JP2000105453A - Photosetting glass paste composition and fired material pattern forming method using same - Google Patents

Photosetting glass paste composition and fired material pattern forming method using same

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真弓 赤川
Shiyuuko Yamashita
周子 山下
Nobuyuki Yanagida
伸行 柳田
Masahisa Kakinuma
正久 柿沼
Hideaki Kojima
秀明 小島
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a photosetting glass paste composition containing a remarkably reduced amount of an organic solvent or no organic solvent and excellent in suitability to filling into grooves and firing and to form a high definition fired material pattern with low energy consumption and good productivity at a low cost by using the composition. SOLUTION: The photosetting glass paste composition contains fine glass particles, a liquid photosetting compound, a photopolymerization initiator and a dispersant having a polar group having an affinity for the fine glass particles. The photosetting glass paste composition is applied in such a way that it is filled into the grooves 12 in a photosensitive film 10 having a prescribed pattern on a substrate 1 and the composition is photoset by exposure. The photosensitive film 10 is then removed with a removing agent and firing is carried out.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化性ガラスペ
ースト組成物及びそれを用いた焼成物パターン形成方法
に関し、特にプラズマディスプレイパネル(以下、PD
Pと略称する)の隔壁(バリヤーリブ)パターン、さら
には誘導体パターン、ブラックマトリックスの形成に有
用な光硬化性ガラスペースト組成物及び焼成物パターン
形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photocurable glass paste composition and a method for forming a fired product pattern using the same, and particularly to a plasma display panel (hereinafter referred to as PD).
The present invention relates to a partition rib (barrier rib) pattern, a derivative pattern, a photocurable glass paste composition useful for forming a black matrix, and a method for forming a fired product pattern.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来のPDP隔壁の形成方法としては、
スクリーン印刷法、サンドブラスト法、リフトオフ法
(ドライフィルム埋め込み法ともいう)等種々の方法が
知られている。しかしながら、スクリーン印刷法の場合
は、予め背面板上に印刷されている電極等の下部の部材
に対して印刷スクリーンを正確に位置合わせすることが
必要になるが、印刷スクリーンの伸び等によりパネル全
面での位置合わせが難しく、しかも、一回の印刷で得ら
れる膜厚に限度があるため、高アスペクト比(縦横比)
の隔壁を形成するためには多数回の重ね合わせ印刷が必
要になる。そのため、画面が大型になるに従い、どうし
ても隔壁の裾が乱れたり、高さの精度が得られず、表示
セルの形状が隔壁のニジミに大きく左右され、パネル化
した際の表示品位が悪くなるという問題のほか、作業性
が悪いという問題がある。一方、サンドブラスト法は、
ガラスペーストを基板全面に所定厚みに塗布した後、そ
の上に耐ブラスト性を有する感光性ドライフィルムを重
ね合わせ、次いで該感光性フィルムを隔壁形状にパター
ニングした後、研磨粉を噴きつけてフィルムのないガラ
スペースト部分を削り取る方法である。この方法では、
高精細な隔壁を形成することは可能であるが、大量の研
削粉が出るために作業環境が悪化すると共に歩留りが低
下する問題がある。また、大画面にスケールアップする
と、全面均一に同一寸法の隔壁を得ることが難しくな
り、パネル化した際の画質低下や駆動マージンを得難く
なるなどの問題が生じてくる。
2. Description of the Related Art As a conventional method of forming a PDP partition,
Various methods such as a screen printing method, a sand blast method, and a lift-off method (also referred to as a dry film embedding method) are known. However, in the case of the screen printing method, it is necessary to accurately position the printing screen with respect to a lower member such as an electrode which has been printed on the back plate in advance. High aspect ratio (aspect ratio) because it is difficult to align the image with each other and the film thickness obtained by one printing is limited.
In order to form the partition walls, a number of times of superimposing printing is required. Therefore, as the screen becomes larger, the skirt of the partition walls is inevitably disturbed or height accuracy cannot be obtained, and the shape of the display cell is greatly affected by the bleeding of the partition walls, and the display quality when panelized is deteriorated. In addition to the problem, there is a problem that workability is poor. On the other hand, the sand blast method
After applying the glass paste to a predetermined thickness on the entire surface of the substrate, a photosensitive dry film having blast resistance is superimposed thereon, and then the photosensitive film is patterned into a partition shape, and then abrasive powder is sprayed on the film. This is a method of scraping off the glass paste part. in this way,
Although it is possible to form a high-definition partition wall, there is a problem that a large amount of grinding powder is generated, which deteriorates the working environment and lowers the yield. In addition, when the screen is scaled up to a large screen, it becomes difficult to obtain partition walls having the same dimensions uniformly over the entire surface, and problems such as deterioration in image quality and difficulty in obtaining a drive margin when a panel is formed arise.

【0003】リフトオフ法では、用いる感光性ドライフ
ィルムが200μm程度の厚膜でも対角40インチクラ
スの大画面で均一な寸法でパターニングすることが容易
であり、この特色をパネル製造に役立てることができ
る。リフトオフ法による隔壁形成においては、まず、電
極などの下部部材を形成した透明ガラス基板上に、所定
厚みの感光性ドライフィルムをラミネートした後、所定
の隔壁形状パターンを有するフォトマスクを重ね合わ
せ、しかる後、露光、現像を行い、フォトマスクを通し
て露光されなかった感光性フィルムの部分を除去して溝
部を形成する。次いで、上記の露光、現像によって形成
された感光性フィルムの溝部に、ガラスペーストを埋め
込むように塗布し、これを乾燥し、加熱硬化させた後に
感光性フィルムの除去とガラスペーストの焼成を行い、
隔壁を形成するものである。この方法で形成した隔壁
は、前述したスクリーン印刷法やサンドブラスト法と比
較して寸法安定性に優れるため、高精細なPDP用の隔
壁を高い歩留りで製造できる方法として注目されてい
る。
In the lift-off method, even if the photosensitive dry film to be used is a thick film of about 200 μm, it is easy to pattern a large screen of a 40-inch diagonal size with a uniform size, and this feature can be used for panel production. . In the partition formation by the lift-off method, first, a photosensitive dry film having a predetermined thickness is laminated on a transparent glass substrate on which a lower member such as an electrode is formed, and then a photomask having a predetermined partition shape pattern is laminated. Thereafter, exposure and development are performed, and a portion of the photosensitive film that has not been exposed through a photomask is removed to form a groove. Next, the above-described exposure, the grooves of the photosensitive film formed by the development, coated so as to embed a glass paste, dried and heated and cured, after removing the photosensitive film and firing the glass paste,
It forms a partition. Since the partition walls formed by this method are superior in dimensional stability as compared with the above-described screen printing method and sand blast method, they are attracting attention as a method for manufacturing a high-definition partition wall for PDP with a high yield.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】リフトオフ法に用いら
れるガラスペースト組成物は、極めて多量のガラス微粒
子を含有する組成物をペースト化し、また粘度を下げて
感光性フィルムの溝部への埋め込み性を向上させるため
に、有機溶剤が含まれている。このため、感光性フィル
ムの溝部内に充填したガラスペースト組成物を熱硬化さ
せる前に、溶剤成分の蒸発を目的とした乾燥工程が必要
となる。その結果、蒸散した有機溶剤により作業環境が
悪化するという問題がある。また、一般に熱硬化に先立
って、感光性フィルムの溝部内へのガラスペーストの埋
め込み、減圧下での脱泡、及び乾燥が行われるが、脱泡
や、乾燥工程における溶剤成分の蒸発によりガラスペー
ストが沈み込むため、埋め込み−脱泡−乾燥のサイクル
を数回繰り返す必要があり、工程の複雑化につながり、
生産性を下げる要因の一つになっている。その後さら
に、硬化を目的とした加熱処理を行い、さらに感光性フ
ィルムを剥離剤により剥離した後、焼成を目的とした高
温加熱が行われる。このように多数の加熱工程を必要と
するため、生産工程が複雑化すると共にエネルギー消費
が大きくなり、生産コストを上げる要因となっている。
The glass paste composition used in the lift-off method pastes a composition containing a very large amount of fine glass particles, and lowers the viscosity to improve the embedding property in the groove of the photosensitive film. For this purpose, an organic solvent is contained. For this reason, before the glass paste composition filled in the groove of the photosensitive film is thermally cured, a drying step for evaporating the solvent component is required. As a result, there is a problem that the working environment is deteriorated by the evaporated organic solvent. In general, prior to heat curing, embedding of the glass paste into the groove of the photosensitive film, defoaming under reduced pressure, and drying are performed. Sinking, it is necessary to repeat the embedding-defoaming-drying cycle several times, leading to a complicated process,
It is one of the factors that lowers productivity. Thereafter, a heat treatment for curing is further performed, and after the photosensitive film is peeled off with a release agent, high-temperature heating for firing is performed. Since such a large number of heating steps are required, the production steps are complicated and energy consumption is increased, which is a factor of increasing the production cost.

【0005】本発明は、前記したような従来技術の問題
を解決すべくなされたものであり、その基本的な目的
は、人や環境に対して悪影響を及ぼす有機溶剤の使用を
著しく低減し、又は全く使用せず、また従来のような熱
硬化型ではなく、光硬化型のガラスペースト組成物を提
供することにある。さらに本発明の目的は、このような
光硬化型のガラスペースト組成物を用いることにより、
乾燥工程や加熱硬化工程を省略して従来のリフトオフ法
による複雑な工程を簡略化でき、高精細な焼成物パター
ンを低エネルギー消費、低コストで生産性良く形成でき
る方法を提供することにある。
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and its basic purpose is to significantly reduce the use of an organic solvent which has an adverse effect on people and the environment. Another object of the present invention is to provide a photocurable glass paste composition that is not used at all and is not a thermosetting type as in the past. Further objects of the present invention, by using such a photo-curable glass paste composition,
An object of the present invention is to provide a method capable of simplifying a complicated process by a conventional lift-off method by omitting a drying process and a heat curing process, and forming a high-definition fired product pattern with low energy consumption, low cost and high productivity.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明によれば、(A)ガラス微粒子、(B)液状
光硬化性化合物、(C)光重合開始剤、及び(D)ガラ
ス微粒子と親和性のある極性基を有する分散剤を含有す
ることを特徴とする光硬化性ガラスペースト組成物が提
供される。好適な態様においては、上記光硬化性ガラス
ペースト組成物はさらに(E)無機フィラー及び/又は
(F)固形又は半固形状のバインダーを含有する。
According to the present invention, there is provided, according to the present invention, (A) glass fine particles, (B) a liquid photocurable compound, (C) a photopolymerization initiator, and (D) a photopolymerization initiator. A photocurable glass paste composition comprising a dispersant having a polar group having an affinity for glass fine particles is provided. In a preferred embodiment, the photocurable glass paste composition further contains (E) an inorganic filler and / or (F) a solid or semi-solid binder.

【0007】さらに本発明によれば、前記のような光硬
化性ガラスペースト組成物を用いた焼成物パターン形成
方法も提供される。その方法は、基板上に所定のパター
ン溝を有する皮膜を形成する工程、該皮膜のパターン溝
に前記光硬化性ガラスペースト組成物を埋め込む工程、
該パターン溝内の光硬化性ガラスペースト組成物を露光
して光硬化させる工程、上記皮膜を剥離し又は剥離する
ことなく焼成し、上記ガラスペースト組成物の所定パタ
ーンの焼成物を形成する工程を含むことを特徴としてい
る。
Further, according to the present invention, there is provided a method for forming a fired product pattern using the photocurable glass paste composition as described above. The method includes the steps of forming a film having a predetermined pattern groove on a substrate, embedding the photocurable glass paste composition in the pattern groove of the film,
Exposing the photocurable glass paste composition in the pattern groove to light curing, exposing or baking without peeling the film, and forming a fired product having a predetermined pattern of the glass paste composition. It is characterized by including.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明に係る光硬化性ガラスペー
スト組成物は、多量のガラス微粒子(A)に、液状光硬
化性化合物(B)と光重合開始剤(C)を添加すること
によって光硬化性組成物にすると共に、ガラス微粒子と
親和性のある極性基、例えばカルボキシル基、水酸基、
酸エステルなどを有する分散剤をペースト化剤として添
加することによってペースト化したことを特徴としてい
る。先に述べたように、従来、ガラスペースト組成物を
調製する際には有機溶剤が用いられている。これは、有
機溶剤を用いないとガラス粉末をペースト化できないた
めである。このことは、多量のガラス微粒子に液状の光
硬化性化合物と光重合開始剤を添加した組成物の場合も
同様であり、有機溶剤を添加しないでこれらの成分を混
合しても、例えば多少湿った土のようにボサボサした状
態になり、ペースト化できない。また、液状の光硬化性
化合物を多量に加えても、液状になってしまい、ペース
ト化できないことの他に、焼成の際の減量が多過ぎて精
細なパターンが形成できないという重大な問題が発生す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The photocurable glass paste composition according to the present invention is obtained by adding a liquid photocurable compound (B) and a photopolymerization initiator (C) to a large amount of glass fine particles (A). Along with the photocurable composition, a polar group having an affinity for glass particles, such as a carboxyl group, a hydroxyl group,
It is characterized by being made into a paste by adding a dispersant having an acid ester or the like as a paste agent. As described above, conventionally, an organic solvent has been used when preparing a glass paste composition. This is because the glass powder cannot be made into a paste unless an organic solvent is used. The same is true for a composition in which a liquid photocurable compound and a photopolymerization initiator are added to a large amount of glass fine particles, and even if these components are mixed without adding an organic solvent, for example, it may be slightly wet. It becomes crumpled like soil that cannot be pasted. In addition, even if a large amount of a liquid photocurable compound is added, it becomes liquid and cannot be made into a paste, and in addition to a serious problem that a fine pattern cannot be formed due to excessive loss during firing. I do.

【0009】本発明者らは、多量のガラス粉末を含有す
る組成物の性状について鋭意研究の結果、意外にも、多
量のガラス微粒子に液状光硬化性化合物及び光重合開始
剤と共に、ガラス微粒子と親和性のある極性基を有する
分散剤を比較的少量添加するだけで、良好なペースト状
態の組成物が得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至ったものである。このような光硬化性ガラスペー
スト組成物を例えばリフトオフ法による焼成ガラスパタ
ーンの形成に用いれば、ガラスペースト硬化物の形成に
際して、溶剤の蒸散を目的とした乾燥工程を省略でき、
工程が簡略化されると共に、揮発成分量が著しく少なく
なり、作業環境を悪化することもない。さらに、ガラス
ペースト組成物の硬化反応は、従来の熱硬化反応ではな
く、光硬化反応により進行するため、硬化時間の短縮及
び省エネルギー化を実現することができる。
The present inventors have conducted intensive studies on the properties of a composition containing a large amount of glass powder. As a result, surprisingly, a large amount of glass fine particles were added to the glass fine particles together with the liquid photocurable compound and the photopolymerization initiator. The present inventors have found that a composition in a good paste state can be obtained only by adding a relatively small amount of a dispersant having an affinity polar group, thereby completing the present invention. If such a photocurable glass paste composition is used for forming a fired glass pattern by, for example, a lift-off method, a drying step for evaporating a solvent can be omitted in forming a cured glass paste,
The process is simplified, the amount of volatile components is significantly reduced, and the working environment is not deteriorated. Furthermore, since the curing reaction of the glass paste composition proceeds not by a conventional thermosetting reaction but by a photocuring reaction, it is possible to realize a reduction in curing time and energy saving.

【0010】以下、本発明の光硬化性ガラスペースト組
成物の各成分について説明する。前記ガラス微粒子
(A)としては、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化亜鉛、又
は酸化リチウムを主成分とするものが好適に使用でき
る。また、解像度の点からは、平均粒径10μm以下の
ガラス微粒子が好ましい。酸化鉛を主成分とするガラス
微粒子の好ましい例としては、酸化物基準の重量%で、
PbOが48〜82%、B23が0.5〜22%、Si
2が3〜32%、Al23が0〜12%、BaOが0
〜10%、ZnOが0〜15%、TiO2が0〜2.5
%、Bi23が0〜25%の組成を有し、軟化点が42
0〜590℃である非結晶性フリットが挙げられる。
Hereinafter, each component of the photocurable glass paste composition of the present invention will be described. As the glass fine particles (A), those mainly containing lead oxide, bismuth oxide, zinc oxide or lithium oxide can be suitably used. Further, from the viewpoint of resolution, glass fine particles having an average particle diameter of 10 μm or less are preferable. Preferable examples of the glass fine particles containing lead oxide as a main component are as follows:
PbO is 48~82%, B 2 O 3 is 0.5 to 22%, Si
O 2 is 3 to 32%, Al 2 O 3 is 0 to 12%, and BaO is 0.
-10%, ZnO 0-15%, TiO 2 0-2.5
% Bi 2 O 3 has a composition of 0% to 25%, the softening point is 42
An amorphous frit having a temperature of 0 to 590 ° C is exemplified.

【0011】酸化ビスマスを主成分とするガラス微粒子
の好ましい例としては、酸化物基準の重量%で、Bi2
3が35〜88%、B23が5〜30%、SiO2が0
〜20%、Al23が0〜5%、BaOが1〜25%、
ZnOが1〜20%の組成を有し、軟化点が420〜5
90℃である非結晶性フリットが挙げられる。
Preferred examples of the glass fine particles containing bismuth oxide as a main component include Bi 2 in terms of weight% on an oxide basis.
O 3 is 35 to 88%, B 2 O 3 is 5 to 30%, SiO 2 0
To 20% Al 2 O 3 is 0 to 5% BaO 1 to 25%
ZnO has a composition of 1 to 20% and a softening point of 420 to 5
A noncrystalline frit that is 90 ° C.

【0012】酸化亜鉛を主成分とするガラス微粒子の好
ましい例としては、酸化物基準の重量%で、ZnOが2
5〜60%、K2Oが2〜15%、B23が25〜45
%、SiO2が1〜7%、Al23が0〜10%、Ba
Oが0〜20%、MgOが0〜10%の組成を有し、軟
化点が420〜590℃である非結晶性フリットが挙げ
られる。
A preferred example of the glass fine particles containing zinc oxide as a main component is as follows.
5~60%, K 2 O is 2~15%, B 2 O 3 is 25 to 45
%, SiO 2 is 1~7%, Al 2 O 3 is 0%, Ba
An amorphous frit having a composition of 0 to 20% of O and 0 to 10% of MgO and having a softening point of 420 to 590 ° C is exemplified.

【0013】酸化リチウムを主成分とするガラス微粒子
の好ましい例としては、酸化物基準の重量%で、Li2
O 1〜13%、Bi23 0〜30%、B23 1〜5
0%、SiO2 1〜50%、Al23 1〜40%、B
aO 1〜20%、ZnO1〜25%の組成を有し、軟
化点が420〜590℃である非結晶性フリットが挙げ
られる。
Preferred examples of the glass fine particles containing lithium oxide as a main component include Li 2 in weight% on an oxide basis.
O 1 to 13%, Bi 2 O 3 0 to 30%, B 2 O 3 1 to 5
0%, SiO 2 1~50%, Al 2 O 3 1~40%, B
An amorphous frit having a composition of aO 1 to 20% and ZnO 1 to 25% and having a softening point of 420 to 590 ° C is exemplified.

【0014】光硬化成分としての前記液状光硬化性化合
物(B)としては、1分子中に少なくとも1つの(メ
タ)アクリロイル基を有するモノマー、オリゴマー及び
/又はポリマーを好適に用いることができる。このよう
な液状光硬化性化合物の代表的な物としては、2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレート類;エチレングリコール、メトキ
シテトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール
等のグリコールのモノ又はジ(メタ)アクリレート類;
N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロ
ール(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミ
ド類;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレ
ート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート類;ヘキ
サンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリス
トリール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート等
の多価アルコール又はこれらのエチレンオキサイド付加
物もしくはプロピレンオキサイド付加物の多価(メタ)
アクリレート類;フェノキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ビスフェノールAのポリエトキシジ(メタ)アクリ
レート等のフェノール類のエチレンオキサイド付加物も
しくはプロピレンオキサイド付加物の(メタ)アクリレ
ート類;グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパントリグリシジルエーテル、トリグリシジル
イソシアヌレートなどのグリシジルエーテルの(メタ)
アクリレート類;及びメラミン(メタ)アクリレート、
ウレタンアクリレート類などが挙げられる。なお、本明
細書中において、(メタ)アクリレートとは、アクリレ
ート、メタクリレート及びそれらの混合物を総称する用
語であり、他の類似の表現においても同様である。
As the liquid photocurable compound (B) as a photocurable component, a monomer, oligomer and / or polymer having at least one (meth) acryloyl group in one molecule can be suitably used. Representative examples of such liquid photocurable compounds include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; ethylene glycol and methoxytetraethylene glycol. Mono- or di (meth) acrylates of glycols, such as polyethylene glycol;
(Meth) acrylamides such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide; aminoalkyl (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; hexanediol, tri Polyhydric alcohols such as methylolpropane, pentaerythritol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol, trishydroxyethyl isocyanurate, and polyhydric (meth) of these ethylene oxide adducts or propylene oxide adducts
Acrylates; (meth) acrylates of phenols such as phenoxyethyl (meth) acrylate and polyethoxydi (meth) acrylate of bisphenol A or (meth) acrylates of propylene oxide; glycerin diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether (Meth) of glycidyl ethers such as triglycidyl isocyanurate
Acrylates; and melamine (meth) acrylate;
Urethane acrylates and the like can be mentioned. In this specification, the term “(meth) acrylate” is a general term for acrylate, methacrylate and mixtures thereof, and the same applies to other similar expressions.

【0015】このような液状光硬化性化合物(B)の配
合量は、前記ガラス微粒子(A)100重量部当り5〜
50重量部が適当である。液状光硬化性化合物(B)の
配合量が上記範囲よりも少な過ぎると、組成物の充分な
光硬化性が得られ難くなり、一方、上記範囲を超えて多
量になると、皮膜の深部に比べて表面部の光硬化が早く
なるため硬化むらを生じ易くなる。
The compounding amount of the liquid photocurable compound (B) is 5 to 100 parts by weight of the glass fine particles (A).
50 parts by weight are suitable. If the compounding amount of the liquid photocurable compound (B) is too small than the above range, it becomes difficult to obtain sufficient photocurability of the composition. As a result, the photocuring of the surface portion is accelerated, and uneven curing is likely to occur.

【0016】前記光重合開始剤(C)としては、紫外〜
可視領域の光に感応して前記液状光硬化性化合物(B)
の光重合を開始させる化合物であれば全て使用でき、従
来公知の光重合開始剤の1種又は2種以上の組合せある
いはさらに光増感剤との組合せなどを用いることができ
る。光重合開始剤の代表的なものの具体例としては、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベン
ゾインとベンゾインアルキルエーテル類;アセトフェノ
ン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノ
ン、1,1−ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノ
ン類;2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニ
ル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベン
ジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフ
ェニル)−ブタノン−1等のアミノアセトフェノン類;
2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノ
ン、2−t−ブチルアントラキノン、1−クロロアント
ラキノン等のアントラキノン類;2,4−ジメチルチオ
キサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2−ク
ロロチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサ
ントン等のチオキサントン類;アセトフェノンジメチル
ケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類;
ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類;又はキサントン
類;(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−
ペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−ト
リメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイ
ド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾ
イル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィン
オキサイド、ビス(2,6−ジクロロベンゾイル)−4
−プロピルベンジルフォスフィンオキサイド、2,4,
6−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィネイト等
のフォスフィンオキサイド類もしくはビスアシルフォス
フィンオキサイド類;各種パーオキサイド類;ジメチル
チタノセン、ジフェニルチタノセン、ビス(ペンタフル
オロフェニル)チタノセン、ビス(η5−シクロペンタ
ジエニル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−
ピル−1−イル)フェニル)チタニウム等の各種チタノ
セン系光重合開始剤類;フェロセニウム塩系開始剤類、
アルミネート錯体系開始剤類、ハロゲン系開始剤類、ビ
スイミダゾール系開始剤類、過酸化エステル系開始剤
類、ケトクマリン系開始剤類、アクリジン系開始剤類な
どが挙げられ、光増感剤の代表例としてはロイコ染料、
N,N−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、N,
N−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペン
チル−4−ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルア
ミン、トリエタノールアミン等の三級アミン類などが挙
げられる。これら光重合開始剤(C)の配合量(光増感
剤との組合せの場合には合計量)は、前記ガラス微粒子
(A)100重量部当り0.1〜20重量部が適当であ
る。
The photopolymerization initiator (C) is selected from ultraviolet to
The liquid photocurable compound (B) in response to light in the visible region
Any compound can be used as long as it initiates photopolymerization of, and one or a combination of two or more conventionally known photopolymerization initiators or a combination with a photosensitizer can be used. Specific examples of typical photopolymerization initiators include benzoin and benzoin alkyl ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, Acetophenones such as 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone and 1,1-dichloroacetophenone; 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl- Aminoacetophenones such as 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1;
Anthraquinones such as 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone and 1-chloroanthraquinone; 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone and 2,4-diisopropyl Thioxanthones such as thioxanthone; ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal;
Benzophenones such as benzophenone; or xanthones; (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-
Pentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4- Trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -4
-Propylbenzylphosphine oxide, 2,4
Phosphine oxides such as 6-trimethylbenzoylphenyl phosphinate or bisacylphosphine oxides; various peroxides; dimethyl titanocene, diphenyl titanocene, bis (pentafluorophenyl) titanocene, bis (η5-cyclopentadienyl) -Bis (2,6-difluoro-3- (1H-
Various titanocene-based photopolymerization initiators such as pyr-1-yl) phenyl) titanium; ferrocenium salt-based initiators;
Aluminate complex-based initiators, halogen-based initiators, bisimidazole-based initiators, peroxide ester-based initiators, ketocoumarin-based initiators, acridine-based initiators, and the like, Representative examples are leuco dyes,
N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, N, N
Tertiary amines such as N-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, pentyl-4-dimethylaminobenzoate, triethylamine and triethanolamine. The amount of the photopolymerization initiator (C) (the total amount in the case of a combination with a photosensitizer) is suitably from 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the glass fine particles (A).

【0017】本発明の組成物においてペースト化剤とし
て用いられる分散剤(D)としては、カルボキシル基、
水酸基、酸エステルなどのガラス微粒子と親和性のある
極性基を有する化合物や高分子化合物、例えばリン酸エ
ステル類などの酸含有化合物や、酸基を含む共重合物、
水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ポリシロキサン、
長鎖ポリアミノアマイドと酸エステルの塩などを用いる
ことができる。これらの化合物は、酸価が20mgKO
H/g以上の場合に好適に用いることができ、100m
gKOH/g以上の場合、さらに高いペースト化効果が
得られ、特に好適に用いることができる。該分散剤
(D)は、配合した時点からペースト化効果が得られる
ように、液状で使用することが望ましい。上記化合物が
固体である場合には、任意の溶媒で溶液にして使用でき
る。
The dispersant (D) used as a paste agent in the composition of the present invention includes a carboxyl group,
Hydroxyl groups, compounds and polymer compounds having a polar group that has an affinity for glass fine particles such as acid esters, for example, acid-containing compounds such as phosphates, and copolymers containing acid groups,
Hydroxyl-containing polycarboxylic acid esters, polysiloxanes,
A salt of a long-chain polyaminoamide and an acid ester can be used. These compounds have an acid value of 20 mg KO
H / g or more can be suitably used.
In the case of gKOH / g or more, an even higher paste effect can be obtained, and it can be particularly preferably used. The dispersant (D) is desirably used in a liquid form so that a paste effect can be obtained from the time of mixing. When the above compound is a solid, it can be used as a solution in any solvent.

【0018】市販されている分散剤で特に好適に用いる
ことができるものとしては、Disperbyk(登録商標)−
101、−103、−110、−111、−160、−
171、−174、−190、−300、Bykumen(登
録商標)、BYK−P105、−P104、−P104
S、−240(いずれもビック・ケミー社製)、EFK
A−ポリマー150、EFKA−44、−63、−6
4、−65、−66、−71、−764、−766、N
(いずれもエフカ社製)が挙げられる。これらの中で
も、Disperbyk(登録商標)−110、−111、BY
K−P105、−P104、−P104S、−240、
EFKA−63、−64、−65、−66、−764、
−766は、溶媒を除いた有効成分酸価が100mgK
OH/g以上に該当し、好適である。このような分散剤
(D)の配合量は、前記ガラス微粒子(A)100重量
部当り0.01〜5重量部が適当である。分散剤(D)
の配合量が上記範囲よりも少な過ぎると分散剤添加の効
果が得られず、組成物をペースト化することが困難とな
る。一方、上記範囲よりも過剰に配合すれば、光硬化し
ない成分の割合が増加することから、ペースト硬化物の
硬度が低下したり、ペーストの揺変性増大の要因となる
ので好ましくない。
Among the commercially available dispersants which can be used particularly preferably, Disperbyk (registered trademark)-
101, -103, -110, -111, -160,-
171, -174, -190, -300, Bykumen (registered trademark), BYK-P105, -P104, -P104
S, -240 (all by Big Chemie), EFK
A-polymer 150, EFKA-44, -63, -6
4, -65, -66, -71, -764, -766, N
(All manufactured by Efka). Among these, Disperbyk (registered trademark) -110, -111, BY
K-P105, -P104, -P104S, -240,
EFKA-63, -64, -65, -66, -764,
-766 has an acid value of the active ingredient excluding the solvent of 100 mgK.
OH / g or more is suitable. An appropriate amount of the dispersant (D) is 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the glass fine particles (A). Dispersant (D)
Is less than the above range, the effect of adding the dispersant cannot be obtained, and it becomes difficult to paste the composition. On the other hand, if it is added in excess of the above range, the proportion of the component that does not cure is increased, so that the hardness of the cured paste is reduced or the thixotropic property of the paste is increased.

【0019】本発明の組成物は、緻密なガラスペースト
組成物を提供し、形成されるガラスペースト焼成物の機
械的強度を増大させるためにさらに(E)無機フィラー
を含有することができる。無機フィラー(E)として
は、アルミナ、シリカ、ジルコン、酸化チタンなど、隔
壁等の焼成物パターン内部の緻密性向上に寄与できるも
のは全て用いることができる。また、焼成物パターンに
黒色が求められる場合には、Fe、Co、Cu、Cr、
Mn、Al等の1種又は2種類以上の金属酸化物からな
る黒色顔料を無機フィラーとして使用することができ
る。この時、必要な黒色度に応じて添加量を調節すれば
よい。ガラス成分は焼成時に収縮するが、無機フィラー
の配合量によって収縮率と内部緻密性を調整することが
できる。すなわち、前記ガラス微粒子(A)100重量
部当り無機フィラーを0.1〜50重量部配合すること
によって、緻密で収縮率の小さい隔壁等の焼成物パター
ンを得ることができる。この際、無機フィラーの配合量
が上記範囲よりも過剰になると基板に対する接着性が劣
るようになるので好ましくない。
The composition of the present invention can further contain (E) an inorganic filler in order to provide a dense glass paste composition and to increase the mechanical strength of the formed glass paste fired product. As the inorganic filler (E), any of alumina, silica, zircon, titanium oxide, etc., which can contribute to the improvement of the density inside the fired product pattern such as a partition wall, can be used. Further, when black is required for the fired product pattern, Fe, Co, Cu, Cr,
A black pigment composed of one or more metal oxides such as Mn and Al can be used as the inorganic filler. At this time, the amount of addition may be adjusted according to the required blackness. Although the glass component shrinks at the time of firing, the shrinkage ratio and the internal density can be adjusted by the amount of the inorganic filler. That is, by blending the inorganic filler in an amount of 0.1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the glass fine particles (A), it is possible to obtain a fired product pattern such as a partition wall which is dense and has a small shrinkage ratio. At this time, if the amount of the inorganic filler is more than the above range, the adhesiveness to the substrate is deteriorated, which is not preferable.

【0020】また、本発明の組成物は、安定性のあるペ
ーストとし、塗布作業性を向上させるために、さらに
(F)固形又は半固形状のバインダーを、好ましくは前
記ガラス微粒子(A)100重量部当り0.01〜5重
量部の割合で含有することができる。このようなバイン
ダーは、それ自体が光硬化性を有するものあるいは有し
ないもののいずれでもよいが、組成物全体の光硬化性を
向上させる観点からは、光硬化性のバインダーが好まし
い。
The composition of the present invention may further comprise (F) a solid or semi-solid binder, preferably a glass fine particle (A) 100, in order to form a stable paste and improve coating workability. It can be contained at a ratio of 0.01 to 5 parts by weight per part by weight. Such a binder may or may not have photocurability itself, but a photocurable binder is preferable from the viewpoint of improving the photocurability of the entire composition.

【0021】光硬化性のバインダーとしては、ビニル
基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等の
エチレン性不飽和結合やプロパルギル基などの感光性基
を有する樹脂、例えば側鎖にエチレン性不飽和基を有す
るアクリル系共重合体、不飽和カルボン酸変性エポキシ
樹脂あるいはそれにさらに多塩基酸無水物を付加した樹
脂など、従来公知の各種感光性樹脂(感光性プレポリマ
ー)を用いることができる。
Examples of the photocurable binder include resins having an ethylenically unsaturated bond such as a vinyl group, an allyl group, an acryloyl group, and a methacryloyl group and a photosensitive group such as a propargyl group. Various conventionally known photosensitive resins (photosensitive prepolymers) such as an acrylic copolymer having the above, an unsaturated carboxylic acid-modified epoxy resin or a resin to which a polybasic acid anhydride is further added can be used.

【0022】一方、光硬化性でないバインダーとして
は、アクリル系ポリオール、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアセタール、スチレン−アリルアルコール樹
脂、フェノール樹脂、共重合(メタ)アクリレート樹
脂、ポリプロピレンカーボネート樹脂、オレフィン系水
酸基含有ポリマー、これらの水酸基含有ポリマーの水酸
基やアミノ樹脂のアミノ基にラクトンを付加したラクト
ン変成ポリマー、1分子中に水酸基又はアミノ基と不飽
和基を併せ持つモノマーの水酸基又はアミノ基にラクト
ンを付加したラクトン変成モノマーの単独重合体、該ラ
クトン変成モノマーと他の不飽和基を有するモノマーと
の共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロール等のセルロール誘導体などが
挙げられる。
On the other hand, non-photocurable binders include acrylic polyols, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, styrene-allyl alcohol resins, phenolic resins, copolymerized (meth) acrylate resins, polypropylene carbonate resins, olefinic hydroxyl group-containing polymers, A lactone-modified polymer in which a lactone is added to the hydroxyl group of these hydroxyl-containing polymers or an amino group of an amino resin, or a lactone-modified monomer in which a lactone is added to a hydroxyl group or an amino group of a monomer having both a hydroxyl group or an amino group and an unsaturated group in a molecule. And a copolymer of the lactone-modified monomer and another monomer having an unsaturated group, and a cellulose derivative such as methylcellulose, ethylcellulose, and hydroxyethylcellulose.

【0023】本発明の光硬化性ガラスペースト組成物
は、前記したように溶剤の添加を必要としないが、レベ
リング性、泡抜け性などを向上させる分散剤として少量
添加することは差し支えない。また、必要に応じて消泡
剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤、シランカップ
リング剤などの各種添加剤も少量配合できる。
As described above, the photocurable glass paste composition of the present invention does not require the addition of a solvent, but may be added in a small amount as a dispersant for improving the leveling property and the bubble removal property. Further, if necessary, various additives such as an antifoaming agent, a leveling agent, an anti-blocking agent and a silane coupling agent can be added in a small amount.

【0024】次に、本発明によるPDP背面板の隔壁形
成方法の例を図1を参照して説明する。まず、図1
(A)及び(B)に示すように、PDPの背面板となる
透明基板1(一般にガラス基板)上に感光性フィルム1
0を積層し、写真法により所定のパターンの溝部12を
形成する。その方法は従来通りでよく、まず図1(A)
に示すように、透明基板1の表面に感光性フィルム10
を貼り付けた後、所定のパターン透光部14を有するフ
ォトマスク13を重ね合わせ、しかる後、露光、現像を
行い、図1(B)に示すようにフォトマスクを通して露
光されなかった感光性フィルムの部分を除去する。な
お、基板表面に所定パターンの電極が形成された透明基
板を用いる場合、フォトマスクのパターン透光部が電極
位置と整合するように感光性フィルム上に重ね合わせ
る。
Next, an example of a method for forming a partition wall of a PDP back plate according to the present invention will be described with reference to FIG. First, FIG.
As shown in (A) and (B), a photosensitive film 1 is formed on a transparent substrate 1 (generally, a glass substrate) serving as a back plate of a PDP.
0 are laminated, and a groove 12 having a predetermined pattern is formed by a photographic method. The method may be the same as the conventional method.
As shown in FIG.
Is adhered, a photomask 13 having a predetermined pattern light-transmitting portion 14 is superimposed, and then exposed and developed, and a photosensitive film not exposed through the photomask as shown in FIG. Is removed. In the case of using a transparent substrate having a predetermined pattern of electrodes formed on the substrate surface, the photomask is superposed on the photosensitive film so that the pattern transmissive portion of the photomask matches the electrode position.

【0025】次いで、上記の露光、現像によって形成さ
れた感光性フィルム10のパターン間の溝部12に、図
1(C)に示すように、適宜の方法で前記した組成の本
発明の光硬化性ガラスペースト組成物11を埋め込むよ
うに塗布し、好ましくは減圧下で脱泡した後、露光して
光硬化させる。露光光源としては、低圧水銀ランプ、中
圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、カ
ーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、ハロ
ゲンランプ、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミ
ウムレーザー、ヘリウムネオンレーザー、クリプトンイ
オンレーザー、各種半導体レーザー、YAGレーザー、
発光ダイオードなどを用いることができる。その後、感
光性フィルム10が見えるようになるまで、硬化したガ
ラスペースト表面を研磨する(図1(D))。
Next, as shown in FIG. 1 (C), the photocurable composition of the present invention having the above-mentioned composition is formed in the groove 12 between the patterns of the photosensitive film 10 formed by the above-mentioned exposure and development, as shown in FIG. The glass paste composition 11 is applied so as to be embedded, preferably after defoaming under reduced pressure, and is exposed to light and cured. Exposure light sources include low-pressure mercury lamp, medium-pressure mercury lamp, ultra-high-pressure mercury lamp, xenon lamp, carbon arc lamp, metal halide lamp, fluorescent lamp, halogen lamp, argon ion laser, helium cadmium laser, helium neon laser, and krypton ion laser. , Various semiconductor lasers, YAG lasers,
A light emitting diode or the like can be used. Thereafter, the hardened glass paste surface is polished until the photosensitive film 10 becomes visible (FIG. 1D).

【0026】このようにして得られた基板1を、剥離剤
としてアルカリ水溶液、例えば40℃、3〜5%NaO
H水溶液や10wt%モノエタノールアミン水溶液など
を用い、剥離剤溶液に約15〜20分浸漬した後、40
℃前後の水に数十秒浸漬することによって、感光性フィ
ルム10が直ちに膨潤し剥がれる。図1(E)に示すよ
うに感光性フィルム10を剥離した基板1は、洗浄し、
乾燥した後、ガラスペースト硬化物を例えば空気中又は
窒素雰囲気下で約380℃〜600℃程度の温度で焼成
する。また、この時、焼成工程の前段階として、約30
0〜500℃に加熱してその温度で所定時間保持し、有
機成分を除去する工程を入れることが好ましい。
The substrate 1 thus obtained is treated with an aqueous alkaline solution as a release agent, for example, at 40 ° C., 3-5% NaO.
H aqueous solution or 10 wt% monoethanolamine aqueous solution and soaked in a release agent solution for about 15 to 20 minutes.
By immersing the photosensitive film 10 in water at about ° C for several tens of seconds, the photosensitive film 10 immediately swells and peels off. The substrate 1 from which the photosensitive film 10 was peeled off as shown in FIG.
After drying, the cured glass paste is fired at a temperature of about 380 ° C. to 600 ° C. in the air or in a nitrogen atmosphere, for example. At this time, about 30 minutes before the firing step.
It is preferable to include a step of heating to 0 to 500 ° C. and holding at that temperature for a predetermined time to remove organic components.

【0027】このような工程により、幅30〜100μ
m、高さ約100〜200μmの幅の乱れのない均一な
高さの高精度のPDP隔壁2が得られる。なお、基板上
に積層し、所定のパターンの溝部を形成するフィルムの
材料としては、感光性フィルム(ドライフィルム)の
他、液状の現像型感光性レジストを用いることができ
る。上記フィルムの材料としては、ガラスペースト組成
物の光硬化を経た後であってもアルカリ水溶液で容易に
剥離できるものが好適に用いられる。
By such a process, the width is 30 to 100 μm.
m, a high-precision PDP partition wall 2 having a uniform height and a uniform height of about 100 to 200 μm without a disturbance can be obtained. In addition, as a material of the film which is laminated on the substrate to form a groove of a predetermined pattern, a liquid developing photosensitive resist can be used in addition to a photosensitive film (dry film). As the material of the film, a material that can be easily peeled off with an aqueous alkali solution even after the photocuring of the glass paste composition is suitably used.

【0028】前記した方法においては、感光性フィルム
の除去方法として薬剤(剥離剤)により剥離させる方法
を説明したが、その他に、ガラスペーストの焼成と同時
に感光性フィルムを焼失させる方法も可能である。しか
しながら、ガラスペーストの焼成の際に同時に感光性フ
ィルムも焼いて除去する方法の場合、隔壁間に感光性フ
ィルムの焼失残渣(粕)が残存して画像に黒い汚点を生
ずる恐れがあり、これはPDPの品質を大きく低下させ
る要因となる。従って、感光性フィルムの除去方法とし
ては、前記したように剥離剤を用いる方法が好ましい。
In the above-mentioned method, the method of removing the photosensitive film with a chemical (release agent) has been described. Alternatively, a method of burning off the photosensitive film at the same time as firing the glass paste is also possible. . However, in the case of the method in which the photosensitive film is also burned and removed at the same time as firing the glass paste, there is a possibility that burn-out residue (leather) of the photosensitive film remains between the partition walls and black spots are formed on the image. This is a factor that greatly reduces the quality of PDP. Therefore, as a method for removing the photosensitive film, a method using a release agent as described above is preferable.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例を示して本発明について具体的
に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるもので
ないことはもとよりである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to the following Examples.

【0030】実施例1〜6及び比較例1〜3 光硬化性ガラスペースト組成物の調製:下記表1及び表
2に示す各成分を配合し、よく攪拌分散して光硬化性ガ
ラスペースト組成物を調製した。なお、ガラス微粒子と
しては、PbO 60%、B23 20%、SiO2
5%、Al23 5%の組成を有し、ガラス転移点44
5℃、平均粒径1.6μmのものを使用した。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 Preparation of photocurable glass paste compositions: Each of the components shown in the following Tables 1 and 2 was blended and thoroughly stirred and dispersed to form photocurable glass paste compositions. Was prepared. In addition, as glass fine particles, PbO 60%, B 2 O 3 20%, SiO 2 1
It has a composition of 5% and Al 2 O 3 of 5%, and has a glass transition point of 44.
Those having a temperature of 5 ° C. and an average particle size of 1.6 μm were used.

【表1】 [Table 1]

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】評価用基板の作製:感光性樹脂と光開始剤
を混合した組成物を用い、写真法によりガラス基板(ソ
ーダライム板)に高さ100μm、幅80μmのパター
ン溝部を形成し、余分な光反応基を無くすため充分に再
露光したものを簡易的に評価用基板として用いた。
Preparation of Evaluation Substrate: Using a composition in which a photosensitive resin and a photoinitiator were mixed, a pattern groove having a height of 100 μm and a width of 80 μm was formed on a glass substrate (soda lime plate) by a photographic method. A substrate which was sufficiently re-exposed to eliminate photoreactive groups was simply used as a substrate for evaluation.

【0033】ペースト化評価:ペースト化が可能であっ
た実施例1〜6のペーストについては、上記評価用基板
の所定のパターン溝部に流し込むことができた。一方、
比較例1及び3の場合はペースト化できず、比較例2の
場合は所定のパターン溝部に流れ込まず、押し込んだが
気泡が残った。
Evaluation of Pasting: The pastes of Examples 1 to 6, which could be pasted, could be poured into predetermined pattern grooves of the above-mentioned evaluation substrate. on the other hand,
In the case of Comparative Examples 1 and 3, the paste could not be formed, and in the case of Comparative Example 2, it did not flow into the predetermined pattern groove portion but was pushed in, but bubbles remained.

【0034】隔壁形成評価:ペーストを流し込んだ評価
用基板の表面部の余分のペーストを掻き取った後、
(株)オーク製HMW−680GWを用いて評価用基板
の被露光面で1,000mJ/cm2となるように露光
してペーストを硬化させた後、5℃/分の昇温速度で、
400℃まで昇温してその温度で30分保持し、さらに
500℃まで昇温してその温度で30分保持して焼成物
を得た。実施例1〜6については良好な隔壁状焼成物が
得られた。一方、比較例2の場合は焼成物に欠損が多
く、比較例1及び3の場合は所定のパターン溝部に流れ
込まないことから評価不能であった。
Evaluation of partition wall formation: After scraping off excess paste on the surface of the evaluation substrate into which the paste was poured,
Using an HMW-680GW manufactured by Oak Co., Ltd., the paste was exposed to an exposure surface of the evaluation substrate at 1,000 mJ / cm 2 to cure the paste, and then heated at a rate of 5 ° C./min.
The temperature was raised to 400 ° C. and maintained at that temperature for 30 minutes, and further raised to 500 ° C. and maintained at that temperature for 30 minutes to obtain a fired product. In Examples 1 to 6, good fired partition walls were obtained. On the other hand, in the case of Comparative Example 2, there were many defects in the fired product, and in the case of Comparative Examples 1 and 3, it was not possible to evaluate since it did not flow into the predetermined pattern groove.

【0035】[0035]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、ガラス
微粒子と親和性のある極性基を有する分散剤を用いるこ
とにより、環境に対して悪影響を及ぼす有機溶剤の含有
量が著しく低いかあるいは全く含有しなくても、適度の
流動性を示し、所定のパターン溝部に作業性良く充填で
き、しかも光硬化特性、特に深部硬化性にも優れた光硬
化性ガラスペースト組成物が提供される。また、本発明
の光硬化性ガラスペースト組成物は、有機成分の含有量
が比較的に少なく、焼成性にも優れている。従って、本
発明の光硬化性ガラスペースト組成物は種々のガラス焼
成物パターンの形成に有用であり、特にリフトオフ法に
よるPDP背面板の隔壁形成などに用いることにより、
乾燥工程や加熱硬化工程を省略して従来のリフトオフ法
による複雑な工程を簡略化でき、高精細な焼成物パター
ンを低エネルギー消費、低コストで生産性良く形成する
ことができ、また作業者の健康や作業環境を悪化するこ
ともない。
As described above, according to the present invention, by using a dispersant having a polar group which has an affinity for glass fine particles, the content of an organic solvent which has an adverse effect on the environment is significantly reduced. Alternatively, even if it is not contained at all, a photo-curable glass paste composition which exhibits appropriate fluidity, can be filled into a predetermined pattern groove portion with good workability, and has excellent photo-curing properties, particularly excellent in deep-part curability, is provided. . In addition, the photocurable glass paste composition of the present invention has a relatively small content of an organic component and is excellent in firing property. Therefore, the photocurable glass paste composition of the present invention is useful for forming various fired glass patterns, and is particularly used for forming a partition wall of a PDP back plate by a lift-off method.
The drying step and the heat curing step can be omitted to simplify the complicated steps by the conventional lift-off method, a high-definition fired product pattern can be formed with low energy consumption, low cost and high productivity. It does not degrade health and work environment.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明によるPDP隔壁形成方法を示す工程説
明図である。
FIG. 1 is a process explanatory view showing a PDP partition wall forming method according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 透明基板 2 隔壁 10 感光性フィルム 11 光硬化性ガラスペースト組成物 12 溝部 13 フォトマスク 14 パターン透光部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent substrate 2 Partition wall 10 Photosensitive film 11 Photocurable glass paste composition 12 Groove part 13 Photomask 14 Pattern translucent part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01J 11/02 H01J 11/02 B (72)発明者 柳田 伸行 埼玉県比企郡嵐山町大字大蔵388番地 太 陽インキ製造株式会社嵐山事業所内 (72)発明者 柿沼 正久 埼玉県比企郡嵐山町大字大蔵388番地 太 陽インキ製造株式会社嵐山事業所内 (72)発明者 小島 秀明 埼玉県比企郡嵐山町大字大蔵388番地 太 陽インキ製造株式会社嵐山事業所内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) H01J 11/02 H01J 11/02 B (72) Inventor Nobuyuki Yanagida 388 Ookura Oaza, Arashiyama-cho, Hiki-gun, Saitama Inside the Arashiyama Plant of Yo Ink Manufacturing Co., Ltd. (72) Inventor Masahisa Kakinuma, Okura 388, Oaza, Arashiyama-cho, Hiki-gun, Saitama Prefecture Tai Ink Manufacturing Co., Ltd. Address: Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd., Arashiyama Plant

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ガラス微粒子、(B)液状光硬
化性化合物、(C)光重合開始剤、及び(D)ガラス微
粒子と親和性のある極性基を有する分散剤を含有するこ
とを特徴とする光硬化性ガラスペースト組成物。
1. A method comprising: (A) glass fine particles, (B) a liquid photocurable compound, (C) a photopolymerization initiator, and (D) a dispersant having a polar group having an affinity for the glass fine particles. A photocurable glass paste composition characterized by the following:
【請求項2】 さらに(E)無機フィラーを含有するこ
とを特徴とする請求項1に記載の組成物。
2. The composition according to claim 1, further comprising (E) an inorganic filler.
【請求項3】 さらに(F)固形又は半固形状のバイン
ダーを含有することを特徴とする請求項1又は2に記載
の組成物。
3. The composition according to claim 1, further comprising (F) a solid or semi-solid binder.
【請求項4】 前記ガラス微粒子(A)が、酸化鉛、酸
化ビスマス、酸化亜鉛又は酸化リチウムを主成分とする
低融点ガラスであることを特徴とする請求項1乃至3の
いずれか一項に記載の組成物。
4. The glass fine particle (A) according to claim 1, wherein the glass fine particles (A) are a low-melting glass mainly composed of lead oxide, bismuth oxide, zinc oxide or lithium oxide. A composition as described.
【請求項5】 前記液状光硬化性化合物(B)が、1分
子中に少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基を有す
るモノマー、オリゴマー及び/又はポリマーであること
を特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の組
成物。
5. The liquid photocurable compound (B) is a monomer, oligomer and / or polymer having at least one (meth) acryloyl group in one molecule. A composition according to any one of the preceding claims.
【請求項6】 前記光重合開始剤(C)が、紫外〜可視
領域の光に感応して前記液状光硬化性化合物(B)の光
重合を開始させる化合物であることを特徴とする請求項
1乃至5のいずれか一項に記載の組成物。
6. The photopolymerization initiator (C) is a compound that starts photopolymerization of the liquid photocurable compound (B) in response to light in the ultraviolet to visible region. The composition according to any one of claims 1 to 5.
【請求項7】 前記ガラス微粒子(A)100重量部当
り、液状光硬化性化合物(B)を5〜50重量部、光重
合開始剤(C)を0.1〜20重量部、分散剤(D)を
0.01〜5重量部含有することを特徴とする請求項1
乃至6のいずれか一項に記載の組成物。
7. A liquid photocurable compound (B) of 5 to 50 parts by weight, a photopolymerization initiator (C) of 0.1 to 20 parts by weight, and a dispersant (100 parts by weight) per 100 parts by weight of the glass fine particles (A). D) is contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight.
The composition according to any one of claims 1 to 6.
【請求項8】 前記ガラス微粒子(A)100重量部当
り、無機フィラー(E)を0.1〜50重量部含有する
ことを特徴とする請求項2乃至7のいずれか一項に記載
の組成物。
8. The composition according to claim 2, wherein the composition contains 0.1 to 50 parts by weight of an inorganic filler (E) per 100 parts by weight of the glass fine particles (A). object.
【請求項9】 前記ガラス微粒子(A)100重量部当
り、固形又は半固形状のバインダー(F)を0.01〜
5重量部含有することを特徴とする請求項3乃至8のい
ずれか一項に記載の組成物。
9. A solid or semi-solid binder (F) is used in an amount of 0.01 to 100 parts by weight of the glass fine particles (A).
The composition according to any one of claims 3 to 8, comprising 5 parts by weight.
【請求項10】 基板上に所定のパターン溝を有する皮
膜を形成する工程、該皮膜のパターン溝に請求項1乃至
9のいずれか一項に記載の光硬化性ガラスペースト組成
物を埋め込む工程、該パターン溝内の光硬化性ガラスペ
ースト組成物を露光して光硬化させる工程、上記皮膜を
剥離し又は剥離することなく焼成し、上記ガラスペース
ト組成物の所定パターンの焼成物を形成する工程を含む
ことを特徴とする焼成物パターン形成方法。
10. A step of forming a film having a predetermined pattern groove on a substrate, a step of embedding the photocurable glass paste composition according to any one of claims 1 to 9 in a pattern groove of the film. Exposing the photocurable glass paste composition in the pattern groove to light curing, exposing or baking without peeling the film, and forming a fired product having a predetermined pattern of the glass paste composition. A method for forming a fired product pattern, comprising:
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006126716A (en) * 2004-11-01 2006-05-18 Toray Ind Inc Photosensitive insulating paste and method for manufacturing electronic circuit component using the same
WO2008035785A1 (en) * 2006-09-22 2008-03-27 Jsr Corporation Inorganic-particle-containing resin composition, transfer film, and process for producing member for display panel

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