ⁶ は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はシアノ基を表
わす。）で表わされるマレイミド基を側鎖に有する重合
体等を挙げることが出来る。これらの重合体の平均分子
量は１０００以上、好ましくは１〜１０万である。これ
らの重合体は１分子当り平均２個以上のマレイミド基を
側鎖に有する。これらのマレイミド基を側鎖に有する重
合体の中でも、特に酸基を有する重合体が、現像時アル
カリ水を用いることが出来、公害防止の観点から有利で
ある。酸基を有するマレイミド基含有重合体の酸価は２
０〜３００の範囲が好ましく、更に好ましくは５０〜２
００の範囲である。特にこれらの酸価を有する重合体の
中でもディー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ
・ケミー（Die Angewandte Makromo1ekulare Chemie）
１２８（１９８４）の７１〜９１ぺ一ジに記載されてい
る様なＮ−〔２−（メタクリロイルオキシ）エチル〕−
２，３−ジメチルマレイミドと、メタクリル酸あるいは
アクリル酸との共重合体が有用である。この共重合体の
合成に際して第３成分のビニルモノマーを共重合するこ
とによって目的に応じた多元共重合体を容易に合成する
ことができる。例えば第３成分のビニルモノマーとし
て、そのホモポリマーのガラス転移点が室温以下のアル
キルメタクリレートやアルキルアクリレートを用いるこ
とによって共重合体に柔軟性を与えることが出来る。

【００６５】この他、本発明に用いる光二量化可能な不
飽和結合を有する光架橋性重合体としては、下記一般式
（Ｖ）または（VI）で表わされる基を少なくとも２個有
する重合体が挙げられる。 A-(CH=CH)₇-CH=C(X)-CO- （Ｖ） B-CO-C(Y)=CH-(CH=CH)_n -C₆H₄- （VI） （ただし、 Ａ；アリール基、置換アリール基、フリル基又はチエニ
ル基、 Ｂ；アルコキシ基、アリール基、置換アリール基又はア
ルキル基、 Ｘ；Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、フェニル基又はアルキル
基、 Ｙ；Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、フェニル基又はアルキル
基、 ｎ；０又は１の整数を表わす）。

【００６６】一般式（Ｖ）又は（VI）で表わされる基を
側鎖として少なくとも２個有する重合体の具体例は、上
記一般式（Ｖ）又は（VI）で表わされる基を含有するア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル又はビニルエ
ーテル化合物の単独重合体、これらの２種以上の共重合
体、及び必要に応じて他の付加重合性ビニルモノマーと
共重合させた共重合体がある。一般式（Ｖ）又は（VI）
で表わされる基を含有するアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル又はビニルエーテル化合物としては英国
特許第９４９，９１９号、特公昭４５−３６７５５号、
特公昭４６−４６０３号、特開昭４７−３４７９４号、
特公昭４９−１４３５２号、特公昭４９−２８１２２
号、特開昭４９−３６７９４号、特開昭４９−１０３９
７５号、特公昭５０−１１２８３号、特公昭５０−２４
６２１号、特公昭５１−４８１号、特公昭５５−４４９
３０号、特公昭５６−３７２４４号、特公昭５６−５２
９２３号、特公昭５７−２８４８８号等の明細書中に記
載されているものを挙げることができる。これらのうち
好ましいものは側鎖にケイ皮酸エステル基を含有するポ
リアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、又
はポリビニルエーテル化合物などである。これらの感光
性高分子化合物の好適な分子量範囲は２，０００〜１，
０００，０００である。更に好ましくは１０，０００〜
２００，０００である。

【００６７】この他、主鎖に光二量化可能な不飽和二重
結合を有する架橋性重合体としては、フェニレンジアク
リル酸もしくは、そのアルキルエステルとグリコールの
縮合によって製造された感光性ポリエステルが挙げら
れ、これは高い感光性を有する。これらのポリマーを、
アルカリ性水溶液に可溶化する試みも多く、例えば、特
開昭６０−１９１２４４号には、側鎖にカルボキシル基
を導入した感光性高分子化合物等からなるアルカリ水現
像可能な感光性組成物が記載されている。この他、米国
特許第２，８６1，０５８号明細書には、ポリビニルア
ルコールの水酸基にケイ皮酸クロライドと酸無水物とを
反応させて、感光性と同時にアルカリ水可溶性を付与し
たものを得る方法、米国特許第２，８３５，６５６号明
細書には無水マレイン酸とスチレンとの共重合体に、β
−ヒドロキシエチルケイ皮酸エステルを反応させる方
法、米国特詐第３，３５７，８３１号明細書にはケイ皮
酸アクリルエステル系共重合体にメタアクリル酸を導入
する方法、米国特許第３，７０２，７６５号明細書には
フェノキシ樹脂に、ｐ−フェニレンジアクリル酸モノエ
チルエステルをエステル化し、後に加水分解する方法、
特開昭６３−２１８９４５号明細書には、不飽和二重結
合の一部に活性メルカプトカルボン酸を付加する方法な
ど種々の方法が記載されている。

【００６８】これらの感光性重含体の含有量は、感光層
の全重量に対して約２０〜９９重量％、好ましくは５０
〜９９重量％が適当である。本発明の光架橋性組成物に
用いられる増感剤としては、３００ｎｍ以上の範囲で実
際に充分な光吸収を可能にするような極大吸収を有する
三重項増感剤が好ましい。このような増感剤としては、
ベンゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キノ
ン類、アントラキノン類、芳香族ニトロ化合物、ナフト
チアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリン誘導体、キサント
ン類、ナフトチアゾール誘導体、ケトクマリン化合物、
ベンゾチアゾール誘導体、ナフトフラノン化合物、ベン
ゾイン化合物、アセトフェノン化合物、フルオレノン化
合物、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等を挙げること
が出来る。具体的にはミヒラーケトン、Ｎ，Ｎ′−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、ベンズアンスロン、（３−
メチル−１，３−ジアザ−1，９−ベンズ）アンスロン
ピクラミド、５−ニトロアセナフテン、２−ニトロフル
オレン、２−ジベンゾイルメチレン−３−メチルナフト
チアゾリン、３，３−カルボニル−ビス（７−ジエチル
アミノクマリン）、２，４，６−トリフェニルチアピリ
リウムパークロレート、２−（ｐ−クロルベンゾイル）
ナフトチアゾール、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、２，２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、９−フルオレノン、２
−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオ
レノン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，
１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ア
ントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラ
キノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メト
キシキサントン、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチル
アミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミ
ノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン等が挙げられ
る。

【００６９】更に、チオキサントン誘導体、例えば２−
クロルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、ジメチルチオキサントン等や、ドイツ特許第３０１
８８９１号及び同３１１７５６８号、並びヨーロッパ特
許第３３７２０号、英国特許第２０７５５０６号公報に
記載されているような置換されたチオキサントン類を用
いるのがよい。更に、メロシアニン色素類、例えば、２
−（ヘテロサイクリルカルボニルメチレン）ベンゾ（又
はナフト）−チアゾリン、２−（ジヘテロサイクリルカ
ルボニルメチレン）ベンゾ（又はナフト）チアゾリン、
２−ジベンゾイルメチレンベンゾ（又はナフト）チアゾ
リン類で、具体的には、特公昭５２−１２９７９１号に
開示されている２−〔ビス（２−フロイル）メチレン〕
−３−メチルベンゾチアゾリン、２−〔ビス（２−テノ
イル）メチレン〕−３−メチルベンゾチアゾリン、２−
〔ビス（２−フロイル）メチレン〕−３−メチルベンゾ
チアゾリン、２−〔ビス（２−フロイル）メチレン〕−
３−メチルナフトチアゾリン、２−（２−フロイル）メ
チレン−３−メチルベンゾチアゾリン、２−ベンゾイル
メチレン−３−メチルベンゾチアゾリン、２−ビス（ベ
ンゾイルメチレン）ベンゾチアゾリン、２−ビス（ベン
ゾイルメチレン）ナフトチアゾリンや、特公昭４５−８
８３２号公報に開示されている。チオバルビツール酸環
を有するチアゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾ
ール、ベンゾセレナゾール系の増感色素、特開平３−５
４５６６号、特開平６−１０７７１８号の各明細書に記
載されている増感剤も有用である。

【００７０】本発明の感光性組成物は、組成物中にジア
ゾ樹脂を含むことが好ましい。ジアゾ樹脂としては下記
一般式（VII ）で示される芳香族ジアゾニウム化合物が
挙げられる。

【００７１】

【化１５】

【００７２】式中、Ｒ¹ は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシエステル基又は
カルボキシル基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１
〜５個のアルキル基又はヒドロキシル基を示す。Ｒ² は
水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、好まし
くは水素原子を示す。Ｒ³ は水素原子、アルキル基又は
アルコキシ基を示し、好ましくは水素原子を示す。Ｘ^-
はアニオンを示し、好ましくはｐＫａが４以下の無機酸
又は有機酸のアニオンを示す。具体的には、ハロゲン化
水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、塩化水素酸−
塩化亜鉛コンプレックス、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リ
ン酸（５価のリン）、特にオルトリン酸、無機イソ−及
びヘテロ多酸、例えばリンタングステン酸、リンモリブ
デン酸、脂肪族又は芳香族ホスホン酸あるいはその半エ
ステル、アルソン酸、ホスフィン酸、トリフルオロ酢酸
などのフルオロカルボン酸、アミドスルホン酸、セレン
酸、弗硼化水素酸、ヘキサフルオロリン酸、過塩素酸、
更に脂肪族及び芳香族スルホン酸、例えばメタンスルホ
ン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などのフルオロア
ルカンスルホン酸、ラウリルスルホン酸、ジオクチルス
ルホコハク酸、ジシクロヘキシルスルホコハク酸、カン
ファースルホン酸、トリルオキシ−３−プロパンスルホ
ン酸、ノニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ノ
ニルフェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジブチルフェ
ノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジアミルフェノキシ
−３−プロパンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−３−
プロパンスルホン酸、ジブチルフェノキシ−４−ブタン
スルホン酸、ジノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン
酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、メシチ
レンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼンスルホン酸、２，
５−ジクロロベンゼンスルホン酸、スルホサリチル酸、
２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸、ｐ−アセチルベ
ンゼンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン
酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼ
ンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−ク
ロロ−５−ニトロベンゼンスルホン酸、ブチルベンゼン
スルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデ
シルオキシベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−４−ヒ
ドロキシ−５−ベンゾイルべンゼンスルホン酸、イソプ
ロピルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホ
ン酸、ヘキシルナフタレンスルホン酸、オクチルナフタ
レンスルホン酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデ
シルオキシナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレン
スルホン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレ
ンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフ
タリン−１−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン
酸、１，８−ジニトロ−ナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸、４，４′−ジアジド−スチルベン−３，３′−ジ
スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホン酸及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−４−スルホン酸のアニオン又はこれらのアニオンの
混合物が含まれる。Ｙは−ＮＨ−、−Ｏ−、又は−Ｓ−
を示し、好ましくは−ＮＨ−を示す。

【００７３】上記一般式（VII ）で示される芳香族ジア
ゾニウム化合物の具体例としては、例えば４−ジアゾジ
フェニルアミン、４′−ヒドロキシ−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４′−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′
−ｎ−プロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−
ｉ−プロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−ｎ
−ブチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−ヒドロ
キシメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−β−
ヒドロキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′
−γ−ヒドロキシプロピル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４′−メトキシメチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４′−エトキシメチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４′−β−メトキシエチル−４−ジアゾジフェニル
アミン、４′−β−エトキシエチル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４′−カルボキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、３−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３
−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３′−メチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、３，３′−ジメチル−
４−ジアゾジフェニルアミン、２′−カルボキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾジフェニルエーテ
ル、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、
３，４′−ジメチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、
４′−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、
３，３′−ジメチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、
４−ジアゾジフェニルスルフィド、４′−メチル−４−
ジアゾジフェニルスルフィドなどの塩が挙げられる。こ
のうち、特に好ましい芳香族ジアゾニウム化合物は、４
−ジアゾジフェニルアミン塩である。

【００７４】この他に、必要により結合剤、可塑剤など
を含有させることができる。結合剤の具体例としては、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリアク
リル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステ
ル、アクリロニトリル、塩化ビニル、スチレン、ブタジ
エンなどのモノマーの少くとも一種との共重合体、ポリ
アミド、メチルセルロース、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール、メタクリル酸共重合体、アクリル
酸共重合体、イタコン酸共重合体などがある。

【００７５】可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ
ヘキシルフタレートなどフタル酸ジアルキルエステル、
オリゴエチレングリコールアルキルエステル、リン酸エ
ステル系の可塑剤などを使用することができる。場合に
よっては感光層の着色を目的として、染料もしくは顔料
や焼出し剤としてｐＨ指示薬、塗布性を改良するための
フッ素系界面活性剤やセルロースアルキルエーテル等を
添加することもできる。

【００７６】更に、感光層中には、熱重合防止剤、酸化
防止剤を配合してもよく、例えばハイドロキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール等が有用なものとして挙げられる。

【００７７】本発明における感光性平版印刷版は、前記
の各感光性組成物の成分を溶解する溶媒に溶かして支持
体上に塗布することによって得られる。前述したよう
に、上記溶媒は、本発明の中間層に含有される水不溶、
且つアルカリ可溶性の高分子化合物を溶解しないものが
選択される。具体的には、例えばγ−ブチロラクトン、
エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチ
ルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエ
チルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１
−メトキシ−２−プロピルアセテート、トルエン、酢酸
エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、
水、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリルア
ルコール、アセトン、ジアセトンアルコール、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル及びこれらの溶媒の混合物から適
切に選択して使用することができる。

【００７８】上記成分の濃度（固形分）は、２〜５０重
量％が適当である。塗布量としては０．５ｇ／ｍ² 〜
４．０ｇ／ｍ² が好ましい。０．５ｇ／ｍ² よりも少な
いと耐刷性が劣化する。４．０ｇ／ｍ² よりも多いと耐
刷性は向上するが、感度が低下してしまう。

【００７９】本発明における感光性組成物中には、塗布
法を良化するための界面活性剤、例えば、特開昭６２−
１７０９５０号公報に記載されているようなフッ素系界
面活性剤を添加することができる。好ましい添加量は、
全感光性組成物の０．０１〜１重量％であり、更に好ま
しくは０．０５〜０．５重量％である。以上のようにし
て得られた平版印刷版では原画フィルムに対して忠実な
印刷物を得ることができるが焼ボケ及び印刷物のがさつ
き感が悪い。焼ボケを改良する方法としてこのようにし
て設けられた感光量の表面を凹凸にする方法がある。例
えば特開昭６１−２５８２５５号公報に記載されている
ように感光液中に数μｍの粒子を添加し、それを塗布す
る方法があるがこの方法では焼ボケの改良効果も小さく
かつがさつき感は全く改良されない。

【００８０】ところが、例えば特開昭５０−１２５８０
５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−２８９８６
号、同６２−６２３３７号公報に記載されているような
感光量の表面に凹凸となる成分をつける方法を用いると
焼ボケは改良され、更に印刷物のがさつき感は良化す
る。更に、特公昭５５−３０６１９号公報に記載されて
いるように感光物の感光波長領域に吸収を持つ光吸収剤
をマット層中に含有させると焼ボケ・がさつき感がさら
に良化する。また１インチ１７５線の線数からなる原画
フィルムよりも焼ボケしやすく、印刷物のがさつき感が
出やすい１インチ３００線以上の線数からなる原画フィ
ルムおよびＦＭスクリーニングにより得られた原画フィ
ルムを用いても良好な印刷物を得ることができる。以上
のように感光性印刷版の感光層表面に設けられた微少パ
ターンは次のようなものが望ましい。すなわち塗布部分
の高さは１〜４０μｍ、特に２〜２０μｍの範囲が好ま
しく、大きさ（幅）は１０〜１００００μｍ、特に２０
〜２００μｍの範囲が好ましい。また量は１〜１０００
個／ｍｍ² 、好ましくは５〜５００個／ｍｍ² の範囲で
ある。

【００８１】＜３＞現像処理次に、本発明の感光性平版
印刷板の現像処理について説明する。 （露光）本発明の感光性平版印刷版は像露光された後に
現像処理される。像露光に用いられる活性光線の光源と
してはカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプ、タングステンランプ、ケミカルラ
ンプなどがある。放射線としては、電子線、Ｘ線、イオ
ンビーム、遠赤外線などがある。また、ｇ線、ｉ線、Ｄ
ｅｅｐ−ＵＶ光、高密度エネルギービーム（レーザービ
ーム）も使用される。レーザービームとしてはヘリウム
・ネオンレーザー、アルゴンレーザー、クリプトンレー
ザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、ＫｒＦエキシマ
ーレーザー、半導体レーザー、ＹＡＧレーザーなどが挙
げられる。

【００８２】（現像液）本発明の感光性平版印刷版の現
像液として好ましいものは、実質的に有機溶剤を含まな
いアルカリ性の水溶液である。具体的には珪酸ナトリウ
ム、珪酸カリウム、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、第３
リン酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、第３リン酸
アンモニウム、第２リン酸アンモニウム、メタ珪酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、アンモニア水などのような水溶液が適当である。
更に好ましくは（ａ）非還元糖から選ばれる少なくとも
一種の糖類および（ｂ）少なくとも一種の塩基を含有
し、ｐＨが１０．０〜１３．５の範囲にある現像液であ
る。以下この現像液について詳しく説明する。なお、本
明細書中において、特にことわりのない限り、現像液と
は現像開始液（狭義の現像液）と現像補充液とを意味す
る。

【００８３】（非還元糖及び塩基）この現像液は、その
主成分が、非還元糖から選ばれる少なくとも一つの化合
物と、少なくとも一種の塩基からなり、液のｐＨが１
０．０〜１３．５の範囲であることを特徴とする。かか
る非還元糖とは、遊離のアルデヒド基やケトン基を持た
ず、還元性を示さない糖類であり、還元基同士の結合し
たトレハロース型少糖類、糖類の還元基と非糖類が結合
した配糖体および糖類に水素添加して還元した糖アルコ
ールに分類され、何れも好適に用いられる。トレハロー
ス型少糖類には、サッカロースやトレハロースがあり、
配糖体としては、アルキル配糖体、フェノール配糖体、
カラシ油配糖体などが挙げられる。また糖アルコールと
してはＤ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、
Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イ
ジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシットおよびアロズル
シットなどが挙げられる。更に二糖類の水素添加で得ら
れるマルチトールおよびオリゴ糖の水素添加で得られる
還元体（還元水あめ）が好適に用いられる。これらの中
で特に好ましい非還元糖は糖アルコールとサッカロース
であり、特にＤ−ソルビット、サッカロース、還元水あ
めが適度なｐＨ領域に緩衝作用があることと、低価格で
あることで好ましい。これらの非還元糖は、単独もしく
は二種以上を組み合わせて使用でき、それらの現像液中
に占める割合は０．１〜３０重量％が好ましく、更に好
ましくは、１〜２０重量％である。この範囲以下では十
分な緩衝作用が得られず、またこの範囲以上の濃度で
は、高濃縮化し難く、また原価アップの問題が出てく
る。尚、還元糖を塩基と組み合わせて使用した場合、経
時的に褐色に変色し、ｐＨも徐々に下がり、よって現像
性が低下するという問題点がある。

【００８４】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、同カリウム、同リチウム、燐酸三ナト
リウム、同カリウム、同アンモニウム、燐酸二ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カ
リウム、同アンモニウム、硼酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウムなどの無機アルカリ剤が挙げられ
る。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノイソプロピノールアミン、ジイ
ソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジア
ミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。こ
れらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わせ
て用いられる。これらの中で好ましいのは水酸化ナトリ
ウム、同カリウムである。その理由は、非還元糖に対す
るこれらの量を調整することにより広いｐＨ領域でｐＨ
調整が可能となるためである。また、燐酸三ナトリウ
ム、同カリウム、炭酸ナトリウム、同カリウムなどもそ
れ自身に緩衝作用があるので好ましい。これらのアルカ
リ剤は現像液のｐＨを１０．０〜１３．５の範囲になる
ように添加され、その添加量は所望のｐＨ、非還元糖の
種類と添加量によって決められるが、より好ましいｐＨ
範囲は１０．０〜１３．２である。

【００８５】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、ｐＫａが１０．０〜１
３．２のものが好ましい。このような弱酸としては、Pe
rgamon Press社発行のIONISATION CONSTANTS OF ORGANI
C ACIDS IN AQUEOUS SOLUTIONなどに記載されているも
のから選ばれ、例えば２，２，３，３−テトラフルオロ
プロパノール−１（ｐＫａ１２．７４）、トリフルオロ
エタノール（同１２．３７）、トリクロロエタノール
（同１２．２４）などのアルコール類、ピリジン−２−
アルデヒド（同１２．６８）、ピリジン−４−アルデヒ
ド（同１２．０５）などのアルデヒド類、サリチル酸
（同１３．０）、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（同
１２．８４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸
（同１２．４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、
３，４−ジヒドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，
４−ジヒドロキシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，
４−トリヒドロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイド
ロキノン（同１１．５６）、ピロガロール（同１１．３
４）、ｏ−クレゾール（同１０．３３）、レゾルシノー
ル（同１１．２７）、ｐ−クレゾール（同１０．２
７）、ｍ−クレゾール（同１０．０９）などのフェノー
ル性水酸基を有する化合物、

【００８６】２−ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２−シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）などのオキシム類、アデノシン（同１２．５
６）、イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．
３）、シトシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１
２．１）、キサンチン（同１１．９）などの核酸関連物
質、他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．
３２）、１−アミノ−３，３，３−トリフルオロ安息香
酸（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸
（同１２．１０）、１，１−エチリデンジホスホン酸
（同１１．５４）、１，１−エチリデンジホスホン酸１
−ヒドロキシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール
（同１２．８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、
ピコリンチオアミド（同１２．５５）、バルビツル酸
（同１２．５）などの弱酸が挙げられる。

【００８７】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウムおよび同リチウムが好適に用いられる。
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わ
せて用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度および組
み合わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用さ
れる。

【００８８】（界面活性剤）現像液には、現像性の促進
や現像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添
加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン系、
カチオン系、ノニオン系および両性界面活性剤が挙げら
れる。界面活性剤の好ましい例としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分
エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタ
エリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリ
コールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分エステ
ル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステ
ル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エス
テル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポ
リグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレ
ン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ
−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸
エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非イオン
性界面活性剤、

【００８９】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類な
どのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テトラ
ブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩
類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチ
レンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性剤、カ
ルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタ
イン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類などの
両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活性剤の
中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキシメチ
レン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンなど
のポリオキシアルキレンに読み替えることもでき、それ
らの界面活性剤もまた包含される。

【００９０】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニ
オン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、
パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などの
カチオン型およびパーフルオロアルキルアミンオキサイ
ド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキル基および親水性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基および親油性基含有オリゴマ
ー、パーフルオロアルキル基、親水性基および親油性基
含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基および親油性
基含有ウレタンなどの非イオン型が挙げられる。上記の
界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて使
用することができ、現像液中に０．００１〜１０重量
％、より好ましくは０．０１〜５重量％の範囲で添加さ
れる。

【００９１】（現像安定化剤）現像液には、種々の現像
安定化剤が用いられる。それらの好ましい例として、特
開平６−２８２０７９号公報記載の糖アルコールのポリ
エチレングリコール付加物、テトラブチルアンモニウム
ヒドロキシドなどのテトラアルキルアンモニウム塩、テ
トラブチルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム
塩およびジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨー
ドニウム塩が好ましい例として挙げられる。更には、特
開昭５０−５１３２４号公報記載のアニオン界面活性剤
または両性界面活性剤、また特開昭５５−９５９４６号
公報記載の水溶性カチオニックポリマー、特開昭５６−
１４２５２８号公報に記載されている水溶性の両性高分
子電解質がある。更に、特開昭５９−８４２４１号公報
のアルキレングリコールが付加された有機ホウ素化合
物、特開昭６０−１１１２４６号公報記載のポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンブロック重合型の水溶
性界面活性剤、特開昭６０−１２９７５０号公報のポリ
オキシエチレン・ポリオキシプロピレンを置換したアル
キレンジアミン化合物、特開昭６１−２１５５５４号公
報記載の重量平均分子量３００以上のポリエチレングリ
コール、特開昭６３−１７５８５８号公報のカチオン性
基を有する含フッ素界面活性剤、特開平２−３９１５７
号公報の酸またはアルコールに４モル以上のエチレンオ
キシドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加
化合物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げられ
る。

【００９２】（有機溶剤）本発明の現像液は実質的に有
機溶剤を含まないものであるが、必要により有機溶剤が
加えられる。かかる有機溶剤としては、水に対する溶解
度が約１０重量％以下のものが適しており、好ましくは
５重量％以下のものから選ばれる。例えば、１−フェニ
ルエタノール、２−フェニルエタノール、３−フェニル
−１−プロパノール、４−フェニル−１−ブタノール、
４−フェニル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブ
タノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオ
キシエタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ
−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジル
アルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノー
ル、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロ
ヘキサノールおよび４−メチルシクロヘキサノール、Ｎ
−フェニルエタノールアミンおよびＮ−フェニルジエタ
ノールアミンなどを挙げることができる。本発明の現像
液において実質的に有機溶剤を含まないとは、有機溶剤
の含有量が使用液の総重量に対して５重量％以下である
ことをいう。その使用量は界面活性剤の使用量と密接な
関係があり、有機溶剤の量が増すにつれ、界面活性剤の
量は増加させることが好ましい。これは界面活性剤の量
が少なく、有機溶剤の量を多く用いると有機溶剤が完全
に溶解せず、従って、良好な現像性の確保が期待できな
くなるからである。

【００９３】（還元剤）現像液には更に還元剤を加える
ことができる。これは印刷版の汚れを防止するものであ
り、特に感光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型感光
性平版印刷版を現像する際に有効である。好ましい有機
還元剤としては、チオサリチル酸、ハイドロキノン、メ
トール、メトキシキノン、レゾルシン、２−メチルレゾ
ルシンなどのフェノール化合物、フェニレンジアミン、
フェニルヒドラジンなどのアミン化合物が挙げられる。
更に好ましい無機の還元剤としては、亜硫酸、亜硫酸水
素酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素酸、
チオ硫酸および亜ジチオン酸などの無機酸のナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩などを挙げることがで
きる。これらの還元剤のうち汚れ防止効果が特に優れて
いるのは亜硫酸塩である。これらの還元剤は使用時の現
像液に対して好ましくは、０．０５〜５重量％の範囲で
含有される。

【００９４】（有機カルボン酸）現像液には更に有機カ
ルボン酸を加えることもできる。好ましい有機カルボン
酸は炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸および芳香
族カルボン酸である。脂肪族カルボン酸の具体的な例と
しては、カプロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン
酸などがあり、特に好ましいのは炭素数８〜１２のアル
カン酸である。また炭素鎖中に二重結合を有する不飽和
脂肪酸でも、枝分かれした炭素鎖のものでもよい。芳香
族カルボン酸としてはベンゼン環、ナフタレン環、アン
トラセン環などにカルボキシル基が置換された化合物
で、具体的には、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息
香酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香
酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロ
キシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、没食子
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、
１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸などがあるがヒドロキ
シナフトエ酸は特に有効である。上記脂肪族および芳香
族カルボン酸は水溶性を高めるためにナトリウム塩やカ
リウム塩またはアンモニウム塩として用いるのが好まし
い。本発明で用いる現像液の有機カルボン酸の含有量は
格別な制限はないが、０．１重量％より低いと効果が十
分でなく、また１０重量％以上ではそれ以上の効果の改
善が計れないばかりか、別の添加剤を併用する時に溶解
を妨げることがある。従って、好ましい添加量は使用時
の現像液に対して０．１〜１０重量％であり、より好ま
しくは０．５〜４重量％である。

【００９５】（その他）現像液には、更に必要に応じ
て、防腐剤、着色剤、増粘剤、消泡剤および硬水軟化剤
などを含有させることもできる。硬水軟化剤としては例
えば、ポリ燐酸およびそのナトリウム塩、カリウム塩お
よびアンモニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミ
ンヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ
酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキ
サンテトラ酢酸および１，３−ジアミノ−２−プロパノ
ールテトラ酢酸などのアミノポリカルボン酸およびそれ
らのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン
テトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミン
ペンタ（メチレンホスホン酸）、トリエチレンテトラミ
ンヘキサ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエ
チレンジアミントリ（メチレンホスホン酸）および１−
ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸やそれらのナ
トリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩を挙げる
ことができる。

【００９６】このような硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度および硬水の量によって最適値
が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像
液に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜
０．５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量
では所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲
より多い場合は、色抜けなど、画像部への悪影響がでて
くる。現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用
時よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使
用時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利で
ある。この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こ
さない程度が適当である。

【００９７】本発明の感光性平版印刷版の現像液として
はまた、特開平６−２８２０７９号公報記載の現像液も
使用できる。これは、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金
属を示す）のモル比が０．５〜２．０の珪酸アルカリ金
属塩と、水酸基を４以上有する糖アルコールに５モル以
上のエチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチレ
ンオキシド付加化合物を含有する現像液である。糖アル
コールは糖のアルデヒド基およびケトン基を還元してそ
れぞれ第一、第二アルコール基としたものに相当する多
価アルコールである。糖アルコールの具体的な例として
は、Ｄ，Ｌ−トレイット、エリトリット、Ｄ，Ｌ−アラ
ビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、
Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリ
ット、ズルシット、アロズルシットなどであり、更に糖
アルコールを縮合したジ、トリ、テトラ、ペンタおよび
ヘキサグリセリンなども挙げられる。上記水溶性エチレ
ンオキシド付加化合物は上記糖アルコール１モルに対し
５モル以上のエチレンオキシドを付加することにより得
られる。さらにエチレンオキシド付加化合物には必要に
応じてプロピレンオキシドを溶解性が許容できる範囲で
ブロック共重合させてもよい。これらのエチレンオキシ
ド付加化合物は単独もしくは二種以上を組み合わせて用
いてもよい。これらの水溶性エチレンオキシド付加化合
物の添加量は現像液（使用液）に対して０．００１〜５
重量％が適しており、より好ましくは０．００１〜２重
量％である。この現像液にはさらに、現像性の促進や現
像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高める
目的で必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有機溶
剤を添加できる。

【００９８】（現像および後処理）かかる組成の現像液
で現像処理されたＰＳ版は水洗水、界面活性剤等を含有
するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分と
するフィニッシャーや保護ガム液で後処理を施される。
本発明のＰＳ版の後処理にはこれらの処理を種々組み合
わせて用いることができる。近年、製版・印刷業界では
製版作業の合理化および標準化のため、ＰＳ版用の自動
現像機が広く用いられている。この自動現像機は、一般
に現像部と後処理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置
と、各処理液槽およびスプレー装置からなり、露光済み
のＰＳ版を水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各
処理液をスプレーノズルから吹き付けて現像および後処
理するものである。また、最近は処理液が満たされた処
理液槽中に液中ガイドロールなどによってＰＳ版を浸漬
搬送させて現像処理する方法や、現像後一定量の少量の
水洗水を版面に供給して水洗し、その廃水を現像液原液
の希釈水として再利用する方法も知られている。このよ
うな自動処理においては、各処理液に処理量や稼働時間
等に応じてそれぞれの補充液を補充しながら処理するこ
とができる。また、実質的に未使用の処理液で処理する
いわゆる使い捨て処理方式も適用できる。このような処
理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷機に掛
けられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００９９】

【実施例】次に、本発明の実施例を示し、詳細に説明す
る。なお、下記実施例におけるパーセントは特に指定の
無い限り、すべて重量％である。 （実施例１〜１０、比較例１〜７）厚さ０．２４mmのＪ
ＩＳ Ａ１０５０アルミニウム板の表面をナイロンブラ
シと４００メッシュのパミストンの水懸濁液を用い砂目
立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした
後、流水で水洗後、２０％硝酸水溶液で中和洗浄、水洗
した。これをＶA ＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番
波形電流を用いて１％硝酸水溶液で２６０クーロン／dm
² の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。その表面
粗さを測定したところ、０．５５μｍ（Ｒａ表示）であ
った。ひきつづいて３０％の硫酸水溶液中に浸漬し、５
５℃で２分間デスマットした後、２０％硫酸水溶液中で
電流密度１４Ａ／dm² 、陽極酸化皮膜量が２．５ｇ／ｍ
² 相当になるように陽極酸化し、水洗して基板［Ａ］を
作成した。

【０１００】基板［Ａ］を珪酸ナトリウム０．１５重量
％水溶液で２２℃で１０秒間処理し、水洗して基板
［Ｂ］を作成した。また、基板［Ａ］を珪酸ナトリウム
２．５重量％水溶液で３０℃で１０秒間処理し、水洗し
て基板［Ｃ］を作成した。更に、基板［Ａ］を珪酸ナト
リウム２．５重量％水溶液で５０℃で５秒間処理し、水
洗して基板［Ｄ］を作成した。また、珪酸ナトリウム以
外の親水化処理方法として、基板［Ａ］をサポニン１％
水溶液で４０℃３０秒間処理、水洗して基板［Ｅ］を、
同様に基板［Ａ］をグルコポン１％水溶液で７０℃３０
秒間処理、水洗して基板［Ｆ］を作成した。この様にし
て処理された基板［Ｂ］〜［Ｆ］の表面に表２に示した
本発明の前記高分子化合物または表２に示した高分子化
合物を塗布し、100 ℃で10秒間乾燥した。

【０１０１】 本発明の高分子化合物又は比較化合物 （乾燥塗布量として表２に表示） 表２に示した高分子化合物 （乾燥塗布量として表２に表示） メタノール １００ｇ 水 １．０ｇ

【０１０２】次に、この基板上に下記感光液［Ａ］、
［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］又は［Ｅ］をバーコーターを用
いて塗布することにより感光層を設けた。乾燥後の感光
層塗布量は、感光液［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］又
は［Ｅ］で２．０ｇ／ｍ² であった。更に、露光の際の
真空密着時間を短縮させるため、特公昭６１−２８９８
６号記載の方法でマット層を形成させることにより、感
光性平版印刷版を作製した。

【０１０３】 〔感光液Ａ〕 ジアゾ樹脂−１ １．２ ｇ 結合剤−１ ５．０ ｇ 油溶性染料（ビクトリアピュアブルー ＢＯＨ） ０．１５ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０２ｇ リン酸トリクレジル ０．２ ｇ 亜リン酸 ０．０３ｇ リンゴ酸 ０．０３ｇ スチレン／無水マレイン酸共重合体のｎ−ヘキ シルアルコールによるハーフエステル ０．０５ｇ 溶剤 ２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸メチル ２０．００ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ２０．００ｇ 乳酸メチル ７．００ｇ メタノール ２５．００ｇ メチルエチルケトン ２５．００ｇ 水 ３．００ｇ

【０１０４】ジアゾ樹脂−１は、特開昭59-78340号公報
の合成例−１に記載のｐ−ジアゾジフェニルアミンとパ
ラホルムアルデヒドとの縮合物のヘキサフルオロリン酸
塩である。結合剤−１は、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート／アクリロニトリル／メチルメタクリレート／
メタクリル酸共重合体（重量比５０／２０／２６／４、
平均分子量75,000、酸含量0.4meq/g) の水不溶性、アル
カリ水可溶性の皮膜形成高分子である。

【０１０５】 〔感光液Ｂ〕 ポリ（アリルメタクリレート／メタクリル酸）共重合 モル比７０／３０ ５．０ｇ ペンタエリスリトールテトラアクリレート １．５ｇ 下記光重合開姶剤 ０．３ｇ

【０１０６】

【化１６】

【０１０７】 ４−ジアゾ−ジフェニルアミン−六フッ化リン酸塩− ホルムアルデヒド樹脂 ０．２ｇ ｐ−メトキシフェノール ０．０１ｇ オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業製） ０．１５ｇ メガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業（株）製、 フッ素系界面活性剤） ０．０５ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル １００ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ メタノール ５０ｇ 最後に、オーバーコート層用のポリビニルアルコール
（ケン化度８６．５〜８９．０ｍｏｌ％、重合度１００
０以下）の３重量％の水溶液を上記感光層の表面に、乾
燥重量で１．５ｇ／ｍ² となるように塗布した。

【０１０８】 〔感光液Ｃ〕 メチルメタクリレート／Ｎ−〔６−（メタクリロイルオキシ） ヘキシル〕−２，３−ジメチルマレイミド／メタクリル酸＝ １０／６０／３０（モル比）共重合体 〔Ｍｗ＝３．０×１０⁴ （ＧＰＣ）〕 ５ｇ 下記構造式で表わされる増感剤 ０．３０ｇ

【０１０９】

【化１７】

【０１１０】 ４−ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド縮合物の ドデシルベンゼンスルホン酸塩（ジアゾ樹脂２） ０．２０ｇ ４−ジアゾジフェニルアミン六フッ化リン酸塩 ０．１５ｇ ビクトリアピュアブルーＢｏＨ（保土谷化学） ０．１４ｇ 亜リン酸 ０．０３ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ５０ｇ メチルエチルケトン ５０ｇ メチルアルコール ３０ｇ メガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業（株）、 フッ素系ノニオン界面活性剤） ０．１０ｇ

【０１１１】〔感光液Ｄ〕感光液Ａと同じ組成である。
但し、ジアゾ樹脂１の代わりに、４−ジアゾジフェニル
アミンとフェノキシ酢酸（モル比１／１）のホルムアル
デヒド共縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩を使用
した。

【０１１２】〔感光液Ｅ〕感光液Ｃと同じ組成である。
但し、ジアゾ樹脂２の代わりに、４−ジアゾジフェニル
アミンとフェノキシ酢酸（モル比１／１）のホルムアル
デヒド共縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸塩を使用
した。

【０１１３】このように作成した感光性平版印刷版を１
ｍの距離から３ｋＷのメタルハライドランプにより１分
間画像露光し、次に示す現像液を用いて富士写真フイル
ム（株）製ＰＳプロセッサー９００ＶＲを用いて、３０
℃１２秒現像した。 現像液Ａ：Ｄ−ソルビトール ５．１重量部 水酸化ナトリウム １．１重量部 トリエタノールアミン・エチレンオキサイド 付加物（３０モル） ０．０３重量部 水 ９３．８重量部 現像液Ｂ：［ＳｉＯ₂ ] ／［Ｎａ₂ Ｏ］モル比１．２ ＳｉＯ₂ １．４重量％の珪酸ナトリウム水溶液 １００重量部 エチレンジアミン・エチレンオキサイド 付加物（３０モル） ０．０３重量部

【０１１４】このように現像処理したのち、以下の評価
を行った。 （１）耐刷性 小森印刷機（株）製印刷機リスロンを用いて印刷したと
きに、どれだけの枚数が正常に印刷できるかを評価し
た。この印刷枚数が大きいほど、耐刷性が良好であるこ
とを示す。 （２）現像性 現像を終えた印刷版の非画像部の感光層の残り方を次の
ように評価した。 ○…感光層が完全になくなっている △…感光層がうっすらと残っている ×…感光層がはっきりと残っている

【０１１５】（３）汚れ性 ハイデル製印刷機ＳＯＲ−Ｍにて、２０００枚印刷後、
印刷版を印刷機から外し、この時の非画像部の汚れを次
のように評価した。 ○…非画像部に汚れが全く見られない △…非画像部に汚れがうっすら見られる ×…非画像部に汚れが見られる （４）画像強度 露光時間を半分にし、現像後、市販のタワシで版面を１
０往復した後の画像部分の傷のつき方を次のように評価
した。 ○…画像部に傷が付かない △…画像部に部分的に傷が付く ×…画像部にタワシのあとがはっきり残る

【０１１６】結果を表２に示す。表２の結果より、中間
層に本発明の高分子化合物を用い、感光層に本発明の光
不溶型組成物からなるものを用いることにより、本発明
の各実施例の感光性平版印刷版は耐刷性、現像性及び画
像強度において、極めて優れていることが分かる。しか
も非画像部の親水化処理がなされない現像液Ａにおいて
も汚れ性が良好であることが明らかである。これに対
し、各比較例の感光性平版印刷版は何らかの品質におい
て不満足なものであった。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の感光性平
版印刷版は、耐刷性を維持したままで、現像性、非画像
部の汚れ性の良好な感光性平版印刷版を提供することが
できる。また、本発明によれば、有機溶剤を含まない現
像液においても、また珪酸塩を含まない現像液を用いて
現像した場合においても、汚れ性、耐刷性、現像性及び
画像強度が良好であり、極めて高い実用性を有するもの
である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA12 AA14 AB03 AC01 AD01 BA03 BC02 BC12 BC31 BD00 CA00 CB06 CB51 CB53 DA14 DA18 DA36 FA17 2H096 AA06 BA03 BA06 CA03 EA03 EA04 EA06 EA07 GA09

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 陽極酸化処理した後に親水化処理が施さ
   れたアルミニウム支持体上に、酸基を有する構成成分と
   オニウム基を有する構成成分とを有する高分子化合物を
   含有する中間層を設けた上に、光不溶化型組成物を含有
   する感光層を設けてなる感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 前記感光層が、ジアゾ樹脂及びアルカリ
   可溶性もしくは膨潤性の高分子化合物を含有する感光性
   組成物であることを特徴とする請求項１記載の感光性平
   版印刷版。
3. 【請求項３】 前記感光層が、少なくとも１個の光重合
   可能なエチレン性不飽和基をもつ単量体、光重合開始剤
   及びアルカリ可溶性もしくは膨潤性の高分子化合物を含
   有する感光性組成物であることを特徴とする請求項１記
   載の感光性平版印刷版。
4. 【請求項４】 前記感光層が、光二量化可能な不飽和二
   重結合を有する基を側鎖に２個以上有する高分子化合物
   及び増感剤を含有する感光性組成物であることを特徴と
   する請求項１記載の感光性平版印刷版。
5. 【請求項５】 陽極酸化処理した後に親水化処理が施さ
   れたアルミニウム支持体上に、酸基を有する構成成分と
   オニウム基を有する構成成分とを有する高分子化合物を
   含有する中間層を設けた上に、光不溶化型組成物を含有
   する感光層を設けてなる感光性平版印刷版を像露光した
   後、実質的に有機溶剤を含まないｐＨ１０以上のアルカ
   リ性現像液で現像を行うことを特徴とする平版印刷版の
   製版方法。