JP2000073271A - 抗菌性網状構造体及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐久性を有する抗菌性と耐熱耐久性、
形態保持性、クッション性に優れ、蒸れ難さを併せ持つ
網状構造体を安価に提供する。 【解決手段】 下記化合物（Ａ）で示される化合物を主
体とする亜りん酸エステル系化合物の１種以上を０．０
０５〜１０重量％含有する熱可塑性弾性樹脂からなる線
条を曲がりくねらせ互いに接触させて該接触部の大部分
が接合して形成した見掛密度が０．００５ｇ／ｃｃから
０．２ｇ／ｃｃである３次元立体構造を有することを特
徴とする抗菌性網状構造体及びその製造法。 【化７】 （Ｒ1 〜Ｒ6 は炭素数１〜１２のアルキル基又は芳香族
基であり、それぞれ、同じであっても異なっていてもよ
い。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐久性の良好な抗
菌機能を有する抗菌性網状構造体に関する。更には、ク
ッション性と耐熱耐久性及び振動吸収性とを有し、清潔
で快適なリサイクルが可能な抗菌性網状構造体及びそれ
らを用いた布団、家具、ベッド、車両用クッション材、
生活資材等の製品を安価に提供する提案に関する。

【０００２】

【従来の技術】寝具、家具、ベッド、介護用品、電車、
自動車等のクッション材に適したクッション性、耐熱耐
久性、通気性及びリサイクル性に優れた熱可塑性弾性樹
脂からなる網状構造体は特開平７−６８０６１号公報、
特開平７−１７３７５２号公報、特開平７−１７３７５
３号公報等で公知である。しかし、近年要求が高まって
いる抗菌性は付与されていなかった。繊維製品や射出成
形品では抗菌剤を付与することで雑菌の増殖を抑制し、
不快な異臭の発生を防止する目的で、衣料用、幼児、老
人向け製品等に近年広く使用されている。また、最近で
は健康と快適性を強く求める消費者ニーズを受け、一般
消費者向け製品として流通してきた。

【０００３】このような抗菌性製品には、各種の抗菌剤
が用いられており、製品への抗菌剤の複合処理も様々で
ある。例えば、抗菌性を示す金属又は金属化合物微粒子
を分散液として有機高分子材料と接触させ、有機高分子
表面に被覆付着する方法（特開平７−９７７６９号公
報）、繊維表面にコロイド粒子サイズの抗菌性金属と他
の金属酸化物で被覆する方法（特開平７−１０９６７４
号公報）、等が知られている。しかしながら、これらの
抗菌性付与方法では、表面に抗菌性金属が付着している
だけなので、洗濯耐久性が劣り好ましくない。又、抗菌
剤をメラミン樹脂で架橋構造化して表面を被覆させる方
法（特開平７−３１０２８４号公報、特開平１０−１１
０３８８号公報等）が知られている。この方法は加工は
容易だが、洗濯耐久性に劣るので好ましくない。

【０００４】銀−ゼオライト系を代表とする無機金属系
物質を練り込む方法（特開平５−２７２００８号公報、
特公昭６３−５４０１３号公報等）、銅や亜鉛などの金
属微粉末を添加する方法（特開昭５５−１３０３７１号
公報等）が提案されている。しかしながら、無機系の
銀、銅、亜鉛イオンをもつゼオライトや金属粉末は、坦
持量が制限され、多量に配合すると組成物の物性を低下
させるとともに、紡糸時の背圧上昇が著しく生産性が低
下して好ましくない。凝集による背圧上昇を防止するた
めに表面コーティングすると抗菌性が低下するなどの問
題があり好ましくない。又、金属イオンの溶出により着
色するなどの問題がある。他方、有機系抗菌剤を練り込
む方法として第４級アンモニウム塩系化合物（特開昭６
２−６９８８３号公報等）、天然化合物としての生薬系
抗菌剤（特開平７−２１６７３１号公報等）などが提案
されているが熱安定性が劣り汎用性に劣る問題がある。
その他の方法としてハロゲン系フェノール化合物を混入
する方法（特開昭６０−２５２７１３号公報等）が提案
されているが、ハロゲン化フェノール類をパラフィンに
含有させるため汎用の熱可塑性樹脂に使用できない。脂
肪族エステル系化合物を用いる方法（特開昭６３−６１
７３号公報等）などが知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記問題点を解決し、
優れた耐久性の抗菌性と耐熱耐久性、形態保持性、クッ
ション性に優れ、蒸れ難さを併せ持つ熱可塑性弾性樹脂
製の網状構造体を安価に提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を行った結果、単体では抗菌
性を示さない化合物が、熱可塑性弾性樹脂に溶融混練り
して熱可塑性樹脂に相溶することにより優れた耐久性を
有する抗菌性付与と耐熱耐久性、形態保持性、クッショ
ン性の優れた蒸れ難さを併せ持つ熱可塑性弾性樹脂から
なる網状構造体を得ることを見出し本発明を完成した。

【０００７】即ち、本発明は、第１の発明は、下記一般
式（Ｉ）で示される亜りん酸エステル化合物の１種以上
を０．００５〜１０重量％含有する熱可塑性弾性樹脂か
らなる線条を曲がりくねらせ互いに接触させて該接触部
の大部分が接合して形成した見掛密度が０．００５ｇ／
ｃｃから０．２ｇ／ｃｃである３次元立体網状構造を有
することを特徴とする抗菌性網状構造体［化４］であ
る。

【０００８】第２の発明は、上記一般式（Ｉ）の亜りん
酸エステル化合物が下記化合物（Ａ）である第１の発明
に記載の抗菌性網状構造体［化５］であり、第３の発明
は、上記一般式（Ｉ）の亜りん酸エステル化合物が下記
化合物（Ｂ）である第１の発明に記載の抗菌性網状構造
体［化６］であり、第４の発明は熱可塑性弾性樹脂から
なる成分を示差走査型熱量計で測定した融解曲線に室温
以上融点以下の温度に吸熱ピークを持つことを特徴とす
る第１の発明〜第３の発明に記載の抗菌性網状構造体で
あり、第５の発明は、一般式（Ｉ）の亜りん酸エステル
化合物と熱可塑性弾性樹脂を溶融混合して得た抗菌性熱
可塑性弾性樹脂を、複数のオリフィスより、融点より１
０〜８０℃高い温度で溶融状態で下方に向けて吐出さ
せ、溶融状態で連続線状体ル−プを形成させ、各々のル
−プを互いに接触させて融着させ三次元ランダムル−プ
構造を形成しつつ引取り装置で挟み込み、引き続き冷却
することを特徴とする抗菌性網状構造体の製法であり、
第６の発明は、一旦冷却後、融点より少なくとも１０℃
以上低い温度でアニ−リングを行う第５の発明に記載の
抗菌性網状構造体の製法である。

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】

【発明の実施形態】以下に本発明を詳述する。本発明に
おける上記一般式（Ｉ）に示す亜リン酸エステル化合物
は一般には酸化防止剤として知られている化合物である
が、本発明者等は鋭意研究を行った結果、驚くべきこと
に、該化合物が抗菌性を示すことを見い出した。しかも
その抗菌性は、該化合物が熱溶融され、均一に熱可塑性
樹脂に混合されることによって、より優れた性能を示す
傾向にあることを見出したのである。該化合物が抗菌性
を示す理由については良く分かっていないが、該化合物
が過酸化物を分解する効果を示すことから、これが細菌
の代謝等において何らかの阻害を起こすものと考えられ
る。

【００１３】本発明における亜リン酸エステル化合物と
は、上記一般式（Ｉ）に示す化合物であって、例えば、
２，４，６−トリ第３ブチルフェノールと２−ヒドロキ
シメチル−２−エチルヘキサノールのホスファイト、ビ
ス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジク
ミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス［２，６−ジ第三ブチル−４−（２−ブチルオキシ
カルボニルエチル）フェニル］ペンタエリスリトールジ
ホスファイトなどが挙げられ、好ましくは化合物（Ａ）
で示されるビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが熱可塑
性弾性樹脂との相溶性に優れ、熱安定性にも優れている
等の点で好ましい。

【００１４】本発明品に含有される亜リン酸エステル化
合物の融点に関しては特に限定はないが、下記熱可塑性
弾性樹脂との相溶性が良好となる１３０〜２４０℃であ
ることが好ましい。

【００１５】本発明品における亜リン酸エステル化合物
は、適宜溶媒で希釈したり、または分散剤を含む溶液で
希釈した後、ポリエステル樹脂、ポリウレタン系樹脂、
ポリアクリル系樹脂等のコーティング用樹脂と併用して
熱可塑性弾性樹脂からなる網状構造体にコーティングし
て用いることも可能であるが、本発明品の効果をより発
揮するには熱可塑性弾性樹脂に練り込むことが好まし
い。

【００１６】本発明品における亜リン酸エステル化合物
を熱可塑性弾性樹脂に含有せしめる場合、その含有量は
熱可塑性弾性樹脂に対して０．０１〜１０重量％である
が、好ましくは０．０５〜５．０重量％、より好ましく
は０．１〜２．０重量％である。含有量が０．０１重量
％未満であると抗菌性能が充分に発揮できなくなり、ま
た１０重量％を越えると亜りん酸エステル化合物の可塑
化効果が出てクッション性及びへたりの耐久性も低下
し、また、ブリ−ドアウトが著しくなりコスト高にもな
るので好ましくない。

【００１７】本発明における熱可塑性弾性樹脂とは、ソ
フトセグメントとして分子量３００〜５０００のポリエ
−テル系グリコ−ル、ポリエステル系グリコ−ル、ポリ
カ−ボネ−ト系グリコ−ルまたは長鎖の炭化水素末端を
カルボン酸または水酸基にしたオレフィン系化合物等を
ブロック共重合したポリエステル系エラストマ−、ポリ
アミド系エラストマ−、ポリウレタン系エラストマ−、
ポリオレフィン系エラストマ−などが挙げられる。熱可
塑性弾性樹脂とすることで、再溶融により再生が可能と
なるため、リサイクルが容易となる。例えば、ポリエス
テル系エラストマ−としては、熱可塑性ポリエステルを
ハ−ドセグメントとし、ポリアルキレンジオ−ルをソフ
トセグメントとするポリエステルエ−テルブロック共重
合体、または、脂肪族ポリエステルをソフトセグメント
とするポリエステルエステルブロック共重合体が例示で
きる。

【００１８】ポリエステルエ−テルブロック共重合体の
より具体的な事例としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−
２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、琥珀酸、アジ
ピン酸、セバチン酸ダイマ−酸等の脂肪族ジカルボン酸
または、これらのエステル形成性誘導体などから選ばれ
たジカルボン酸の少なくとも１種と、１，４−ブタンジ
オ−ル、エチレングリコ−ル、トリメチレングリコ−
ル、テトレメチレングリコ−ル、ペンタメチレングリコ
−ル、ヘキサメチレングリコ−ル等の脂肪族ジオ−ル、
１，１−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノ−ル等の脂環族ジオ−ル、またはこれ
らのエステル形成性誘導体などから選ばれたジオ−ル成
分の少なくとも１種、および平均分子量が約３００〜５
０００のポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリ
コ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、エチレンオキ
シド−プロピレンオキシド共重合体からなるグリコ−ル
等のポリアルキレンジオ−ルのうち少なくとも１種から
構成される三元ブロック共重合体である。

【００１９】ポリエステルエステルブロック共重合体と
しては、上記ジカルボン酸とジオ−ル及び平均分子量が
約３００〜５０００のポリラクトン等のポリエステルジ
オ−ルのうち少なくとも各１種から構成される三元ブロ
ック共重合体である。熱接着性、耐加水分解性、伸縮
性、耐熱性等を考慮すると、ジカルボン酸としてはテレ
フタル酸、または、及びナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸、ジオ−ル成分としては１，４−ブタンジオ−ル、
ポリアルキレンジオ−ルとしてはポリテトラメチレング
リコ−ルの３元ブロック共重合体または、ポリエステル
ジオ−ルとしてポリラクトンの３元ブロック共重合体が
特に好ましい。特殊な例では、ポリシロキサン系のソフ
トセグメントを導入したものも使うこたができる。ま
た、上記エラストマ−に非エラストマ−成分をブレンド
されたもの、共重合したもの、ポリオレフィン系成分を
ソフトセグメントにしたもの等も本発明の熱可塑性弾性
樹脂に包含される。

【００２０】ポリアミド系エラストマ−としては、ハ−
ドセグメントにナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６
１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２等
及びそれらの共重合ナイロンを骨格とし、ソフトセグメ
ントには、平均分子量が約３００〜５０００のポリエチ
レングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテト
ラメチレングリコ−ル、エチレンオキシド−プロピレン
オキシド共重合体からなるグリコ−ル等のポリアルキレ
ンジオ−ルのうち少なくとも１種から構成されるブロッ
ク共重合体を単独または２種類以上混合して用いてもよ
い。更には、非エラストマ−成分をブレンドされたも
の、共重合したもの等も本発明に使用できる。

【００２１】ポリウレタン系エラストマ−としては、通
常の溶媒（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等）の存在または不存在下に、（Ａ）数平均分子量１
０００〜６０００の末端に水酸基を有するポリエ−テル
及び又はポリエステルと（Ｂ）有機ジイソシアネ−トを
主成分とするポリイソシアネ−トを反応させた両末端が
イソシアネ−ト基であるプレポリマ−に、（Ｃ）ジアミ
ンを主成分とするポリアミンにより鎖延長したポリウレ
タンエラストマ−を代表例として例示できる。（Ａ）の
ポリエステル、ポリエ−テル類としては、平均分子量が
約１０００〜６０００、好ましくは１３００〜５０００
のポリブチレンアジペ−ト共重合ポリエステルやポリエ
チレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテ
トラメチレングリコ−ル、エチレンオキシド−プロピレ
ンオキシド共重合体からなるグリコ−ル等のポリアルキ
レンジオ−ルが好ましく、（Ｂ）のポリイソシアネ−ト
としては、従来公知のポリイソシアネ−トを用いること
ができるが、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネ−トを主体としたイソシアネ−トを用い、必要に応じ
従来公知のトリイソシアネ−ト等を微量添加使用しても
よい。（Ｃ）のポリアミンとしては、エチレンジアミ
ン、１，２−プロピレンジアミン等公知のジアミンを主
体とし、必要に応じて微量のトリアミン、テトラアミン
を併用してもよい。これらのポリウレタン系エラストマ
−は単独又は２種類以上混合して用いてもよい。

【００２２】なお、本発明の熱可塑性弾性樹脂の融点は
耐熱耐久性が保持できる１４０℃以上が好ましく、１６
０℃以上のものを用いると耐熱耐久性が向上するのでよ
り好ましい。なお、必要に応じ、抗酸化剤や耐光剤等を
添加して耐久性を向上させることができる。本発明の目
的である振動や応力の吸収機能をもたせる成分を構成す
る熱可塑性弾性樹脂のソフトセグメント含有量は好まし
くは１５重量％以上、より好ましくは３０重量％以上で
あり、耐熱耐へたり性からは８０重量％以下が好まし
く、より好ましくは７０重量％以下である。即ち、本発
明の多層積層網状体の振動や応力の吸収機能をもたせる
成分のソフトセグメント含有量は好ましくは１５重量％
以上８０重量％以下であり、より好ましくは３０重量％
以上７０重量％以下である。

【００２３】本発明の網状体を構成する熱可塑性弾性樹
脂からなる成分は、示差走査型熱量計にて測定した融解
曲線において、融点以下に吸熱ピ−クを有するのが好ま
しい。融点以下に吸熱ピ−クを有するものは、耐熱耐へ
たり性が吸熱ピ−クを有しないものより著しく向上す
る。例えば、本発明の好ましいポリエステル系熱可塑性
樹脂として、ハ−ドセグメントの酸成分に剛直性のある
テレフタル酸やナフタレン−２，６−ジカルボン酸など
を９０モル％以上含有するもの、より好ましくはテレフ
タル酸やナフタレン−２，６−ジカルボン酸の含有量は
９５モル％以上、特に好ましくは１００モル％とグリコ
−ル成分をエステル交換後、必要な重合度まで重合し、
次いで、ポリアルキレンジオ−ルとして、好ましくは平
均分子量が５００以上５０００以下、特に好ましくは１
０００以上３０００以下のポリテトラメチレングリコ−
ルを１５重量％以上７０重量％以下、より好ましくは３
０重量％以上６０重量％以下共重合量させた場合、ハ−
ドセグメントの酸成分に剛直性のあるテレフタル酸やナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸の含有量が多いとハ−
ドセグメントの結晶性が向上し、塑性変形しにくく、か
つ、耐熱耐へたり性が向上するが、溶融熱接着後更に融
点より少なくとも１０℃以上低い温度でアニ−リング処
理するとより耐熱耐へたり性が向上する。圧縮歪みを付
与してからアニ−リングすると更に耐熱耐へたり性が向
上する。

【００２４】このような処理をした抗菌性網状構造体を
示差走査型熱量計で測定した融解曲線に室温以上融点以
下の温度で吸熱ピークをより明確に発現する。なおアニ
−リングしない場合は融解曲線に室温以上融点以下に吸
熱ピ−クを発現しない。このことから類推すると、アニ
−リングにより、ハ−ドセグメントが再配列され、疑似
結晶化様の架橋点が形成され、耐熱耐へたり性が向上し
ているのではないかと考えられる。本発明では、この処
理を疑似結晶化処理と定義するが、この疑似結晶化処理
効果は、ポリアミド系弾性樹脂やポリウレタン系弾性樹
脂にも有効である。

【００２５】本発明の熱可塑性弾性樹脂の融点は耐熱耐
久性が保持できる１４０℃以上が好ましく、１６０℃以
上のものを用いると耐熱耐久性が向上するのでより好ま
しい。なお、本発明では必要に応じ、抗酸化剤や耐光剤
等を添加して耐久性を向上させることができる。本発明
の実施形態からは少なくとも０．５重量％以上の抗酸化
剤を添加して耐熱性を向上させるのが好ましい。

【００２６】本発明の抗菌性網状構造体は、熱可塑性弾
性樹脂からなる３００デニ−ル以上の連続線状体を曲が
りくねらせて多数のル−プを形成し、各々のル−プを互
いに溶融状態で接触させ、接触部の大部分が互いに融着
して３次元ランダムル−プからなる網状構造を形成して
いる。このことで、非常に大きい応力で、大変形を与え
ても、融着一体化した３次元ランダムル−プからなる網
状構造全体が変形して応力を吸収し、応力が解除される
と弾性樹脂のゴム弾性が発現して、構造体は元の形態に
回復することができる。公知の非弾性樹脂からなる連続
線状体で構成された網状構造体をクッション材に用いた
場合、塑性変形を生じ、このような回復が起こらないの
で耐熱耐久性が劣る。融着していない場合は、形態保持
が出来ず、構造体が一体で変形しないため、応力集中に
よる疲労現象が起こり耐久性が劣ると同時に、形態が変
形してしまうので好ましくない。

【００２７】本発明のより好ましい融着の程度は、接触
部分が全て融着した状態である。なお本発明の連続線状
体の繊度は３００デニール以下では強度が低くなり反発
力が低下するので好ましくない。本発明の連続線状体の
好ましい繊度は反発力の得られる４００デニ−ル以上１
０００００デニ−ル以下であり、１０００００デニ−ル
以上では線状体の構成本数が少なくなり圧縮特性が悪く
なるので使用部分が限定される場合がある。より好まし
くは５００〜５００００デニ−ルである。断面形状は特
に限定されないが、細い繊度の連続線状体とする場合、
異形断面や中空断面は反発力が向上するので好ましい。

【００２８】本発明の熱可塑性弾性樹脂の連続線状体が
形成する３次元ランダムル−プが接触部で大部分が互い
に融着した網状構造体の見掛け密度は０．００５ｇ／ｃ
ｃ以上０．２０ｇ／ｃｃ以下である。見掛け密度が０．
００５ｇ／ｃｃ未満では、反発力が失われるのでクッシ
ョン材に不適当であり、０．２０ｇ／ｃｃを越えると弾
発性が強くなり、座り心地が悪くなるので、クッション
材には不適当なものとなる。本発明の好ましい見掛け密
度は０．００５〜０．１０ｇ／ｃｃ、より好ましくは
０．０１〜０．０５ｇ／ｃｃである。なお、本発明の抗
菌性網状構造体はクッション材に使用するため、座席に
座った場合の嵩保持性と弾発性を保持でき、通気性を保
持して快適な座り心地を満たす圧縮時の見掛け密度とし
て、１００ｇ／ｃｃの荷重下での０．０３ｇ／ｃｃ〜
０．２５ｇ／ｃｃの嵩高性を有するものが好ましく、
０．０５ｇ／ｃｃ〜０．２０ｇ／ｃｃの嵩高性を有する
ものが特に好ましい。

【００２９】本発明の抗菌性網状構造体を形成する３次
元ランダムル−プの好ましい平均直径は５０mm以下であ
る。５０mm以上になると厚み方向にル−プが広がり空隙
率に斑が出来やすくなりクッション性の斑になるなる場
合がある。空隙斑の発生が起こりにくいより好ましい平
均直径は２〜２５mmである。なお、抗菌性網状構造体の
厚みは、特に限定されないが、クッション体としての機
能が発現されやすい３mm以上とするのが好ましく、５mm
以上とするのが特に好ましい。

【００３０】本発明の抗菌性網状構造体の線条の断面形
状は特には限定されないが、本発明の抗菌性網状構造体
は亜りん酸エステル化合物の添加量が２重量％以上含有
すると可塑化効果で柔らかくなるため、中空断面や異形
断面にすることで好ましい抗圧縮性（反発力）やタッチ
を付与することができるので特に好ましい。抗圧縮性は
繊度や用いる素材のモジュラスにより調整してすること
ができ、柔らかい素材では中空率や異形度を高くし初期
圧縮応力の勾配を調整でき、ややモジュラスの高い素材
では中空率や異形度を低くして座り心地が良好な抗圧縮
性を発現させることができる。中空断面や異形断面の他
の効果として中空率や異形度を高くすることで、同一の
抗圧縮性を付与した場合、より軽量化が可能となり、自
動車等の座席に用いると省エネルギ−化ができ、布団な
どの場合は、上げ下ろし時の取扱性が向上する。

【００３１】好ましい抗圧縮性（反発力）やタッチを付
与することができる他の好ましい方法として、本発明の
網状体の線条を複合構造とする方法がある。複合構造と
しては、シ−スコア構造またはサイドバイサイド構造及
びそれらの組合せ構造などが挙げられる。特に熱可塑性
弾性樹脂層が大変形してもエネルギ−変換できない振動
や変形応力をエネルギ−変換して回復できる立体３次元
構造とするために線状の表面の５０％以上を柔らかい熱
可塑性弾性樹脂が占めるシ−ス・コア構造またはサイド
バイサイド構造及びそれらの組合せ構造などが挙げられ
る。すなわち、シ−スコア構造ではシ−ス成分は振動や
変形応力をエネルギ−変換が容易なソフトセグメント含
有量が多い熱可塑性弾性樹脂とし、コア成分はソフトセ
グメント含有量の少ない熱可塑性弾性樹脂とし、抗圧縮
性を付与することで適度の沈み込みによる臀部への快適
なタッチを与えることができる。

【００３２】サイドバイサイド構造では振動や変形応力
をエネルギ−変換が容易なソフトセグメント含有量が多
い熱可塑性弾性樹脂の溶融粘度を抗圧縮性を示すソフト
セグメント含有量の少ない熱可塑性弾性樹脂の溶融粘度
より低くして、線状の表面を占めるソフトセグメント含
有量が多い熱可塑性弾性樹脂の割合を多くした構造（比
喩的には偏芯シ−ス・コア構造のシ−スに熱可塑性弾性
樹脂を配した様な構造）として線状の表面を占めるソフ
トセグメント含有量が多い熱可塑性弾性樹脂の割合を５
０％以上としたものが特に好ましく、最も好ましくは線
状の表面を占めるソフトセグメント含有量が多い熱可塑
性弾性樹脂の割合を１００％としたシ−ス・コア構造で
ある。シース・コア構造の場合は、本発明の抗菌性付与
のため添加される亜りん酸エステル化合物はシース成分
にさえ含有されていれば抗菌性を示すのでコア成分には
亜りん酸エステル化合物を添加しなくてもよい。ソフト
セグメント含有量が多い熱可塑性弾性樹脂の線状の表面
を占める割合が多くなると、溶融して融着するときの流
動性が高いので接着が強固になる効果があり、構造が一
体で変形する場合、接着点の応力集中に対する耐疲労性
が向上し、耐熱性や耐久性がより向上する。

【００３３】次に本発明の製法を述べる。本発明におい
ては、（イ）所定量の亜りん酸エステル化合物を熱可塑
性弾性樹脂と混合後に溶融混練りして再ペレット化した
レジンを用いて再溶融して網状構造を形成する方法と
（ロ）高濃度の亜りん酸エステル化合物を熱可塑性弾性
樹脂と混合後に溶融混練りして再ペレット化したレジン
をマスターペレットにして、ついで熱可塑性弾性樹脂と
混合溶融させて混練りさせつつ網状構造を形成する方法
及び（ハ）所定量の亜りん酸エステル化合物を熱可塑性
弾性樹脂と混合後に溶融混練りしつつ直接網状構造を形
成する方法がある。

【００３４】（イ）の方法では、タンブラー型混合機等
公知のブレンダーを用いて熱可塑性弾性樹脂と所定量
（０．０１重量％以上１０重量％）の亜りん酸エステル
化合物を添加して混合する。この時、ポリエステル系、
ポリアミド系、ポリウレタン系の熱可塑性弾性樹脂を用
いるときは先に加温して真空乾燥して水分を除去すると
加水分解や粘度変化を抑制できるので好ましい。亜りん
酸エステル化合物は常温で真空乾燥し、水分を０．０２
重量％以下にするのが好ましい。熱可塑性樹脂は種類に
より異なるが、ポリエステル系及びポリウレタンでは４
０℃から５０℃、ポリアミド系では２０から３０℃で真
空乾燥し、水分を０．０１重量％以下にしておき、窒素
パージ下で添加混合するのが好ましい。混合時間は５分
以上３０分程度混合するとほぼ均一にブレンドされる。
次いでコンテナに取り出し、該コンテナより押出機に供
給して溶融混練りする。押出機は単軸スクリュー又は二
軸スクリューを用いて熱可塑性弾性樹脂の融点より５℃
以上５０℃以下の温度で溶融混練りする。５℃未満では
溶融が不十分になり均一混練りができず、５０℃以上で
は熱可塑性弾性樹脂の熱劣化が進み抗菌性網状構造体と
したときのクッション性やへたり耐久性が低下するので
好ましくない。

【００３５】好ましい亜りん酸エステル化合物は、溶融
混練り温度ですでに溶融している融点のものを選択する
ことでよりミクロな分散状態が得られる。溶融していな
い場合は分散状態が荒くなるので混練り効果が半減す
る。好ましい溶融混練り温度は熱可塑性樹脂の融点より
１０℃以上３０℃未満である。

【００３６】押出機のスクリュー形状は公知の混練り用
スクリューが好ましく、より好ましくは二軸スクリュー
でベント付き押出機にて混練りする。異物を除去するた
め好ましくはフィルターを用いる。フィルターのメッシ
ュは目的の製品により異なるが２０メッシュから１２０
０メッシュを積層して用いる。

【００３７】押出しダイスの孔径は吐出量で決めるが通
常１ミリから３ミリを用いる。通常の混練り押出機は定
量送りポンプを常備していないので吐出圧力とスクリュ
ー回転数及びカッターの引取り速度から所望の太さのペ
レットを得る条件に吐出量を設定してダイスから混練り
樹脂を吐出させ、次いで水中で冷却し、引取りローラー
を介して切断し所望のペレットを得る。得られたペレッ
トは乾燥して水分を０．０１％以下にして網状構造化す
るために供給される。ついで一般的な溶融押出機を用い
て溶融した熱可塑性弾性樹脂を融点より１０〜８０℃高
い温度に加熱して溶融状態とし、複数のオリフィスを持
つノズルより下向きに吐出させ、自然降下させル−プを
形成させる。このときノズル面と樹脂を固化させる冷却
媒体上に設置した引取りコンベアとの距離、樹脂の溶融
粘度、オリフィスの孔径と吐出量などによりループ径と
線状体の繊度が決まる。冷却媒体上に設置した間隔が調
整可能な一対の引取りコンベアで溶融状態の吐出線状体
を挟み込み停留させることでループが発生し、オリフィ
スの孔間隔を発生ル−プが接触できる孔間隔にしておく
ことで発生したル−プを互いに接触させ、接触すること
でル−プがランダムな３次元形態を形成しつつ接触部は
融着接合する。次いでランダムな３次元形態を形成しつ
つ接触部が融着接合した連続線状体を連続して冷却媒体
中に引込み固化させ網状構造体を形成する。次いで所望
の長さや形状に切断して必要に応じ成形加工してクッシ
ョン材に用いる。本発明は熱可塑性弾性樹脂を融点より
１０〜８０℃高い温度に加熱して溶融状態として複数の
オリフィスを持つノズルより下向きに吐出させる。熱可
塑性弾性樹脂を融点より１０℃未満高い温度では吐出さ
れた線状体が冷えて流動しにくくなり、線状体同士の接
触部の融着が不充分になり好ましくない。他方、融点よ
り８０℃を越える温度で溶融させると熱可塑性弾性樹脂
の分解が著しくなりソフトセグメントの切断によるゴム
弾性の低下が著しくなるので好ましくない。吐出時の溶
融温度を熱可塑性弾性樹脂の融点より３０〜５０℃高い
温度とすることで溶融粘度を比較的高く維持できるた
め、ル−プ形成が良好なためランダムな３次元形態を形
成し易く、かつ接触部は融着しやすい状態を保持できる
ので好ましい。

【００３８】オリフィスの孔間ピッチは線条が形成する
ル−プが充分接触できるピッチとする必要がある。緻密
な構造にするには孔間ピッチを短くし、粗密な構造にす
るには孔間ピッチを長くする。本発明の孔間ピッチは好
ましくは３mm〜２０mm、より好ましくは５mm〜１５mmで
ある。尚、ノズル面と樹脂を固化させる冷却媒体上に設
置した引取りコンベアとの距離、樹脂の溶融粘度、オリ
フィスの孔径と吐出量などにより所望のループ径や線径
をきめられる。冷却媒体上に設置した間隔が調整可能な
一対の引取りコンベアで溶融状態の吐出線条を挟み込み
停留させることで互いに接触した部分を融着させつつ、
連続して冷却媒体中に引込み固化させ網状体を形成する
時、上記コンベアの間隔を調整することで、融着した網
状体が溶融状態でいる間で厚み調節が可能となり、所望
の厚みのものが得られる。コンベア速度も速すぎると、
接触点の形成が不充分になったり、融着点が充分に形成
されるまでに冷却され、接触部の融着が不充分になる場
合がある。また、速度が遅過ぎると溶融物が滞留し過
ぎ、密度が高くなるので、所望の見掛け密度に適したコ
ンベア速度を設定する必要がある。

【００３９】本発明の好ましい実施形態として、抗菌性
網状構造体を形成する線条が中空断面又は及び異形断面
を選択することができる。中空断面化するにはオリフィ
スの孔形状を円形スリットを１ブリッジ又は３ブリッジ
でつないだ形状のオリフィスを用いる。３ブリッジのオ
リフィス形状にすると三角中空形状に近くなるので座屈
しにくくなり特に好ましい。オリフィスの中空率は２０
％以上７０％以下が選択できる。中空率が２０％未満で
は、線条の中空率が５％以下となり中空化効果が得られ
難く、７０％を超えると中空が破裂する場合があり好ま
しくない。好ましい中空率は３０％以上６５％、より好
ましくは５０％以上６０％である。中空オリフィスの外
径は単孔吐出量により選択する。単孔吐出量が少ない場
合は外径を小さくし、単孔吐出量が多い場合は外径を大
きくするのが望ましい。適切な外径の範囲は２ミリから
８ミリであり、より好ましくは３ミリから６ミリであ
る。

【００４０】線条を異形断面にするには、オリフィスを
異形化することで得られる。しかして、本発明の抗菌性
網状構造体を形成する線条は溶融状態で吐出させた後は
自由落下させるため形状が緩和しやすい。そのため、オ
リフィスの異形度は５以上とするのが好ましく、更には
８以上２０以下がより好ましい。異形断面としては、Ｙ
型、星型、＋型等所望に応じて選択できる。

【００４１】本発明の方法に於ける好ましい実施形態と
して、前述したごとく疑似結晶化処理により耐熱耐へた
り性が著しく向上する。疑似結晶化処理は、ランダムな
３次元形態を形成しつつ接触部が融着した連続線状体を
連続して冷却媒体中に引込み固化させ網状構造体を形成
するとき冷却媒体の温度をアニ−リング温度とすること
で冷却と同時に疑似結晶化処理を行うことができる。ま
た、一旦冷却後、乾燥工程を経する場合、乾燥温度をア
ニ−リング温度とすることで同時に疑似結晶化処理を行
うができる。また、別途疑似結晶化処理を行うができ
る。疑似結晶化処理温度は、少なくとも融点（Ｔｍ）よ
り１０℃以上低く、Ｔａｎδのα分散立ち上がり温度
（Ｔαｃｒ）以上で行う。この処理で、融点以下に吸熱
ピ−クを持ち、疑似結晶化処理しないもの（吸熱ピ−ク
を有しないもの）より耐熱耐へたり性が著しく向上す
る。本発明の好ましい疑似結晶化処理温度は（Ｔαｃｒ
＋１０℃）から（Ｔｍ−２０℃）である。なお、吸熱ピ
−ク温度は種々の条件により異なるが疑似結晶化処理温
度以上から疑似結晶化処理温度＋２０℃の範囲に発現す
る。

【００４２】（ロ）の方法では、亜りん酸エステル化合
物の添加量を網状構造形成時の熱可塑性弾性樹脂混合比
に適合する濃度比に混合するに必要な所望濃度に整合す
る量を熱可塑性弾性樹脂に添加する以外（ロ）の方法と
同一の手法で添加混合して溶融混練りを行いマスターペ
レットを作成する。マスターペレット中の亜りん酸エス
テル化合物の濃度は次の紡糸工程での混合比率で決め
る。通常５重量％から５０重量％のマスターペレットと
希釈用の熱可塑性弾性樹脂とを混合して紡糸する。紡糸
機への供給方法は、マスターペレットと希釈用の熱可塑
性弾性樹脂とを予め混合したものを紡糸機に供給して溶
融混練りしつつ紡糸する方法と、マスターペレットと希
釈用の熱可塑性弾性樹脂とを所定量を定量供給しつつ紡
糸機で混合溶融混練りして紡糸する方法ができる。かく
して溶融混練りされた熱可塑性弾性樹脂は、（イ）の方
法と同様にして網状構造体に形成され、必要に応じて、
連続または別途に疑似結晶化処理を行う。（ロ）の方法
では紡糸機のスクリューは混練りタイプのものが好まし
い。特には二軸スクリューが最も好ましい。

【００４３】（ハ）の方法は、所定量の亜りん酸エステ
ル化合物と熱可塑性弾性樹脂を一旦混合した後に紡糸機
に供給して溶融混練りしつつ紡糸する方法と、所定量の
亜りん酸エステル化合物と熱可塑性弾性樹脂を別々に紡
糸機に定量供給して紡糸機で直接混合溶融混練りしつつ
紡糸する方法ができる。以下、（イ）の方法と同様にし
て網状構造体を形成し、必要に応じて、連続または別途
に疑似結晶化処理を行う。（ハ）の方法では紡糸機のス
クリューは混練りタイプのものが好ましい。特には二軸
スクリューが最も好ましい。更には線条を紡出するまで
の紡糸機内でスクリュー以外にも混練り機構（例えばス
タティックミキサー等）を組み込まれた紡糸機が好まし
い。

【００４４】本発明の抗菌性網状構造体の好ましい実施
形態として、複合紡糸機を用いて線条がサイドバイサイ
ド構造又はシース・コア構造に複合紡糸された形態を選
択できる。上述した方法で得られる抗菌性機能を付与す
るために亜りん酸エステル化合物を混合又は混練りされ
た複数の熱可塑性弾性樹脂を、複数の押出機を持つ複合
紡糸機に各単独成分毎に別々に供給して溶融し、ほぼ同
一紡糸温度の複数の成分をオリフィス直前で合流させる
ことで、複数の熱可塑性弾性樹脂からなるサイドバイサ
イド構造又はシース・コア構造に複合化した線条を吐出
させて網状構造体を形成できる。シ−ス・コア構造で
は、コア成分を中心から供給し、その回りからシ−ス成
分を合流させ吐出する。

【００４５】サイドバイサイド構造では左右又は前後か
ら各成分を合流させ吐出する。本発明の好ましい実施形
態では、好ましくは、各成分の融点より１０℃以上、８
０℃以下の同一の溶融温度で、各成分が所望の組成比な
る吐出量を各ギヤポンプで定量供給する。低融点成分の
融点より８０℃を越える高い溶融温度にすると熱分解が
著しくなり熱可塑性弾性樹脂の特性が低下するので好ま
しくない。他方、高融点成分の融点より１０℃以上高く
しないとメルトフラクチャ−を発生し正常な線条形成が
出来なくなり、また、吐出後ル−プ形成しつつ接触させ
融着させる際、線条の温度が低下して線条同士が融着接
合しなくなり接着が不充分な網状体となる場合があり好
ましくない。好ましい溶融温度は低融点成分の融点より
２０℃から７０℃高い温度、より好ましくは融点より３
０℃から６０℃高い温度であり、高融点成分の融点より
１５℃から４０℃高い温度、より好ましくは融点より２
０℃から３０℃高い温度となる同一の溶融温度で吐出す
る。複合紡糸の場合は合流直前の溶融温度差は５℃以下
にしないと異常流動を発生し複合形態の形成が損なわれ
る場合がある。

【００４６】オリフィスの形状は特に限定されないが、
中空断面（例えば三角中空、丸型中空、突起つきの中空
等となるよう形状）及び、又は異形断面（例えば三角
形、Ｙ型、星型等の断面二次モ−メントが高くなる形
状）とすることで前記効果以外に溶融状態の吐出線条が
形成する３次元構造が流動緩和し難くし、逆に接触点で
の流動時間を長く保持して接着点を強固にできるので特
に好ましい。

【００４７】本発明の抗菌性網状構造体をクッション用
いる場合、その使用目的、使用部位により使用する樹
脂、繊度、ル−プ径、嵩密度を選択する必要がある。例
えば、ソフトなタッチと適度の沈み込みと張りのある膨
らみを付与するためには、やや高密度で細い繊度の緻密
な構造が好ましく、中層のクッション機能を発現させる
には、共振振動数を低くし、適度の硬さと圧縮時のヒス
テリシスを直線的に変化させて体型保持性を良くし、耐
久性を保持させるために、中密度で太い繊度、やや大き
いル−プ径の層と低密度で細い繊度、細かいル−プ径の
層を積層一体化した構造にするのが好ましい。

【００４８】本発明の抗菌性網状構造体は抗菌性を有し
洗濯耐久性に優れている上に水切り性が良好なため洗濯
乾燥が簡単にできるので、常に清潔を保て蒸れにくく臭
気の発生し難い快適な使用環境を提供できる。その上
に、耐熱耐久性、形態保持性、クッション性の優れた特
徴を同時に有するので、３次元構造を損なわない程度に
成形型等を用いて使用目的にあった形状に成形して側地
を被せるのみで車両用座席、船舶用座席、ベット、椅
子、家具等に用いることができる。勿論、用途との関係
で要求性能に合うべき他の素材、例えば、異なる網状
体、短繊維集合体からなる硬綿クッション材、不織布等
と組合せて用いることも可能である。また、樹脂製造過
程以外でも性能を低下させない範囲で製造過程から成形
体に加工し、製品化する任意の段階で難燃化、防虫防黴
化、耐熱化、撥水撥油化、着色、芳香等の機能付与を薬
剤添加等の処理加工ができる。

【００４９】

【実施例】以下に実施例で本発明を詳述する。なお、実
施例中の評価は以下の方法で行った。 （１）抗菌組成物の抗菌性 繊維製品新機能評価協議会が制定した、繊維製品の定量
的抗菌性試験方法マニュアルに準拠した。すなわち、滅
菌した１／２０濃度のニュートリエントブロスに下記試
験菌を１±０．３×１０⁵ 個／ml含有する試験菌懸濁液
０．２mlを０．４ｇの試料に均一に接種し、３７℃で１
８時間培養する。培養終了後、試験菌を洗い出し、その
液で混釈平板寒天培地を作製し、３７℃で２４〜４８時
間培養し生菌数を測定する。なお、未加工品に関しては
接種直後にも試験菌を洗い出し、その液で混釈平板寒天
培地を作製し、３７℃で２４〜４８時間培養することに
よって、接種した生菌数を測定する。抗菌性は下記式に
よる静菌活性値で評価する。静菌活性値の高いものほど
抗菌性に優れている。なお、試験菌として、黄色ブドウ
球菌（ＳＴＡＰＨＹＬＯＣＯＣＣＵＳ ＡＵＲＥＵＳ
ＡＴＣＣ ６５３８Ｐ）を使用した。 静菌活性値＝ＬｏｇＢ−ＬｏｇＣ ただし、試験成立条件 (ＬｏｇＢ−ＬｏｇＡ）＞１．５
を満たす。 Ａ；未加工品の接種直後に回収した菌数の平均値 Ｂ；未加工品の１８時間培養後回収した菌数の平均値 Ｃ；加工品の１８時間培養後回収した菌数の平均値

【００５０】（２）洗濯方法 繊維製品新機能評価協議会が制定している、洗濯方法マ
ニュアルに準拠した。すなわち、ＪＩＳ Ｌ０２１７の
洗い方１０３に規定する家庭電気洗濯機を使用し、４０
℃の水３０ｌに対しＪＡＦＥＴ標準洗剤（繊維製品新機
能評価協議会製）４０ｌを溶解し洗濯液とし、この洗濯
液に１ｋｇの試料を入れる。５分間洗濯、脱水、２分間
濯ぎ洗い、脱水、２分間濯ぎ洗い、脱水の工程を１回分
の洗濯回数とし、５０回の洗濯を行った。 （３）融点（Ｔｍ）および融点以下の吸熱ピ−ク 島津製作所製ＴＡ５０，ＤＳＣ５０型示差熱分析計を使
用し、昇温速度２０℃／分で測定した吸発熱曲線から吸
熱ピ−ク（融解ピ−ク）温度を求めた。

【００５１】（４）Ｔαｃｒ ポリマ−を融点＋１０℃に加熱して、厚み約３００μm
のフイルムを作成して、オリエンテック社製バイブロン
ＤＤＶ型を用い、１１０Ｈｚ、昇温速度１℃／分で測定
したＴａｎδ（虚数弾性率Ｍ”と弾性率の実数部分Ｍ’
との比Ｍ”／Ｍ’）のゴム弾性領域から融解領域への転
移点温度に相当するα分散の立ち上がり温度を求めた。 （５）見掛け密度 試料を１５cm×１５cmの大きさに切断し、４か所の高さ
を測定し、体積を求め試料の重さを体積で徐した値で示
した（ｎ＝４の平均値）。

【００５２】（６）線条の線径 試料を１０箇所から各線条部分の線径をノギスでｎ＝１
０ずつ測定し（単位はｍｍで下２桁目までを測定し）下
記式で平均値を求めた（単位はｍｍで下２桁目は四捨五
入する）。 線径＝（１／ｎ）Σｄ （７）融着 試料を目視判断で融着しているか否かを接着している繊
維同士を手で引っ張って外れないか否かで外れないもの
を融着していると判断した。

【００５３】（８）耐熱耐久性（７０℃残留歪） 試料を１５cm×１５cmの大きさに切断し、５０％圧縮し
て７０℃乾熱中２２時間放置後冷却して圧縮歪みを除き
１日放置後の厚みと処理前の厚みの差と処理前の厚みと
の比を％で示す（ｎ＝３の平均値）。 （９）繰返し圧縮歪 試料を１５cm×１５cmの大きさに切断し、島津製作所製
サ−ボパルサ−にて、２５℃６５％ＲＨ室内にて５０％
の厚みまで１Ｈｚのサイクルで圧縮回復を繰り返し２万
回後の試料を１日放置後の厚みと処理前の厚みの差と処
理前の厚みとの比を％で示した（ｎ＝３の平均値）。

【００５４】（１０）座り心地 バケットシ−トの形状に切断成形した抗菌性網状構造体
の表層側に東洋紡績（株）製ハイムからなるポリエステ
ルモケットの側地を被って、座席用フレ−ムにセットし
て座部は４か所、背部は６か所の側地止めを入れた座席
を作成し、３０℃ＲＨ７５％室内で作成した座席にパネ
ラ−を座らせ以下の評価をおこなった（ｎ＝５）。 １）床つき感：座ったときの「どすん」と床に当たった
感じの程度を感覚的に定性評価した。感じない；◎、殆
ど感じない；○、やや感じる；△、感じる；× ２）蒸れ感：２時間座っていて、臀部やふと股の内側の
座席と接する部分が蒸れた感じを感覚的に定性評価し
た。殆ど感じない：◎、僅かに蒸れを感じる；○、やや
蒸れを感じる；△、蒸れを著しく感じる；× ３）８時間以内でどの程度我慢して座席に座っていられ
るか：１時間以内；×、２時間以内；△、４時間以内；
○、４時間以上；◎ ４）４時間座席に座らせたときの腰の疲れ程度を感覚的
に定性評価した。無し；◎、殆ど疲れない；○、やや疲
れる；△、非常に疲れる；× ５）総合評価：・から・までの評価の◎を４点、○を３
点、△を２点、×を１点として１２点以上で△を含まな
いもの；非常に良い（◎）、１２点以上で△を含むも
の；良い（○）、１０点以上で×を含まないもの；やや
悪い（△）、×を含むもの；悪い（×）として評価し
た。

【００５５】実施例１〜実施例９、比較例１〜比較例２ ポリエステル系エラストマ−として、ジメチルテレフタ
レ−ト（ＤＭＴ）又は、ジメチルナフタレ−ト（ＤＭ
Ｎ）と１，４−ブタンジオ−ル（１・４ＢＤ）を少量の
触媒と仕込み、常法によりエステル交換反応後、ポリテ
トラメチレングリコ−ル（ＰＴＭＧ）を添加して昇温減
圧しつつ重縮合せしめてポリエ−テルエステルブロック
共重合エラストマ−を得た。該ポリマーのペレットを、
５０℃で４８時間真空乾燥して得られた熱可塑性弾性樹
脂の処方を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】上記熱可塑性弾性樹脂ペレットに予め３０
℃で４８時間真空乾燥した亜りん酸エステル化合物とし
てビス（２，６−ジ第３ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジフォスファイト（以下ＢＭＰＰ
と略す）またはビス（２，６−ジ第３ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジフォスファイト（以下ＢＨＰＰ
と略す）を０．００２〜１５．０重量％添加して回転式
ブレンダーでドライブレンドし、二軸押出機にて２３０
℃〜２４５℃で溶融混練りを行い、φ１ミリのダイス孔
より吐出し、冷却、切断してペレット化し、次いで５０
℃で４８時間真空乾燥して網状構造体成形用の樹脂ペレ
ットを得た。この熱可塑性弾性樹脂原料の処方を表２に
示す。なお、ダイス直前のフィルターはステンレス製の
５０メッシュ／１５０メッシュ／２０メッシュの積層品
を用いた。フィルターの詰まり及び乾燥後のポリマー表
面のブリードアウトの状態も表２に併記する。

【００５８】

【表２】

【００５９】上記の得られた熱可塑性弾性樹脂ペレット
を幅１００ｃｍ、長さ６．２ｃｍのノズル有効面に孔径
１ｍｍのオリフィスを孔間ピッチ６ｍｍ間隔で千鳥配列
したノズル（２１７８孔）より、各熱可塑性弾性樹脂の
融点より４０〜５０℃高い温度で溶融して、単孔吐出量
を１．８５ｇ／分で吐出させ、ノズル面３０ｃｍ下に冷
却水を配し、幅１５０ｃｍのステンレス製エンドレスネ
ットを平行に５ｃｍ間隔で一対の引取りコンベアを水面
上に一部出るように配した上に引取り、接触部分を融着
させつつ、両面を挟み込みつつ毎分２ｍの速度で２０℃
の冷却水中へ引込み固化させて所定の大きさに切断し、
次いで、熱風循環する熱処理槽にて１０５℃の熱風で３
０分疑似結晶化処理して得られた面がフラット化された
網状構造体の特性を表３及び表４に示す。なお、作成し
た網状構造体の見掛け密度は０．０４０ｇ／ｃｃ、厚み
は５ｃｍに統一して作成した。

【００６０】

【表３】

【００６１】実施例１〜実施例９は抗菌性及び耐久性と
もに優れたクッション材であることが表３、表４から判
る。比較例１は抗菌性が劣るので好ましくない。比較例
２は抗菌性は良好だが、亜りん酸エステル化合物の添加
量が多すぎ可塑化効果で耐久性に劣り、且つブリードア
ウトが著しくなり好ましくない。

【００６２】

【表４】

【００６３】比較例３ 比較のためポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと
略す）を混練り温度２８５℃、吐出温度２８５℃とした
以外実施例３と同一の方法で作成した見掛け密度０．０
４ｇ／ｃｃ、厚み５ｃｍの網状構造体の特性を表５及び
表６に示す。抗菌性は優れるが、耐久性とクッション性
が著しく劣るので好ましくない。

【００６４】

【表５】

【００６５】

【表６】

【００６６】比較例４ 酸化亜鉛粉末／ＢＭＰＰ：５０／５０重量比の抗菌剤を
２重量％添加した以外実験┗５と同様にして得た抗菌性
付与熱可塑性弾性樹脂を実施例４と同様にして網状構造
体を作成しようとしたが、著しい圧力上昇を生じて網状
構造体を作成できなかった。溶融練り込み時のフィルタ
ーにはかなりの酸化亜鉛が堆積しており、且つ、紡糸時
のフィルターにも凝集物が著しく堆積していた。無機系
抗菌剤は溶融せず、凝集等を発生させ紡糸が不可能にな
る例である。なお、溶融練り込み時のフィルターは１５
０メッシュ、紡糸時のフィルターは４００メッシュを用
いた。

【００６７】実施例１０ 熱可塑性樹脂として相対粘度（２．２）のポリエーテル
系ウレタン（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートと分子量２０００のポリテトラメチレングリコール
及び鎖延長剤として１，４−ブタンジオールを重合、ポ
リテトラメチレングリコール単位を４０重量％含有、以
下ＰＵＥと略す）を用い混練り温度１８０℃とした以
外、実施例４と同様にして得られた抗菌性網状構造体の
特性を表７、表８に示す。本発明では、抗菌性及び耐久
性とクッション性が共に優れていることが解る。

【００６８】

【表７】

【００６９】

【表８】

【００７０】比較例６、実施例１１ 吐出量４００ｇ／分及び８００ｇ／分（引取り速度を２
００ｃｍ／分）とした以外、実施例４と同一の条件で作
成した網状構造体の特性を表９及び表１０に示す。比較
例６は見掛け密度が０．００４ｇ／ｃｃと低いためクッ
ション性が著しく劣り好ましくない。実施例１１は見掛
け密度が０．００８ｇ／ｃｃで低いがクッション性は問
題ない範囲に入る。

【００７１】

【表９】

【００７２】

【表１０】

【００７３】比較例７、実施例１２ 吐出量５５００ｇ／分及び吐出量４５００ｇ／分で引取
り速度を５０ｃｍ／分とした以外、実施例４と同一の条
件で作成した網状構造体の特性を表１１及び表１２に示
す。比較例７は見掛け密度が０．２２ｇ／ｃｃと高いた
めクッション性が劣り好ましくない。実施例１２は見掛
け密度が０．１８ｇ／ｃｃと高いがクッション性は実用
に耐えるものである。

【００７４】

【表１１】

【００７５】

【表１２】

【００７６】比較例８ 吐出量３０００ｇ／分でノズル面６０ｃｍ下で引取り速
度を２００ｃｍ／分、とした以外、実施例４と同一の条
件で作成した網状構造体の特性を表１３及び表１４に示
す。比較例８は見掛け密度が０．０３ｇ／ｃｃとなるよ
うに設定したが線条の接合（融着状態）が不良なため網
状構造を形成できずクッションの耐久性評価は実施でき
なかった。座り心地を評価するため側地に０．０３ｇ／
ｃｃとなる様に線条を詰め込み評価した結果、クッショ
ン性が著しく劣り好ましくない。

【００７７】

【表１３】

【００７８】

【表１４】

【００７９】実施例１３ 吐出量３０００ｇ／分とし、ノズルオリフィスの形状を
外径５ｍｍ、内径４．５ｍｍのトリプルブリッジとした
ものを、孔間ピッチ８ｍｍの千鳥配列とした（１１３９
孔）ノズルを用いた以外は実施例４と同一の条件で作成
した見掛け密度０．０３ｇ／ｃｃの網状構造体特性を表
１５及び表１６に示す。中空断面とすることでクッショ
ン性が著しく良好になり、抗菌性と耐久性及びクッショ
ン性を兼備する優れたクッション材であることがわか
る。

【００８０】

【表１５】

【００８１】

【表１６】

【００８２】

【発明の効果】単体では抗菌性を示さず、熱可塑性弾性
樹脂との相溶性に優れ、熱劣化や着色も防止させて樹脂
の物性を低下させず、かつ安価な化合物である特定の亜
りん酸エステル化合物を有効成分として熱可塑性弾性樹
脂に溶融混練りすることにより、優れた耐久性を有する
抗菌性と耐熱耐久性、形態保持性、クッション性に優
れ、かつ蒸れ難さを併せ持つ網状構造体を安価に提供す
ることができる。側地を被せて又は、他の素材と併用し
て、上記の好ましい特性を発現する車両用座席、船舶用
座席、車両用、船舶用、病院やホテル等の業務用ベッ
ト、家具用クッション、寝装用品等の製品を提供でき
る。更には、車両用や建築資材としての内装材や断熱材
等にも有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林原 幹也 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4L035 AA08 BB40 BB57 DD01 DD14 EE11 FF01 JJ25 4L047 AA21 AA29 AB03 BA08 BD01 CA15 CB01 CB08 CB10 CC06 CC09 CC16 DA00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示される亜りん酸エ
   ステル化合物の１種以上を０．００５〜１０重量％含有
   する熱可塑性弾性樹脂からなる線条を曲がりくねらせ互
   いに接触させて該接触部の大部分が接合して形成した見
   掛密度が０．００５ｇ／ｃｃから０．２ｇ／ｃｃである
   ３次元立体構造を有することを特徴とする抗菌性網状構
   造体。 【化１】
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）の亜りん酸エステル化
   合物が下記化合物（Ａ）である請求項１記載の抗菌性網
   状構造体。 【化２】
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）の亜りん酸エステル化
   合物が下記化合物（Ｂ）である請求項１記載の抗菌性網
   状構造体。 【化３】
4. 【請求項４】 熱可塑性弾性樹脂からなる成分を示差走
   査型熱量計で測定した融解曲線が室温以上融点以下の温
   度に吸熱ピークを持つことを特徴とする請求項１〜請求
   項３のいづれかに記載の抗菌性網状構造体。
5. 【請求項５】 一般式（Ｉ）の亜りん酸エステル化合物
   と熱可塑性弾性樹脂を溶融混合して得た抗菌性熱可塑性
   弾性樹脂を、複数のオリフィスより、融点より１０〜８
   ０℃高い温度で溶融状態で下方に向けて吐出させ、溶融
   状態で連続線状体ル−プを形成させ、各々のル−プを互
   いに接触させて融着させ三次元ランダムル−プ構造を形
   成しつつ引取り装置で挟み込み、引き続き冷却すること
   を特徴とする抗菌性網状構造体の製法。
6. 【請求項６】 一旦冷却後、融点より少なくとも１０℃
   以上低い温度でアニ−リングを行う請求項５記載の抗菌
   性網状構造体の製法。