JP2000086558A - 水性系からなる水溶性塩から多官能性アルコ―ルを分離する方法 - Google Patents
水性系からなる水溶性塩から多官能性アルコ―ルを分離する方法Info
- Publication number
- JP2000086558A JP2000086558A JP11236134A JP23613499A JP2000086558A JP 2000086558 A JP2000086558 A JP 2000086558A JP 11236134 A JP11236134 A JP 11236134A JP 23613499 A JP23613499 A JP 23613499A JP 2000086558 A JP2000086558 A JP 2000086558A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrodialysis
- salt
- unit
- alcohol
- aliphatic unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/124—Water desalination
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水性系からなる水溶性塩から多官能性アルコ
ールを分離する方法を提供する。 【解決手段】 分離法として電気透析法を使用して、水
性系からなる水溶性塩から多官能性アルコールを分離
し、その際多官能性アルコールがトリメチロールプロパ
ンを含まないことを条件とする。
ールを分離する方法を提供する。 【解決手段】 分離法として電気透析法を使用して、水
性系からなる水溶性塩から多官能性アルコールを分離
し、その際多官能性アルコールがトリメチロールプロパ
ンを含まないことを条件とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性系からなる水
溶性塩から多官能性アルコールを分離する方法に関す
る。
溶性塩から多官能性アルコールを分離する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】多官能性アルコールもしくはポリオール
は様々な使用分野のために多くの量で製造され、例えば
熱伝達剤として、粘度調節剤として、香料成分として、
界面活性剤中間生成物として、軟膏基剤として、凍結防
止剤として、塗料工業（被覆物）用の添加剤として、離
型剤として、接着剤として、可塑剤として、合成樹脂
（例えばポリエステルまたはポリウレタン）を製造する
際の出発物質として、潤滑剤もしくは滑剤として使用さ
れる。ポリマーの多官能性アルコール、例えばポリビニ
ルアルコールは、例えば保護コロイドとして、懸濁安定
剤として、接着剤成分として、顔料結合剤として、およ
び包装材料として使用される（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５．Ｅｄ．（１９８５／１９９
２）．Ｖｏｌ．Ａ１．Ｖｏｌ．Ａ２１）。
は様々な使用分野のために多くの量で製造され、例えば
熱伝達剤として、粘度調節剤として、香料成分として、
界面活性剤中間生成物として、軟膏基剤として、凍結防
止剤として、塗料工業（被覆物）用の添加剤として、離
型剤として、接着剤として、可塑剤として、合成樹脂
（例えばポリエステルまたはポリウレタン）を製造する
際の出発物質として、潤滑剤もしくは滑剤として使用さ
れる。ポリマーの多官能性アルコール、例えばポリビニ
ルアルコールは、例えば保護コロイドとして、懸濁安定
剤として、接着剤成分として、顔料結合剤として、およ
び包装材料として使用される（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５．Ｅｄ．（１９８５／１９９
２）．Ｖｏｌ．Ａ１．Ｖｏｌ．Ａ２１）。
【０００３】多官能性アルコールは、エポキシ化反応お
よび引き続く加水分解により（例えばエタンジオールを
製造する場合に）、カニッツァロ反応により（例えばネ
オペンチルグリコールを製造する場合に）、ポリマーの
前駆物質をアルカリ液でけん化することにより、または
エステル化することにより（例えばポリビニルアルコー
ルを製造する場合に）、種々の方法および方式で製造す
ることができる。若干の場合は、すでに製造する際に、
他の場合は引き続く後処理および使用の際に、塩および
多官能性アルコールからなる分離すべき混合物が生じ
る。
よび引き続く加水分解により（例えばエタンジオールを
製造する場合に）、カニッツァロ反応により（例えばネ
オペンチルグリコールを製造する場合に）、ポリマーの
前駆物質をアルカリ液でけん化することにより、または
エステル化することにより（例えばポリビニルアルコー
ルを製造する場合に）、種々の方法および方式で製造す
ることができる。若干の場合は、すでに製造する際に、
他の場合は引き続く後処理および使用の際に、塩および
多官能性アルコールからなる分離すべき混合物が生じ
る。
【０００４】水溶性多官能性アルコールを同様に水溶性
の塩から分離するために、多官能性アルコールを抽出す
る種々の方法および塩を晶出する方法が提案されてい
る。
の塩から分離するために、多官能性アルコールを抽出す
る種々の方法および塩を晶出する方法が提案されてい
る。
【０００５】例えばアミルアルコール、シクロヘキサノ
ールまたは種々のエステルのような多官能性アルコール
用の溶剤で抽出する際に、多くの量の抽出剤が必要であ
り、これを引き続き、例えば蒸留により所望の生成物か
ら再び分離しなければならない。
ールまたは種々のエステルのような多官能性アルコール
用の溶剤で抽出する際に、多くの量の抽出剤が必要であ
り、これを引き続き、例えば蒸留により所望の生成物か
ら再び分離しなければならない。
【０００６】米国特許第２４６８７１８号明細書には、
メチロールアルカンを低沸点の水溶性ケトンで抽出する
ことにより水溶性塩からメチロールアルカンを分離する
方法が記載されている。
メチロールアルカンを低沸点の水溶性ケトンで抽出する
ことにより水溶性塩からメチロールアルカンを分離する
方法が記載されている。
【０００７】Ｕｌｌｍａｎｎ，Ｂａｎｄ７，４．Ａｕｆ
ｌａｇｅ，Ｓ．２３１（１９７４）には、ポリオールお
よび塩からなる混合物を、アミルアルコール、シクロヘ
キサノールまたは酢酸エステルのような溶剤で抽出し、
引き続きポリオールを蒸留することにより処理できるこ
とが記載されている。しかしながらこの抽出法は多くの
量の抽出剤の使用を必要とし、これを引き続き除去しな
ければならない。その際強く着色した生成物が得られ、
これは多くの副生成物を含有し、主にその不利な色によ
り更に蒸留しなければならない。
ｌａｇｅ，Ｓ．２３１（１９７４）には、ポリオールお
よび塩からなる混合物を、アミルアルコール、シクロヘ
キサノールまたは酢酸エステルのような溶剤で抽出し、
引き続きポリオールを蒸留することにより処理できるこ
とが記載されている。しかしながらこの抽出法は多くの
量の抽出剤の使用を必要とし、これを引き続き除去しな
ければならない。その際強く着色した生成物が得られ、
これは多くの副生成物を含有し、主にその不利な色によ
り更に蒸留しなければならない。
【０００８】副生成物の分離は、この生成物が引き続き
使用する際に制御できない障害を生じるために重要であ
る。従って着色した副生成物は塗料に使用する際に、皮
膜の再現可能性に不利な影響を与える。更に残りの塩
が、例えば相当するエステルを製造する場合に、多官能
性アルコールの場合による他の反応に妨害する作用を及
ぼす。
使用する際に制御できない障害を生じるために重要であ
る。従って着色した副生成物は塗料に使用する際に、皮
膜の再現可能性に不利な影響を与える。更に残りの塩
が、例えば相当するエステルを製造する場合に、多官能
性アルコールの場合による他の反応に妨害する作用を及
ぼす。
【０００９】ポリオールおよび塩からなる混合物を濃縮
し、塩を晶出することが同様に可能である（カナダ特許
第１０７６１８５号明細書）。この方法の場合にも着色
した生成物が得られる。これに加えて、結晶物中にかな
りの量のポリオールが残留し、これを洗浄すると明らか
な収率の損失を生じる。
し、塩を晶出することが同様に可能である（カナダ特許
第１０７６１８５号明細書）。この方法の場合にも着色
した生成物が得られる。これに加えて、結晶物中にかな
りの量のポリオールが残留し、これを洗浄すると明らか
な収率の損失を生じる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、安価
に、すなわちエネルギーの消耗を少なくして実施するこ
とができ、溶剤を使用せずに実施し、従って環境に適合
して実施することができ、無色のポリオールが得られ、
これを他の浄化工程を使用せずに直接更に処理できる、
水性系からなる水溶性塩から多官能性アルコールを分離
する改良された方法を提供することである。
に、すなわちエネルギーの消耗を少なくして実施するこ
とができ、溶剤を使用せずに実施し、従って環境に適合
して実施することができ、無色のポリオールが得られ、
これを他の浄化工程を使用せずに直接更に処理できる、
水性系からなる水溶性塩から多官能性アルコールを分離
する改良された方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り、水性系からなる水溶性塩から多官能性アルコールを
分離する方法により解決され、この方法は、分離法とし
て電気透析法を使用し、ただし多官能性アルコールがト
リメチロールプロパンを含まないことを特徴とする。
り、水性系からなる水溶性塩から多官能性アルコールを
分離する方法により解決され、この方法は、分離法とし
て電気透析法を使用し、ただし多官能性アルコールがト
リメチロールプロパンを含まないことを特徴とする。
【００１２】本発明により使用することができる、多官
能性の水溶性アルコールには以下のものが含まれる。
能性の水溶性アルコールには以下のものが含まれる。
【００１３】（ａ）一般式： ＨＯ−Ｒ1−ＯＨ により表されるジオール、式中、Ｒ1は以下のものを表
す。
す。
【００１４】１．線状の脂肪族の単位、例えば−Ｃ2Ｈ4
−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−、または−Ｃ6Ｈ12−（例
えばエチレングリコール、１，２−または１，３−プロ
ピレングリコールおよび１，２−、１，３−または１，
４−ブタンジオール） ２．線状の不飽和脂肪族の単位、例えば−Ｃ4Ｈ6−、−
Ｃ4Ｈ4−、および−Ｃ6Ｈ10−（例えば２，３−ブテン
−１，４−ジオール、２，３−ブチン−１，４−ジオー
ル、および２，３−または３，４−ヘキセン−１，６−
ジオール） ３．分枝の脂肪族の単位、例えば−Ｃ4Ｈ8−、−Ｃ5Ｈ
10−および−Ｃ6Ｈ12−（例えば２−メチル−プロパン
−１，２−ジオール、２−メチル−プロパン−１，３−
ジオール、２，２−ジメチル−プロパン−１，３−ジオ
ール、２−メチル−ブタン−１，２−ジオール、２−メ
チル−ブタン−１，３−ジオール、２−メチル−ブタン
−１，４−ジオール、２，３−ジメチル−ブタン−１，
２−ジオール、２，３−ジメチル−ブタン−１，４−ジ
オール、２，２−ジメチル−ブタン−１，３−ジオー
ル、および２，２−ジメチル−ブタン−１，４−ジオー
ル） ４．分枝の不飽和脂肪族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ8−およ
び−Ｃ6Ｈ10−（例えば２−メチル−２，３−ブテン−
１，４−ジオールおよび２，２−ジメチル−３，４−ペ
ンテン−１，５−ジオール） ５．環式または脂環式の脂肪族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ
10−、−Ｃ6Ｈ12−および−Ｃ7Ｈ14−（例えば１，２−
シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオ
ール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シク
ロヘキサンジオール、および１−メチル−１，２−シク
ロペンタンジオール） ６．環式または脂環式の不飽和脂肪族の単位、例えば−
Ｃ5Ｈ8−、−Ｃ6Ｈ10−および−Ｃ7Ｈ12−（例えば１，
２−シクロペンテン−３，４−ジオール、１，２−シク
ロペンテン−３，５−ジオール、１，２−シクロヘキセ
ン−３，４−ジオール、１，２−シクロヘキセン−３，
５−ジオール、１，２−シクロヘキセン−４，５−ジオ
ール、１，２−シクロヘキセン−３，６−ジオール、
１，２，３，４−シクロヘキサジエン−５，６−ジオー
ルおよび１−メチル−１，２−シクロペンテンジオー
ル） ７．芳香族の単位、例えば−Ｃ6Ｈ4−または−Ｃ6Ｈ
3（ＣＨ3）−（例えば１，２−ジヒドロキシベンゼン、
１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，２−ジヒドロキシ
−３−メチルベンゼン、および１，３−ジヒドロキシ−
２−メチルベンゼン）、この場合に芳香族の環系または
脂環式側鎖に他の置換基が存在していてもよい、 ８．複素環式芳香族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ3Ｎ−（例え
ば２，４−ジヒドロキシ−ピリジン）、および ９．すでに記載した単位（ａ）１〜８の組合せを含有す
る単位、 （ｂ）一般式： ＣＨ2ＯＲr−ＣＨＯＲs−ＣＨ2ＯＲt で表されるモノグリセリド （式中、Ｒr、ＲsおよびＲt基の２つはそれぞれ水素を
表し、他の基は場合により１〜２２個の炭素原子を有す
る不飽和のモノカルボン酸基、例えばＣＨ2ＯＨ−ＣＨ
ＯＨ−ＣＨ2Ｏ−ＣＯ−Ｃ17Ｈ35である） （ｃ）一般式： ＨＯ−［（−ＣＲ2Ｒ3）n−Ｏ］m−Ｈ （式中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ互いに独立に水素また
は脂肪族の基、例えば−ＣＨ3または−Ｃ2Ｈ5を表し、
ｎは２以上であり、ｍは２以上である）により表される
オリゴマーまたはポリマーのエーテルジオール、このた
めの例には、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−
ＯＨ（ジエチレングリコール）、ＨＯ［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］
30Ｈ（平均分子量１３３８を有するポリエチレングリコ
ール）、またはＨＯ［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］30Ｈ（平
均分子量１７５８を有するポリプロピレングリコール）
が含まれる。
−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−、または−Ｃ6Ｈ12−（例
えばエチレングリコール、１，２−または１，３−プロ
ピレングリコールおよび１，２−、１，３−または１，
４−ブタンジオール） ２．線状の不飽和脂肪族の単位、例えば−Ｃ4Ｈ6−、−
Ｃ4Ｈ4−、および−Ｃ6Ｈ10−（例えば２，３−ブテン
−１，４−ジオール、２，３−ブチン−１，４−ジオー
ル、および２，３−または３，４−ヘキセン−１，６−
ジオール） ３．分枝の脂肪族の単位、例えば−Ｃ4Ｈ8−、−Ｃ5Ｈ
10−および−Ｃ6Ｈ12−（例えば２−メチル−プロパン
−１，２−ジオール、２−メチル−プロパン−１，３−
ジオール、２，２−ジメチル−プロパン−１，３−ジオ
ール、２−メチル−ブタン−１，２−ジオール、２−メ
チル−ブタン−１，３−ジオール、２−メチル−ブタン
−１，４−ジオール、２，３−ジメチル−ブタン−１，
２−ジオール、２，３−ジメチル−ブタン−１，４−ジ
オール、２，２−ジメチル−ブタン−１，３−ジオー
ル、および２，２−ジメチル−ブタン−１，４−ジオー
ル） ４．分枝の不飽和脂肪族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ8−およ
び−Ｃ6Ｈ10−（例えば２−メチル−２，３−ブテン−
１，４−ジオールおよび２，２−ジメチル−３，４−ペ
ンテン−１，５−ジオール） ５．環式または脂環式の脂肪族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ
10−、−Ｃ6Ｈ12−および−Ｃ7Ｈ14−（例えば１，２−
シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオ
ール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シク
ロヘキサンジオール、および１−メチル−１，２−シク
ロペンタンジオール） ６．環式または脂環式の不飽和脂肪族の単位、例えば−
Ｃ5Ｈ8−、−Ｃ6Ｈ10−および−Ｃ7Ｈ12−（例えば１，
２−シクロペンテン−３，４−ジオール、１，２−シク
ロペンテン−３，５−ジオール、１，２−シクロヘキセ
ン−３，４−ジオール、１，２−シクロヘキセン−３，
５−ジオール、１，２−シクロヘキセン−４，５−ジオ
ール、１，２−シクロヘキセン−３，６−ジオール、
１，２，３，４−シクロヘキサジエン−５，６−ジオー
ルおよび１−メチル−１，２−シクロペンテンジオー
ル） ７．芳香族の単位、例えば−Ｃ6Ｈ4−または−Ｃ6Ｈ
3（ＣＨ3）−（例えば１，２−ジヒドロキシベンゼン、
１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，２−ジヒドロキシ
−３−メチルベンゼン、および１，３−ジヒドロキシ−
２−メチルベンゼン）、この場合に芳香族の環系または
脂環式側鎖に他の置換基が存在していてもよい、 ８．複素環式芳香族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ3Ｎ−（例え
ば２，４−ジヒドロキシ−ピリジン）、および ９．すでに記載した単位（ａ）１〜８の組合せを含有す
る単位、 （ｂ）一般式： ＣＨ2ＯＲr−ＣＨＯＲs−ＣＨ2ＯＲt で表されるモノグリセリド （式中、Ｒr、ＲsおよびＲt基の２つはそれぞれ水素を
表し、他の基は場合により１〜２２個の炭素原子を有す
る不飽和のモノカルボン酸基、例えばＣＨ2ＯＨ−ＣＨ
ＯＨ−ＣＨ2Ｏ−ＣＯ−Ｃ17Ｈ35である） （ｃ）一般式： ＨＯ−［（−ＣＲ2Ｒ3）n−Ｏ］m−Ｈ （式中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ互いに独立に水素また
は脂肪族の基、例えば−ＣＨ3または−Ｃ2Ｈ5を表し、
ｎは２以上であり、ｍは２以上である）により表される
オリゴマーまたはポリマーのエーテルジオール、このた
めの例には、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−
ＯＨ（ジエチレングリコール）、ＨＯ［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］
30Ｈ（平均分子量１３３８を有するポリエチレングリコ
ール）、またはＨＯ［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］30Ｈ（平
均分子量１７５８を有するポリプロピレングリコール）
が含まれる。
【００１５】（ｄ）一般式： Ｒ4（ＯＨ）x で表されるトリオールおよび高級官能性アルコール、式
中、ｘは３以上であり、Ｒ4は以下のものを表す。
中、ｘは３以上であり、Ｒ4は以下のものを表す。
【００１６】１．線状の脂肪族の単位、例えば−Ｃ3Ｈ5
−、−Ｃ4Ｈ7−、−Ｃ5Ｈ9−、または−Ｃ5Ｈ8−（例え
ばグリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，
２，４−ブタントリオール、および１，２，３−ペンタ
ントリオール） ２．線状の不飽和脂肪族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ7−、−
Ｃ6Ｈ9−、または−Ｃ6Ｈ8−（例えば１−ペンテン−
３，４，５−トリオール、１−ヘキセン−３，４，５−
トリオール、２−ヘキセン−１，４，５−トリオール、
および３−ヘキセン−１，２，５，６−テトロール） ３．分枝の脂肪族の単位、例えば−Ｃ4Ｈ7−、または−
Ｃ5Ｈ8（例えば２−メチル−１，２，３−プロパントリ
オール、およびペンタエリトリット） ４．分枝の不飽和脂肪族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ7−およ
び−Ｃ6Ｈ9−（例えば２−メチロール−２−ブテン−
１，４−ジオールおよび２−メチロール−２−ペンテン
−１，５−ジオール） ５．環式または脂環式の脂肪族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ7
−、−Ｃ6Ｈ9−および−Ｃ7Ｈ11−（例えば１，２，３
−シクロペンタントリオール、１，２，３−シクロヘキ
サントリオール、１，２，３，４−シクロヘキサンテト
ロール、６−メチル−１，２，３−シクロヘキサントリ
オール、および６−メチロール−１，３−シクロヘキサ
ンジオール） ６．環式または脂環式の不飽和脂肪族の単位、例えば−
Ｃ5Ｈ5−、および−Ｃ6Ｈ7−（例えばシクロペンテン−
３，４，５−トリオール、およびシクロヘキセン−３，
４，５−トリオール） ７．芳香族の単位、例えば−Ｃ6Ｈ3−および−Ｃ6Ｈ
2（ＣＨ3）−（例えば１，２，３−トリヒドロキシベン
ゼン、および２，３，４−トリヒドロキシトルエン） ８．複素環式芳香族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ2Ｎ−（例え
ば２，３，４−トリヒドロキシピリジン）、および ９．すでに記載した単位（ｄ）１〜８の組合せを含有す
る単位、および（ｅ）ポリマーの多官能性アルコール、
例えばポリビニルアルコール、多糖類、および以下の構
造式：
−、−Ｃ4Ｈ7−、−Ｃ5Ｈ9−、または−Ｃ5Ｈ8−（例え
ばグリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，
２，４−ブタントリオール、および１，２，３−ペンタ
ントリオール） ２．線状の不飽和脂肪族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ7−、−
Ｃ6Ｈ9−、または−Ｃ6Ｈ8−（例えば１−ペンテン−
３，４，５−トリオール、１−ヘキセン−３，４，５−
トリオール、２−ヘキセン−１，４，５−トリオール、
および３−ヘキセン−１，２，５，６−テトロール） ３．分枝の脂肪族の単位、例えば−Ｃ4Ｈ7−、または−
Ｃ5Ｈ8（例えば２−メチル−１，２，３−プロパントリ
オール、およびペンタエリトリット） ４．分枝の不飽和脂肪族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ7−およ
び−Ｃ6Ｈ9−（例えば２−メチロール−２−ブテン−
１，４−ジオールおよび２−メチロール−２−ペンテン
−１，５−ジオール） ５．環式または脂環式の脂肪族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ7
−、−Ｃ6Ｈ9−および−Ｃ7Ｈ11−（例えば１，２，３
−シクロペンタントリオール、１，２，３−シクロヘキ
サントリオール、１，２，３，４−シクロヘキサンテト
ロール、６−メチル−１，２，３−シクロヘキサントリ
オール、および６−メチロール−１，３−シクロヘキサ
ンジオール） ６．環式または脂環式の不飽和脂肪族の単位、例えば−
Ｃ5Ｈ5−、および−Ｃ6Ｈ7−（例えばシクロペンテン−
３，４，５−トリオール、およびシクロヘキセン−３，
４，５−トリオール） ７．芳香族の単位、例えば−Ｃ6Ｈ3−および−Ｃ6Ｈ
2（ＣＨ3）−（例えば１，２，３−トリヒドロキシベン
ゼン、および２，３，４−トリヒドロキシトルエン） ８．複素環式芳香族の単位、例えば−Ｃ5Ｈ2Ｎ−（例え
ば２，３，４−トリヒドロキシピリジン）、および ９．すでに記載した単位（ｄ）１〜８の組合せを含有す
る単位、および（ｅ）ポリマーの多官能性アルコール、
例えばポリビニルアルコール、多糖類、および以下の構
造式：
【００１７】
【化２】
【００１８】（式中、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは互いに独立
に１以上の整数を表す）で表される分枝またはデンドリ
マー状ポリエーテルポリオール。
に１以上の整数を表す）で表される分枝またはデンドリ
マー状ポリエーテルポリオール。
【００１９】海水を脱塩するための、塩水を得るため
の、飲料水を得るための、水の硬度を調節するための、
食品工業における乳清を脱塩するための、ワイン製造の
際の酒石を分離するための、または電気分解の排水から
有価物を回収するための電気透析の使用は知られている
（Ｒｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｂａ
ｎｄ２，１０．Ａｕｆｌａｇｅ，Ｓ．１１１３−１１１
４（１９９７））。しかしながらこれらの使用は常にか
なり少ない塩を含有する（５重量％未満）水性系であ
る。
の、飲料水を得るための、水の硬度を調節するための、
食品工業における乳清を脱塩するための、ワイン製造の
際の酒石を分離するための、または電気分解の排水から
有価物を回収するための電気透析の使用は知られている
（Ｒｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｂａ
ｎｄ２，１０．Ａｕｆｌａｇｅ，Ｓ．１１１３−１１１
４（１９９７））。しかしながらこれらの使用は常にか
なり少ない塩を含有する（５重量％未満）水性系であ
る。
【００２０】電気透析は、印加した電気的直流電圧によ
り選択透過膜を通過するイオンの移動が加速される分離
法である。電気透析においては電界の作用下にイオンが
膜を通過して搬送される。２つの電極の間にそれぞれ１
つのアニオン交換膜およびカチオン交換膜が交互に存在
し、セルが狭い空間に分けられるようにイオン交換膜が
透析装置中に配置される場合は、相当する切り換えによ
り塩の少ないおよび塩の多い容積流が得られ、それとい
うのも電流が通過する際にカチオンがカチオン交換膜の
みを通過し、アニオンがアニオン交換膜のみを通過する
からである。濃度勾配に対応して濃縮する。すなわち複
数のアニオン選択性およびカチオン選択性イオン交換膜
を相前後して連結することにより、透析すべき液体の脱
イオン化および同時に濃縮物空間中のイオンの濃縮が達
成される。
り選択透過膜を通過するイオンの移動が加速される分離
法である。電気透析においては電界の作用下にイオンが
膜を通過して搬送される。２つの電極の間にそれぞれ１
つのアニオン交換膜およびカチオン交換膜が交互に存在
し、セルが狭い空間に分けられるようにイオン交換膜が
透析装置中に配置される場合は、相当する切り換えによ
り塩の少ないおよび塩の多い容積流が得られ、それとい
うのも電流が通過する際にカチオンがカチオン交換膜の
みを通過し、アニオンがアニオン交換膜のみを通過する
からである。濃度勾配に対応して濃縮する。すなわち複
数のアニオン選択性およびカチオン選択性イオン交換膜
を相前後して連結することにより、透析すべき液体の脱
イオン化および同時に濃縮物空間中のイオンの濃縮が達
成される。
【００２１】圧力または濃度の差により液体を分離する
膜濾過、逆浸透またはゲル浸透のような他の公知の膜法
と異なり、電気透析においては電流を用いて意図的に作
用する分離力を使用することができる。これにより充電
した成分を選択的に溶液中に移動することができる。分
離するために使用されるイオン交換膜は、官能性の電荷
を有する基を有する有機ポリマー膜であり、電気的整流
管と同様に作用する。イオン交換膜はイオン種類の通過
のみを可能にし、一方反対の電荷のイオンが通過するの
を阻止する。電気透析装置の構成は部屋式圧搾濾過器に
ほぼ相当し、すなわち内部供給通路を介して装置空間に
２種または３種の溶液を別々に供給し、その後溶液をイ
オン交換膜により互いに分離し、それぞれの部屋の中空
を貫流する。印加された電圧によりイオンが個々の部屋
からイオン交換膜を通過して搬送される。アニオン交換
膜（Ａ）およびカチオン交換膜（Ｋ）、すなわちアニオ
ンまたはカチオンのみを通過することができる膜の適当
な相前後する連結により、溶液を脱塩し、濃縮するかま
たは好ましくないイオンをほかのイオンと交換すること
ができる。
膜濾過、逆浸透またはゲル浸透のような他の公知の膜法
と異なり、電気透析においては電流を用いて意図的に作
用する分離力を使用することができる。これにより充電
した成分を選択的に溶液中に移動することができる。分
離するために使用されるイオン交換膜は、官能性の電荷
を有する基を有する有機ポリマー膜であり、電気的整流
管と同様に作用する。イオン交換膜はイオン種類の通過
のみを可能にし、一方反対の電荷のイオンが通過するの
を阻止する。電気透析装置の構成は部屋式圧搾濾過器に
ほぼ相当し、すなわち内部供給通路を介して装置空間に
２種または３種の溶液を別々に供給し、その後溶液をイ
オン交換膜により互いに分離し、それぞれの部屋の中空
を貫流する。印加された電圧によりイオンが個々の部屋
からイオン交換膜を通過して搬送される。アニオン交換
膜（Ａ）およびカチオン交換膜（Ｋ）、すなわちアニオ
ンまたはカチオンのみを通過することができる膜の適当
な相前後する連結により、溶液を脱塩し、濃縮するかま
たは好ましくないイオンをほかのイオンと交換すること
ができる。
【００２２】本発明により、水溶性塩から多官能性アル
コールを分離するために使用することができる装置の例
を図１に示す。この装置は３個の分離した循環（塩放出
器循環、塩受容器循環、および電極洗浄循環）を有する
電気透析装置およびこれに属する受け器からなる。大き
な膜面積を実現するために、５個の連続するセル単位が
取り付けられている。
コールを分離するために使用することができる装置の例
を図１に示す。この装置は３個の分離した循環（塩放出
器循環、塩受容器循環、および電極洗浄循環）を有する
電気透析装置およびこれに属する受け器からなる。大き
な膜面積を実現するために、５個の連続するセル単位が
取り付けられている。
【００２３】図１において、ＭもしくはＭ＋は金属イオ
ンであり、ＸもしくはＸ−はアニオンであり、Polyolは
多官能性アルコールであり、Ｋはカチオン交換膜であ
り、Ａはアニオン交換膜である。
ンであり、ＸもしくはＸ−はアニオンであり、Polyolは
多官能性アルコールであり、Ｋはカチオン交換膜であ
り、Ａはアニオン交換膜である。
【００２４】電極に生じる反応ガスを排出するために、
最終空間を電極洗浄溶液が貫流する。この電極洗浄溶液
は電極とともに不活性に挙動すべきであり、少ない電気
抵抗を有し、塩受容器循環および塩放出器循環に異種イ
オンを排出すべきでない。
最終空間を電極洗浄溶液が貫流する。この電極洗浄溶液
は電極とともに不活性に挙動すべきであり、少ない電気
抵抗を有し、塩受容器循環および塩放出器循環に異種イ
オンを排出すべきでない。
【００２５】意想外にも、水溶性ポリオールおよびこれ
に溶解した水溶性塩からなる混合物を分離するために、
この塩が高い濃度（５０重量％より多い）で存在する場
合でさえも、電気透析をこのために同様に使用できるこ
とが判明した。その際高い選択率（Ｓ＞２５０）を達成
することができる。
に溶解した水溶性塩からなる混合物を分離するために、
この塩が高い濃度（５０重量％より多い）で存在する場
合でさえも、電気透析をこのために同様に使用できるこ
とが判明した。その際高い選択率（Ｓ＞２５０）を達成
することができる。
【００２６】多官能性アルコールの中性成分に関する本
来の塩含有溶液およびその後の脱塩した溶液および濃縮
した溶液の分離の選択率はその他の膜法と同様に定義さ
れる。
来の塩含有溶液およびその後の脱塩した溶液および濃縮
した溶液の分離の選択率はその他の膜法と同様に定義さ
れる。
【００２７】Ｓ＝（[Polyol]Konz[Salz]Konz）（[Polyo
l]Dil[Salz]Dil） 式中、Ｄｉｌは塩放出器溶液であり、Ｋｏｎｚは塩受容
器溶液であり、[Polyol]は溶液のポリオールの重量割合
であり、[Salz]は溶液中の塩の重量割合である。
l]Dil[Salz]Dil） 式中、Ｄｉｌは塩放出器溶液であり、Ｋｏｎｚは塩受容
器溶液であり、[Polyol]は溶液のポリオールの重量割合
であり、[Salz]は溶液中の塩の重量割合である。
【００２８】塩移動の選択率は電流効率、すなわち電荷
の搬送（電流）により最大可能な量（Ｎtheoretisch）
に関する実際に搬送される塩の物質量（Ｎgemessen モ
ル）により表される。
の搬送（電流）により最大可能な量（Ｎtheoretisch）
に関する実際に搬送される塩の物質量（Ｎgemessen モ
ル）により表される。
【００２９】η＝Ｎgemessen／Ｎtheoretisch アルコール溶液の脱塩の際に高い塩含有量にもかかわら
ず９５％より高い電流効率を達成することができる。
ず９５％より高い電流効率を達成することができる。
【００３０】本発明の方法に使用される電気透析装置は
市販の電気透析装置からなり、これは同様に市販のアニ
オン交換膜およびカチオン交換膜を有する。この場合に
アニオン交換膜は場合により基準ａ）低い抵抗、ｂ）ア
ニオンに関する高い選択率およびｃ）少ない溶剤流によ
り選択しなければならない。
市販の電気透析装置からなり、これは同様に市販のアニ
オン交換膜およびカチオン交換膜を有する。この場合に
アニオン交換膜は場合により基準ａ）低い抵抗、ｂ）ア
ニオンに関する高い選択率およびｃ）少ない溶剤流によ
り選択しなければならない。
【００３１】電気透析装置は図１に示されるように塩放
出器循環および塩受容器循環を有してもよい。
出器循環および塩受容器循環を有してもよい。
【００３２】例えば化学量論的量の塩基（例えばアルカ
リ金属水酸化物）の存在での長鎖脂肪族アルデヒドと短
鎖脂肪族アルデヒドとの塩基触媒作用したアルドール付
加および引き続くカニッツァロ反応から粗製生成物とし
て生じるような多官能性アルコールおよび塩からなる混
合物を、図１による電気透析装置の塩放出器循環に直接
供給することができる。その際混合物が搬送できるかぎ
り、混合物中の個々の成分の濃度がどれほど高いかは重
要でない。
リ金属水酸化物）の存在での長鎖脂肪族アルデヒドと短
鎖脂肪族アルデヒドとの塩基触媒作用したアルドール付
加および引き続くカニッツァロ反応から粗製生成物とし
て生じるような多官能性アルコールおよび塩からなる混
合物を、図１による電気透析装置の塩放出器循環に直接
供給することができる。その際混合物が搬送できるかぎ
り、混合物中の個々の成分の濃度がどれほど高いかは重
要でない。
【００３３】塩放出器溶液のｐＨ値は酸または塩基を用
いて、有利にはポリオールの製造に使用されるのと同じ
量の塩基を用いて、ほぼ中性に調節する。酸性またはア
ルカリ性のｐＨ値が、これにより膜の安定性が影響され
ないかぎりで可能である。４〜１０の範囲内のｐＨ値が
有利である。
いて、有利にはポリオールの製造に使用されるのと同じ
量の塩基を用いて、ほぼ中性に調節する。酸性またはア
ルカリ性のｐＨ値が、これにより膜の安定性が影響され
ないかぎりで可能である。４〜１０の範囲内のｐＨ値が
有利である。
【００３４】塩放出器溶液の温度の上限はイオン交換膜
の安定性により決定される。温度の下限は媒体の粘度も
しくは搬送能力により決定される。しかしながら有利に
は温度を１０〜５０℃の範囲内の値に調節する。その際
分離工程中に塩放出器溶液が加熱されることに配慮しな
ければならない。
の安定性により決定される。温度の下限は媒体の粘度も
しくは搬送能力により決定される。しかしながら有利に
は温度を１０〜５０℃の範囲内の値に調節する。その際
分離工程中に塩放出器溶液が加熱されることに配慮しな
ければならない。
【００３５】電気透析装置の塩受容器循環中の塩受容器
溶液は、有利には水または水性塩溶液からなる。塩受容
器溶液のｐＨ値は、有利には４〜１０の範囲内に調節
し、溶液の温度は、有利には１０〜５０℃の範囲内であ
る。この場合に媒体の濃度の上限は溶液の搬送能力によ
り決定される。塩受容器溶液中の膜を通過するアニオン
およびカチオンの溶解度の積をこえないことが重要であ
る。塩受容器循環中の塩の沈殿は全部の装置、特に膜に
不可逆的な損傷を生じることがある。
溶液は、有利には水または水性塩溶液からなる。塩受容
器溶液のｐＨ値は、有利には４〜１０の範囲内に調節
し、溶液の温度は、有利には１０〜５０℃の範囲内であ
る。この場合に媒体の濃度の上限は溶液の搬送能力によ
り決定される。塩受容器溶液中の膜を通過するアニオン
およびカチオンの溶解度の積をこえないことが重要であ
る。塩受容器循環中の塩の沈殿は全部の装置、特に膜に
不可逆的な損傷を生じることがある。
【００３６】電気透析の電流密度は、有利には５０〜７
５０Ａ／ｍ2、特に有利には１５０〜２５０Ａ／ｍ2の範
囲内である。電流効率は最適な工程条件下で９５％より
高くでもよい。限界電流密度は脱塩すべき混合物中の塩
濃度に適合しなければならず、当業者により容易に求め
ることができる。従って濃度の関数としての限界電流密
度は分離工程中の電流密度の調節を決定する。
５０Ａ／ｍ2、特に有利には１５０〜２５０Ａ／ｍ2の範
囲内である。電流効率は最適な工程条件下で９５％より
高くでもよい。限界電流密度は脱塩すべき混合物中の塩
濃度に適合しなければならず、当業者により容易に求め
ることができる。従って濃度の関数としての限界電流密
度は分離工程中の電流密度の調節を決定する。
【００３７】本発明により使用される電気透析装置に、
有利には図１に示されるように電極洗浄溶液を使用す
る。電極洗浄溶液は、電極と溶液の物質との反応を起こ
さず、電極反応の際に生じるガスを放出することがで
き、高い導電率により電気抵抗を減少し、これにより電
極反応のエネルギーの需要が最小になることを保証す
る。電極洗浄液は、可能な場合は、工程中に他のカチオ
ンの浸入を避けるために、他の塩溶液と同じカチオンを
含有すべきである。電極洗浄液として無機塩の水溶液を
使用することができる。
有利には図１に示されるように電極洗浄溶液を使用す
る。電極洗浄溶液は、電極と溶液の物質との反応を起こ
さず、電極反応の際に生じるガスを放出することがで
き、高い導電率により電気抵抗を減少し、これにより電
極反応のエネルギーの需要が最小になることを保証す
る。電極洗浄液は、可能な場合は、工程中に他のカチオ
ンの浸入を避けるために、他の塩溶液と同じカチオンを
含有すべきである。電極洗浄液として無機塩の水溶液を
使用することができる。
【００３８】分離工程の経過を塩放出器溶液および塩受
容器溶液の導電率を介して追跡することができる。導電
率を、分析により決定されるポリオールまたは塩の含有
量に相関させなければならない。すなわち導電率を一定
にして、他の分析法（例えば高速液体クロマトグラフィ
ー、ＨＰＬＣ、ガスクロマトグラフィー、ＧＣ）を用い
てポリオール、副生成物および塩の実際の濃度を決定し
なければならない。一般に塩放出器溶液の導電率が約２
μＳ／ｃｍに低下するまで電気透析を実施することで十
分である。全部の電気透析装置の洗浄は分離課題に依存
する。装置を清浄にするためには、装置を２週間ごとに
約２時間暖かい完全脱塩水で洗浄することで十分であ
る。
容器溶液の導電率を介して追跡することができる。導電
率を、分析により決定されるポリオールまたは塩の含有
量に相関させなければならない。すなわち導電率を一定
にして、他の分析法（例えば高速液体クロマトグラフィ
ー、ＨＰＬＣ、ガスクロマトグラフィー、ＧＣ）を用い
てポリオール、副生成物および塩の実際の濃度を決定し
なければならない。一般に塩放出器溶液の導電率が約２
μＳ／ｃｍに低下するまで電気透析を実施することで十
分である。全部の電気透析装置の洗浄は分離課題に依存
する。装置を清浄にするためには、装置を２週間ごとに
約２時間暖かい完全脱塩水で洗浄することで十分であ
る。
【００３９】長鎖脂肪族アルデヒド（例えばブチルアル
デヒド）と短鎖脂肪族アルデヒド（例えばホルムアルデ
ヒド）との塩基触媒反応（例えば水酸化カリウム溶液ま
たは水酸化ナトリウム容器を用いる）の際に、ポリオー
ルが、純粋な物質としてでなく、方法の実施に応じて、
それぞれの目的生成物および目的生成物の二量体、およ
び他のＯＨ官能性化合物およびカニッツァロ反応からの
酸の相当する塩の混合物として生じる。この粗製生成物
を電気透析により脱塩する場合に、水性の、無色のポリ
オール混合物の溶液が残留し、これをそのまままたは濃
縮した形で他の洗浄工程を用いずに更に反応させる、例
えばオレイン酸を用いて潤滑剤を製造するためにエステ
ル化するか、または塗料添加剤を製造するためにアクリ
ル酸を用いてエステル化するような縮合反応を実施する
ことができる。
デヒド）と短鎖脂肪族アルデヒド（例えばホルムアルデ
ヒド）との塩基触媒反応（例えば水酸化カリウム溶液ま
たは水酸化ナトリウム容器を用いる）の際に、ポリオー
ルが、純粋な物質としてでなく、方法の実施に応じて、
それぞれの目的生成物および目的生成物の二量体、およ
び他のＯＨ官能性化合物およびカニッツァロ反応からの
酸の相当する塩の混合物として生じる。この粗製生成物
を電気透析により脱塩する場合に、水性の、無色のポリ
オール混合物の溶液が残留し、これをそのまままたは濃
縮した形で他の洗浄工程を用いずに更に反応させる、例
えばオレイン酸を用いて潤滑剤を製造するためにエステ
ル化するか、または塗料添加剤を製造するためにアクリ
ル酸を用いてエステル化するような縮合反応を実施する
ことができる。
【００４０】それにもかかわらず多官能性アルコールを
混合物から純粋な物質として単離する場合は、蒸留によ
る物質の分離法を使用する。
混合物から純粋な物質として単離する場合は、蒸留によ
る物質の分離法を使用する。
【００４１】
【実施例】以下の実施例により本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００４２】例 相当する高い塩割合を有する種々の、高度に濃縮した多
官能性アルコールの水溶液を処理した。塩放出器循環中
にアルコール、塩および水からなる混合物を装入した。
受容器相は最初に決められた最低導電率を生じるため
に、わずかな量の分離すべき塩を含有した。電極洗浄液
を、それぞれ使用する場合に関するすでに記載された基
準により選択した。一般にこれは水性アルコール溶液か
ら除去すべきであるのと同じ塩を有する中程度に濃縮し
た溶液であった。
官能性アルコールの水溶液を処理した。塩放出器循環中
にアルコール、塩および水からなる混合物を装入した。
受容器相は最初に決められた最低導電率を生じるため
に、わずかな量の分離すべき塩を含有した。電極洗浄液
を、それぞれ使用する場合に関するすでに記載された基
準により選択した。一般にこれは水性アルコール溶液か
ら除去すべきであるのと同じ塩を有する中程度に濃縮し
た溶液であった。
【００４３】使用したアルコールは、（１）ジオール
（エタノール（エチレングリコール）、１，４−ブタン
ジオール、ジエチレングリコール）、（２）トリオール
（グリセリン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリト
リトール）、および（３）平均分子量約１５００ｇ／モ
ルを有するポリアルコール（ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンアルコール）であった。
（エタノール（エチレングリコール）、１，４−ブタン
ジオール、ジエチレングリコール）、（２）トリオール
（グリセリン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリト
リトール）、および（３）平均分子量約１５００ｇ／モ
ルを有するポリアルコール（ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンアルコール）であった。
【００４４】これらの脂肪族アルコールのほかに、多価
芳香族アルコールの例として、更に１，３−ジヒドロキ
シベンゼン（レゾルシノール）を試験した。
芳香族アルコールの例として、更に１，３−ジヒドロキ
シベンゼン（レゾルシノール）を試験した。
【００４５】水中でのアルコールの溶解度が許容される
かぎり、それぞれ４０％溶液を計量して供給した。
かぎり、それぞれ４０％溶液を計量して供給した。
【００４６】ペンタエリトリトールの場合だけは６％溶
液を装入した。塩割合が５％から２０％まで変動し、そ
の際残りは水であった。塩としては、（１）ＮａＣｌお
よびＮａ2ＳＯ4のような無機塩および（２）短鎖および
長鎖有機酸のナトリウム塩およびカリウム塩（酢酸カリ
ウム、ギ酸ナトリウムおよびナトリウムエチルヘキサン
酸）を使用した。
液を装入した。塩割合が５％から２０％まで変動し、そ
の際残りは水であった。塩としては、（１）ＮａＣｌお
よびＮａ2ＳＯ4のような無機塩および（２）短鎖および
長鎖有機酸のナトリウム塩およびカリウム塩（酢酸カリ
ウム、ギ酸ナトリウムおよびナトリウムエチルヘキサン
酸）を使用した。
【００４７】
【表１】
【００４８】図１に示された装置は３つの分離した循環
およびこれに属する受け器を有するＳｔａｎｔｅｃｈ社
の電気透析装置からなる。有効膜面積１００ｃｍ2を有
するこの装置に、５個の相前後するセル単位を取り付け
た。使用した膜はＣ６６−１０ＦおよびＡＨＡ−２のト
クヤマソーダ社の製品であった。
およびこれに属する受け器を有するＳｔａｎｔｅｃｈ社
の電気透析装置からなる。有効膜面積１００ｃｍ2を有
するこの装置に、５個の相前後するセル単位を取り付け
た。使用した膜はＣ６６−１０ＦおよびＡＨＡ−２のト
クヤマソーダ社の製品であった。
【００４９】アルコール、塩および水からなる相当する
組合せの正確な重量割合を表２に記載する。
組合せの正確な重量割合を表２に記載する。
【００５０】
【表２】
【００５１】試験したアルコール−塩溶液の重量％およ
び分子量で示される出発濃度 電極洗浄溶液の濃度はＮａ2ＳＯ4溶液が１０％およびＫ
2ＣＯ3溶液およびＮａ 2ＣＯ3溶液が２０％であった。表
３には脱塩溶液のこれに属するアルコールおよび塩を記
載する。電極反応で元素の塩素に還元する塩化物の代わ
りに、洗浄溶液中で炭酸塩を使用した。
び分子量で示される出発濃度 電極洗浄溶液の濃度はＮａ2ＳＯ4溶液が１０％およびＫ
2ＣＯ3溶液およびＮａ 2ＣＯ3溶液が２０％であった。表
３には脱塩溶液のこれに属するアルコールおよび塩を記
載する。電極反応で元素の塩素に還元する塩化物の代わ
りに、洗浄溶液中で炭酸塩を使用した。
【００５２】
【表３】
【００５３】放出器循環のアルコールおよび塩を有する
電極洗浄溶液の組成および濃度図２〜５には、例として
Ａ８からＳ１を脱塩する際の塩放出器溶液および塩受容
器溶液中での電流／電圧の変化および導電率の変化を示
す。
電極洗浄溶液の組成および濃度図２〜５には、例として
Ａ８からＳ１を脱塩する際の塩放出器溶液および塩受容
器溶液中での電流／電圧の変化および導電率の変化を示
す。
【００５４】濃縮した塩／アルコール溶液は放出器循環
に存在し、希釈した塩溶液は受容器循環に存在した。電
極に電圧をかけるとすぐに、イオン伝導により電流が流
れた。
に存在し、希釈した塩溶液は受容器循環に存在した。電
極に電圧をかけるとすぐに、イオン伝導により電流が流
れた。
【００５５】電圧を一定にして、放出器循環中で導電率
の低下により電流の強さが減少した。その際受容器循環
中の導電率の増加は電流の特性に影響しなかった。それ
というのも抵抗を相前後して連結する際に最大抵抗が全
部の特性に決定的に影響するからである。
の低下により電流の強さが減少した。その際受容器循環
中の導電率の増加は電流の特性に影響しなかった。それ
というのも抵抗を相前後して連結する際に最大抵抗が全
部の特性に決定的に影響するからである。
【００５６】物質の移動が電気の移動に比例して進行す
るので、減少した電流により、放出器循環中で導電率の
低下が減少する。導電率の変化がもはやほとんど生じな
くなるまですなわち放出器循環から受容器循環にすべて
の塩が搬送されるまで、試験を実施する。受容器循環中
の導電率の経過における飛躍部分は夜間にわたる試験の
中断の際の温度の変動から生じる。
るので、減少した電流により、放出器循環中で導電率の
低下が減少する。導電率の変化がもはやほとんど生じな
くなるまですなわち放出器循環から受容器循環にすべて
の塩が搬送されるまで、試験を実施する。受容器循環中
の導電率の経過における飛躍部分は夜間にわたる試験の
中断の際の温度の変動から生じる。
【００５７】すべての試験に関する２つの循環中の塩濃
度の変動を表４に示す。Ａ７を脱塩するまでにすべての
装入した溶液をすぐれた結果で脱塩することができた。
従って最後に達成可能な最低濃度は時間の問題、すなわ
ちどれだけ長く電流が流れるかである。
度の変動を表４に示す。Ａ７を脱塩するまでにすべての
装入した溶液をすぐれた結果で脱塩することができた。
従って最後に達成可能な最低濃度は時間の問題、すなわ
ちどれだけ長く電流が流れるかである。
【００５８】
【表４】
【００５９】塩放出器循環および塩受容器循環中の開始
濃度および終了濃度塩移動の選択率は、電流効率η、す
なわち電荷の移動（電流）による最大可能な量（Ｎ
theoretisch）に関する実際に搬送される塩の物質量
（Ｎgemessen モル）により表される。
濃度および終了濃度塩移動の選択率は、電流効率η、す
なわち電荷の移動（電流）による最大可能な量（Ｎ
theoretisch）に関する実際に搬送される塩の物質量
（Ｎgemessen モル）により表される。
【００６０】η＝Ｎgemessen／Ｎtheoretisch 測定した濃度および装入量および流動した電荷（電流と
時間から積分）から正確な計算により電流効率を算定す
ることができる。これはすでに記載したＡ７を除いて
０．８からほぼ１．０までの値である。Ａ３およびＡ５
の脱塩の際に約０．６の値が得られる。
時間から積分）から正確な計算により電流効率を算定す
ることができる。これはすでに記載したＡ７を除いて
０．８からほぼ１．０までの値である。Ａ３およびＡ５
の脱塩の際に約０．６の値が得られる。
【００６１】
【表５】 Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓｔｒ.２５、ＣＨ−９４７１ Ｂｕｃｈｓ Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅ Ｈａａｅｎ Ｌａｂｏｒｃｈｅｍ
ｉｋａｌｉｅｎ ＧｍｂＨ ｕｎｄ Ｃｏ.ＫＧ、Ｄ−
３０９１８ Ｓｅｅｌｚｅ Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔ
ｒ.２５０、Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、Ｈａｎｎｓ−
Ｓｉｅｄｅｌ−Ｐｊａｔｚ４、Ｄ−８１７３７ Ｍｕｅ
ｎｃｈｅｎ
ｓｔｒ.２５、ＣＨ−９４７１ Ｂｕｃｈｓ Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅ Ｈａａｅｎ Ｌａｂｏｒｃｈｅｍ
ｉｋａｌｉｅｎ ＧｍｂＨ ｕｎｄ Ｃｏ.ＫＧ、Ｄ−
３０９１８ Ｓｅｅｌｚｅ Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ、Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔ
ｒ.２５０、Ｄ−６４２９３ Ｄａｒｍｓｔａｄｔ Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ、Ｈａｎｎｓ−
Ｓｉｅｄｅｌ−Ｐｊａｔｚ４、Ｄ−８１７３７ Ｍｕｅ
ｎｃｈｅｎ
【図１】本発明による電気透析法の装置の図である。
【図２】アルコールＡ８を脱塩する際の塩放出器溶液お
よび塩受容器溶液中での電圧の変化を示した図である。
よび塩受容器溶液中での電圧の変化を示した図である。
【図３】アルコールＡ８を脱塩する際の塩放出器溶液お
よび塩受容器溶液中での電流の変化を示した図である。
よび塩受容器溶液中での電流の変化を示した図である。
【図４】アルコールＡ８から塩Ｓ１を脱塩する際の塩放
出器溶液中での導電率の変化を示した図である。
出器溶液中での導電率の変化を示した図である。
【図５】アルコールＡ８を脱塩する際の塩受容器溶液中
での導電率の変化を示した図である。
での導電率の変化を示した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 31/24 Ｃ０７Ｃ 31/24 37/68 37/68 39/08 39/08 41/34 41/34 43/13 43/13 Ｄ // Ｃ０７Ｂ 63/00 Ｃ０７Ｂ 63/00 Ｚ (72)発明者 ゲールハルト ヘルペル ドイツ連邦共和国 ノットゥルン レルヒ ェンハイン 84 (72)発明者 フランツ−フェリックス クッピンガー ドイツ連邦共和国 マルル ルドルフ−ヴ ィルショフ−シュトラーセ 37 アー (72)発明者 フリードリッヒ ゲオルク シュミット ドイツ連邦共和国 ハルテルン ブルクテ ラー シュトラーセ 46 (72)発明者 パウルス マルティヌス ヴァン デア ヴェルデン オランダ国 エムカー ヘンゲロ ブロン クホルストストラート 22
Claims (14)
- 【請求項１】 水性系からなる水溶性塩から多官能性ア
ルコールを分離する方法において、分離法として電気透
析法を使用することを特徴とし、ただし多官能性アルコ
ールがトリメチロールプロパンを含まないことを条件と
する、水性系からなる水溶性塩から多官能性アルコール
を分離する方法。 - 【請求項２】 多官能性アルコールがジオール、オリゴ
マーまたはポリマーのエーテルジオール、トリオールお
よび高級官能性アルコール、およびポリマーの多官能性
アルコールから選択される請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ジオールが以下の一般式： ＨＯ−Ｒ1−ＯＨ （式中、Ｒ1は線状の脂肪族の単位、線状の不飽和脂肪
族の単位、分枝の脂肪族の単位、分枝の不飽和脂肪族の
単位、環式または脂環式の脂肪族の単位、環式または脂
環式の不飽和脂肪族の単位、芳香族の単位、複素環式芳
香族の単位またはこれらの単位の組合せを表す）により
表される請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 ジオールが以下の一般式： ＣＨ2ＯＲr−ＣＨＯＲs−ＣＨ2ＯＲt （式中、Ｒr、ＲsおよびＲt基の２つはそれぞれ水素を
表し、他の基は場合により不飽和のモノカルボン酸基で
ある）で表されるモノグリセリドである請求項２記載の
方法。 - 【請求項５】 オリゴマーまたはポリマーのエーテルジ
オールが以下の一般式： ＨＯ−［（−ＣＲ2Ｒ3）n−Ｏ］m−Ｈ （式中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ互いに独立に水素また
は脂肪族の基を表し、ｎは２以上であり、ｍは２以上で
ある）により表される請求項２記載の方法。 - 【請求項６】 トリオールおよび高級官能性アルコール
が以下の一般式： Ｒ4（ＯＨ）x （式中、Ｒ4は線状の脂肪族の単位、線状の不飽和脂肪
族の単位、分枝の脂肪族の単位、分枝の不飽和脂肪族の
単位、環式または脂環式の脂肪族の単位、環式または脂
環式の不飽和脂肪族の単位、芳香族の単位、複素環式芳
香族の単位またはこれらの単位の組合せを表し、ｘは３
以上である）により表される請求項２記載の方法。 - 【請求項７】 ポリマーの多官能性アルコールがポリビ
ニルアルコール、多糖類、および以下の一般式： 【化１】 （式中、ｄ、ｅ、ｆおよびｇは互いに独立に１以上の整
数を表す）で表されるポリエーテルポリオールから選択
される請求項２記載の方法。 - 【請求項８】 水性系に含まれる塩および多官能性アル
コールがそれぞれの飽和濃度までの量で存在する請求項
１から７までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項９】 電気透析法を１０〜５０℃の範囲の温度
で実施する請求項１から８までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項１０】 電気透析法を４〜１０の範囲のｐＨ値
で実施する請求項１から９までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項１１】 電気透析法を約７のｐＨ値で実施する
請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 電気透析法を５０〜７５０Ａ／ｍ2の
範囲の電流密度で実施する請求項１から１１までのいず
れか１項記載の方法。 - 【請求項１３】 電気透析法を１５０〜２５０Ａ／ｍ2
の範囲の電流密度で実施する請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 電気透析を用いる分離のために使用さ
れる水性溶液を予め濾過する請求項１から１３までのい
ずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19838425A DE19838425A1 (de) | 1998-08-24 | 1998-08-24 | Verfahren zur Abtrennung mehrfunktioneller Alkohole von wasserlöslichen Salzen aus wäßrigen Systemen |
| DE19838425.4 | 1998-08-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000086558A true JP2000086558A (ja) | 2000-03-28 |
Family
ID=7878544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11236134A Pending JP2000086558A (ja) | 1998-08-24 | 1999-08-23 | 水性系からなる水溶性塩から多官能性アルコ―ルを分離する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0982283A3 (ja) |
| JP (1) | JP2000086558A (ja) |
| BR (1) | BR9903888A (ja) |
| CA (1) | CA2280535A1 (ja) |
| DE (1) | DE19838425A1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005092800A1 (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-06 | Kurita Water Industries Ltd. | 接着剤含有排水の処理方法 |
| JP2010522148A (ja) * | 2007-03-19 | 2010-07-01 | アルケマ フランス | グリセロールの気化方法 |
| JP2012511505A (ja) * | 2008-12-09 | 2012-05-24 | エボニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー | 粗製グリセリン相の処理を含むアクロレインの製造方法 |
| JP2014511344A (ja) * | 2010-12-21 | 2014-05-15 | ジーイー・ヘルスケア・アクスイェ・セルスカプ | 造影剤を含む組成物の脱塩 |
| CN107857693A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-03-30 | 仇春松 | 含盐混醇的提炼回收系统及方法 |
| KR102064580B1 (ko) * | 2011-12-13 | 2020-01-10 | 바스프 에스이 | 폴리에테르 폴리올을 포함하는 반응 혼합물을 워크업하는 방법 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3671917B2 (ja) | 2002-02-08 | 2005-07-13 | 日産自動車株式会社 | 燃料電池システム |
| GB2437516A (en) * | 2006-04-26 | 2007-10-31 | Bai Leng | Method and apparatus for purifying glycerine using filter membranes and a deionisation means |
| CN101249385B (zh) * | 2007-11-27 | 2010-07-21 | 江南大学 | 一种用电渗析脱盐提纯两性表面活性剂的方法 |
| EP2198947A1 (en) * | 2008-12-22 | 2010-06-23 | Aquafuel Research Limited | Purification of alcohols |
| US9132387B2 (en) | 2011-12-13 | 2015-09-15 | Basf Se | Process for working-up a reaction mixture comprising polyether polyol |
| CN105001667B (zh) * | 2014-08-10 | 2016-10-26 | 重庆雅香美源生态农业科技有限公司 | 快速提取天然植物色素的系统 |
| CN105062123B (zh) * | 2014-08-10 | 2017-01-04 | 林桂花 | 快速提取映山红色素的设备 |
| CN105062124B (zh) * | 2014-08-10 | 2017-01-25 | 海门江海建设投资有限公司 | 从映山红花中快速提取色素的系统 |
| CN113307722B (zh) * | 2021-06-15 | 2022-08-16 | 青岛科技大学 | 一种连续法分离新戊二醇和甲酸钠的方法 |
| CN114920626B (zh) * | 2022-06-07 | 2023-11-28 | 上海师范大学 | 一种苯酚羟基化反应液的高效分离方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2865822A (en) * | 1956-04-30 | 1958-12-23 | Warren Petroleum Corp Inc | Method for deionizing aqueous pentaerythritol solutions |
| JPS519016B1 (ja) * | 1971-06-07 | 1976-03-23 | ||
| US3779883A (en) * | 1972-11-03 | 1973-12-18 | Sybron Corp | Pentaerythritol purification process |
| JPS5453683A (en) * | 1977-10-06 | 1979-04-27 | Tokuyama Soda Co Ltd | Neutralizing method for organic compound solution |
| US4427507A (en) * | 1982-03-22 | 1984-01-24 | Shell Oil Company | Process for the separation of glycol from an electrolyte-containing aqueous solution |
| JPS60149595A (ja) * | 1984-01-14 | 1985-08-07 | Taito Kk | ポリビニ−ルアルコ−ル系隔膜を用いた電気透析による糖液類の高温脱塩法 |
| US4599178A (en) * | 1984-07-16 | 1986-07-08 | Shell Oil Company | Recovery of glycerine from saline waters |
| SE8601772L (sv) * | 1986-04-18 | 1987-10-19 | Perstorp Ab | Sett vid tillverkning av en polyalkohol |
| DE3721474A1 (de) * | 1987-06-30 | 1989-01-12 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von hexadiin(2,4)-diol-1,6 |
| JPH08143659A (ja) * | 1994-11-24 | 1996-06-04 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 |
| GB9519975D0 (en) * | 1995-09-28 | 1995-11-29 | Davy Process Techn Ltd | Process |
-
1998
- 1998-08-24 DE DE19838425A patent/DE19838425A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-08-13 EP EP99115960A patent/EP0982283A3/de not_active Withdrawn
- 1999-08-20 CA CA002280535A patent/CA2280535A1/en not_active Abandoned
- 1999-08-23 BR BR9903888-9A patent/BR9903888A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-08-23 JP JP11236134A patent/JP2000086558A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005092800A1 (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-06 | Kurita Water Industries Ltd. | 接着剤含有排水の処理方法 |
| JP2010522148A (ja) * | 2007-03-19 | 2010-07-01 | アルケマ フランス | グリセロールの気化方法 |
| JP2012511505A (ja) * | 2008-12-09 | 2012-05-24 | エボニック ストックハウゼン ゲーエムベーハー | 粗製グリセリン相の処理を含むアクロレインの製造方法 |
| JP2014511344A (ja) * | 2010-12-21 | 2014-05-15 | ジーイー・ヘルスケア・アクスイェ・セルスカプ | 造影剤を含む組成物の脱塩 |
| KR102064580B1 (ko) * | 2011-12-13 | 2020-01-10 | 바스프 에스이 | 폴리에테르 폴리올을 포함하는 반응 혼합물을 워크업하는 방법 |
| CN107857693A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-03-30 | 仇春松 | 含盐混醇的提炼回收系统及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0982283A3 (de) | 2000-05-24 |
| BR9903888A (pt) | 2000-09-19 |
| CA2280535A1 (en) | 2000-02-24 |
| DE19838425A1 (de) | 2000-03-02 |
| EP0982283A2 (de) | 2000-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000086558A (ja) | 水性系からなる水溶性塩から多官能性アルコ―ルを分離する方法 | |
| JP4995353B1 (ja) | リチウム遷移金属リン酸塩の連続製造中におけるリチウム含有廃液の浄化方法 | |
| AU2010202280B2 (en) | Process for the purification of organic acids | |
| KR101987870B1 (ko) | 온도-감응성 흡수제, 수처리방법, 및 수처리장치 | |
| US8524945B2 (en) | Method for producing acrolein comprising the regeneration of a raw glycerin phase | |
| US20040211729A1 (en) | Processes for recovering oligomers of glycols and polymerization catalysts from waste streams | |
| Murthy et al. | Concentration of xylose reaction liquor by nanofiltration for the production of xylitol sugar alcohol | |
| KR101728562B1 (ko) | 전기투석 폐 스트림으로부터의 베타인의 회수 방법 | |
| Boniardi et al. | Lactic acid production by electrodialysis Part I: Experimental tests | |
| CN110756061B (zh) | 一种耐氧化高通量反渗透膜及其制备方法及应用 | |
| CN102196856B (zh) | 用于脱酸的基于聚苯并咪唑的膜 | |
| CN105289338B (zh) | 具有支撑层的聚醚砜/聚偏氟乙烯共混膜及其制备方法 | |
| CN101254419A (zh) | 聚酯复合纳滤膜及其制备方法 | |
| AU2005336975B2 (en) | Process for recovery and purification of lactic acid | |
| JP3770620B2 (ja) | 膜電気透析による触媒の単離方法 | |
| DE10149869A1 (de) | Verfahren zur Isolierung von Salzen von organischen Säuren aus einer Fermentationsbrühe und zur Freisetzung der organischen Säure | |
| US4375393A (en) | Preparation of diacetone-ketogulonic acid | |
| JP2000093755A (ja) | 溶液からなる水溶性塩からトリメチロ―ルプロパンを分離する方法 | |
| EP0297239B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexadiin(2,4)-diol-1,6 | |
| KR101913466B1 (ko) | 고온의 지하수 처리를 위한 정삼투 수처리 장치 | |
| Dhume et al. | Membrane Technology for Green Engineering | |
| Yogarathinam et al. | Membrane Technology in Circular Economy: Current Status and Future Projections | |
| CN105126621A (zh) | Edta配合物的应用及其汲取液的回收方法 | |
| CN117771941A (zh) | 一种氨基酸螯合剂谷氨酸二乙酸四钠的脱盐方法 | |
| Me et al. | Application of nanofiltration process in 5′-GMP production |