JP2000072821A - 液状硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化物の力学強度が十分であり、高速線引き
時の塗布性が良好で、臭気が少なく、ランプの汚染が低
減され、光ファイバーの被覆材料として好適な液状硬化
性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 下記式（１） 【化１】ここで、Ｒ¹およびＲ¹¹は互いに独立に水素原
子またはメチル基を示し、Ｒ²およびＲ²¹は互いに独立
に炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｒ³およびＲ³¹
は互いに独立に、ジメチレン基、ビニレン基またはアリ
ーレン基を示し、そしてＲ⁴はポリエーテル鎖を示す、
で表される重合性オリゴマー（Ａ）を含む液状硬化性樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液状硬化性樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは光ファイバー被覆に好適
に用いられる光硬化性液状樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバーの製造においては、ガラス
ファイバーを熱溶融紡糸した直後に、保護補強を目的と
して種々の樹脂被覆が施されており、多くの場合、放射
線硬化性の液状樹脂が用いられている。これら、光ファ
イバ−用被覆材料に求められる基本特性としては、例え
ば、塗布性、保存安定性、硬化性、耐水性、耐薬品性、
耐光性、耐油性が良好なこと、充分な強度、柔軟性を有
すること、温度変化に対して物性変化が少ないこと、水
素ガスの発生量が少ないことなどがある。

【０００３】これらの要求に対して、従来技術として、
例えば、特開平３−２４７６７１号公報には樹脂のガラ
ス転移温度を規定することで弾性率の温度依存性の改善
を目指した技術、特開平６−５９４５２号公報にはブチ
レンオキシドを含有するブロック共重合ポリエーテルを
原料とするウレタンアクリレートを用いることで、塗布
性、硬化性、弾性率の温度依存性の低減、耐油性の改善
を目指した技術、特開平７−６９６８６号公報にはＮ−
ビニルアミドモノマー、ビニルエーテルモノマーを配合
することで硬化速度の向上を目指した技術、また、特願
平８−４６４０７号公報には、８千から３０万センチポ
イズの樹脂粘度を特徴とすることで、硬化物の形状変化
を少なくする技術が開示されている。

【０００４】以上述べた従来技術は両末端にアクリレー
ト基を有するウレタンアクリレート類を主成分として、
低分子モノマーから選ばれる反応性希釈剤と光重合開始
剤を配合した材料であり、硬化物の十分な力学強度およ
び高速線引きに適応した塗布性を得る為には多量の反応
性希釈剤を配合する必要があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上の先行技術は光フ
ァイバー被覆材に対する要求の一部を解決する技術を提
供するものではあるが、近年要求されている光ファイバ
ーケーブルの生産量の増加に対応した技術としては必ず
しも十分といえない。すなわち、光ファイバーの生産性
アップを目的として高速線引きが実施されるようになっ
た結果、良好な光ファイバー被覆を安定的に提供するた
めには、樹脂の硬化速度が高いことのみならず、硬化物
が十分な強度を有し、母線もしくは素線に対して均一な
かつ安定した塗膜を形成できる塗布性が良好なこと、ま
た、作業環境としての臭気が少ないこと、付着によるラ
ンプの汚染が少ないことが求められてきている。したが
って、従来技術において実施されてきた、大量の反応性
希釈剤を配合することがなくてもこれらの課題を解決す
る技術が求められていた。

【０００６】本発明の目的は、新規な液状硬化性樹脂組
成物を提供することにある。本発明の他の目的は、光フ
ァイバー被覆に好適な液状硬化性樹脂組成物を提供する
ことにある。本発明のさらに他の目的は、硬化物が十分
な力学強度を有し、高速線引き時の塗布性が良好で、低
臭気で、ランプの汚染が極めて微少である光硬化性光フ
ァイバー用被覆材として好適な液状硬化性樹脂組成物を
提供することにある。本発明のさらに他の目的および利
点は、以下の説明から明らかになろう。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記従来技術
における課題を解決する為に鋭意検討した結果、本発明
の上記目的および利点は、下記式（１）

【０００８】

【化２】

【０００９】ここで、Ｒ¹およびＲ¹¹は互いに独立に水
素原子またはメチル基を示し、Ｒ²およびＲ²¹は互いに
独立に炭素数２〜８のアルキレン基を示し、Ｒ³および
Ｒ³¹は互いに独立に、ジメチレン基、ビニレン基または
アリーレン基を示し、そしてＲ⁴はポリエーテル鎖を示
す、で表される重合性オリゴマー（Ａ）を含むことを特
徴とする液状硬化性樹脂組成物によって達成されること
を究明した。以下本発明を詳述するが、それにより本発
明の他の目的、利点および効果が明らかとなろう。

【００１０】従来の光ファイバー被覆用光硬化性樹脂組
成物には、主成分としてウレタン（メタ）アクリレー
ト、反応性希釈剤、光開始剤が含まれているものが多
い。他方、本発明の光硬化性樹脂組成物は、重合性オリ
ゴマー（Ａ）を含むことを特徴とする。本発明で使用す
る重合性オリゴマー（Ａ）は、前記式（１）の化学構造
を有し、分子末端が（メタ）アクリロイル基で構成され
ている。

【００１１】式（１）において、Ｒ¹およびＲ¹¹は互い
に独立に水素原子またはメチル基である。これらのう
ち、水素原子が好ましく、とりわけ両者が水素原子であ
るのがより好ましい。

【００１２】Ｒ²およびＲ²¹は互いに独立に炭素数２〜
８のアルキレン基である。かかるアルキレン基は直鎖状
であっても分岐鎖状であってもよく、例えばエチレン、
プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメ
チレン、オクタメチレン等である。これらのうち、エチ
レンおよびプロピレンが好ましく、とりわけ両者がエチ
レンまたはプロピレンのいずれかであるのがより好まし
い。

【００１３】Ｒ³およびＲ³¹は互いに独立にジメチレン
基すなわち１,２−エチレン基、ビニレンまたはアリー
レンである。アリーレン基は２価の芳香族炭化水素基を
意味し例えば１,２−フェニレン基、１,２−ナフチレン
基、１,８−ナフチレン基等である。これらのうちビニ
レン基が好ましく、とりわけ両者がビニレン基であるの
がより好ましい。

【００１４】本発明の重合性オリゴマー（Ａ）は、例え
ば水酸基含有（メタ）アクリレート、環状酸無水物、ポ
リエーテルグリコールを原料に製造される。水酸基含有
（メタ）アクリレートは、上記式（１）における基Ｒ¹
とＲ²またはＲ¹¹とＲ²¹を与える。また環状酸無水物
は、上記式（１）における基Ｒ³とＲ³¹を与え、さらに
ポリエーテルグリコールは基Ｒ⁴を与える。

【００１５】本発明の重合性オリゴマー（Ａ）を製造す
る際の水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例え
ば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオー
ルモノ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオー
ルモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これら
のうち、特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが
好ましい。これらの水酸基含有（メタ）アクリレート化
合物は、単独であるいは２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

【００１６】重合性オリゴマー（Ａ）の原料として使用
される環状酸無水物としては、例えば無水フタル酸、無
水マレイン酸、無水コハク酸等を挙げることができる。
これらの中で特に無水マレイン酸が組成物の粘度を低減
できる効果が高いため好ましい。

【００１７】重合性オリゴマー（Ａ）の原料として使用
されるポリエーテルグリコールとしては、脂肪族ポリエ
ーテルグリコールが好ましく、例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリヘ
プタメチレングリコール、二種以上のイオン重合性環状
化合物を開環共重合させて得られるポリエーテルジオー
ルなどが挙げられる。

【００１８】ポリエーテルグリコールは、例えばＰＴＭ
Ｇ６５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００（以
上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ−４００、ＰＰＧ１０
００、ＰＰＧ２０００、ＰＰＧ３０００、ＥＸＣＥＮＯ
Ｌ７２０、１０２０、２０２０、（以上、旭オーリン
（株）製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１０
０、ＤＣ１８００（以上、日本油脂（株）製）、ＰＰＴ
Ｇ２０００、ＰＰＴＧ１０００、ＰＴＧ４００、ＰＴＧ
Ｌ２０００（以上、保土谷化学工業（株）製）、Ｚ−３
００１−４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００Ａ、Ｐ
ＢＧ２０００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）などの
市販品としても入手することができる。 ポリエーテル
グリコールの好ましい分子量は数平均分子量で通常１０
０〜１５,０００であり、特に好ましくは２００〜１５,
０００である。

【００１９】本発明で用いられる重合性オリゴマー
（Ａ）の製造法は特に限定されるものでは無いが、次の
方法が例示される。 方法−１）ポリエーテルグリコールと環状無水物とを反
応させてハーフエステルとした後、これにエステル化触
媒の存在下、水酸基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せエステル化する方法。 方法−２）水酸基含有（メタ）アクリレートと環状無水
物とを反応させてハーフエステルとした後、これにエス
テル化触媒の存在下、ポリエーテルグリコールを反応さ
せエステル化する方法。 方法−３）水酸基含有（メタ）アクリレート、環状無水
物、ポリエーテルグリコールおよびエステル化触媒を一
括して混合しエステル化する方法。

【００２０】これらの中で、純度の高い生成物が得られ
ることから、方法−１が好ましい。また、エステル化触
媒としては有機酸、無機酸、金属触媒が有効であるが生
成物の純度が高く、反応時間が短いことから有機酸、金
属触媒の使用が好ましい。有機酸としては、メタンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸
等が挙げられる。また金属触媒としては、テトライソプ
ロピルチタネート、テトラフェニルチタネート、ヒドロ
キシチタニウムステアレート、テトラステアリルチタネ
ート、テトラエチルジルコネートおよびブチルスズ酸等
を挙げることができる。

【００２１】また、重合性オリゴマー（Ａ）の組成物中
の含有量は、好ましくは組成物１００重量部当たり５〜
８０重量部であり、より好ましくは１０〜７０重量部で
ある。５重量部未満においては塗布性に関して十分な効
果が得られない場合があり、８０重量部を超えた含有量
においては、力学特性が十分でない場合がある。

【００２２】本発明の組成物には、好ましくは、ウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ｂ）が含有される。本発明で
用いられるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、望
ましくは、分子中に複数個、好ましくは２〜１０個のウ
レタン結合を有する２価の有機基の片端または両端に
（メタ）アクリロイル基を有する、ラジカル重合性の化
合物である。これは、例えばジイソシアネート１モルに
対して水酸基含有（メタ）アクリレート化合物２モルを
反応させたウレタン（メタ）アクリレートを用いること
ができる。かかるウレタン（メタ）アクリレートとして
は、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと
２,４−トリレンジイソシアネートの反応物、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレートと２,５（または６）−
ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２.２.１］
ヘプタンの反応物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートとイソフォロンジイソシアネートの反応物、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートとヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートと２,４−トリレンジイソシアネ
ートの反応物、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トとヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとイソフォ
ロンジイソシアネートの反応物などが挙げられる。

【００２３】また、ウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）としては、さらに、ポリオール、ジイソシアネー
トおよび水酸基含有（メタ）アクリレートの反応により
得られるウレタン（メタ）アクリレートを用いることが
できる。

【００２４】この反応を実施する具体的方法としては、
例えばポリオール、ジイソシアネートおよび水酸基含有
（メタ）アクリレートを一括に仕込んで反応させる方
法；ポリオールおよびジイソシアネートを反応させ、次
いで水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方
法；ジイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリ
レートを反応させ、次いでポリオールを反応させる方
法；ジイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリ
レートを反応させ、次いでポリオールを反応させ、最後
にまた水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方
法などが挙げられる。

【００２５】ここで用いられるポリオールとしては、例
えば脂肪族、脂環式あるいは芳香族のポリエーテルジオ
ール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオー
ルおよびポリカプロラクトンジオールなどが挙げられ、
これらのポリオールは、単独でまたは２種以上を組み合
わせて用いることもできる。

【００２６】脂肪族ポリエーテルジオールとしては、例
えば重合性オリゴマー（Ａ）の原料として前記したもの
と同じものが用いられる。脂環式ポリエーテルジオール
としては、例えば水添ビスフェノールＡのアルキレンオ
キシド付加ジオール、水添ビスフェノールＦのアルキレ
ンオキシド付加ジオールおよび１,４−シクロヘキサン
ジオールのアルキレンオキシド付加ジオールなどが挙げ
られる。

【００２７】芳香族ポリエーテルジオールとしては、例
えばビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオー
ル、ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加ジオー
ル、ハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジオー
ル、ナフトハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジ
オール、アントラハイドロキノンのアルキレンオキシド
付加ジオールなどが挙げられる。上記芳香族ポリエーテ
ルジオールは、例えばユニオールＤＡ４００、ＤＡ７０
０、ＤＡ１０００、ＤＡ４０００（以上、日本油脂
（株）製）などの市販品として入手することができる。

【００２８】ポリエステルジオールとしては、例えば多
価アルコールと多塩基酸とを反応して得られるポリエス
テルジオールなどが挙げられる。これらのポリエステル
ジオールは、クラポールＰ−２０１０、ＰＭＩＰＡ、Ｐ
ＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、
（株）クラレ製）などの市販品として入手できる。

【００２９】また、ポリカーボネートジオールとして
は、例えばポリテトラヒドロフランのポリカーボネー
ト、１,６−ヘキサンジオールのポリカーボネートなど
が挙げられる。市販品としてはＤＮ−９８０、９８１、
９８２、９８３（以上、日本ポリウレタン（株）製）、
ＰＣ−８０００（米国ＰＰＧ社製）、ＰＣ−ＴＨＦ−Ｃ
Ｄ（ＢＡＳＦ社製）などとして入手できる。

【００３０】さらにポリカプロラクトンジオールとして
は、例えばε−カプロラクトンとジオールとを反応させ
て得られるポリカプロラクトンジオールなどが挙げられ
る。ポリカプロラクトンジオールは、プラクセル２０
５、２０５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０
ＡＬ（以上、ダイセル化学工業（株）製）などの市販品
として入手することができる。

【００３１】ポリオールの好ましい分子量は数平均分子
量で通常５０〜１５,０００であり、特に好ましくは１
００〜８,０００である。

【００３２】ジイソシアネートとしては、例えば２,４
−トリレンジイソシアネート、２,６−トリレンジイソ
シアネート、１,３−キシリレンジイソシアネート、１,
４−キシリレンジイソシアネート、１,５−ナフチレン
ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、３,３’−ジメチル
−４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４,
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３,３’−
ジメチルフェニレンジイソシアネート、４,４’−ビフ
ェニレンジイソシアネート、１,６−ヘキシレンジイソ
シアネート、イソフォロンジイソシアネート、メチレン
ビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２,２,４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス
（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプ
ロピル−１,３−フェニレンジイソシアネート、４−ジ
フェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添
キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート、２,５（または６）−ビス（イソシ
アネートメチル）−ビシクロ［２.２.１］ヘプタンなど
が挙げられる。これらのうち、特に２,４−トリレンジ
イソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘ
キシルイソシアネート）が好ましい。

【００３３】これらのジイソシアネートは、単独である
いは２種以上を組み合わせて用いることができる。

【００３４】水酸基含有（メタ）アクリレートとして
は、例えば重合性オリゴマー（Ａ）の原料として前記し
たものと同じものが用いられる。これら水酸基含有（メ
タ）アクリレートのうち、特に、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートが好ましい。これらの水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物は、単独であるいは２種以上を
組み合わせて用いることができる。

【００３５】ポリオール、ジイソシアネートおよび水酸
基含有（メタ）アクリレートの使用割合は、ポリオール
中の水酸基１化学当量に対してジイソシアネート中のイ
ソシアネート基が １.１〜３化学当量、水酸基含有（メ
タ）アクリレート中の水酸基が０.２〜１.５化学当量と
なるようにするのが好ましい。

【００３６】ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を使
用する際には、任意成分として、イソシアネート基に付
加し得る官能基を持った化合物を併用することができ
る。上記化合物としては、例えばγ−メルカプトトリメ
トキシシラン、γ−アミノトリメトキシシランなどを挙
げることができる。これらの化合物を併用することによ
り、得られる液状硬化性樹脂組成物のガラスなどの基材
への密着性を高めることができる。

【００３７】ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の合
成の反応においては、通常、ナフテン酸銅、ナフテン酸
コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジラウリル酸ジｎ−ブチル
スズ、トリエチルアミン、１,４−ジアザビシクロ［２.
２.２］オクタン、２,６,７−トリメチル−１,４−ジア
ザビシクロ［２.２.２］オクタンなどのウレタン化触媒
を、反応物の総量１００重量部に対して０.０１〜１重
量部用いるのが好ましい。また、反応温度は、通常１０
〜９０℃、特に３０〜８０℃で行うのが好ましい。

【００３８】ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の分
子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量で２０,０
００以下であり、２００〜８,０００が好ましく、４０
０〜５,０００がさらに好ましい。重量平均分子量が２
０,０００を越えると硬化速度が遅くなり、光ファイバ
ーの生産性を低下させるため好ましくない。

【００３９】ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）の組
成物中の含有量は好ましくは組成物１００重量部当たり
５〜８０重量部であり、より好ましくは１０〜７０重量
部である。５重量部未満においては、力学特性が十分で
ない場合があり、８０重量部を超えた含有量において、
塗布性に関して十分な効果が得られない場合がある。

【００４０】本発明の組成物は反応性希釈剤（Ｃ）を含
有することができる。反応性希釈剤（Ｃ）としては、ウ
レタン結合を有せず、分子中に１個以上の（メタ）アク
リロイル基またはビニル基を有するモノマーが用いられ
る。このようなモノマーとしては、単官能性モノマーと
２官能以上の多官能モノマーが挙げられる。

【００４１】上記単官能性モノマーとしては、例えばイ
ソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレートなどの脂環式構造含有（メタ）ア
クリレート；

【００４２】ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチ
ルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミ
ル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メ
タ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アク
リレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレー
ト、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、

【００４３】フェノキシエチル（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メ
トキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エト
キシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、ジアセトン
（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３,７−ジメ
チルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリ
ン、および、下記式（２） ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵）ＣＯＯ（Ｒ⁶Ｏ）_nＲ⁷ ・・・（２） ここで、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ⁶は炭
素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレン基を示し、
Ｒ⁷は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を示
し、ｎは０〜１２の整数である、で表されるポリエーテ
ル骨格含有（メタ）アクリレート類、窒素原子上にビニ
ル基が置換された不飽和モノマーである、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホル
ムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルコハク
酸イミド、Ｎ−ビニルフタル酸イミド、

【００４４】また、ヒドロキシブチルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−
エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル類
を挙げることができる。

【００４５】これら単官能性モノマーの市販品として
は、例えばアロニックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−
１１４、Ｍ−１１７（以上、東亜合成（株）製）；ＫＡ
ＹＡＲＡＤ ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以
上、日本化薬（株）製）；ＩＢＸＡ（大阪有機化学工業
（株）製）などが挙げられる。

【００４６】これらのうちイソボルニル（メタ）アクリ
レート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルア
クリレート、Ｎ−ビニルピロリドンが好ましい。

【００４７】また、２官能性モノマーとしては、例えば
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリ
シクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオールのジ
（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのアルキ
レンオキシド付加ジオールのジ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）ア
クリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート
などの（メタ）アクリロイル基含有モノマー；トリエチ
レングリコールジビニルエーテルなどのビニル基含有モ
ノマーが挙げられる。これらの中で好ましいものは、
１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートであ
る。

【００４８】３官能以上の多官能性モノマーとしては、
例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）
アクリレート、トリス（２―（メタ）アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレート等を挙げることができる。３価以
上の多官能性モノマーとして、これらのうちトリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレートを好ましいものとして挙げ
ることができる。

【００４９】これら多官能性モノマーは、例えば、ＦＡ
７３１Ａ（日立化成工業（株）製）；アロニックスＭ−
３１５、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−４０５、Ｍ−４
５０（東亜合成（株）製）；ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨ
Ａ,Ｄ−３１０、Ｄ−３２０、Ｄ−３３０、ＤＰＣＡ−
２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１
２０ （日本化薬（株）製）；ビスコート＃４００（大
阪有機化学工業（株）製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４１７
２、４１４９（サンノプコ（株）製）等の商品名で入手
することが出来る。

【００５０】これらの反応性希釈剤は、必要に応じて、
単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００５１】反応性希釈剤（Ｃ）は、組成物の粘度を調
整するのに有用であり、その組成物中の含有量は組成物
１００重量部当たり、好ましくは１５重量部以下であ
り、より好ましくは１〜１０重量部である。１５重量部
を超えると、線引き時のランプの汚染、臭気が激しくな
る。

【００５２】本発明の組成物は、加熱および／または光
の照射によって硬化する。本発明においては必要に応じ
て重合開始剤を配合してもよく、そのような重合開始剤
としては、熱重合開始剤および光重合開始剤が挙げられ
る。ここで光とは、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、
電子線、α線、β線、γ線などをいう。

【００５３】本発明の組成物を光によって硬化させる場
合、本発明の組成物には、光重合開始剤（Ｄ）が用いら
れる。

【００５４】光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキ
シ−１,２−ジフェニルエタン−１−オン、キサント
ン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、ア
ントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３
−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、
４,４’−ジメトキシベンゾフェノン、４,４’−ジアミ
ノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメ
チルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イ
ソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２,４,６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、ビス−（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,
４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどを
挙げることができる。

【００５５】これらの市販品としては、Ｉｒｇａｃｕｒ
ｅ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１
７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０；Ｄａｒｏｃ
ｕｒ１１１６、１１７３（以上、チバスペシャルティケ
ミカルズ（株）製）；ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８７２８（Ｂ
ＡＳＦ社製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）などが
挙げられる。好ましい例を挙げると、 Ｉｒｇａｃｕｒ
ｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ
９０７、 Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、ＬｕｃｉｒｉｎＴ
ＰＯである。

【００５６】本発明の組成物を熱硬化させる場合には、
通常、過酸化物、アゾ化合物などのラジカル重合開始剤
が用いられる。具体的なラジカル重合開始剤としては、
例えばベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−オキシ
ベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げ
られる。本発明の組成物を加熱および放射線の照射を併
用して硬化させる場合には、前記熱重合開始剤と光重合
開始剤を併用することもできる。重合開始剤は、全組成
物中に０.１〜１０重量％、特に０.５〜７重量％占める
のが好ましい。

【００５７】本発明においては前記反応性希釈剤、重合
開始剤以外の非重合性の添加剤、例えば、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤などを
含有することができる。ここで、酸化防止剤としては、
例えばイルガノックス１０１０、１０３５、１０７６、
１２２２（以上、チバスペシャルティケミカルズ（株）
製）、Ａｎｔｉｇｅｎｅ Ｐ、３Ｃ、ＦＲ、ＧＡ−８０
（住友化学工業（株）製）などが挙げられる。紫外線吸
収剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ、２３４、３
２０、３２６、３２７、３２８、３２９、２１３（以
上、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）、Ｓｅｅ
ｓｏｒｂ１０２、１０３、５０１、２０２、７１２、７
０４（以上、シプロ化成（株）製）などが挙げられる。
光安定剤としては、例えばＴｉｎｕｖｉｎ ２９２、１
４４、６２２ＬＤ（以上、チバスペシャルティケミカル
ズ（株）製）、サノールＬＳ７７０（三共（株）製）、
Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−０６１（住友化学工業（株）
製）などが挙げられる。シランカップリング剤として
は、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、市販品とし
て、ＳＨ６０６２、６０３０（以上、東レダウコーニン
グシリコーン（株）製）、ＫＢＥ９０３、６０３、４０
３（以上、信越化学工業（株）製）などが挙げられる。

【００５８】本発明の組成物においては硬化物の特性に
悪影響を及ぼさない範囲で前記以外に、無機、有機のフ
ィラー、着色顔料、染料、分散助剤、スリップ剤、帯電
防止剤、レベリング剤、増感剤、アミン類、有機溶剤を
配合することもできる。

【００５９】以上のように調製された本発明の組成物の
粘度の好ましい範囲は、２５℃で測定した値として、
１,０００〜２５,０００ｃｐｓ、より好ましくは１,５
００〜１５,０００ｃｐｓ、特に好ましくは２,０００〜
１２,０００ｃｐｓである。

【００６０】

【実施例】次に、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００６１】実施例１ 重合性オリゴマー（Ａ１）の製造 無水マレイン酸を２７ｇ（０.２７６ｍｏｌ）、２―ヒ
ドロキシエチルアクリレート３２ｇ（０.２７６ｍｏ
ｌ）、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
０.４ｇをＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置（水分離器）を備
えた５００ｍｌ三ッ口フラスコに入れ、乾燥空気下、８
０℃で１時間撹拌した。数平均分子量１０００のポリテ
トラメチレングリコール１３８ｇ（０.１３８ｍｏ
ｌ）、ブチルスズ酸０.１ｇ（５ｘ１０^-4ｍｏｌ）を加
え、更にトルエン２００ｇを共沸還流溶媒として加え
た。内温１２０℃に加熱し、還流下で生成する水をトル
エンと共沸させ分離することにより除いた。２８時間
後、真空下でトルエンを留去した。淡黄色の液体が得ら
れた。このようにして、下記式（３）で示される重合性
オリゴマー（Ａ１）を得た。ｄ−化クロロホルムを溶媒
として、核磁気共鳴装置（日本電子（株）製ＦＴ−ＮＭ
Ｒ ＥＸ−９０）により、¹Ｈ−ＮＭＲの測定を行い、
式（３）で示される重合性オリゴマー（Ａ１）の生成を
確認した。２５℃で測定した粘度は１２００ｃｐｓであ
った。

【００６２】

【化３】

【００６３】ウレタンアクリレート成分（Ｂ１）の製造 攪拌機を備えた反応容器に、２,４−トリレンジイソシ
アネートを４２８ｇ、２,６―ジ−ｔ―ブチル−４―メ
チルフェノールを０.１３ｇおよびフェノチアジンを０.
０４ｇ仕込んだ。これを１０℃まで氷水浴で冷却した
後、ジブチルスズジラウリレート０.４４ｇを加え、更
に２―ヒドロキシプロピルアクリレートを３２０ｇを温
度を３０℃以下に制御しながら添加した。添加後、２０
〜３０℃で１時間攪拌した後、２―ヒドロキシエチルア
クリレート２８５ｇを加え、温度６０℃で３時間攪拌
し、反応を終了させた。このようにして、ウレタンアク
リレート（Ｂ１）１０３４ｇを得た。このものの２５℃
で測定した粘度は１００００００ｃｐｓ以上であった。

【００６４】液状硬化性樹脂組成物の調製 上記で得られた重合性オリゴマー（Ａ１）４０.５ｇお
よびウレタンアクリレート（Ｂ１）５０.０ｇに、反応
性希釈剤（Ｃ１）としてＮ−ビニルピロリドン６.２
ｇ、光重合開始剤（Ｄ）２,２−ジメトキシ−１,２−ジ
フェニルエタン−１−オン（商品名：イルガキュア６５
１、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）３.０
ｇ、酸化防止剤２,２−チオ−ジエチレンビス［３−
（３,５−ジ−ｔ―ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（商品名：イルガノックス１０３５、
チバスペシャルティケミカルズ（株）製） ０.３ｇを
さらに加え、６０℃で２時間撹拌し、本発明の組成物１
００ｇを得た。

【００６５】実施例２ 液状硬化性樹脂組成物の調製 重合性オリゴマー（Ａ１）４０.２ｇおよびウレタンア
クリレート（Ｂ１）４６.５ｇ、反応性希釈剤（Ｃ２）
としてイソボロニルアクリレート１０.０ｇを用いた以
外は、実施例１のコート材の調製と全く同様にして本発
明の組成物１００ｇを得た。

【００６６】実施例３ 重合性オリゴマー（Ａ２）の製造 無水フタル酸を４０.９ｇ（０.２７６ｍｏｌ）、２―ヒ
ドロキシエチルアクリレートを３２ｇ（０.２７６ｍｏ
ｌ）、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
０.４ｇをＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を備えた５００ｍ
ｌ三ッ口フラスコに入れ、乾燥空気下、８０℃で１時間
撹拌した。数平均分子量１０００のポリテトラメチレン
グリコール１３８ｇ（０.１３８ｍｏｌ）、ブチルスズ
酸０.１ｇ（５ｘ１０^-4ｍｏｌ）を加え、更にトルエン
２００ｇを共沸還流溶媒として加えた。内温１２０℃に
加熱し、還流下で生成する水をトルエンと共沸させ分離
することにより除いた。２８時間、真空下でトルエンを
留去した。淡黄色の液体が得られた。このようにして、
下記式（４）で表される重合性オリゴマー（Ａ２）を得
た。２５℃で測定した粘度は２２００ｃｐｓであった。

【００６７】

【化４】

【００６８】液状硬化性樹脂組成物の調製 重合性オリゴマー（Ａ２）４０.５ｇを用いた以外は、
実施例１の液状硬化性樹脂組成物の調製と全く同様にし
て本発明の組成物１００ｇを得た。

【００６９】実施例４ 重合性オリゴマー（Ａ３）の製造 無水マレイン酸を２７ｇ（０.２７６ｍｏｌ）、２―ヒ
ドロキシエチルアクリレートを３２ｇ（０.２７６ｍｏ
ｌ）、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
０.４ｇをＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を備えた５００ｍ
ｌ三ッ口フラスコに入れ、乾燥空気下、８０℃で１時間
撹拌した。数平均分子量１０００のポリプロピレングリ
コール１３８ｇ（０.１３８ｍｏｌ）、ブチルスズ酸０.
１ｇ（５ｘ１０^-4ｍｏｌ）を加え、更にトルエン２００
ｇを共沸還流溶媒として加えた。内温１２０℃に加熱
し、還流下で生成する水をトルエンと共沸させ分離する
ことにより除いた。２８時間後、真空下でトルエンを留
去した。淡黄色の液体が得られた。このようにして、下
記式（５）で表される重合性オリゴマー（Ａ３）を得
た。２５℃で測定した粘度は１０００ｃｐｓであった。

【００７０】

【化５】

【００７１】液状硬化性樹脂組成物の調製 重合性オリゴマー（Ａ３）４０.５ｇを用いた以外は、
実施例１の液状硬化性樹脂組成物の調製と全く同様にし
て本発明の組成物１００ｇを得た。

【００７２】実施例５ ウレタンアクリレート成分（Ｂ２）の製造 攪拌機を備えた反応容器に、２、４−トリレンジイソシ
アネートを１７４ｇ、２,６―ジ−ｔ―ブチルー４―メ
チルフェノールを０.１３ｇおよびフェノチアジンを０.
０４ｇ仕込んだ。これを１０℃まで氷水浴で冷却した
後、ジブチルスズジラウリレート０.４４ｇを加え、更
に２−ヒドロキシエチルアクリレート１１６ｇを温度を
３０℃以下に制御しながら添加した。添加後、２０〜３
０℃で１時間攪拌した後、数平均分子量１０００のポリ
テトラメチレングリコール５００ｇを添加した。温度６
０℃で３時間攪拌し、反応を終了させた。このようにし
て、ウレタンアクリレート（Ｂ２）７９０ｇを得た。こ
のものの２５℃で測定した粘度は１３０,４００ｃｐｓ
であった。

【００７３】液状硬化性樹脂組成物の調製 ウレタンアクリレート（Ｂ２）５０.０ｇを用いた以外
は、実施例１のコート材の調製と全く同様にして本発明
の組成物１００ｇを得た。

【００７４】比較例１ 液状硬化性樹脂組成物の調製 重合性オリゴマー（Ａ）の代わりにウレタンアクリレー
ト（Ｂ２）に置き換えた以外は実施例１のコート材の調
製と全く同様にして本発明の組成物１００ｇを得た。

【００７５】比較例２ 液状硬化性樹脂組成物の調製 重合性オリゴマー（Ａ）の代わりにアクリレート（Ｂ
２）に置き換えた以外は実施例２のコート材の調製と全
く同様にして本発明の組成物１００ｇを得た。

【００７６】比較例３ 液状硬化性樹脂組成物の調製 ウレタンアクリレート（Ｂ１）を３０ｇに減らし、反応
性希釈剤（Ｃ２）を２０ｇ添加した以外は比較例１のコ
ート材の調製と全く同様にして本発明の組成物１００ｇ
を得た。表１に各実施例、比較例の組成物の配合例と評
価結果を示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】重合性オリゴマー（Ａ）のＲ³およびＲ³¹
がビニレン基である実施例１,２,４,５は、いずれも全
ての評価項目で優れていた。Ｒ³およびＲ³¹が、フェニ
レン基である実施例３は、組成物の粘度が少し高めであ
った以外は、すべての評価項目で優れていた。本発明の
重合成オリゴマー（Ａ）を配合していない比較例１,２,
３の中、比較例１,２は組成物の粘度が高く、８００ｍ
／分での線引の塗布性が悪化し、均一な塗膜が得られず
不合格であった。また、比較例３は組成物の粘度を下げ
る為反応性希釈剤を増したものであり、塗布性は合格で
あったが、反応性希釈剤が多いためランプの汚染があ
り、臭気も大で不合格であった。硬化物の力学強度は本
発明の実施例、比較例共に合格であった。

【００７９】下記に本発明の実施例および比較例におけ
る評価の方法を示す。 （粘度の測定）東京計器（株）製Ｂ型粘度計を用いて、
２５℃で測定した。

【００８０】（組成物の塗布性の評価）光ファイバー線
引き装置（吉田工業（株）製）を使用して、一次被覆材
として、ＪＳＲ（株）製のデソライトＲ１０５５を用
い、それらの二次被膜材として本発明の実施例または比
較例の組成物を使用した。光ファイバーの線引き条件は
以下のようにした。光ファイバーとして石英ガラスを用
いた。溶融後の線引きした母線は直径１２５μｍ 、一
次被覆材を塗布した時のファイバー直径を２００μｍ
に調節し、本発明の実施例の組成物および比較例の組成
物を塗布したときで２５０μｍに調節した。光ファイバ
ーの線引き速度は８００ｍ／ｍｉｎとし、硬化装置とし
て、紫外線照射装置（オーク製作所（株）製ＵＶラン
プ、ＳＭＸ３.５ｋｗ）を使用した。線引き試験時の塗
布性の評価は、前記速度で長距離の線引きを実施後の被
覆光ファイバーの表面状態を倍率３０倍の光学顕微鏡で
観察し、塗膜が長距離にわたって塗布むらがなく、平滑
である場合を○、塗膜が切れていたり、不均一である箇
所が発見される場合を×とした。

【００８１】(ランプの汚染性の評価)１０時間運転後の
ランプカバーでの汚染が認められるものを×、異常無い
ものを○とした。 （臭気の有無の評価）臭気の有無は運転時のランプ周辺
からの臭気の有無で評価し、臭気のあるものを×、臭気
が感じられないものを○とした。

【００８２】（硬化物の力学強度の評価）本発明の実施
例または比較例の組成物を、２５０μｍ厚用のアプリケ
ーターを用いてガラス板状に塗布し、３.５ＫＷメタル
ハライドランプ（オーク製作所（（株）製 ＳＭＸ−３
５００／Ｆ−ＯＳ）を用い、空気雰囲気下において紫外
線照射量が１Ｊ／ｃｍ²になるようにして紫外線を照射
し、厚さ約２００μｍの硬化膜を得た。次いで、該硬化
膜を０.６ｃｍ幅の短冊状に切断して試験片を作成し
た。２３℃、５０％で１２時間以上状態調整を行った後
に破断強度の測定をＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠し、引張
り速度５０ｍｍ／分、標線間距離２５ｍｍで破断強度を
測定した。破断強度が３ｋｇ／ｍｍ²以上のものを力学
強度合格とした。

【００８３】

【発明の効果】本発明の液状硬化性樹脂組成物は、硬化
物の力学強度が十分であり、高速線引き時の塗布性が良
好で、臭気が少なく、ランプの汚染が低減されるという
光ファイバーの被覆材料として好適なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０２ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５０２ ５１３ ５１３ (72)発明者 平井 剛 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 江利山 祐一 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 小宮 全 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AB14 AC01 AC04 AC05 AC06 AC07 BC14 BC32 BC49 BC65 BC66 CA00 CC03 2H050 BB07W BB14W BB17W BB33W 4J027 AC02 AC03 AC04 AC06 AE02 AG03 AG04 AG12 AG23 AG24 AG27 AJ02 AJ08 AJ09 BA02 BA04 BA07 BA08 BA10 BA11 BA13 BA14 BA15 BA19 BA20 BA23 BA24 BA26 BA27 CB03 CB09 CB10 CC04 CC05 CC06 CC08 CD03 4J038 FA021 FA282 GA01 GA02 KA04 KA06 PA17 4J100 AL03R AL04R AL05R AL08Q AL08R AL09R AL62R AL63R AL66P AL66R AM19R AN04R AN06R AQ06R AQ08R BA02P BA03R BA05R BA06R BA07Q BA08P BA11R BA14R BA15P BA21Q BA31R BA38Q BA39Q BC04R BC07R BC08R BC28R BC43P BC43R CA04 CA05 FA03 JA35

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 ここで、Ｒ¹およびＲ¹¹は互いに独立に水素原子または
   メチル基を示し、Ｒ²およびＲ²¹は互いに独立に炭素数
   ２〜８のアルキレン基を示し、Ｒ³およびＲ³¹は互いに
   独立に、ジメチレン基、ビニレン基またはアリーレン基
   を示し、そしてＲ⁴はポリエーテル鎖を示す、で表され
   る重合性オリゴマー（Ａ）を含むことを特徴とする液状
   硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 Ｒ³およびＲ³¹がビニレン基である請求
   項１記載の液状硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）を
   さらに含む請求項１または２記載の液状硬化性樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 反応性希釈剤（Ｃ）および光重合開始剤
   （Ｄ）をさらに含む請求項１,２または３記載の液状硬
   化性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 光ファイバーの被覆に用いられる請求項
   １,２,３または４記載の液状硬化性樹脂組成物。