JP2000103837A - エポキシ樹脂用硬化剤 - Google Patents
エポキシ樹脂用硬化剤Info
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２０℃程度の常温若しくは０℃程度の低温で
あってもエポキシ樹脂を硬化させ得ることができ、水分
の存在下でも硬化性能が妨げられることがないという優
れたエポキシ樹脂用硬化剤を提供する。 【解決手段】 式（１）で表わされる化合物及びその塩
から選ばれる少なくとも１種を有効成分とするエポキシ
樹脂用硬化剤。 【化１】 ［式中、Ｘは−（ＣＨ２）ｎ−又は−（ＣＨ２）ｌ−Ｙ
−（ＣＨ２）ｍ−を示す。Ｙは、−Ｎ（Ｒ１）−、−Ｏ
−又は−Ｓ−を示す。Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基
を示す。ｎは２、３、５〜１１の数を示す。ｌ、ｍはそ
れぞれ１〜３の数を示す。］
あってもエポキシ樹脂を硬化させ得ることができ、水分
の存在下でも硬化性能が妨げられることがないという優
れたエポキシ樹脂用硬化剤を提供する。 【解決手段】 式（１）で表わされる化合物及びその塩
から選ばれる少なくとも１種を有効成分とするエポキシ
樹脂用硬化剤。 【化１】 ［式中、Ｘは−（ＣＨ２）ｎ−又は−（ＣＨ２）ｌ−Ｙ
−（ＣＨ２）ｍ−を示す。Ｙは、−Ｎ（Ｒ１）−、−Ｏ
−又は−Ｓ−を示す。Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基
を示す。ｎは２、３、５〜１１の数を示す。ｌ、ｍはそ
れぞれ１〜３の数を示す。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はエポキシ樹脂用硬化
剤に関する。
剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は、その硬化物が優れた電
気絶縁性、耐湿性、耐熱性、耐ハンダ性、耐薬品性、耐
久性、接着性、機械的強度等を有することから、例え
ば、電気、電子、土木建築等の各種分野において、封止
材、塗料、接着剤等として広く用いられている。従来、
エポキシ樹脂の硬化は、エポキシ樹脂に硬化剤を添加し
て加熱することにより行われている。ここで、代表的な
硬化剤としては、例えばジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、イソホロンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ポリアミ
ド類、ジシアンジアミド、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック
酸、ノボラック型フェノール樹脂、三級アミン類、イミ
ダゾール類、三フッ化硼素等のアミン錯体等を例示でき
る。
気絶縁性、耐湿性、耐熱性、耐ハンダ性、耐薬品性、耐
久性、接着性、機械的強度等を有することから、例え
ば、電気、電子、土木建築等の各種分野において、封止
材、塗料、接着剤等として広く用いられている。従来、
エポキシ樹脂の硬化は、エポキシ樹脂に硬化剤を添加し
て加熱することにより行われている。ここで、代表的な
硬化剤としては、例えばジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、イソホロンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ポリアミ
ド類、ジシアンジアミド、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック
酸、ノボラック型フェノール樹脂、三級アミン類、イミ
ダゾール類、三フッ化硼素等のアミン錯体等を例示でき
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらの硬化剤のう
ち、室温でエポキシ樹脂を硬化させるものとしては、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリア
ミド類、三級アミン類等のアミン系硬化剤が知られてい
るが、これらの硬化剤も硬化に４〜７日という長時間を
要している。その他の硬化剤は室温での硬化は困難であ
り、一般に８０〜２００℃の硬化温度と０.５〜６時間
の硬化時間が必要とされる。
ち、室温でエポキシ樹脂を硬化させるものとしては、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリア
ミド類、三級アミン類等のアミン系硬化剤が知られてい
るが、これらの硬化剤も硬化に４〜７日という長時間を
要している。その他の硬化剤は室温での硬化は困難であ
り、一般に８０〜２００℃の硬化温度と０.５〜６時間
の硬化時間が必要とされる。
【０００４】ところで、土木建築分野において、屋外施
工用のエポキシ樹脂系接着剤が汎用されているが、上述
したように、従来の硬化剤では加熱することなくエポキ
シ樹脂を硬化させるのは非常に困難であり、硬化させ得
るものでも４〜７日という非常に長い時間がかかる。特
に、屋外の温度が１０℃又はそれ以下となることが多い
冬期施工にあっては、加熱により硬化反応を開始ないし
促進させることが必須になっている。
工用のエポキシ樹脂系接着剤が汎用されているが、上述
したように、従来の硬化剤では加熱することなくエポキ
シ樹脂を硬化させるのは非常に困難であり、硬化させ得
るものでも４〜７日という非常に長い時間がかかる。特
に、屋外の温度が１０℃又はそれ以下となることが多い
冬期施工にあっては、加熱により硬化反応を開始ないし
促進させることが必須になっている。
【０００５】このようなエポキシ樹脂系接着剤の特性
は、土木建築の施工期間を長引かせ、且つ省力化を妨げ
る原因の一つになっている。また、従来知られているエ
ポキシ硬化剤の多くは、水の存在により硬化性能が低下
し、硬化に長時間を要したり、硬化物の物性を大きく低
下させたり、更には硬化しなかったりするという問題点
を有していた。そのため、雨天時の屋外における使用や
護岸工事等における使用は大きく制約されているのが現
状である。
は、土木建築の施工期間を長引かせ、且つ省力化を妨げ
る原因の一つになっている。また、従来知られているエ
ポキシ硬化剤の多くは、水の存在により硬化性能が低下
し、硬化に長時間を要したり、硬化物の物性を大きく低
下させたり、更には硬化しなかったりするという問題点
を有していた。そのため、雨天時の屋外における使用や
護岸工事等における使用は大きく制約されているのが現
状である。
【０００６】本発明の課題は２０℃程度の常温若しくは
０℃程度の低温であってもエポキシ樹脂を速やかに硬化
させ得るエポキシ樹脂用硬化剤を提供することにある。
また本発明の他の課題は、水分の存在下でも硬化性能が
妨げられることがないエポキシ樹脂用硬化剤を提供する
ことにある。
０℃程度の低温であってもエポキシ樹脂を速やかに硬化
させ得るエポキシ樹脂用硬化剤を提供することにある。
また本発明の他の課題は、水分の存在下でも硬化性能が
妨げられることがないエポキシ樹脂用硬化剤を提供する
ことにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、式（１）で表
わされる化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種
を有効成分とするエポキシ樹脂用硬化剤に係る。
わされる化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種
を有効成分とするエポキシ樹脂用硬化剤に係る。
【０００８】
【化２】 ［式中、Ｘは−（ＣＨ2）n−又は−（ＣＨ2）l−Ｙ−
（ＣＨ2）m−を示す。Ｙは、−Ｎ（Ｒ1）−、−Ｏ−又
は−Ｓ−を示す。Ｒ1は炭素数１〜８のアルキル基又は
アミノ基を示す。ｎは２、３、５〜１１の数を示す。
ｌ、ｍはそれぞれ１〜８の数を示す。］
（ＣＨ2）m−を示す。Ｙは、−Ｎ（Ｒ1）−、−Ｏ−又
は−Ｓ−を示す。Ｒ1は炭素数１〜８のアルキル基又は
アミノ基を示す。ｎは２、３、５〜１１の数を示す。
ｌ、ｍはそれぞれ１〜８の数を示す。］
【０００９】本発明のエポキシ樹脂用硬化剤は、室温又
はそれ以下の低温域、更に場合によっては−２０℃付近
のかなりの低温域でもエポキシ樹脂を硬化させることが
できる。従って、例えば土木建築において屋外用のエポ
キシ樹脂系接着剤を用いても、本発明のエポキシ樹脂用
硬化剤を使用することにより、加熱を実施することなく
該接着剤を硬化させることができ、作業工程上の大きな
メリットとなる。
はそれ以下の低温域、更に場合によっては−２０℃付近
のかなりの低温域でもエポキシ樹脂を硬化させることが
できる。従って、例えば土木建築において屋外用のエポ
キシ樹脂系接着剤を用いても、本発明のエポキシ樹脂用
硬化剤を使用することにより、加熱を実施することなく
該接着剤を硬化させることができ、作業工程上の大きな
メリットとなる。
【００１０】また、本発明のエポキシ樹脂用硬化剤は、
水分の存在下においてもその硬化性能が劣化しないばか
りか、かえって適量の水分の添加により硬化速度が向上
するという驚くべき性質を有しているので、屋外や水回
りにおける使用に好適に用いることができる。また、本
発明のエポキシ樹脂用硬化剤は、水溶液乃至水系の組成
物として提供することができる。
水分の存在下においてもその硬化性能が劣化しないばか
りか、かえって適量の水分の添加により硬化速度が向上
するという驚くべき性質を有しているので、屋外や水回
りにおける使用に好適に用いることができる。また、本
発明のエポキシ樹脂用硬化剤は、水溶液乃至水系の組成
物として提供することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の式（１）のＲ1におい
て、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル基
等を例示できる。アミノ基としては、例えばＮＨ2、こ
の水素原子の代わりに１又は２個の炭素数１〜４のアル
キル基等が置換したものを例示できる。炭素数１〜４の
アルキル基としては上記と同様のものを例示できる。
て、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル基
等を例示できる。アミノ基としては、例えばＮＨ2、こ
の水素原子の代わりに１又は２個の炭素数１〜４のアル
キル基等が置換したものを例示できる。炭素数１〜４の
アルキル基としては上記と同様のものを例示できる。
【００１２】式（１）で表わされる化合物の具体例とし
ては、１−アミノピペリジン、１−アミノホモピペリジ
ン（ＡＨＰ）、１−アミノピペラジン、１−アミノ−
Ｎ'−メチルピペラジン（ＡＭＰＩ）、Ｎ,Ｎ'−ジアミ
ノピペラジン、Ｎ−アミノモルホリン（ＡＭＰ）、Ｎ−
アミノチオモルホリン等を挙げることができる。これら
の化合物の中でも、１−アミノホモピペリジン（ＡＨ
Ｐ）、１−アミノ−Ｎ'−メチルピペラジン（ＡＭＰ
Ｉ）、Ｎ−アミノモルホリン（ＡＭＰ）が特に好まし
い。また、これらの化合物の塩類としては、塩酸塩、リ
ン酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
ては、１−アミノピペリジン、１−アミノホモピペリジ
ン（ＡＨＰ）、１−アミノピペラジン、１−アミノ−
Ｎ'−メチルピペラジン（ＡＭＰＩ）、Ｎ,Ｎ'−ジアミ
ノピペラジン、Ｎ−アミノモルホリン（ＡＭＰ）、Ｎ−
アミノチオモルホリン等を挙げることができる。これら
の化合物の中でも、１−アミノホモピペリジン（ＡＨ
Ｐ）、１−アミノ−Ｎ'−メチルピペラジン（ＡＭＰ
Ｉ）、Ｎ−アミノモルホリン（ＡＭＰ）が特に好まし
い。また、これらの化合物の塩類としては、塩酸塩、リ
ン酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
【００１３】本発明で用いられる上記式（１）で表わさ
れる化合物は、そのまま粉末若しくは液状の形態でエポ
キシ樹脂に添加してエポキシ樹脂硬化剤として用いるこ
とができるが、水溶液又は有機溶媒溶液若しくは分散液
の形態で使用することもできる。ここで、有機溶媒とし
ては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール等の低級アルコール類、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、エー
テル類、極性溶媒、ハロゲン化炭化水素類等を挙げるこ
とができる。また、水と適当な有機溶媒との溶液又は分
散液でもよい。これら種々の形態の中でも水溶液が特に
好ましい。
れる化合物は、そのまま粉末若しくは液状の形態でエポ
キシ樹脂に添加してエポキシ樹脂硬化剤として用いるこ
とができるが、水溶液又は有機溶媒溶液若しくは分散液
の形態で使用することもできる。ここで、有機溶媒とし
ては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール等の低級アルコール類、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、エー
テル類、極性溶媒、ハロゲン化炭化水素類等を挙げるこ
とができる。また、水と適当な有機溶媒との溶液又は分
散液でもよい。これら種々の形態の中でも水溶液が特に
好ましい。
【００１４】本発明のエポキシ樹脂硬化剤のエポキシ樹
脂に対する使用割合としては、特に制限されず、エポキ
シ樹脂の種類、その他の添加剤の種類や配合量、得られ
るエポキシ樹脂硬化物の用途、硬化条件（設計された硬
化時間や硬化温度、硬化場所等）等の各種条件に応じて
広い範囲から適宜選択すればよいが、通常、エポキシ樹
脂のエポキシ基と有効成分化合物のアミン基との当量比
（エポキシ／アミン）で０.５〜２程度、好ましくは０.
７〜１.２程度とするのがよい。
脂に対する使用割合としては、特に制限されず、エポキ
シ樹脂の種類、その他の添加剤の種類や配合量、得られ
るエポキシ樹脂硬化物の用途、硬化条件（設計された硬
化時間や硬化温度、硬化場所等）等の各種条件に応じて
広い範囲から適宜選択すればよいが、通常、エポキシ樹
脂のエポキシ基と有効成分化合物のアミン基との当量比
（エポキシ／アミン）で０.５〜２程度、好ましくは０.
７〜１.２程度とするのがよい。
【００１５】本発明のエポキシ樹脂硬化剤には、その好
ましい特性を損なわない範囲で、必要に応じて従来から
用いられている硬化剤や硬化促進剤を配合することがで
きる。硬化剤としては従来技術欄に挙げた各種の硬化剤
及びメラミン、メチロールメラミン、レゾール型化合物
等を例示できる。また、硬化促進剤としては、例えば、
トリ−ｎ−ブチルアミン、ベンジルメチルアミン、２,
４,６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等
の第三級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−エチ
ルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾール等のイミダゾール類等を
挙げることができる。これらの硬化剤及び硬化促進剤
は、それぞれ１種を単独で又は２種以上を併用できる。
ましい特性を損なわない範囲で、必要に応じて従来から
用いられている硬化剤や硬化促進剤を配合することがで
きる。硬化剤としては従来技術欄に挙げた各種の硬化剤
及びメラミン、メチロールメラミン、レゾール型化合物
等を例示できる。また、硬化促進剤としては、例えば、
トリ−ｎ−ブチルアミン、ベンジルメチルアミン、２,
４,６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等
の第三級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−エチ
ルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾール等のイミダゾール類等を
挙げることができる。これらの硬化剤及び硬化促進剤
は、それぞれ１種を単独で又は２種以上を併用できる。
【００１６】本発明のエポキシ樹脂用硬化剤により硬化
させるエポキシ樹脂としては特に制限はなく、各種のエ
ポキシ樹脂を用いることができる。例えば、グリシジル
エーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキ
シ樹脂,グリシジルアミン型エポキシ樹脂等を例示でき
る。グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、ビス
フェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、臭素化ビスフェ
ノールＡ型、水添ビスフェノールＡ型、ビスフェノール
Ｓ型、ビスフェノールＡＦ型、ビフェニル型、、ナフタ
レン型、フルオレン型、フェノールノボラック型、クレ
ゾールノボラック型、ＤＰＰノボラック型、３官能型、
トリス・ヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロ
ールエタン型等を例示できる。
させるエポキシ樹脂としては特に制限はなく、各種のエ
ポキシ樹脂を用いることができる。例えば、グリシジル
エーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキ
シ樹脂,グリシジルアミン型エポキシ樹脂等を例示でき
る。グリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、ビス
フェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、臭素化ビスフェ
ノールＡ型、水添ビスフェノールＡ型、ビスフェノール
Ｓ型、ビスフェノールＡＦ型、ビフェニル型、、ナフタ
レン型、フルオレン型、フェノールノボラック型、クレ
ゾールノボラック型、ＤＰＰノボラック型、３官能型、
トリス・ヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロ
ールエタン型等を例示できる。
【００１７】グリシジルエステル型エポキシ樹脂として
は、ヘキサヒドロフタル酸エステル型、フタル酸エステ
ル型等を例示できる。グリシジルアミン型エポキシ樹脂
としては、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタ
ン、トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントイン
型、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）
シクロヘキサン、アミノフェノール型、アニリン型、ト
ルイジン型等を挙げることができる。
は、ヘキサヒドロフタル酸エステル型、フタル酸エステ
ル型等を例示できる。グリシジルアミン型エポキシ樹脂
としては、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタ
ン、トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントイン
型、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）
シクロヘキサン、アミノフェノール型、アニリン型、ト
ルイジン型等を挙げることができる。
【００１８】上記のエポキシ樹脂には、必要に応じて、
従来からエポキシ樹脂に添加されている充填剤や補強材
等を添加することもできる。充填材としては、例えば、
シリカ、溶融石英、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫
酸バリウム、水和アルミナ、アルミナ、水和マグネシ
ア、ジルコン、コージライト、窒化珪素、窒化硼素、窒
化アルミニウム等が挙げられる。補強材としては、例え
ば、タルク、マイカ、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊
維、二酸化チタン繊維、ワラストナイト、ゾノトライ
ト、珪酸亜鉛繊維、アラミド繊維、カーボン繊維、ボロ
ン繊維等を挙げることができる。エポキシ樹脂硬化物が
所望の物性を発現するように充填材及び補強材の種類、
添加量等を適宜調整することができるが、通常、エポキ
シ樹脂１００重量部に対して充填材及び補強材を２０〜
１６０重量部程度、好ましくは５０〜１２０重量部程度
添加するのがよい。充填材及び補強材は、それぞれ１種
を単独で、あるいは２種以上を併用できる。
従来からエポキシ樹脂に添加されている充填剤や補強材
等を添加することもできる。充填材としては、例えば、
シリカ、溶融石英、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫
酸バリウム、水和アルミナ、アルミナ、水和マグネシ
ア、ジルコン、コージライト、窒化珪素、窒化硼素、窒
化アルミニウム等が挙げられる。補強材としては、例え
ば、タルク、マイカ、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊
維、二酸化チタン繊維、ワラストナイト、ゾノトライ
ト、珪酸亜鉛繊維、アラミド繊維、カーボン繊維、ボロ
ン繊維等を挙げることができる。エポキシ樹脂硬化物が
所望の物性を発現するように充填材及び補強材の種類、
添加量等を適宜調整することができるが、通常、エポキ
シ樹脂１００重量部に対して充填材及び補強材を２０〜
１６０重量部程度、好ましくは５０〜１２０重量部程度
添加するのがよい。充填材及び補強材は、それぞれ１種
を単独で、あるいは２種以上を併用できる。
【００１９】更に、上記のエポキシ樹脂組成物には、必
要に応じて各種の添加剤を添加してもよい。かかる添加
剤としては、例えば無機顔料（粒子状二酸化チタン、カ
ーボンブラック、弁柄、黄色酸化鉄等）、有機顔料、粘
度調整剤、レベリング剤、消泡剤、カップリング剤、可
塑剤、希釈剤、難燃剤（水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウム、酸化アンチモン、アルキルホスフェート
類、ホスファゼン類）、有機溶媒等が挙げられる。
要に応じて各種の添加剤を添加してもよい。かかる添加
剤としては、例えば無機顔料（粒子状二酸化チタン、カ
ーボンブラック、弁柄、黄色酸化鉄等）、有機顔料、粘
度調整剤、レベリング剤、消泡剤、カップリング剤、可
塑剤、希釈剤、難燃剤（水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウム、酸化アンチモン、アルキルホスフェート
類、ホスファゼン類）、有機溶媒等が挙げられる。
【００２０】上記のエポキシ樹脂組成物は、例えば、金
属、合成樹脂、セメント、セラミックス、無機又は有機
繊維による編物若しくは織物（ガラスクロス等）、紙等
の被覆、接着、補修及びこれらを基材とした成形体の製
造等に適用できる。具体的には、各種形状の物品をエポ
キシ樹脂組成物に含浸させるか又は該物品表面や物品内
若しくは物品間の隙間等に上記のエポキシ樹脂組成物を
塗布、被覆又は注入した後、そのまま放置し、硬化させ
ればよい。硬化に際しては通常、特に加熱を必要としな
いが、組成によっては４０℃〜１２０℃程度で加熱して
もよい。 また、上記のエポキシ樹脂組成物は、注型
成形や射出成形等の通常の成形方法に従って成形し任意
の形状の成形物することもできる。
属、合成樹脂、セメント、セラミックス、無機又は有機
繊維による編物若しくは織物（ガラスクロス等）、紙等
の被覆、接着、補修及びこれらを基材とした成形体の製
造等に適用できる。具体的には、各種形状の物品をエポ
キシ樹脂組成物に含浸させるか又は該物品表面や物品内
若しくは物品間の隙間等に上記のエポキシ樹脂組成物を
塗布、被覆又は注入した後、そのまま放置し、硬化させ
ればよい。硬化に際しては通常、特に加熱を必要としな
いが、組成によっては４０℃〜１２０℃程度で加熱して
もよい。 また、上記のエポキシ樹脂組成物は、注型
成形や射出成形等の通常の成形方法に従って成形し任意
の形状の成形物することもできる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説
明する。 実施例１ 表１に示す化合物とエポキシ樹脂（商品名「エピコート
８２８」、エポキシ当量１９０）を当量混合したサンプ
ルをアルミカップに約３ｇとり、室温にて放置して、所
定時間毎に硬化状況を観察した。結果を表１に示す。
明する。 実施例１ 表１に示す化合物とエポキシ樹脂（商品名「エピコート
８２８」、エポキシ当量１９０）を当量混合したサンプ
ルをアルミカップに約３ｇとり、室温にて放置して、所
定時間毎に硬化状況を観察した。結果を表１に示す。
【００２２】実施例２ 表１に示す化合物に等モルの水を添加したものとエポキ
シ樹脂（商品名「エピコート８２８」、エポキシ当量１
９０）を当量混合したサンプルをアルミカップに約３g
とり、室温にて放置して、所定時間毎に硬化状況を観察
した。結果を表１に示す。
シ樹脂（商品名「エピコート８２８」、エポキシ当量１
９０）を当量混合したサンプルをアルミカップに約３g
とり、室温にて放置して、所定時間毎に硬化状況を観察
した。結果を表１に示す。
【００２３】実施例３ 表２に示す化合物とエポキシ樹脂（商品名「エピコート
８２８」、エポキシ当量１９０）を当量混合したサンプ
ルをアルミカップに約３gとり、０℃にて放置して、所
定時間毎に硬化状況を観察した。結果を表２に示す。
８２８」、エポキシ当量１９０）を当量混合したサンプ
ルをアルミカップに約３gとり、０℃にて放置して、所
定時間毎に硬化状況を観察した。結果を表２に示す。
【００２４】実施例４ 表２に示す化合物に等モルの水を添加したものとエポキ
シ樹脂（商品名「エピコート８２８」、エポキシ当量１
９０）を当量混合したサンプルをアルミカップに約３g
とり、０℃にて放置して、所定時間毎に硬化状況を観察
した。結果を表２に示す。
シ樹脂（商品名「エピコート８２８」、エポキシ当量１
９０）を当量混合したサンプルをアルミカップに約３g
とり、０℃にて放置して、所定時間毎に硬化状況を観察
した。結果を表２に示す。
【００２５】
【表１】 △ サンプルがゲル化した。 ○ サンプルが硬化した。
【００２６】
【化３】
【００２７】
【化４】
【００２８】
【化５】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、２０℃程度の常温若し
くは０℃程度の低温であってもエポキシ樹脂を速やかに
硬化させ得るエポキシ樹脂用硬化剤を提供することがで
きる。また本発明のエポキシ樹脂用硬化剤は、水分の存
在下でも硬化性能が妨げられることがないという優れた
特徴を有する。
くは０℃程度の低温であってもエポキシ樹脂を速やかに
硬化させ得るエポキシ樹脂用硬化剤を提供することがで
きる。また本発明のエポキシ樹脂用硬化剤は、水分の存
在下でも硬化性能が妨げられることがないという優れた
特徴を有する。
【手続補正書】
【提出日】平成１１年９月２４日（１９９９．９．２
４）
４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ［式中、Ｘは−（ＣＨ２）ｎ−又は−（ＣＨ２）ｌ−Ｙ
−（ＣＨ２）ｍ−を示す。Ｙは、−Ｎ（Ｒ１）−、−Ｏ
−又は−Ｓ−を示す。Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基
を示す。ｎは２、３、５〜１１の数を示す。ｌ、ｍは
それぞれ１〜３の数を示す。］
−（ＣＨ２）ｍ−を示す。Ｙは、−Ｎ（Ｒ１）−、−Ｏ
−又は−Ｓ−を示す。Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基
を示す。ｎは２、３、５〜１１の数を示す。ｌ、ｍは
それぞれ１〜３の数を示す。］
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】
【化２】 ［式中、Ｘは−（ＣＨ２）ｎ−又は−（ＣＨ２）ｌ−Ｙ
−（ＣＨ２）ｍ−を示す。Ｙは、−Ｎ（Ｒ１）−、−Ｏ
−又は−Ｓ−を示す。Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基
を示す。ｎは２、３、５〜１１の数を示す。ｌ、ｍはそ
れぞれ１〜３の数を示す。］
−（ＣＨ２）ｍ−を示す。Ｙは、−Ｎ（Ｒ１）−、−Ｏ
−又は−Ｓ−を示す。Ｒ１は炭素数１〜８のアルキル基
を示す。ｎは２、３、５〜１１の数を示す。ｌ、ｍはそ
れぞれ１〜３の数を示す。］
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】 式（１）で表わされる化合物の具体例と
しては、１−アミノピペリジン、１−アミノホモピペリ
ジン（ＡＨＰ）、１−アミノピペラジン、１−アミノ−
Ｎ'−メチルピペラジン（ＡＭＰＩ）、Ｎ−アミノモル
ホリン（ＡＭＰ）、Ｎ−アミノチオモルホリン等を挙げ
ることができる。 これらの化合物の中でも、１−アミ
ノホモピペリジン（ＡＨＰ）、１−アミノ−Ｎ'−メチ
ルピペラジン（ＡＭＰＩ）、Ｎ−アミノモルホリン（Ａ
ＭＰ）が特に好ましい。また、これらの化合物の塩類と
しては、塩酸塩、リン酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
しては、１−アミノピペリジン、１−アミノホモピペリ
ジン（ＡＨＰ）、１−アミノピペラジン、１−アミノ−
Ｎ'−メチルピペラジン（ＡＭＰＩ）、Ｎ−アミノモル
ホリン（ＡＭＰ）、Ｎ−アミノチオモルホリン等を挙げ
ることができる。 これらの化合物の中でも、１−アミ
ノホモピペリジン（ＡＨＰ）、１−アミノ−Ｎ'−メチ
ルピペラジン（ＡＭＰＩ）、Ｎ−アミノモルホリン（Ａ
ＭＰ）が特に好ましい。また、これらの化合物の塩類と
しては、塩酸塩、リン酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 圭一郎 徳島県徳島市川内町加賀須野463番地 大 塚化学株式会社徳島工場内 (72)発明者 鍋島 亮浩 徳島県徳島市川内町加賀須野463番地 大 塚化学株式会社徳島工場内 (72)発明者 古市 智広 徳島県徳島市川内町加賀須野463番地 大 塚化学株式会社徳島工場内 Ｆターム(参考） 4J036 AA01 DC34 DD02 FA01 JA01 JA06 JA07
Claims (1)
- 【請求項１】 式（１）で表わされる化合物及びその塩
から選ばれる少なくとも１種を有効成分とするエポキシ
樹脂用硬化剤。 【化１】 ［式中、Ｘは−（ＣＨ2）n−又は−（ＣＨ2）l−Ｙ−
（ＣＨ2）m−を示す。Ｙは、−Ｎ（Ｒ1）−、−Ｏ−又
は−Ｓ−を示す。Ｒ1は炭素数１〜８のアルキル基又は
アミノ基を示す。ｎは２、３、５〜１１の数を示す。
ｌ、ｍはそれぞれ１〜８の数を示す。］
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| DE69926793T DE69926793D1 (de) | 1998-09-29 | 1999-09-28 | Verfahren zum härten von epoxidharzen |
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-
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- 1998-09-29 JP JP10294546A patent/JP3017184B1/ja not_active Expired - Fee Related
-
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- 1999-09-28 US US09/774,187 patent/US6433042B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-09-28 KR KR10-2001-7000396A patent/KR100405068B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-09-28 WO PCT/JP1999/005267 patent/WO2000018818A1/ja active IP Right Grant
- 1999-09-28 RU RU2001111747/04A patent/RU2215753C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-09-28 EP EP99943469A patent/EP1138711B1/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4718078B2 (ja) * | 1999-10-19 | 2011-07-06 | 大塚化学株式会社 | エポキシ樹脂用硬化剤及びエポキシ樹脂組成物 |
| JP2002105175A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Otsuka Chem Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
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| WO2000018818A1 (fr) | 2000-04-06 |
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